RU2113446C1 - Полиолефиновая композиция - Google Patents

Полиолефиновая композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2113446C1
RU2113446C1 RU92004312A RU92004312A RU2113446C1 RU 2113446 C1 RU2113446 C1 RU 2113446C1 RU 92004312 A RU92004312 A RU 92004312A RU 92004312 A RU92004312 A RU 92004312A RU 2113446 C1 RU2113446 C1 RU 2113446C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
composition according
polypropylene
olefins
composition
Prior art date
Application number
RU92004312A
Other languages
English (en)
Other versions
RU92004312A (ru
Inventor
Малучелли Дечио
Кокола Фаусто
Форкуччи Франческо
Original Assignee
Монтелл Норт Америка Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11361011&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2113446(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Монтелл Норт Америка Инк. filed Critical Монтелл Норт Америка Инк.
Publication of RU92004312A publication Critical patent/RU92004312A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2113446C1 publication Critical patent/RU2113446C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

Полиолефиновая композиция предназначена для применения в автомобильной промышленности, приборостроении и строительной индустрии. Композиция содержит в качестве кристаллического (со)полимера 1-олефинов (со)полимер с индексом расплава от 25 г/10 мин и выше и диспергированный в (со)полимере целлюлозный материал в форме частиц или волокна. Сочетание компонентов в определенном соотношении и при определенных условиях обеспечивает возможность изготовления изделий сложной формы литьевым формованием при 200oC и ниже. 7 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к композициям, которые включают в себя кристаллические полимеры и сополимеры 1-олефинов, в частности пропилена, и целлюлозные материалы, в частности древесную муку и волокна, диспергированные в вышеуказанных полимерах.
Вышеуказанные композиции получают путем приготовления композиций в гранулированной форме, из которых получают изделия.
Композиции на основе олефиновых полимеров, в частности кристаллического полипропилена, наполненного древесной мукой, уже известны. Благодаря низкой себестоимости и малому удельному весу (примерно 1 г/см3) такие материалы, выполненные в форме листов, изготовленных путем формования листовых термопластов, нашли широкое применение в автомобильной промышленности, приборостроении и строительной индустрии. Однако некоторые из физико-механических свойств указанных материалов являются низким или всего лишь удовлетворительными, в частности стабильность размеров при температурах, превышающих комнатную, например при 40 - 70oC, что является обязательным требованием в большинстве случаев в вышеперечисленных областях применения, причем в течение даже продолжительных промежутков времени. Кроме того, изделия из указанных композиций могут быть изготовлены только путем формования листовых термопластов (прежде их изготовляли с применением экструдеров со щелевой экструзионной головкой) в весьма умеренных условиях производства (в частности при температурах ниже 200oC). Однако такая техника не дает возможности изготовлять изделия сложной формы без отходов (обрезки) в ходе быстрого цикла формования. С целью устранения этой проблемы следует прибегнуть к технике литьевого формования с применением соответствующих форм, как описано в SU авт. св. 1100288 кл. C 08 L 23/12, 1984, который является прототипом, однако осуществление указанной технологии требует значительно более жестких условий переработки вышеуказанных композитов, в частности температуры, превышающей 200oC, обычно находящейся в интервале 220 - 230oC, то есть условий, в которых целлюлозная фаза могла бы подвергнуться существенной термодеструкции, из-за чего готовые изделия могли бы приобрести неприятный запах, плохой внешний вид и неудовлетворительные механические свойства. Кроме того, при этом формовочное оборудование и сами формы могли бы подвергается воздействию разрушающей коррозии.
Автором установлено, что вышеуказанные недостатки можно устранить, то есть можно применять технику литьевого формования, но проводить процесс при температурах, которые не превышают 200oC, что дает возможность изготовлять в ходе быстрых циклов формования изделия сложной формы, если композицию, а состав которой входит целлюлозный материал, готовят с пользованием полиолефинов с низкими величинами молекулярной массы, соответствующими значениям индекса расплава (ИР при температуре 230oC, 2,16 кг в соответствии с нормами ASTM-D 1238, условие L), превышающим 25, предпочтительнее в интервале 25-1000 г/10 мин, более предпочтительно в интервале 30-400 г/10 мин.
