JP2611719B2

JP2611719B2 - プレス成形容器

Info

Publication number: JP2611719B2
Application number: JP34498992A
Authority: JP
Inventors: 隆明持田; 俊文棚橋; 宗機山田
Original assignee: 東洋製罐株式会社
Priority date: 1991-12-27
Filing date: 1992-12-25
Publication date: 1997-05-21
Anticipated expiration: 2012-05-21
Also published as: JPH05262377A; EP0549361A2; EP0549361A3; US5455089A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は優れたプレス成形性と、
レトルト殺菌性と直火加熱適性とを備えると共に、加工
性に優れたプレス成形容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、食事摂取に先だって内容食品を直
火により直接加熱可能な容器として、例えばアルミニュ
ウム箔を所望の容器形状にプレス成形し、この容器に蓋
材を被蓋させたものが知られている。この容器は、剛性
が低く、容易に変形したり、また調理に際して内容物が
器壁に焦げ付く等の問題がある。

【０００３】金属箔等の基体を用いた容器では、その表
面保護と機能性付与の目的で各種の熱硬化性樹脂塗料や
熱可塑性樹脂塗料からなる保護被覆を設けるのが一般的
である。これらの塗料の内、熱可塑性塗料は樹脂で硬化
させるための焼き付け等が不要であるという利点は有す
るものの塗膜自体の耐熱性が劣ることが問題である。一
方、熱硬化性塗料は、熱可塑性塗料に比して耐熱性には
優れているが、耐熱性、耐抽出性、耐焦げ性等のいずれ
かの面で未だ欠点を有している。

【０００４】例えば、耐熱水性や耐腐食性に優れた製缶
塗料として、各種のエポキシ−フェノール塗料、エポキ
シ−アミノ塗料、エポキシ−アクリル塗料等が知られて
いるが、これらの塗料は金属等の基本に対する密着性に
優れており、またレトルト殺菌に耐える耐熱性や耐熱水
性は有するとしても、内容物を容器ごと、オーブントー
スター、電子オーブン、直火等により加熱して調理する
用途に用いた場合には、塗膜の軟化や塗膜樹脂成分の内
容物への溶出を生じたり、焦げ付きを生じたりする問題
がある。その理由の一つは、エポキシ樹脂成分は、基体
に対する密着性や他の樹脂成分に対する反応性には優れ
ているものの、それ自体比較的低い温度で軟化する傾向
があること、及び硬化塗膜中に未だ比較的低分子量の未
硬化成分が含有されていることによると思われる。

【０００５】加熱調理用の密封包装容器の内面塗料とし
て、ポリイミド、ポリイミドイミダゾピロロン等のポリ
イミド系塗料を用いることも既に提案されているが、こ
れらの塗料は耐熱性には優れているものの、樹脂はかな
り高価であり、しかも使用できる溶剤が特殊のものとな
るため、安価な加熱調理用の密封包装容器としての用途
には利用できない。

【０００６】また、フライパン等の加熱調理用容器の内
面コート剤として、ポリテトラフルオロエチレン等のフ
ッ素系樹脂塗料が知られており、このフッ素系樹脂は耐
熱性と耐焦げ付き性には優れているが、やはり樹脂が高
価であり、しかもフッ素系樹脂コート剤は基体との密着
性に劣るため、特殊なプライマーコート処理が必要であ
るなど、ワンウエイの安価な加熱調理用の密封包装容器
としての用途にはやはり利用できない。

【０００７】

【発明が解決しようとする問題点】一般に熱硬化性塗料
と言えども、高温においては樹脂が幾分軟化する傾向が
あり、熱水の作用により樹脂成分が内容物中に移行（抽
出）したり、調理に伴って脱水される内容物との相互作
用により焦げ付きを生じたりするのが問題である。

【０００８】上記問題は、樹脂成分の硬化の程度、即ち
架橋の程度を高めることにより解消し得るように考えら
れるかも知れないが、樹脂成分を高度に架橋すると、塗
膜が著しく脆くなり、塗装物の形での容器への加工が困
難となったり、或いは容器の落下、衝突等の衝撃で塗膜
の剥離や脱落等を生じ、また基体との密着性や耐腐食性
も低下する傾向が認められる。更に、ワンウエイ乃至使
い捨ての安価な加熱調理用の密封包装容器の保護塗料と
しての用途には、用いる塗料樹脂は安価であって、しか
も塗装も簡単に且つ容易に行われるものでなければなら
ない。

【０００９】更に、内容物の加熱調理性にある程度優れ
た内面被覆であっても、この容器に内容物を充填し、密
封後、この包装体をレトルト殺菌に賦した場合には、内
面被覆と金属基体との間に界面剥離を生じたり、或いは
内面塗膜の下で所謂アンダーフィルムコロージョンを生
じ、鉄分の溶出や孔食による漏洩を生じる等、耐腐食
性、内容物の保存性、フレーバー保持性の点で未だ十分
満足し得るものでない。

