JPH07300541A - 光分解性ポリオレフィン組成物 - Google Patents
光分解性ポリオレフィン組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 光分解性ポリオレフィン組成物を提供する。
【構成】 （イ）ポリオレフィン樹脂８０〜９９．９重
量％と、（ロ）イオン性の変性ポリエチレン、不飽和エ
チレン系環状無水物がグラフトされたポリオレフィン、
及び酸化ポリエチレンからなる群から選択される一つ以
上の重合体０．０１〜２０重量％と、任意に、（ハ）前
記成分（イ）と（ロ）の合計量１００重量部を基準とし
て０．１０重量部以下の感光剤を含む。 【効果】 本発明の組成物から製造されたポリオレフィ
ンフィルムは、優れた光分解効果を有しており、ショッ
ピングバッグ又は農業用フィルムなどに有用である。
量％と、（ロ）イオン性の変性ポリエチレン、不飽和エ
チレン系環状無水物がグラフトされたポリオレフィン、
及び酸化ポリエチレンからなる群から選択される一つ以
上の重合体０．０１〜２０重量％と、任意に、（ハ）前
記成分（イ）と（ロ）の合計量１００重量部を基準とし
て０．１０重量部以下の感光剤を含む。 【効果】 本発明の組成物から製造されたポリオレフィ
ンフィルムは、優れた光分解効果を有しており、ショッ
ピングバッグ又は農業用フィルムなどに有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光分解性ポリオレフィ
ン組成物、より詳細にはポリオレフィン樹脂及び光分解
性重合体成分添加剤と任意に感光剤を含む光分解性ポリ
オレフィン組成物に関する。
ン組成物、より詳細にはポリオレフィン樹脂及び光分解
性重合体成分添加剤と任意に感光剤を含む光分解性ポリ
オレフィン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリオ
レフィン樹脂、特にポリエチレンはショッピングバック
及び農業用フィルムなどの多様な用途を有する。しかし
ながら、この樹脂は、非極性重合体であるので廃棄処理
後にも分解されず長時間残存して環境汚染の問題を起こ
す。かかる問題を解決するために分解性プラスチックを
開発しようとする研究が進められてきた。今までは、高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂に比べて低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）の分解能が大きいので主に低密度
ポリエチレンが研究対象になっているが、ポリエチレン
樹脂製品の多様化のために、最近では、高密度ポリエチ
レンに分解性を与える研究が進められている。先行技術
の方法として一般的に、主鎖にカルボニル基を有する重
合体を合成する方法、分解性重合体を分解性のない重合
体と混合して分解性を誘導する方法、及び重合体基材に
光分解促進剤を添加して光分解性を与える方法などがあ
る。
レフィン樹脂、特にポリエチレンはショッピングバック
及び農業用フィルムなどの多様な用途を有する。しかし
ながら、この樹脂は、非極性重合体であるので廃棄処理
後にも分解されず長時間残存して環境汚染の問題を起こ
す。かかる問題を解決するために分解性プラスチックを
開発しようとする研究が進められてきた。今までは、高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂に比べて低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）の分解能が大きいので主に低密度
ポリエチレンが研究対象になっているが、ポリエチレン
樹脂製品の多様化のために、最近では、高密度ポリエチ
レンに分解性を与える研究が進められている。先行技術
の方法として一般的に、主鎖にカルボニル基を有する重
合体を合成する方法、分解性重合体を分解性のない重合
体と混合して分解性を誘導する方法、及び重合体基材に
光分解促進剤を添加して光分解性を与える方法などがあ
る。
【０００３】例えば、エチレンと一酸化炭素を反応させ
るカルボニル基含有重合体の合成法は、米国特許第２，
４９５，２８６号、第３，６７６，４０１号及び第３，
８５３，８１４号各明細書などに記述されている。これ
らの方法により製造されたカルボニル基含有ポリエチレ
ンフィルムは、日光や紫外線に暴露された場合に、ノリ
ス（Ｎｏｒｉｓｈ）−Ｉ、II分解機構によって光分解さ
れる。しかしながら、この方法では高価な各種装置及び
材料が要求されるので非経済的である。また、カルボニ
ル基含有ケトン共重合体をポリエチレン、ポリスチレン
などのポリオレフィンと混合して光分解性を誘導する方
法が米国特許第３，８６０，５３８号明細書に記述され
ている。この方法は、得られたフィルムの分解能が低い
のに比べて生産原価が比較的高いという短所がある。
るカルボニル基含有重合体の合成法は、米国特許第２，
４９５，２８６号、第３，６７６，４０１号及び第３，
８５３，８１４号各明細書などに記述されている。これ
らの方法により製造されたカルボニル基含有ポリエチレ
ンフィルムは、日光や紫外線に暴露された場合に、ノリ
ス（Ｎｏｒｉｓｈ）−Ｉ、II分解機構によって光分解さ
れる。しかしながら、この方法では高価な各種装置及び
材料が要求されるので非経済的である。また、カルボニ
ル基含有ケトン共重合体をポリエチレン、ポリスチレン
などのポリオレフィンと混合して光分解性を誘導する方
法が米国特許第３，８６０，５３８号明細書に記述され