Техническая задача настоящего изобретения решается при помощи композиции полиолефинов, включающих в себя один или несколько кристаллических полимеров или сополимеров 1-олефина, индекс расплава которых превышает 25, а именно составляет от 25 до 1000 г/10 мин, более предпочтительно - от 30 до 400 г/10 мин, и диспергированный в указанных полимерах или сополимерах целлюлозный материал в форме частиц или волокна.
Полимеры, вводимые в состав композиций изобретения, предпочтительнее выбирать из кристаллических полимеров и сополимеров линейных или разветвленных 1-олефинов, молекулы которых содержfт по 2 - 10 углеродных атомов. Особенно предпочтительным является полипропилена, а более конкретно по существу стереорегулярный полипропилен, показатель стереорегулярности которого составляет не менее 90% (содержание фракции не растворяющейся в кипящем н-гептане, в процентах).
Вышеуказанные полиолефины готовят в соответствии с хорошо известной технологией полимеризации с использованием координационных катализаторов, в частности катализаторов Циглера-Натта.
Олефиновые полимеры с большими величинами индекса расплава, в частности с такими, которые требуются в соответствии с изобретением, могут быть получены, как это известно, адекватным уменьшением молекулярной массы полиолефинов путем регулируемых процессов термодеструкции, например, путем термомеханической обработки, возможно в присутствии инициаторов радиальной полимеризации, в частности органических перекисей. Однако полимеры с высоким индексом расплава можно получать и не прибегая к технике деструктирования, путем адекватного увеличения содержания регулятора молекулярной массы, обычно используемого в ходе проведения процессов с катализатором Циглера-Натта (в частности, водорода).
Предпочтительный целлюлозный материал должен быть изготовлен из древесной муки или волокна со средними размерами части (диаметр или длина) в широком интервале, но обычно от 0,01 до 5 м, и объемной массой 0,05 - 0,3 г/см3.
Количество целлюлозного материала, которое вводят в композиции настоящего изобретения, можно варьировать в широком интервале в зависимости от желаемых физико-механических свойств готовой продукции. Для вышеуказанных целей, однако, предпочтительное содержание составляет 10 - 70 мас.% в пересчете на общий вес композитного материала.
В соответствии с настоящим изобретением экструдирование смесей целлюлозного материала с полиолефином, в частности с пропиленом, обладающим вышеуказанными характеристиками, позволяет получать гранулы, которые с применением хорошо известной технологии литьевого формования и оборудования для ее осуществления можно подвергать конверсии в изделия очень сложной формы, материал которых по своим физико-механическим характеристикам превосходит материал эквивалентных промышленных изделий, изготовляемых до настоящего времени только путем формования листовых термопластов, как это указано выше. Так, в частности, изделия настоящего изобретения обладают улучшенными жесткостью и стабильностью размеров как при комнатной, так и при более высоких температурах (не ниже 100oC), что ясно подтверждается более высокими величинами модуля изгиба и ТТД (температура тепловой деформации).
Более того, в ходе процесса формования изделий настоящего изобретения явление деструкции целлюлозного компонента оказывается ничтожно слабым или крайне сдержанным даже в тех случаях, когда содержание указанного компонента очень высоко (40 - 70 мас.%). Таким образом, изготовляемые при этом изделия обладают значительно улучшенными органолептическими характеристиками (запах и окраска).
Наконец, в сравнении с теми композициями из полипропилена и древесной муки, которые в настоящее время поставляются на рынок, материалы настоящего изобретения менее чувствительны к водопоглощению или влажности, что, приводит, следовательно, к таким достоинствам, как стойкость при хранении и улучшенный внешний вид готовых изделий.