【００１０】従って、本発明の目的は、金属基体に対し
て優れた密着性を示すと共に高度の耐熱性をも有してお
り、しかもプレス加工にも耐える加工性を有しており、
更に打痕等の衝撃やレトルト殺菌等の過酷な熱水処理を
受けた場合にも、塗膜の剥離や損傷さらには金属基体の
腐食を生ずることのないプレス加工用ラミネート材を用
いた耐熱性包装容器を提供するにある。

【００１１】本発明の他の目的は、内容物を冷蔵等の格
別の手段を要することなく長期にわたって安全に保存で
き、しかも摂食に際しては開封後の内容物をそのまま各
種レンジ、電子オーブン、オーブン、トースター等で高
温に加熱調理することができ、これら保存時や調理時に
おける化学変化や物性の変化が少なく、耐抽出性、耐移
行性、耐焦げ性等に優れているレトルト殺菌内容物調理
用包装容器を提供するにある。

【００１２】

【問題点を解決するための手段】本発明の第一の態様に
よれば、表面処理鋼箔と該鋼箔の少なくとも一方の表面
に設けられた、ポリアミドイミドと該ポリアミドイミド
１００重量部当たり６０乃至３００重量部のフッ素系樹
脂とを含有する樹脂組成物の被覆層とからなるプレス成
形容器が提供される。

【００１３】本発明の第一の態様によればまた、表面処
理鋼箔と該鋼箔の少なくとも一方の表面に設けられた、
ポリアミドイミドと該ポリアミドイミド１００重量部当
たり６０乃至３００重量部のフッ素系樹脂とを含有する
樹脂組成物の被覆層とを備えたラミネート材を、前記被
覆層が内面側となるように絞り成形して成ることを特徴
とする直火加熱用包装容器が提供される。

【００１４】本発明の第二の態様によれば、表面処理鋼
箔と該鋼箔の少なくとも一方の表面に設けられた、ポリ
アミドイミドのプライマー層と、該プライマー層上に設
けられた、ポリアミドイミドと該ポリアミドイミド１０
０重量部当たり６０乃至３００重量部のフッ素系樹脂と
を含有する樹脂組成物のオーバーコート層とからなるプ
レス成形容器が提供される。

【００１５】本発明の第二の態様によればまた、表面処
理鋼箔と該鋼箔の少なくとも一方の表面に設けられたポ
リアミドイミドのプライマー層と、該プライマー層上に
設けられた、ポリアミドイミドと該ポリアミドイミド１
００重量部当たり６０乃至３００重量部のフッ素系樹脂
とを含有する樹脂組成物のオーバーコート層とを備えた
ラミネート材を、前記オーバーコート層が内面側となる
ように絞り成形して成り、且つ容器のフランジ部には前
記オーバーコート層上にヒートシール性樹脂を含有して
成るヒートシール用樹脂が予め施されていることを特徴
とするヒートシール可能なプレス成形容器が提供され
る。

【００１６】本発明の第三の態様によれば、表面処理鋼
箔と該鋼箔の少なくとも一方の表面に設けられた、ポリ
アミドイミド及びエポキシ樹脂の組成物と該組成物１０
０重量部当り６０乃至３００重量部のフッ素系樹脂を含
有する樹脂組成物の被覆層とから成るラミネート材をプ
レス成形して成ることを特徴とするプレス成形容器が提
供される。

【００１７】本発明の第四の態様によれば、表面処理鋼
箔と該鋼箔の少なくとも一方の表面に設けられたポリア
ミドイミド及びエポキシ樹脂の組成物からなるプライマ
ー層と、該プライマー層上に設けられた、ポリアミドイ
ミド及びエポキシ樹脂の組成物と該組成物１００重量部
当り６０乃至３００重量部のフッ素系樹脂を含有する樹
脂組成物のオーバーコート層とから成るラミネート材を
プレス成形して成り、且つ容器のフランジ部には前記オ
ーバーコート層上にヒートシール性樹脂を含有して成る
ヒートシール用樹脂が予め施されていることを特徴とす
るプレス成形容器が提供される。

【００１８】

【作用】本発明は、表面処理鋼箔と、ポリアミドイミド
及びフッ素系樹脂とを特定の重量比で含有する樹脂組成
物の被覆層から成るラミネート材、または表面処理鋼箔
と、ポリアミドイミドのプライマー層と該プライマー層
上に設けられたポリアミドイミドとフッ素系樹脂とを特
定の重量比で含有する樹脂組成物のオーバーコート層と
から成るラミネート材は、金属基体に対する優れた密
着性、高度の耐熱性、高度のプレス加工性、打痕
等の衝撃に耐える耐傷性、及び耐抽出性、耐移行性、
耐焦げ性等の内容物調理特性の組合せに優れているとい
う知見に基づくものである。