ている。この方法は、得られたフィルムの分解能が低い
のに比べて生産原価が比較的高いという短所がある。
【０００４】なお、英国特許第１，３５６，１０７号及
び米国特許第３，８８０，９５２号、第３，８８８，８
０４号、第４，０２８，４８０号、第４，１２１，０２
５号、第４，１９１，３２０号、第４，４６１，８５３
号及び第４，５１９，１６１号各明細書には、遷移金属
含有化合物又は芳香族ケトン化合物を感光剤として使用
してポリオレフィン樹脂に光分解性を誘導する方法が述
べられている。しかしながら、この方法は、添加剤を多
量に投入するので、分解時に重金属物質の放出による重
金属汚染、使用された添加剤の特性によるフィルムの着
色、食品容器として使用時、芳香族ケトン化合物の安定
性可否の問題点がある。
び米国特許第３，８８０，９５２号、第３，８８８，８
０４号、第４，０２８，４８０号、第４，１２１，０２
５号、第４，１９１，３２０号、第４，４６１，８５３
号及び第４，５１９，１６１号各明細書には、遷移金属
含有化合物又は芳香族ケトン化合物を感光剤として使用
してポリオレフィン樹脂に光分解性を誘導する方法が述
べられている。しかしながら、この方法は、添加剤を多
量に投入するので、分解時に重金属物質の放出による重
金属汚染、使用された添加剤の特性によるフィルムの着
色、食品容器として使用時、芳香族ケトン化合物の安定
性可否の問題点がある。
【０００５】従って、本発明者らは、前記問題点に鑑み
て鋭意研究した結果、優れた光分解性、物理的性質、加
工性、印刷性及び透明性を有するポリオレフィンを安価
で製造するための分解性ポリオレフィン組成物を発明す
るに至った。
て鋭意研究した結果、優れた光分解性、物理的性質、加
工性、印刷性及び透明性を有するポリオレフィンを安価
で製造するための分解性ポリオレフィン組成物を発明す
るに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の目的は、
（イ）ポリオレフィン樹脂８０〜９９．９重量％；と
（ロ）イオン性の変性ポリエチレン、不飽和エチレン系
環状無水物がグラフトされたポリオレフィン、及び酸化
ポリエチレンからなる群から選択される一つ以上の重合
体０．０１〜２０重量％；と、任意に、（ハ）前記成分
（イ）と（ロ）の合計量１００重量部を基準として０．
１０重量部以下の感光剤を含む分解性ポリオレフィン組
成物を提供するものである。
（イ）ポリオレフィン樹脂８０〜９９．９重量％；と
（ロ）イオン性の変性ポリエチレン、不飽和エチレン系
環状無水物がグラフトされたポリオレフィン、及び酸化
ポリエチレンからなる群から選択される一つ以上の重合
体０．０１〜２０重量％；と、任意に、（ハ）前記成分
（イ）と（ロ）の合計量１００重量部を基準として０．
１０重量部以下の感光剤を含む分解性ポリオレフィン組
成物を提供するものである。
【０００７】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明に使用し得るポリオレフィン樹脂（イ）としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重
合体などが挙げられる。本発明に使用されるポリエチレ
ン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の方法によるメルト
インデックス０．０１〜８．０ｇ／１０分、望ましくは
０．０３〜６．０ｇ／１０分であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１
５０５の方法による比重は０．９１７〜０．９６１ｇ／
ｃｍ3 、望ましくは０．９１９〜０．９５１ｇ／ｃｍ3
で、主鎖に０〜２の二重結合を有するものが望ましい。
本発明に使用されるポリプロピレンは２３０℃、２，１
６０ｇの荷重下で測定したメルトインデックスが１．４
〜１６ｇ／１０分で、比重が０．８９０〜０．９１０ｇ
／ｃｍ3 であり、また、平均エチレン含量２．５〜８．
５重量％のエチレンとの共重合体であることもできる。
本発明に使用されるエチレン酢酸ビニル共重合体は、酢
酸ビニルの含量が３〜１８重量％で、１９０℃、２，１
６０ｇの荷重下で測定したメルトインデックスが０．３
〜４ｇ／１０分で、比重が０．９２５〜０．９４３ｇ／
ｃｍ3 である。ポリオレフィン樹脂は８０〜９９．９重
量％、望ましくは、９３〜９９．９重量％の量で使用す
る。
明に使用し得るポリオレフィン樹脂（イ）としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重
合体などが挙げられる。本発明に使用されるポリエチレ
ン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の方法によるメルト
インデックス０．０１〜８．０ｇ／１０分、望ましくは
０．０３〜６．０ｇ／１０分であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１
５０５の方法による比重は０．９１７〜０．９６１ｇ／
ｃｍ3 、望ましくは０．９１９〜０．９５１ｇ／ｃｍ3
で、主鎖に０〜２の二重結合を有するものが望ましい。
本発明に使用されるポリプロピレンは２３０℃、２，１
６０ｇの荷重下で測定したメルトインデックスが１．４
〜１６ｇ／１０分で、比重が０．８９０〜０．９１０ｇ
／ｃｍ3 であり、また、平均エチレン含量２．５〜８．
５重量％のエチレンとの共重合体であることもできる。
本発明に使用されるエチレン酢酸ビニル共重合体は、酢