В целом хорошие органолептические, физические и механические свойства, а также низкая себестоимость продуктов, составляющих объект настоящего изобретения, способствуют их применению в различных областях техники, в частности в автомобильной промышленности, приборостроении и строительной индустрии, где они могут вытеснить не только производимые до настоящего времени композиции полипропилена и древесной муки, но также и другие материалы, в частности такие как акрилонитрилбутадиенстирольные полимеры (ABC) и полипропилен, армированный стекловолокном, а также полипропилен, наполненный тальком. Более того, как было установлено, что и составляет другой объект настоящего изобретения, дополнительное совершенствование физико-механических и органолептических характеристик может быть достигнуто в том случае, когда композиции включает в себя вещества, которые выполняют функции агентов, сообщающих совместимость обеих фаз, то есть полиолефиновую и целлюлозного материала. Указанные вещества можно выбирать из уже известных и выпускаемых агентов, сообщающих совместимость, которые используют для композитов полиолефинов с органическими или минеральными наполнителями, в частности таких как алкоголяты титана, эфиры фосфорной, фосфористой, фосфоновых и кремневых кислот, металлические соли и эфиры алифатических, ароматических циклоалифатических кислот, сополимеры (этилена) акриловой и метакриловой кислот, этилена (эфиров акриловой) и метакриловой кислот, этилена (винилацетата, стирола) малеинового ангидрида и эфиров, ABC, метакрилат-бутадиен-стирольные (МБС), стирол-акрилонитрильные (САН), бутадиен-акрилонитрильные сополимеры, полиолефины, в частности полиэтилен и полипропилен, модифицированные прививкой полярных мономеров, в частности малеинового ангидрида и его эфиров, акриловой и метакриловой кислот и эфиров, винилацетата и стирола. Вышеуказанные агенты совместимости можно добавлять в количествах, находящихся в пределах 0,1 - 10 мас.%, предпочтительнее от 0,5 мас.%, в пересчете на общую массу композиции.
Как указано выше, композиции настоящего изобретения можно легко приготовить в гранулированной форме путем экструдирования с проведением процесса при температуре, не превышающей 200oC, предпочтительнее 170 - 200oC.
С этой целью можно применять любые известные оборудование и технологию. Особенно предпочтительными являются двухшнековые экструдеры со шнеками, вращающимися в одном направлении с высокой гомогенизационной способностью, снабженные многофильерной головкой и устройством холодной резки, которое разрезает пучок экструдируемых прутьев на кусочки-гранулы.
Применение известного оборудования для литьевого формирования и технологии в сочетании с проведением процесса при вышеуказанных температурах позволяет из вышеупомянутых гранул изготовлять желаемые изделия.
В ходе проведения процесса приготовления гранул помимо двух основных компонентов (полиолефина и целлюлозного материала) и, возможно, некоторого количества агентов совместимости в экструдер можно вводить другие добавки, в частности стабилизаторы (против воздействия тепла, света, УФ-излучения), пластификаторы, пигменты или красители, антистатики и водоотталкивающие агенты.
Пример 1. В ходе проведения эксперимента в качестве оборудования используют экструдерный смеситель MARIS (Турин) ТМ 85, оборудованный вращающимися в одинаковом направлении шнеками, длина которых в 36 раз превышает диаметр шнеков.
Пример 2. Повторяют эксперимент примера 1, но в этом случае используют полипропилен в форме сферических частиц с ИР (L90 г) 10 мин и показателем стереорегулярности 93%.
Характеристики приготовленной композиции сведены в таблицу.
Пример 3. Повторяют эксперимент примера 1, но в этом случае используют полипропилен в форме сферических частиц с ИР (L 150 г) 10 мин и показателем стереорегулярности 96%.
Характеристики приготовленной композиции представлены в таблице.
Пример 4. В ходе эксперимента применяют оборудование и методы примера 1, но в этом случае в питательное отверстие экструдера вводят 45,5 мас.ч. полипропилена в гранулированной форме с ИР (L 35 г) 10 мин показателем стереорегулярности 96%, 0,3 мас.ч. продукта IRCANOX в 225 в смеси с 3,2 мас.ч. полипропилена и 1 мас. ч. полипропилена, модифицированного привитой сополимеризацией, содержащего приблизительно 5 мас.% малеинового ангидрида в качестве агента совместимости.
На 1/3 длины экструдера после питательного отверстия в экструдер подают 50 мас.ч. древесной муки типа "50".
Характеристики приготовленной композиции представлены в таблице. Из их сопоставления с характеристиками для примера 1 очевидно значительное улучшение температуры тепловой деформации (ТТД) благодаря применению агента совместимости.
Пример 5. Повторяют эксперимент примера 4, но в данном случае используют полипропилен в форме сферических частиц с ИР (L 400 г) 10 мин и показателем стереорегулярности 97%.