【００１９】本発明で、種々の金属の内でも表面処理鋼
箔を特に使用するのは、アルミ等の他の金属素材に比し
て剛性や機械的強度が大きく、しかもプレス成形による
薄肉絞り容器の製造が容易に行われることによる。ま
た、表面処理鋼箔は後述する被覆層との密着性に優れて
いて、プレス成形後にもこの密着性が損なわれないと共
に、塗膜下腐食（アンダーフィルムコロージョン）も少
ないという利点を与える。

【００２０】ポリアミドイミドとフッ素系樹脂とを特定
の重量比で含有する樹脂組成物の内面被覆層は、ポリア
ミドイミドが連続相、フッ素系樹脂が分散相となった被
覆構造を与え、両相の機能分担と協調作用とにより、前
記乃至の最適組み合わせ作用が奏される。

【００２１】ポリアミドイミドは、ポリアミドアミック
酸の形で溶媒中に可溶であり、漏れ性及び分散性に優れ
た被覆のビヒクルを形成する一方で、焼き付けにより完
全に環化したポリアミドイミドを形成し、この塗膜は耐
熱性、密着性、剛性等に優れたエナメル皮膜となる。

【００２２】一方、フッ素系樹脂は、熱可塑性樹脂の中
でも耐熱性に最も優れた樹脂の一つであるが、化学的不
活性、低摩擦係数という他の樹脂に認められない特性を
有している。本発明では、これらのフッ素系樹脂の特性
をポリアミドイミド中に分散相として存在させた状態で
利用する。

【００２３】第一に、ポリアミドイミドはプレス成形時
にも表面処理鋼箔に対して強靱な密着性を示すと共に、
フッ素系樹脂をも強固に保持する。一方、フッ素系樹脂
はプレス成形時に優れた潤滑性能を与えると共に、ポリ
アミドイミド中に分散相として存在するフッ素系樹脂は
プレスによる絞り成形に耐える塑性流動性を付与する。

【００２４】第二に、ポリアミドイミドもフッ素系樹脂
も共に、直火加熱のような高温の加熱条件下でも、重量
減少や熱による物性の変化が少ないのが、耐熱性に優
れ、直火による調理特性に優れている原因であるが、更
に被覆中のフッ素系樹脂の化学的不活性、低摩擦係数と
いう特性が優れた耐焦げ付き性を与える。

【００２５】本発明の第三及び第四の態様では、上述し
たポリアミドイミドとフッ素系樹脂を用いた第一の態様
及び第二の態様に、更にエポキシ樹脂を含有させること
により、顕著な効果を奏することができるのである。

【００２６】図１は、温度（℃）と熱重量減少率（重量
％）の関係を示す図であり、この図１に示すように、ポ
リアミドイミドとエポキシ樹脂を組合せで用いると、高
温になっても熱重量減少率が小さく、エポキシ系塗膜よ
りも耐熱性に優れていることが明らかである。またポリ
アミドイミドにエポキシ樹脂を配合すると、加工性がよ
くなり、容器の成形性に優れたものとなるのである。

【００２７】更に、ポリアミドイミドに対するエポキシ
樹脂の添加量と、容器のエナメルレーター値（ｍＡ）と
の関係を示す図２において、エポキシ樹脂を配合したも
のは配合しないものに比してエナメルレーター値を非常
に低くすることができ、これによりエポキシ樹脂を配合
したものは、特にクラックやピンホールの発生が有効に
防止されていることが解る。

【００２８】本発明のラミネート材における被覆層は、
ポリアミドイミド１００重量部当たり６０乃至３００重
量部、特に１５０乃至２５０重量部のフッ素系樹脂を含
有することも重要である。フッ素系樹脂の量が上記範囲
よりも少ないと、直火による調理特性が低下したり、絞
り加工性が低下する傾向があり、一方フッ素系樹脂の量
が上記範囲よりも多いと、やはり絞り加工性が低下し、
更に被覆の密着性、耐腐食性が低下する傾向がある。

【００２９】本発明において、フッ素系樹脂として、上
述した諸作用の点で、ポリテトラフルオロエチレン、テ
トラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重
合体、或いはそれらを組み合わせて用いることが好まし
く、最も好適には、ポリテトラフルオロエチレンとテト
ラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合
体とを１００：０乃至２０：８０の重量比で用いるのが
最も好ましい。ポリテトラフルオロエチレンは耐熱性、
耐焦げ付き性には優れているが、製膜性に若干劣る傾向
があり、一方テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体は製膜性には優れているが、耐熱
性、耐焦げ付き性にやや劣る傾向があるが、両者を上記
量比で組み合わせ使用すると上記諸特性のベストな組み
合わせが得られる。