酸ビニルの含量が３〜１８重量％で、１９０℃、２，１
６０ｇの荷重下で測定したメルトインデックスが０．３
〜４ｇ／１０分で、比重が０．９２５〜０．９４３ｇ／
ｃｍ3 である。ポリオレフィン樹脂は８０〜９９．９重
量％、望ましくは、９３〜９９．９重量％の量で使用す
る。
【０００８】本発明で成分（ロ）として使用し得るイオ
ン性の変性ポリエチレンは、エチレンとカルボキシル基
含有単量体から合成された変性ポリエチレン共重合体で
ある。かかるカルボキシル基含有単量体としては、メタ
クリル酸が望ましい。変性ポリエチレンは例えば、エチ
レンとアクリル系酸を共重合した後、カルボキシル基を
ナトリウム及び亜鉛などのような金属と反応させること
によって製造し得る。変性ポリエチレンはそのカルボキ
シル基がナトリウム及び亜鉛のような金属との塩を形成
するので部分イオン性であって、１９０℃、２，１６０
ｇの荷重下で測定したメルトインデックスが１．０〜
２．６ｇ／１０分で、比重が０．９４０〜０．９５０ｇ
／ｃｍ3 、示差熱分析（ＤＴＡ）法による融点が８１〜
９６℃であるものが望ましい。この成分は分解誘導期間
に対し決定的な影響を及ぼし、また本発明に使用された
ポリオレフィン樹脂成分（イ）との相溶性に優れるとい
う長所がある。イオン性の変性ポリエチレンは０．０１
〜２０重量％、望ましくは０．１〜７．０重量％の量で
使用される。
ン性の変性ポリエチレンは、エチレンとカルボキシル基
含有単量体から合成された変性ポリエチレン共重合体で
ある。かかるカルボキシル基含有単量体としては、メタ
クリル酸が望ましい。変性ポリエチレンは例えば、エチ
レンとアクリル系酸を共重合した後、カルボキシル基を
ナトリウム及び亜鉛などのような金属と反応させること
によって製造し得る。変性ポリエチレンはそのカルボキ
シル基がナトリウム及び亜鉛のような金属との塩を形成
するので部分イオン性であって、１９０℃、２，１６０
ｇの荷重下で測定したメルトインデックスが１．０〜
２．６ｇ／１０分で、比重が０．９４０〜０．９５０ｇ
／ｃｍ3 、示差熱分析（ＤＴＡ）法による融点が８１〜
９６℃であるものが望ましい。この成分は分解誘導期間
に対し決定的な影響を及ぼし、また本発明に使用された
ポリオレフィン樹脂成分（イ）との相溶性に優れるとい
う長所がある。イオン性の変性ポリエチレンは０．０１
〜２０重量％、望ましくは０．１〜７．０重量％の量で
使用される。
【０００９】また、本発明成分（ロ）として、不飽和エ
チレン系環状無水物がグラフトされたポリオレフィン
は、ポリオレフィンとエチレン系環状無水物、例えば無
水マレイン酸及び無水フタル酸を溶液又は溶融重合して
製造することができ、２３０℃、２，１６０ｇの荷重下
で測定したメルトインデックスが１〜１，３００ｇ／１
０分で、比重が０．７５７〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 で、
グラフト率が０．０１〜１０．０％であるものが望まし
い。この成分はフィルムが紫外線に暴露された時に、ポ
リオレフィン主鎖を切断するラジカルの供給源として機
能を発揮する。この成分の製造に使用し得るポリオレフ
ィンはポリエチレン、ポリプロピレンなどである。かか
るグラフト−ポリオレフィンはグラフト率が５％である
場合、０．１〜１０重量％、望ましくは０．１〜４重量
％の量で使用される。
チレン系環状無水物がグラフトされたポリオレフィン
は、ポリオレフィンとエチレン系環状無水物、例えば無
水マレイン酸及び無水フタル酸を溶液又は溶融重合して
製造することができ、２３０℃、２，１６０ｇの荷重下
で測定したメルトインデックスが１〜１，３００ｇ／１
０分で、比重が０．７５７〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 で、
グラフト率が０．０１〜１０．０％であるものが望まし
い。この成分はフィルムが紫外線に暴露された時に、ポ
リオレフィン主鎖を切断するラジカルの供給源として機
能を発揮する。この成分の製造に使用し得るポリオレフ
ィンはポリエチレン、ポリプロピレンなどである。かか
るグラフト−ポリオレフィンはグラフト率が５％である
場合、０．１〜１０重量％、望ましくは０．１〜４重量
％の量で使用される。
【００１０】また、本発明の（ロ）成分として使用し得
る酸化ポリエチレンは、エチレン又はプロピレンをビニ
ル基含有有機酸と共重合して製造することができ、これ
は比重が０．９８〜１．００ｇ／ｃｍ3 で、ブルックフ
ィールド粘度が１５０℃で２５００〜８５００センチポ
アズで、酸性度が１６〜４１ｍｇＫＯＨ／ｇであるもの
が望ましい。酸化ポリエチレンは酸性度が１６である場
合０．０１〜１０重量％、望ましくは０．１〜５重量％
の量で使用される。
る酸化ポリエチレンは、エチレン又はプロピレンをビニ
ル基含有有機酸と共重合して製造することができ、これ
は比重が０．９８〜１．００ｇ／ｃｍ3 で、ブルックフ
ィールド粘度が１５０℃で２５００〜８５００センチポ
アズで、酸性度が１６〜４１ｍｇＫＯＨ／ｇであるもの
が望ましい。酸化ポリエチレンは酸性度が１６である場
合０．０１〜１０重量％、望ましくは０．１〜５重量％
の量で使用される。
【００１１】前記（ロ）成分は、それ自体としてもポリ
オレフィンに対して十分な光分解効果を示すが、感光剤
と併用すれば、相乗作用によってより優れる分解能を発
揮する。従って、本発明ではまた、任意の成分として感
光剤を使用することができる。感光剤としては第２鉄化
合物、例えば、アセチルアセトン酸第２鉄（ｆｅｒｒｉ