В питательное отверстие экструдера вводят 46,5 мас.ч. полипропилена в гранулированной форме с ИР (L 35 г) 10 мин и показателем стереорегулярности (содержание фракции, не растворяющейся в кипящем н-гептане, в процентах) 97%, а также 0,3 мас.ч. антиоксидантной добавки IRGANOX в 225 [смесь в массовом соотношении 1:1 трис-/2,4-ди-трет.-бутилфенил/-фосфита с пентаэритритил-тетракис-[3-/3,5-ди-трет. -бутил-4-оксифенил-пропилната] в смеси с 3,2 мас.ч. пропилена и в точке, находящейся на 1/3 длины экструдера от питательного отверстия, в расплавленный полимер подают 50 мас. ч. древесной муки типа "50", поставляемой на рынок фирмой "Джоко" (Салорно). С этой целью используют древесную муку с нижеследующими характеристиками: объемная масса: приблизительно 0,15 г/см3.
Распределение частиц по размерам:
Диаметр в мм - Массовая доля,%
Более 0,500 - 3
0,500 - 0,355 - 2
0,355 - 0,250 - 30
0,250 - 0,180 - 23
0,180 - 0,090 - 17
Менее 0,090 - 7
Температуру внутри экструдера поддерживают на уровне 180 - 190oC. На выходе материал гранулируют с помощью холодной резки пучка экструдируемых прутков.
Затем эти гранулы используют для изготовления образцов путем литьевого формирования при 170oC и для указанных образцов определяют следующие параметры: удельный вес (г/см3 ASTMD-1505), модуль изгиба MEF (мПа 23oC, ASTMD-790 и температуру тепловой деформации ТТД oC, 1,82 H/мм2, ASTMD-648).
Полученные таким образом результаты сведены в таблицу.
Из характеристик, представленных в таблице, можно видеть также улучшение величины ТТД благодаря введению в композицию агента совместимости.
Пример 6 (сравнительный). Повторяют эксперимент примера 4, но в этом случае используют гранулированный полипропилен с ИР (L 1,8 г) 10 мин.
Из данных таблицы совершенно очевидно, что приготовленная композиция обладает величинами модуля изгиба и ТТД, которые существенно хуже этих же характеристик, достигнутых с использованием полипропилена, у которого ИР превышает 20 г/10 мин как с добавлением, так и без добавления агентом совместимости. При этом органолептические свойства гранул и отформованных образцов также значительно хуже.
Пример 7. Полипропилен, использованный в ходе эксперимента примера 1 (ИР/L = 35 г/10 мин), подвергают термомеханической деструкции при 200oC в экструдере MARIS ТМ 35 в присутствии 0,4 мас.% продукта TRIGONOX 101 [бис-/трет. бутилпероксиизопропил/-бензола].
Обработанный таким образом полипропилен, ИР (L которого составляет 400 г/10 мин), далее используют в процессе приготовления композиции с использованием древесной муки в ходе эксперимента, описанного в примере 1.
Характеристики указанной композиции представлены в таблице.

Claims (7)

1. Полиолефиновая композиция, включающая кристаллический (со)полимер 1-олефинов и диспергированный в (со)полимере целлюлозный материал в форме частиц или волокна, отличающаяся тем, что в качестве кристаллического (со)полимера 1-олефинов она включает (со)полимер с индексом расплава, измеренным по АSТМ 1238, условие L при 230oC и нагрузке 2,16 кг, от 25 г/10 мин и выше при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Целлюлозный материал - 10 - 70
Кристаллический (со)полимер 1-олефинов - Остальное
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она включает в качестве целлюлозного материала древесную муку или волокна.
3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что она включает целлюлозный материал со средним размером частиц от 0,01 до 5 мм.
4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она включает в качестве (со)полимера 1-олефинов кристаллические полимеры и сополимеры линейных или разветвленных С2 - С10-1-олефинов.
5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что в качестве (со)полимера 1-олефинов она включает полипропилен.
6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно включает 0,1 - 10 мас.ч. агента совместимости на 100 мас.ч. композиции.
7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что в качестве агента совместимости она включает полипропилен с привитым малеиновым ангидридом.
8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она имеет форму экструдированных гранул.