【００３０】ところで、上記ポリアミドイミドとフッ素
系樹脂との組成物からなる内面被覆層は、プレス成形後
内容物を熱間充填したり或いは充填後の密封包装体を湯
殺菌乃至ボイル殺菌する場合には、ほぼ満足し得る塗膜
の密着性と耐腐食性とが維持されるとしても、充填後の
密封包装体をレトルト殺菌する場合には、内面被覆と金
属基体との間に界面剥離を生じたり、或いはそうでない
場合でも内面塗膜の下で所謂アンダーフィルムコロージ
ョンを生じ、鉄分の溶出や孔食による漏洩を生じる等、
耐腐食性、内容物の保存性、フレーバー保持性の点で未
だ問題がある。

【００３１】本発明の第二の態様及び第四の態様では、
表面処理鋼箔と、ポリアミドイミドとフッ素系樹脂との
組成物からなる内面被覆層との間に、ポリアミドイミド
のプライマー層を設けることにより上記欠点を有効に解
消することが可能となる。即ち、ポリアミドイミドのプ
ライマー層は表面処理鋼箔の表面を完全に被覆して、表
面処理鋼箔上に緻密でしかも塗膜欠陥のない保護膜を形
成すると共に、ポリアミドイミドとフッ素系樹脂との組
成物皮膜ともよく密着して、両界面での剥離を防止する
ように作用する。ポリアミドイミドとフッ素系樹脂との
分散系被覆では、両者の界面を通して腐食成分の浸透の
影響を避け得ないが、本発明の被覆構造では、この界面
を通して腐食成分が仮に浸透したとしても、ポリアミド
イミドプライマー層が有効にバリアーとして作用するこ
とになる。

【００３２】本発明の包装容器は、ガスレンジや電子レ
ンジは勿論のこと、電子オーブン、オーブン、トースタ
ー等で内容物を加熱調理する包装容器として有用であ
り、特にプライマー層を設けたものは、レトルト殺菌に
も耐え得る包装容器である。

【００３３】

【発明の好適態様】本発明の第一の態様に用いるプレス
成形用ラミネート材の断面構造の数例を示す図３におい
て、Ａは対称三層構造のラミネート材、Ｂは非対称三層
構造のラミネート材を示す。対称三層構造のラミネート
材１は、表面処理鋼箔２と該鋼箔の両方の表面に設けら
れた、ポリアミドイミドとフッ素系樹脂とを含有する樹
脂組成物の被覆層３ａ，３ｂとからなる。

【００３４】一方、非対称三層構造のラミネート材１
は、表面処理鋼箔２と、該鋼箔の容器内面となる表面に
設けられた、ポリアミドイミドとフッ素系樹脂とを含有
する樹脂組成物の被覆層３ａと、該鋼箔の容器外面とな
る表面に設けられた他の耐熱樹脂被覆層４とからなる。

【００３５】本発明の第二の態様に用いるプレス成形用
ラミネート材の断面構造の数例を示す図４において、Ａ
は対称構造のラミネート材、Ｂは非対称構造のラミネー
ト材を示す。対称構造のラミネート材１は、表面処理鋼
箔２と、該鋼箔の両方の表面に設けられたポリアミドイ
ミドプライマー層３ａ，３ｂと、該ポリアミドイミドプ
ライマー層上に設けられたポリアミドイミドとフッ素系
樹脂とを含有する樹脂組成物のオーバーコート層４ａ，
４ｂとからなる。容器外面となるポリアミドイミドプラ
イマー層３ｂは省略されていてもよいし、またポリアミ
ドイミドプライマー層３ｂのみが設けられていてもよ
い。

【００３６】一方、非対称構造のラミネート材１は、表
面処理鋼箔２と、該鋼箔の容器内面となる表面に設けら
れたポリアミドイミドプライマー層３ａ、このポリアミ
ドイミドプライマー層上に設けられたポリアミドイミド
とフッ素系樹脂とを含有する樹脂組成物のオーバーコー
ト層４ａと、該鋼箔の容器外面となる表面に設けられた
他の耐熱樹脂被覆層５とからなる。

【００３７】本発明の耐熱性包装容器の一例を示す図５
において、この包装容器は、容器本体１０と蓋体２０と
から成る。容器本体１０は、前述したラミネート材１を
少なくとも容器内面側がポリアミドイミドとフッ素系樹
脂とを含有する樹脂組成物の被覆層（第一の態様）また
はオーバーコート層（第二の態様）と成るようにプレス
で絞り成形することにより形成され、テーパー状乃至筒
状の胴壁部１１と胴壁部の下端に連なる底部１２と胴壁
部の上端に連なるフランジ部１３とから成っている。フ
ランジ部の外周には指を怪我しないようにカール部１４
が形成されている。容器本体１０と蓋２０とは後述する
ように互いにヒートシールされるような関係にある。