ｃ ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ）、ジエチルジチ
オカルバミン酸第２鉄、ステアリン酸第２鉄、パルミチ
ン酸第２鉄などが挙げられる。これらの化合物は単独又
は２種以上を共に用いることができる。これらの感光剤
は、本発明の前記成分（イ）と（ロ）との合計量１００
重量部に対して０．１０重量部以下、望ましくは０．０
０５〜０．５重量部の量で使用される。
オレフィンに対して十分な光分解効果を示すが、感光剤
と併用すれば、相乗作用によってより優れる分解能を発
揮する。従って、本発明ではまた、任意の成分として感
光剤を使用することができる。感光剤としては第２鉄化
合物、例えば、アセチルアセトン酸第２鉄（ｆｅｒｒｉ
ｃ ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ）、ジエチルジチ
オカルバミン酸第２鉄、ステアリン酸第２鉄、パルミチ
ン酸第２鉄などが挙げられる。これらの化合物は単独又
は２種以上を共に用いることができる。これらの感光剤
は、本発明の前記成分（イ）と（ロ）との合計量１００
重量部に対して０．１０重量部以下、望ましくは０．０
０５〜０．５重量部の量で使用される。
【００１２】本発明による分解性ポリオレフィン組成物
は、成分（イ）のポリオレフィンに成分（ロ）及び成分
（ハ）の感光剤を別に又は同時に混合することによって
製造することができる。また、成分（ロ）と（ハ）を前
記の割合でポリオレフィン樹脂と予備混練してマスター
バッチ（ｍａｓｔｅｒ ｂａｔｃｈ）を製造した後、各
々のマスターバッチを混合して最終組成物を製造するこ
ともできる。多様な混合方法を使用することができ、例
えば、ヘンシェルミキサーのような混合器で常温下にド
ライブレンドによって混合した後、一軸又は二軸スクリ
ュー抽出機で溶融混合するか、ニーダーを使用して、ペ
レットを製造することができる。本発明の組成物は、フ
ィルムダイが取り付けられている一軸又は二軸スクリュ
ー抽出機で１０〜１００μｍ厚さの分解性フィルムに成
形し、このフィルムの光分解能に対して試験評価する。
は、成分（イ）のポリオレフィンに成分（ロ）及び成分
（ハ）の感光剤を別に又は同時に混合することによって
製造することができる。また、成分（ロ）と（ハ）を前
記の割合でポリオレフィン樹脂と予備混練してマスター
バッチ（ｍａｓｔｅｒ ｂａｔｃｈ）を製造した後、各
々のマスターバッチを混合して最終組成物を製造するこ
ともできる。多様な混合方法を使用することができ、例
えば、ヘンシェルミキサーのような混合器で常温下にド
ライブレンドによって混合した後、一軸又は二軸スクリ
ュー抽出機で溶融混合するか、ニーダーを使用して、ペ
レットを製造することができる。本発明の組成物は、フ
ィルムダイが取り付けられている一軸又は二軸スクリュ
ー抽出機で１０〜１００μｍ厚さの分解性フィルムに成
形し、このフィルムの光分解能に対して試験評価する。
【００１３】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。特に断らない限り、実施例で使用されたすべての部
及び百分率は重量を基準とする。下記実施例に使用され
た成分の性質は次の通りである。 （１）ポリオレフィン樹脂 ＰＥ（１）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９４５ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックスが０．１
９ｇ／１０分であるもの。 ＰＥ（２）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９４５ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックスが０．１
０ｇ／１０分であるもの。 ＰＥ（３）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９４６ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックスが０．６
２ｇ／１０分であるもの。 ＰＥ（４）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９５１ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックスが０．０
３ｇ／１０分であるもの。 ＰＰ（１）：ホモポリプロピレン樹脂として、密度が
０．９１０ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックスが２．０
ｇ／１０分であるもの。 ＰＰ（２）：ホモポリプロピレン樹脂として、密度が
０．９１０ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックスが８．０
ｇ／１０分であるもの。 ＥＶＡ（１）：エチレン酢酸ビニル共重合体として、酢
酸ビニルの含量が１８重量％で、メルトインデックスが
０．３ｇ／１０分で、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3 であ
るもの。 ＥＶＡ（２）：エチレン酢酸ビニル共重合体として、酢
酸ビニルの含量が１５重量％で、メルトインデックスが
１．７ｇ／１０分で、密度が０．９４３ｇ／ｃｍ3 であ
るもの。 （２）添加剤成分 添加剤１−１：エチレンとメタクリル酸を酸性度が１５
％となるように共重合した後、中和度が３４％となるよ