RU92004312A 1991-10-31 1992-10-30 Полиолефиновая композиция RU2113446C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI912910A IT1251723B (it) 1991-10-31 1991-10-31 Compositi poliolefinici e procedimento per la loro preparazione
ITMI91A002910 1991-10-31
ITM191A002910 1991-10-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU92004312A RU92004312A (ru) 1996-05-10
RU2113446C1 true RU2113446C1 (ru) 1998-06-20

Family

ID=11361011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU92004312A RU2113446C1 (ru) 1991-10-31 1992-10-30 Полиолефиновая композиция

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5574094A (ru)
EP (1) EP0540026B1 (ru)
JP (1) JP3425171B2 (ru)
KR (1) KR100251785B1 (ru)
AU (1) AU653443B2 (ru)
BR (1) BR9204190A (ru)
CA (1) CA2081882C (ru)
CZ (1) CZ322392A3 (ru)
DE (1) DE69216549T2 (ru)
ES (1) ES2096696T3 (ru)
IT (1) IT1251723B (ru)
MX (1) MX9206237A (ru)
MY (1) MY108010A (ru)
PL (1) PL296411A1 (ru)
RU (1) RU2113446C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2447107C2 (ru) * 2006-09-25 2012-04-10 Кемтура Корпорейшн Огнестойкие термопластики, наполненные натуральными волокнами, с улучшенными свойствами
RU2543870C2 (ru) * 2011-02-08 2015-03-10 Александр Владимирович Карпинский Состав для древесно-полимерного композиционного материала

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2100320C (en) 1992-08-31 2011-02-08 Michael J. Deaner Advanced polymer wood composite
GB9223781D0 (en) * 1992-11-13 1993-01-06 Woodhams Raymond T Cellulose reinforced oriented thermoplastic composites
GB9309917D0 (en) * 1993-05-14 1993-06-30 Stemform Prod Ltd Moulding composition
ES2084559B1 (es) * 1994-02-09 1996-12-16 Ribawood Sa Procedimiento de fabricacion de paneles termoconformables estratificados.
IT1275149B (it) * 1995-02-14 1997-07-30 Icma Ind Costr Mac Affini Metodo di fabbricazione di materiali compositi compositi stratiformi e contenitori fabbricati con essi
US20040126515A1 (en) * 1995-12-27 2004-07-01 Yarmoska Bruce S. Wood-plastic composite having improved strength
US5948524A (en) 1996-01-08 1999-09-07 Andersen Corporation Advanced engineering resin and wood fiber composite
JP3117195B2 (ja) * 1997-01-14 2000-12-11 難波プレス工業株式会社 高剛性、高熱変形温度特性を有する木質繊維系複合材製品の製造方法
US5938994A (en) 1997-08-29 1999-08-17 Kevin P. Gohr Method for manufacturing of plastic wood-fiber pellets
US5952105A (en) * 1997-09-02 1999-09-14 Xyleco, Inc. Poly-coated paper composites
US6448307B1 (en) 1997-09-02 2002-09-10 Xyleco, Inc. Compositions of texturized fibrous materials
US20030187102A1 (en) 1997-09-02 2003-10-02 Marshall Medoff Compositions and composites of cellulosic and lignocellulosic materials and resins, and methods of making the same
US5973035A (en) 1997-10-31 1999-10-26 Xyleco, Inc. Cellulosic fiber composites
WO2000004087A1 (fr) * 1998-07-17 2000-01-27 Namba Press Works Co., Ltd. Charge de remplissage ligneuse/feuille composite plastique olefinique pour liaison
US6894109B1 (en) * 1998-12-11 2005-05-17 Borealis Technology Oy Method of producing pelletized polyolefin
US6265037B1 (en) * 1999-04-16 2001-07-24 Andersen Corporation Polyolefin wood fiber composite
US6784216B1 (en) 1999-04-28 2004-08-31 Crane Plastics Company Llc ABS foam and method of making same