【００３８】また、第三及び第四の態様における容器に
おいても、第一及び第二の態様において、第三の態様で
は第一の態様の被覆層に、第四の態様では第二の態様の
プライマー層及びオーバーコート層に、エポキシ樹脂を
配合する以外は、上述した容器の構成を有している。

【００３９】（ラミネート材）表面処理鋼箔としては各
種のもの、例えば亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメッ
キ、電解クロム酸処理、燐酸処理、クロム酸処理等の表
面処理の一種または二種以上行った鋼箔、特に電解クロ
ム酸処理鋼箔、ブライト或いはマットのブリキ箔を用い
ることができる。この金属箔の厚さは５乃至５００μ
ｍ、特に厚みが５０乃至５００μｍの電解クロム酸処理
鋼箔を用いることが好ましい。

【００４０】ポリアミドイミドとしては、重合体鎖内に
アミド反復単位とイミド反復単位とを有する高分子重合
体が使用される。アミド反復単位（Ａ）とイミド反復単
位（Ｂ）との結合様式は、例えば規則的交互結合−Ａ−
Ｂ−、ランダム的交互結合−ＡＡ−Ｂ−、ブロック結合
−ＡＡ−ＢＢ−或いはこれらの組み合わせ等の任意のも
のであってよい。

【００４１】ポリアミドイミドの適当な例は、公知であ
り、例えば式、

【００４２】

【化１】

【００４３】

【化２】

【００４４】

【化３】

【００４５】

【化４】

【００４６】上記式中、Ｒ₁は水素原子或いは一価炭化
水素基であり、Ｒ₂は芳香族、脂肪族、環状脂肪族、芳
香族と脂肪族との組み合わせ、或いはこれらの置換体か
らなる群より選ばれた２価の基であり、Ｒ₃は芳香族、
脂肪族、環状脂肪族、芳香族と脂肪族との組み合わせ、
或いはこれらの置換体からなる群より選ばれた３価の基
であり、Ｒ₄は芳香族、脂肪族、環状脂肪族、芳香族と
脂肪族との組み合わせ、或いはこれらの置換体からなる
群より選ばれた４価の基であり、ｐはゼロまたは１の数
であり、ｘ及びｙは任意の割合で存在する数である：で
表されるポリアミドイミドを挙げることができる。

【００４７】上記ポリアミドイミドの内でも、「化１」
の構造のもの、特に３価の基Ｒ₃がベンゼン環であるポ
リアミドイミドが、本発明の目的に特に好都合である。
一方、フッ素系樹脂としては、それ自体公知の任意のフ
ッ素系樹脂が使用されるが、ポリテトラフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体、或いはそれらを組み合わせて用いることが
好ましく、最も好適には、フッ素系樹脂はポリテトラフ
ルオロエチレンとテトラフルオロエチレン／ヘキサフル
オロプロピレン共重合体とを１００：０乃至２０：８
０、特に１０：０乃至８０：２０の重量比で用いるのが
よい。

【００４８】これらのフッ素系樹脂は、その分子量がフ
ィルム形成能を有する程度に高分子量であるべきであ
り、塗料としての使用状態では、一般に０．１乃至１０
μｍの粒径を有することが好ましい。この粒径のフッ素
系樹脂は、対応する単量体を乳化重合させることにより
容易に得ることができる。

【００４９】本発明の第一の態様のラミネート材におけ
る被覆層は、ポリアミドイミド１００重量部当たり６０
乃至３００重量部、特に１５０乃至２５０重量部のフッ
素系樹脂を含有する。この内面被覆層は２乃至２０μ
ｍ、特に５乃至１０μｍの厚みで設けるのがよい。

【００５０】また本発明の第二の態様のラミネート材に
おけるポリアミドイミドからなるプライマーは、表面処
理鋼箔に対して、固形分として、０．２乃至１０μｍ、
特に１乃至５μｍの厚みで設けるのがよく、上記範囲よ
りも薄いと十分な耐レトルト性が達成されなく、一方上
記範囲よりも厚いと加工性等が低下する傾向があると共
に経済的にも不利となる。オーバーコート層は、ポリア
ミドイミド１００重量部当たり６０乃至３００重量部、
特に１５０乃至２５０重量部のフッ素系樹脂を含有す
る。このオーバーコート層は１乃至２０μｍ、特に４乃
至１０μｍの厚みで設けるのがよい。

【００５１】本発明の第三及び第四の態様において、ポ
リアミドイミドに配合すべきエポキシ樹脂としては、ビ
スフェノールＡ等のビスフェノール類とエピハロヒドリ
ンとの重縮合により得られたビスフェノール型エポキシ
樹脂を好適に用いることができ、そのエポキシ当量は一
般に１４０乃至１００００、特に１８０乃至４０００の
範囲、及び数平均分子量は３２０乃至１００００、特に
３５０乃至４０００の範囲にあるものが好ましい。エポ
キシ樹脂は、ポリアミドイミドに対して１乃至３０ｐｈ
ｒ、特に５乃至２０ｐｈｒの範囲で含有させることが好
ましい。