うにナトリウムイオンと反応させたイオン性の変性ポリ
エチレンとして、融点が９２℃で、密度が０．９５０ｇ
／ｃｍ3 で、メルトインデックスが２．６ｇ／１０分で
あるもの。 添加剤１−２：エチレンとメタクリル酸を酸性度が１５
％となるように共重合した後、中和度が３４％となるよ
うにナトリウムイオンと反応させたイオン性の変性ポリ
エチレンとして、融点が９５℃で、密度が０．９４０ｇ
／ｃｍ3 で、メルトインデックスが１．３ｇ／１０分で
あるもの。 添加剤２：ポリエチレンとマレイン酸無水物との液相重
合反応により製造された、不飽和エチレン系環状無水物
がグラフトされたポリオレフィンとして、グラフト率が
５．０％で、密度が０．８０７２ｇ／ｃｍ3 で、メルト
インデックスが９５０ｇ／１０分であるもの。 添加剤３：酸化ポリエチレンとして、密度が０．９８ｇ
／ｃｍ3 で、ブルックフィールド粘度が８５００センチ
ポアズで、酸性度が１６ｍｇＫＯＨ／ｇであるもの。 添加剤４：アセチルアセトン酸第２鉄として、アセチル
アセトンと塩化第２鉄を液相反応させて製造したもの。
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。特に断らない限り、実施例で使用されたすべての部
及び百分率は重量を基準とする。下記実施例に使用され
た成分の性質は次の通りである。 （１）ポリオレフィン樹脂 ＰＥ（１）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９４５ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックスが０．１
９ｇ／１０分であるもの。 ＰＥ（２）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９４５ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックスが０．１
０ｇ／１０分であるもの。 ＰＥ（３）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９４６ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックスが０．６
２ｇ／１０分であるもの。 ＰＥ（４）：高密度ポリエチレン樹脂として、密度が
０．９５１ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックスが０．０
３ｇ／１０分であるもの。 ＰＰ（１）：ホモポリプロピレン樹脂として、密度が
０．９１０ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックスが２．０
ｇ／１０分であるもの。 ＰＰ（２）：ホモポリプロピレン樹脂として、密度が
０．９１０ｇ／ｃｍ3 で、メルトインデックスが８．０
ｇ／１０分であるもの。 ＥＶＡ（１）：エチレン酢酸ビニル共重合体として、酢
酸ビニルの含量が１８重量％で、メルトインデックスが
０．３ｇ／１０分で、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3 であ
るもの。 ＥＶＡ（２）：エチレン酢酸ビニル共重合体として、酢
酸ビニルの含量が１５重量％で、メルトインデックスが
１．７ｇ／１０分で、密度が０．９４３ｇ／ｃｍ3 であ
るもの。 （２）添加剤成分 添加剤１−１：エチレンとメタクリル酸を酸性度が１５
％となるように共重合した後、中和度が３４％となるよ
うにナトリウムイオンと反応させたイオン性の変性ポリ
エチレンとして、融点が９２℃で、密度が０．９５０ｇ
／ｃｍ3 で、メルトインデックスが２．６ｇ／１０分で
あるもの。 添加剤１−２：エチレンとメタクリル酸を酸性度が１５
％となるように共重合した後、中和度が３４％となるよ
うにナトリウムイオンと反応させたイオン性の変性ポリ
エチレンとして、融点が９５℃で、密度が０．９４０ｇ
／ｃｍ3 で、メルトインデックスが１．３ｇ／１０分で
あるもの。 添加剤２：ポリエチレンとマレイン酸無水物との液相重
合反応により製造された、不飽和エチレン系環状無水物
がグラフトされたポリオレフィンとして、グラフト率が
５．０％で、密度が０．８０７２ｇ／ｃｍ3 で、メルト
インデックスが９５０ｇ／１０分であるもの。 添加剤３：酸化ポリエチレンとして、密度が０．９８ｇ
／ｃｍ3 で、ブルックフィールド粘度が８５００センチ
ポアズで、酸性度が１６ｍｇＫＯＨ／ｇであるもの。 添加剤４：アセチルアセトン酸第２鉄として、アセチル
アセトンと塩化第２鉄を液相反応させて製造したもの。
【００１４】実施例１〜２７ 成分ＰＥ（１）、添加剤１−１（又は１−２）及び添加
剤４を表１及び表２に示した量で混合した後、二軸押出
機を使用して１８０〜２００℃の温度で２００〜３５０
ＲＰＭスクリュー回転速度で溶融混練した。前記二軸押
出機は６部分で温度が調節されている。押出された樹脂
の混合物を冷却水槽で冷却した後、切断してペレットを
得て、これらを１７０〜２００℃の温度で一軸中空フィ
ルム成形機（製作社：ブラベンダー、Ｌ／Ｄ：１９／２
５）によって各々１０〜１００μｍ厚さのフィルムに成
形した。本発明の組成物から製造したフィルムを紫外線
又は屋外に暴露した後、分解されたフィルムの伸率を測
定して、その光分解能に関して評価した。紫外線暴露に
よるフィルムの光分解はＡＳＴＭ Ｄ−４３２９に従っ
て、６０℃で４時間紫外線を照射し、４０℃で４時間水
分の凝縮によりフィルムの表面に湿り気を与える過程を
繰り返して行った。屋外露出によるフィルムの光分解は