FR2809985A1 (fr) * 2000-06-07 2001-12-14 Epiplast S A Materiau composite thermoplastique comportant une charge de particules de matiere vegetale, et procede et installation de fabrication de ce materiau
US20020161072A1 (en) * 2001-01-22 2002-10-31 Philip Jacoby Wood fiber-filled polypropylene
US20030087994A1 (en) * 2001-10-26 2003-05-08 Crane Plastics Company Limited Partnership Flax-filled composite
AU2003250844A1 (en) * 2002-06-24 2004-01-06 Fagerdala Deutschland Gmbh Method for producing parts from high-grade lignocellulose fiber-filled thermoplastics
US6939903B2 (en) * 2002-10-09 2005-09-06 Crompton Corporation Natural fiber-filled polyolefin composites
DE102004016163A1 (de) * 2004-03-26 2005-10-13 Kometra Kunststoff-Modifikatoren Und -Additiv Gmbh Polypropylen-Verbunde
US8074339B1 (en) 2004-11-22 2011-12-13 The Crane Group Companies Limited Methods of manufacturing a lattice having a distressed appearance
KR20070100406A (ko) * 2005-02-02 2007-10-10 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 셀룰로오스 및 열가소성 중합체를 포함하는 복합물
LT3081307T (lt) 2005-03-24 2018-03-12 Xyleco, Inc. Kompozitinio darinio gavimo būdas
US20150328347A1 (en) 2005-03-24 2015-11-19 Xyleco, Inc. Fibrous materials and composites
US7708214B2 (en) 2005-08-24 2010-05-04 Xyleco, Inc. Fibrous materials and composites
JP4818672B2 (ja) * 2005-09-22 2011-11-16 ダイセルポリマー株式会社 熱可塑性樹脂成形体
CA2626992A1 (en) * 2005-10-24 2007-05-03 Arkema Inc. Pvc/wood composite
US8167275B1 (en) 2005-11-30 2012-05-01 The Crane Group Companies Limited Rail system and method for assembly
US7743567B1 (en) 2006-01-20 2010-06-29 The Crane Group Companies Limited Fiberglass/cellulosic composite and method for molding
US8460797B1 (en) 2006-12-29 2013-06-11 Timbertech Limited Capped component and method for forming
US7994241B2 (en) 2008-01-15 2011-08-09 Innovative Plastics and Molding RNE Tech Wood composite alloy composition having a compatibilizer that improves the ability to process and compress cellulosic fiber
WO2010036243A1 (en) * 2008-09-24 2010-04-01 Dow Global Technologies Inc. Peroxide-free direct grafting of polar monomers on to unsaturated polyolefins
FR2957349B1 (fr) * 2010-03-09 2013-06-14 Cgl Pack Service Materiau renforce pour le thermoformage
KR101213389B1 (ko) * 2010-08-12 2012-12-18 삼성토탈 주식회사 태양전지 봉지재용 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 시트의 제조방법
JP5624534B2 (ja) * 2011-12-20 2014-11-12 Ｗｐｃコーポレーション株式会社 木質合成粉
EP2890538B1 (en) * 2012-08-28 2019-03-06 UPM-Kymmene Corporation Method for manufacturing a composite product comprising an organic natural fiber material
JP6082812B2 (ja) * 2012-08-28 2017-02-15 ウーペーエム−キュンメネ コーポレイションＵＰＭ−Ｋｙｍｍｅｎｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 複合製品を製造するための方法およびシステム、ならびに複合製品

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1356068A (en) * 1971-02-25 1974-06-12 Fuji Photo Film Co Ltd Regeneration of waste plastics materials
CH570869A5 (ru) * 1973-03-23 1976-05-14 Icma San Giorgio S R L Ind Cos
US4165302A (en) * 1978-08-22 1979-08-21 Cities Service Company Filled resin compositions containing atactic polypropylene
JPS5583435A (en) * 1978-12-20 1980-06-23 Hitachi Ltd Resin mold stator
ATE3434T1 (de) * 1979-03-14 1983-06-15 Hoechst Aktiengesellschaft Rieselfaehige, hochgefuellte polyolefin-formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung.