【００５２】表面処理鋼箔の容器外面となる面に施され
る他の耐熱性樹脂層としては、それ自体公知の耐熱性樹
脂塗料、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミ
ノ樹脂、キシレン樹脂、アルキド樹脂、ビスマレイミド
樹脂、シアヌル酸エステル樹脂、ウレタン樹脂、シリコ
ーン樹脂の１種或いは２種以上の組み合わせが挙げられ
る。この外面被覆層は２乃至２０μｍ、特に５乃至１０
μｍの厚みで設けるのがよい。

【００５３】（ラミネート材の製造）本発明の第一の態
様及び第三の態様で用いるラミネート材を製造するに
は、先ず被覆用塗料を製造し、この被覆用塗料を表面処
理鋼箔上に塗布した後、焼き付けして本発明で規定した
被覆を形成させる。また本発明の第二の態様及び第四の
態様で用いるラミネート材を製造するには、先ず被覆用
塗料、即ちプライマー塗料及びオーバーコート用塗料を
製造し、これらの被覆用塗料を順次表面処理鋼箔上に塗
布した後、焼き付けして本発明で規定した被覆を形成さ
せる。

【００５４】被覆用塗料の調製に当たっては、前記「化
１」乃至「化４」のポリアミドイミドに対応する重合体
またはその先駆体（Ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ）重合体、例え
ば、ポリアミド酸とポリアミドアミン或いはポリアミド
イミドとの混合物乃至予備縮合物、ジアミドジイミドジ
カルボン酸或いはジイミドカルボン酸と多価アミンとの
重合により得られた重合体等を、有機溶媒、例えばジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のＮ，Ｎ−
ジメチルアミド類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等
の環状エーテル類；ジメチルスルホキシド；トルエン、
キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤；
メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン；フェノール、クレゾール等のフェノール類等
に溶解してワニスを形成させる。

【００５５】用いるポリアミドイミドの先駆体重合体
は、勿論フィルムを形成し得る程度の分子量を有してい
なければならない。このワニス中のポリアミドイミド形
成成分の濃度は、一般に１０乃至５０重量％、特に２０
乃至４０重量％の範囲にあるのがよい。このワニスに対
して、第一の態様ではフッ素系樹脂、第三の態様ではフ
ッ素系樹脂及びエポキシ樹脂を前述した量比で配合し、
フッ素系樹脂を分散させる。

【００５６】また第二の態様ではこのワニスに必要によ
り後述する配合剤を配合してプライマーとし、このワニ
スにフッ素系樹脂を前述した量比で配合して分散させて
オーバーコート用塗料を調製する。更に第四の態様で
は、ワニスにエポキシ樹脂配合する以外は第二の態様と
同様にして、プライマー及びオーバーコート用塗料が調
製される。

【００５７】本発明においては、フッ素系樹脂の一様な
分散を助長させるために、分散剤や界面活性剤を使用す
ることができ、これら分散剤や界面活性剤はフッ素系樹
脂当たり０．１乃至３０重量％の量で使用するのがよ
い。これらの被覆用塗料には、それ自体公知の塗料用配
合剤、例えば各種着色剤、充填剤、無機系或いは有機系
の補強剤、滑剤、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、
増粘剤、減粘剤、安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、防
錆剤等を配合することができる。各種無機顔料や無機充
填剤を配合すると、被覆の耐熱性を向上させることがで
きる。無機顔料や無機充填剤の配合量は被覆固形分当た
り１０乃至４０重量％の範囲が適当である。

【００５８】表面処理鋼箔への被覆用塗料の塗布は、そ
れ自体公知の塗装法、例えばロールコート、スプレーコ
ート、静電塗装、ドクターブレードコート等の任意の方
法で行うことができ、塗装はコイルコートで連続的に行
ってもよいし、シートに対して間欠的に行ってもよい。
プライマー塗装及びオーバーコート塗装の二段塗装の場
合は、ウェット・オン・ウェット或いはウェット・オン
・ドライで行うことができる。

【００５９】被覆用塗料の焼き付けは、ポリアミドイミ
ドの環化縮合が完全に行われるようなものであり、一般
に２２０乃至４００℃、特に２５０乃至３５０℃の温度
で０．１乃至１２０分間程度行うのがよい。塗膜の焼き
付けは、公知の装置、例えば赤外線加熱炉、熱風加熱
炉、熱風循環炉、高周波誘導加熱等を用いて行うことが
できる。