ＡＳＴＭ Ｄ−１４３５方法によって行う。かかる方法
で分解された各々のフィルムに対する伸率（機械方向）
をＡＳＴＭＤ−８８２方法により測定した。フィルム分
解能が大きければ大きいほど伸率が低下される。評価結
果を表３に示す。
剤４を表１及び表２に示した量で混合した後、二軸押出
機を使用して１８０〜２００℃の温度で２００〜３５０
ＲＰＭスクリュー回転速度で溶融混練した。前記二軸押
出機は６部分で温度が調節されている。押出された樹脂
の混合物を冷却水槽で冷却した後、切断してペレットを
得て、これらを１７０〜２００℃の温度で一軸中空フィ
ルム成形機（製作社：ブラベンダー、Ｌ／Ｄ：１９／２
５）によって各々１０〜１００μｍ厚さのフィルムに成
形した。本発明の組成物から製造したフィルムを紫外線
又は屋外に暴露した後、分解されたフィルムの伸率を測
定して、その光分解能に関して評価した。紫外線暴露に
よるフィルムの光分解はＡＳＴＭ Ｄ−４３２９に従っ
て、６０℃で４時間紫外線を照射し、４０℃で４時間水
分の凝縮によりフィルムの表面に湿り気を与える過程を
繰り返して行った。屋外露出によるフィルムの光分解は
ＡＳＴＭ Ｄ−１４３５方法によって行う。かかる方法
で分解された各々のフィルムに対する伸率（機械方向）
をＡＳＴＭＤ−８８２方法により測定した。フィルム分
解能が大きければ大きいほど伸率が低下される。評価結
果を表３に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】
【表３】
【００１８】比較例１〜５ 実施例１〜２７と同様に行うが、添加剤１を使用せず、
代わりに表４に記載された成分及び量を使用した。これ
によって製造されたフィルムに対する評価結果を表５に
示した。
代わりに表４に記載された成分及び量を使用した。これ
によって製造されたフィルムに対する評価結果を表５に
示した。
【００１９】
【表４】 比較例 ＰＥ（１） 添加剤１ 添加剤４番号 （重量％） （重量％） （重量部） １ １００ ０ ０．０１ ２ １００ ０ ０．０２ ３ １００ ０ ０．０３ ４ １００ ０ ０．０４５ １００ ０ ０．０５
【００２０】
【表５】 比較例 伸率（％） 番号 ０時間 12時間 24時間 36時間 48時間 60時間 84時間 １ ２５０ ２１０ １１０ ８０ ８０ ５０ ２５ ２ ２２０ １９０ ７０ ５０ ５０ ２５ ０ ３ ２００ １１０ ３０ ２５ １５ ０ ０ ４ ２１０ ８０ ３０ ３０ １５ ０ ０ ５ ２８０ １６０ ２０ ２０ ０ ０ ０
【００２１】実施例２８〜３３ 実施例１〜２７と同様に行うが、表６に示した成分及び
量を使用した。これによって得たフィルムに対して分解
度を測定して、この結果を表７に示した。
量を使用した。これによって得たフィルムに対して分解
度を測定して、この結果を表７に示した。
【００２２】
【表６】 実施例 ＰＥ（４） 添加剤２ 添加剤４番号 （重量％） （重量部） （重量部） ２８ １００ ０．０５ ０．０１ ２９ １００ ０．１０ ０．０１ ３０ １００ ０．１５ ０．０１ ３１ １００ ０．０５ ０．０２ ３２ １００ ０．１０ ０．０２３３ １００ ０．１５ ０．０２
【００２３】
【表７】 実施例 伸率（％） 番号 ０時間 12時間 24時間 36時間 48時間 60時間 84時間 ２８ ２２０ １３０ ２０ ０ ０ ０ ０ ２９ ２４０ ９０ １０ ０ ０ ０ ０ ３０ ２３０ ９０ １０ ０ ０ ０ ０ ３１ ２４０ １８０ ５０ ０ ０ ０ ０ ３２ ２３０ １３０ １０ ０ ０ ０ ０ ３３ ２２０ １１０ １０ ０ ０ ０ ０
【００２４】実施例３４〜３６ 実施例１〜２７と同様に行うが、表８に示した成分及び
量を使用した。これによって得たフィルムに対して分解
度を測定して、この結果を表９に示した。
量を使用した。これによって得たフィルムに対して分解
度を測定して、この結果を表９に示した。
【００２５】
【表８】 実施例 ＰＥ（３） 添加剤３ 添加剤４番号 （重量％） （重量％） （重量部） ３４ ９９ １ ０．０３ ３５ ９８ ２ ０．０３３６ ９７ ３ ０．０３
【００２６】
【表９】 実施例 伸率（％） 番号 ０時間 12時間 24時間 36時間 48時間 60時間 84時間 ３４ ２６０ ２５０ ９０ ９ ０ ０ ０ ３５ ２５０ ２２０ １１０ ０ ０ ０ ０ ３６ ２５０ ４５ １０ ０ ０ ０ ０
【００２７】実施例３７及び３８ 実施例１〜２７と同様に行うが、表１０に示した成分及
び量を使用した。これによって得たフィルムに対して分
解度を測定して、この結果を表１１に示した。
び量を使用した。これによって得たフィルムに対して分
解度を測定して、この結果を表１１に示した。
【００２８】
【表１０】 実施例 ＰＥ（２） 添加剤１−２ 添加剤２ 添加剤４ 番号 （重量％） （重量％） （重量部） （重量部） ３７ ９８ ２ ０．０５ ０．０３ ３８ ９７ ３ ０．０５ ０．０３
【００２９】
【表１１】 実施例 伸率（％） 番号 ０時間 12時間 24時間 36時間 48時間 60時間 84時間 ３７ １８０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ３８ ２３０ ０ ０ ０ ０ ０ ０
【００３０】実施例３９〜４１ 実施例１〜２７と同様に行うが、表１２に示した成分及
び量を使用した。これによって得たフィルムに対して分
解度を測定して、この結果を表１３に示した。
び量を使用した。これによって得たフィルムに対して分