US4438228A (en) * 1980-08-11 1984-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Filled and plasticized blends of linear low density polyethylene
JPS599576B2 (ja) * 1981-01-06 1984-03-03 チッソ株式会社 ポリオレフイン樹脂組成物
WO1983002118A1 (en) * 1981-12-11 1983-06-23 Josef Kubat Method to produce composites based on cellulose or lignocellulosic materials and plastics
US4434258A (en) * 1982-01-15 1984-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organic acid containing filled and plasticized thermoplastic compositions based on ethylene interpolymers
US4517246A (en) * 1982-10-29 1985-05-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Particulate polyolefin molding material
US4480061A (en) * 1982-12-28 1984-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Wood-like articles made from cellulosic filler loaded ethylene interpolymers
JPS61151266A (ja) * 1984-12-25 1986-07-09 Chisso Corp 熱可塑性樹脂用セルロ−ス系充填剤
JPS61225234A (ja) * 1985-03-29 1986-10-07 Nippon Denso Co Ltd ポリオレフイン系樹脂組成物
US4717742A (en) * 1985-05-29 1988-01-05 Beshay Alphons D Reinforced polymer composites with wood fibers grafted with silanes - grafting of celluloses or lignocelluloses with silanes to reinforce the polymer composites
JPH066654B2 (ja) * 1985-07-25 1994-01-26 住友化学工業株式会社 充填剤含有ポリプロピレン樹脂組成物
CA1252586A (en) * 1987-03-12 1989-04-11 Alphons D. Beshay Silane bonding agent grafts and bonds a mixture consisting of a cellulosic and an inorganic materials to be applied for bonding with thermoplastic polymers
US5008310A (en) * 1989-05-15 1991-04-16 Beshay Alphons D Polymer composites based cellulose-V
FR2648141B1 (fr) * 1989-06-07 1993-06-11 Solvay Compositions moulables comprenant des polyolefines et des fibres cellulosiques, procede pour les fabriquer et objets faconnes a partir de ces compositions
JP2654830B2 (ja) * 1989-06-27 1997-09-17 日本石油化学 株式会社 成形用熱可塑性樹脂組成物
US5206278A (en) * 1991-10-18 1993-04-27 Air Products And Chemicals, Inc. Extrudable polyvinyl alcohol compositions containing thermoplastic polyethylene oxide

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2447107C2 (ru) * 2006-09-25 2012-04-10 Кемтура Корпорейшн Огнестойкие термопластики, наполненные натуральными волокнами, с улучшенными свойствами
RU2543870C2 (ru) * 2011-02-08 2015-03-10 Александр Владимирович Карпинский Состав для древесно-полимерного композиционного материала

Also Published As

Publication number Publication date
EP0540026B1 (en) 1997-01-08
KR930008043A (ko) 1993-05-20
BR9204190A (pt) 1993-05-04
US5574094A (en) 1996-11-12
MY108010A (en) 1996-07-30
CA2081882A1 (en) 1993-05-01
AU2718592A (en) 1993-05-06
ITMI912910A0 (it) 1991-10-31
EP0540026A1 (en) 1993-05-05
IT1251723B (it) 1995-05-23
ES2096696T3 (es) 1997-03-16
JPH0625478A (ja) 1994-02-01
AU653443B2 (en) 1994-09-29
CZ322392A3 (en) 1993-05-12
ITMI912910A1 (it) 1993-05-01
PL296411A1 (en) 1993-07-12
MX9206237A (es) 1993-07-01
JP3425171B2 (ja) 2003-07-07
DE69216549D1 (de) 1997-02-20
CA2081882C (en) 1999-12-21
DE69216549T2 (de) 1997-07-31
KR100251785B1 (ko) 2000-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2113446C1 (ru) Полиолефиновая композиция
US3860538A (en) Photodegradable polymer masterbatches
CA2051965C (en) Blends of a graft copolymer of propylene polymer material with a graft copolymer of olefinic rubber material
US3962157A (en) Polypropylene composition modified with porous filler and a radical generating agent
EP0796884B1 (en) Masterbatch formulation for polyolefin applications
JPS621711A (ja) ポリオレフインへのモノマ−のグラフト方法
EP0280454A2 (en) Method for grafting monomers onto molten hydrocarbon polymer
US4301047A (en) Free-flowing polyolefin molding composition of high filler content, process for its manufacture and its use
EP0718361A1 (en) Antiblocking agent master batch and oriented polyolefin resin film using the same
US4857254A (en) Method for grafting monomers onto molten hydrocarbon polymer
US3607796A (en) Foam-forming polypropylene composition
JPH08311269A (ja) プロピレンポリマー組成物及びその製造方法
JPH08231783A (ja) プロピレン重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物、それらの転換方法及びその組成物から得られるシート
JPH01165640A (ja) 成形用組成物およびその製法
JPH053832B2 (ru)
JP3736232B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
JP3714061B2 (ja) アンチブロッキング剤マスターバッチ
JPS6046137B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3274922B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
JPS6345692B2 (ru)
JPS60231765A (ja) 耐衝撃性熱可塑性ポリマ−混合物の製法および耐衝撃性ポリマ−組成物
JPS6361968B2 (ru)
JPS61233061A (ja) 複合樹脂組成物およびその製造法
JPH0316979B2 (ru)
KR20220147898A (ko) 발포용 조성물, 이를 이용한 가교 발포용 조성물의 제조방법 및 이를 포함하는 발포체