【００６０】（容器の製造）この金属箔の内面及び外面
に、それぞれ内面被覆層及び外面被覆層を設けた被覆ラ
ミネート素材をそれ自体公知の絞り成形に賦し、必要に
より、フランジ部外周にカール加工を施こすことにより
容器本体とする。絞り加工は任意の雄型とダイス（雌
型）との組合せから成るプレスを用いて行うことができ
るが、特公昭５６−５０６４５号公報記載の工具を使用
し、特公昭５７−４４０８号公報記載の方法により成形
を行えば胴壁部のフランジ付根付近にシワが発生するの
を防止できるので好ましい。

【００６１】本発明による容器は、蓋体と組み合わせ
て、内容物の密封包装と、開封後の加熱調理との用途に
使用する。蓋体としては、基体とヒートシール性樹脂
（内面材）層とからなるものが使用される。本発明によ
る容器のフランジ部には、上記蓋体とヒートシールが可
能なように、ヒートシール用樹脂を予め施しておくこと
が好ましい。このヒートシール性樹脂は、粉末、サスペ
ンジョン、フィルム等の形で予じめ容器フランジ部に施
す他、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ−フェ
ノール系樹脂、ポリイミド樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性
樹脂塗料に分散させたものを容器フランジ部に塗布して
塗膜としてもよい。

【００６２】ヒートシール用樹脂としては、オレフィン
系樹脂をエチレン系不飽和カルボン酸乃至その無水物で
グラフト変性した、酸変性オレフィン系樹脂が使用され
る。オレフィン系樹脂幹ポリマーとしては、低−中−又
は高−密度ポリエチレン、リニア低密度ポリエチレン、
ホモポリプロピレン、結晶性プロピレン−エチレン共重
合体、ポリブテン−１、ポリペンテン−１、ブテン−１
／プロピレン共重合体、ブテン−１／プロピレン／エチ
レン三元共重合体等を挙げることができる。耐熱性の点
では、ホモポリプロピレンが好適である。エチレン系不
飽和カルボン酸乃至その無水物としては、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、５−ノルボルネン−２，３−
ジカルボン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、５
−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、テトラ
ヒドロ無水フタル酸等を挙げることができるが、ヒート
シール性の点で無水マレイン酸が最も適当である。用い
る酸変性オレフィン系樹脂は、酸基をカルボニル基（＝
ＣＯ）として０．０１乃至６００ミリ当量／１００ｇ樹
脂、特に１．０乃至２００ミリ当量／１００ｇ樹脂の濃
度で含有するのがよい。本発明においては、特に無水マ
レイン酸変性プロピレン系樹脂が最も好適に使用され
る。

【００６３】また結晶性ポリプロピレン、結晶性プロピ
レン−エチレン共重合体、結晶性ポリブテン−１、結晶
性ポリ４−メチルペンテン−１、低−、中−或いは高密
度ポリエチレン等のポリオレフィン類；ポリスチレン、
スチレン−ブタジエン共重合体等の芳香族ビニル重合
体；ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン樹脂等のハロゲン
化ビニル重合体；アクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−ブダジエン共重合体
の如きニトリル重合体；ナイロン６、ナイロン６，６、
パラ又はメタキシリレンアジパミドの如きポリアミド
類；ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレン
テレフタレート等のポリエステル類；各種ポリカーボネ
ート；ポリオキシメチレン等のポリアセタール類等の熱
可塑性樹脂をヒートシール用樹脂として用いることもで
きる。

【００６４】蓋体の基体としては、アルミ箔や前述した
金属箔；二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、二軸延伸ナイロンフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム等の熱可塑性樹脂フィルム；各種紙；或いはこれら
の二種以上のラミネートが使用され、これに内面材を施
して蓋体とする。

【００６５】蓋用内面材層としては、前述した酸変性ポ
リオレフィンと同種の熱可塑性ポリオレフィン樹脂或い
はこのブレンド物が使用され、これにより容器フランジ
部上にも形成されているヒートシール層との間に強固な
ヒートシール結合を行なうことができる。この内面材層
の厚みは、一般に３乃至１００μｍ、特に５乃至４０μ
ｍの範囲にあることが望ましい。

【００６６】また基体と内面材との接合乃至貼合わせ
は、前述した酸変性オレフィン樹脂やウレタン系接着剤
を用いることにより容易に行なわれる。蓋体の外面保護
被覆としては、容器本体について前述した塗料や、各種
樹脂フィルム等が使用される。

【００６７】本発明の包装容器においては、容器本体に
内容物を充填し、必要により窒素置換、水蒸気置換等の
操作を行った後、容器フランジ部に蓋体を施こし、ヒー
トシールバー、高周波誘導加熱、超音波照射等のヒート
シール手段を用いて、１７０乃至２５０℃の温度でヒー
トシールし、密封を行う。密封後の包装容器は必要によ
り湯殺菌を行うこともできるし、また内容物をこの容器
とは別個のパウチ状容器に充填し、１００乃至１３５℃
の温度で１０乃至６０分間殺菌し、この包装体容器に入
れ、密封して、保存に耐える包装体とすることができ
る。この包装体は、内容物の加熱調理に使用することが
できる。