解度を測定して、この結果を表１３に示した。
【００３１】
【表１２】 実施例 ＰＰ（１） ＰＰ（２） 添加剤１−１ 添加剤４ 番号 （重量％） （重量％） （重量％） （重量部） ３９ ９９ − １ ０．０３ ４０ ９８ − ２ ０．０３ ４１ − ９７ ３ ０．０３
【００３２】
【表１３】 実施例 伸率（％） 番号 ０時間 12時間 24時間 36時間 48時間 60時間 84時間 ３９ １５０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ４０ １６０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ４１ １６０ ０ ０ ０ ０ ０ ０
【００３３】実施例４２及び４３ 実施例１〜２７と同様に行うが、表１４に示した成分及
び量を使用した。これによって得たフィルムに対して分
解度を測定して、この結果を表１５に示した。
び量を使用した。これによって得たフィルムに対して分
解度を測定して、この結果を表１５に示した。
【００３４】
【表１４】 実施例 ＥＶＡ（１） ＥＶＡ（２） 添加剤１−１ 添加剤４ 番号 （重量％） （重量％） （重量％） （重量部） ４２ ９７ − ３ ０．０３ ４３ − ９７ ３ ０．０３
【００３５】
【表１５】 実施例 伸率（％） 番号 ０時間 12時間 24時間 36時間 48時間 60時間 84時間 ４２ ３１０ ３３０ ２７０ １４０ ３０ ０ ０ ４３ ３３０ ３００ ２４０ １１０ ５０ ０ ０
【００３６】上記から見られるように、本発明の組成物
から製造されたポリオレフィンフィルムは添加剤を使用
せず製造したフィルムに比べて伸率が非常に低く、これ
は本発明の組成物から製造されたポリオレフィンフィル
ムは短時間内に分解されることを意味する。
から製造されたポリオレフィンフィルムは添加剤を使用
せず製造したフィルムに比べて伸率が非常に低く、これ
は本発明の組成物から製造されたポリオレフィンフィル
ムは短時間内に分解されることを意味する。
【００３７】
【発明の効果】本発明の組成物から製造されたポリオレ
フィンフィルムは、優れた光分解効果を有しており、シ
ョッピングバッグ又は農業用フィルムなどに有用であ
る。
フィンフィルムは、優れた光分解効果を有しており、シ
ョッピングバッグ又は農業用フィルムなどに有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/02 23:26） (Ｃ０８Ｌ 23/02 51:06） (72)発明者 姜 泰圭 大韓民国大田直轄市儒城区新星洞大林ＡＰ Ｔ．103棟906号 (72)発明者 尹 相俊 大韓民国大田直轄市儒城区新星洞217−３ 番地
Claims (15)
- 【請求項１】 （イ）ポリオレフィン樹脂８０〜９９．
９重量％と（ロ）イオン性の変性ポリエチレン、不飽和
エチレン系環状無水物がグラフトされたポリオレフィ
ン、及び酸化ポリエチレンからなる群から選択される一
つ以上の重合体０．０１〜２０重量％とを含む光分解性
ポリオレフィン組成物。 - 【請求項２】 前記ポリオレフィン樹脂がポリエチレ
ン、ポリプロピレン及びエチレン酢酸ビニル共重合体か
らなる群から選ばれる請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 前記ポリエチレン樹脂が低密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこ
れらの混合物であって、メルトインデックス０．０１〜
８．０ｇ／１０分と比重０．９１７〜０．９６１ｇ／ｃ
ｍ3 を有する請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 前記ポリプロピレン樹脂のメルトインデ
ックスが１．４〜１６ｇ／１０分で、比重が０．８９０
〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 である請求項２記載の組成物。 - 【請求項５】 前記ポリプロピレン樹脂が平均エチレン
含量２．５〜８．５重量％を有する請求項４記載の組成
物。 - 【請求項６】 前記エチレン酢酸ビニル共重合体におい
て、酢酸ビニルの含量が３〜１８重量％で、メルトイン
デックスが０．３〜４ｇ／１０分で、比重が０．９２５
〜０．９４３ｇ／ｃｍ3 である請求項２記載の組成物。 - 【請求項７】 前記イオン性の変性ポリエチレンにおい
て、メルトインデックスが１．０〜２．６ｇ／１０分
で、比重が０．９４０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3である請
求項１記載の組成物。 - 【請求項８】 前記イオン性の変性ポリエチレンの含量
が０．０１〜２０重量％である請求項１記載の組成物。 - 【請求項９】 前記不飽和エチレン系環状無水物がグラ
フトされたポリオレフィンにおいて、グラフト率が０．
０１〜１０．０％で、メルトインデックスが１〜１，３
００ｇ／１０分で、比重が０．７５７〜０．９６５ｇ／
ｃｍ3 である請求項１記載の組成物。 - 【請求項１０】 前記不飽和エチレン系環状無水物がグ
ラフトされたポリオレフィンの含量が０．１〜１０．０
重量％である請求項１記載の組成物。 - 【請求項１１】 前記酸化ポリエチレンにおいて、比重
が０．９８〜１．００ｇ／ｃｍ3 で、酸性度が１６〜４
１ｍｇＫＯＨ／ｇで、ブルックフィールド粘度が１５０
℃で２５００〜８５００センチポアズである請求項１記
載の組成物。 - 【請求項１２】 前記酸化ポリエチレンの含量が０．０
１〜１０．０重量％である請求項１記載の組成物。 - 【請求項１３】 前記成分（イ）と（ロ）との合計量１
００重量部を基準として０．００１〜０．１０重量部の
感光剤を更に含む請求項１記載の組成物。 - 【請求項１４】 前記感光剤が鉄系化合物である請求項
１３記載の組成物。 - 【請求項１５】 前記鉄系化合物がアセチルアセトン酸
第２鉄、ジエチルジチオカルバミン酸第２鉄、ステアリ
ン酸第２鉄及びパルミチン酸第２鉄から成る群から選択
される請求項１４記載の組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR920021095 | 1992-11-11 | ||
| KR1992/21095 | 1993-03-20 | ||
| KR21095 | 1993-03-20 | ||
| KR1019930004329A KR960007311B1 (ko) | 1992-11-11 | 1993-03-20 | 광분해성 폴리올레핀 필름 조성물 |
| KR4329 | 1993-03-20 | ||
| KR1993/4329 | 1993-03-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07300541A true JPH07300541A (ja) | 1995-11-14 |
| JP2621012B2 JP2621012B2 (ja) | 1997-06-18 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5307354A Expired - Lifetime JP2621012B2 (ja) | 1992-11-11 | 1993-11-11 | 光分解性ポリオレフィンフィルム用組成物 |
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| GB (1) | GB2272902B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| CN114395190B (zh) * | 2022-01-26 | 2022-07-29 | 岳阳兴长石化股份有限公司 | 一种可光降解的聚丙烯材料及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5084759A (ja) * | 1973-12-03 | 1975-07-08 | ||
| JPS62199653A (ja) * | 1986-02-27 | 1987-09-03 | ジエラルド、スコツト | 制御可能にかつ急速に分解しうるポリマー組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE789277A (fr) * | 1971-09-27 | 1973-03-26 | Union Carbide Corp | Composition de polymere d'ethylene degradable sous l'action desintemperies |
| US3901838A (en) * | 1972-07-28 | 1975-08-26 | Union Carbide Corp | Environmentally degradable biodegradable blends of a dialkanoyl polymer and an environmentally degradable ethylene polymer |
| US4176145A (en) * | 1977-02-01 | 1979-11-27 | Guillet James E | Photodegradable polymer compositions comprising blends of polymers with ketone-containing block or graft copolymers |
| US4990568A (en) * | 1987-01-29 | 1991-02-05 | Copolymer Rubber & Chemical Corporation | Thermoplastic polyolefin and ethylene copolymers with oxidized polyolefin |
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- 1993-11-15 TW TW082109535A patent/TW253900B/zh active
Patent Citations (2)
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| JPS5084759A (ja) * | 1973-12-03 | 1975-07-08 | ||
| JPS62199653A (ja) * | 1986-02-27 | 1987-09-03 | ジエラルド、スコツト | 制御可能にかつ急速に分解しうるポリマー組成物 |
Also Published As
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| GB2272902A (en) | 1994-06-01 |
| CN1088227A (zh) | 1994-06-22 |
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