【００６８】

【実施例】本発明を次の例で一層具体的に説明する。実施例１構造式

【００６９】

【化５】のアミドイミドの前駆体として構造式

【００７０】

【化６】のアミック酸をＮ−メチルピロリドンに溶解させ、２０
ｗｔ％の溶液を調整した（ポリアミドイミド塗料）。該
溶液にポリアミドイミド１００重量部当たり、ポリテト
ラフルオロエチレン：テトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体＝５０：５０の組成比のフ
ッ素系樹脂１５０重量部、チタンホワイト（ＴｉＯ₂）
５０重量部を添加し、ボールミルにて約１ｈｒ攪拌、分
散させ塗料を得た。希釈剤としてキシレン、ＭＩＢＫを
用い固形分濃度として２３ｗｔ％として（フッ素樹脂分
散ポリアミドイミド塗料）。

【００７１】該塗料を７５μｍのＴＦＳ上に２５０℃の
オーブン中３０秒の焼き付け条件で５μｍ塗工し内面側
とした。外面側にはエポキシ系樹脂を５μｍ塗工した。
得られたラミネート材を用いて、口径１８０ｍｍ、高さ
５０ｍｍの容器をプレス成形により作製した。フッ素樹
脂分散アミドイミド樹脂は基材から離れる事なく、良好
な成形性を示した。そして、該容器に２５０ｇのチャー
ハンを入れ２リットル／ｍｉｎの火力にてガスコンロで
４ｍｉｎいためた。結果、塗膜のはがれ、溶融もなく、
内容品が焦げ付く事も無く、調理器具として良好な適性
を示した。

【００７２】実施例２実施例１において、ポリアミドイミド１００重量部当
り、ポリテトラフルオロエチレン：テトラフルオロエチ
レン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体＝１００：０
の組成比のフッ素樹脂を２３０重量部にする以外は同様
の試験を行なった。

【００７３】比較例１実施例１においてフッ素樹脂の添加量を５０重量部にす
る以外、同様の試験を行なった。

【００７４】比較例２実施例１において、ポリテトラフルオロエチレン：テト
ラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合
体＝０：１００の組成比にする以外、同様の試験を行な
った。

【００７５】比較例３実施例１において、ポリアミドイミド１００重量部当
り、ポリテトラフルオロエチレン：テトラフルオロエチ
レン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体＝１００：０
の組成比のフッ素樹脂を４００重量部にする以外は同様
の試験を行なった。

【００７６】比較例４ポリエーテルサルホンをＮ−メチルピロリドンに溶解さ
せ、２０ｗｔ％の溶液を調製した。該溶液にポリエーテ
ルサルホン１００重量部当り、ポリテトラフルオロエチ
レン１００重量部添加し、ボールミルにて約１ｈｒ攪
拌、分散させ、塗料を得た。希釈剤としてキシレン、Ｍ
ＩＢＫを用い、固形分濃度として２３ｗｔ％とした。該
塗料を用いて実施例１と同様の試験を行なった。

【００７７】比較例５エポキシ樹脂（シェル社、エピコート＃１００９、数平
均分子量３７５０）１００重量部に対して、二核体フェ
ノール樹脂を２０重量部添加した樹脂からなる塗料（固
形分２８％、溶剤はＭＥＫ、ＭＩＢＫ、キシレンの混合
溶剤）を作製した。該塗料を用いて実施例１と同様の試
験を行なった。以下、それらの結果を表１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】実施例３実施例１で調製したフッ素樹脂分散ポリアミドイミド塗
料をオーバーコート塗料、フッ素樹脂配合させないポリ
アミドイミド塗料をプライマーとし、これらを用いて、
厚み７５μｍのＴＦＳ（ティンフリースティール）
上に、それぞれ２５０℃のオーブン中３０秒の焼き付け
条件で、ポリアミドイミドプライマー５μｍ、フッ素樹
脂分散ポリアミドイミドオーバーコート５μｍ塗工し内
面側とした。外面側にはエポキシ系樹脂を５μｍ塗工し
た。

【００８０】さらに該ラミネート材のフランジ部に当る
部位に変性ＰＰ１０重量部分散エポキシフェノール樹脂
を、５μｍ塗工しプレス成形用ラミネート材とした。ま
た蓋体として１２μｍＰＥＴ／１５μｍ二軸延伸ナイロ
ン／２０μｍアルミ箔のラミネート基材と厚さ３０μｍ
のエチレン−プロピレン共重合体サポート層と厚さ５μ
ｍのポリプロピレン７０ｗｔ％と低密度ポリエチレン３
０ｗｔ％のブレンド層からなる、共押出フィルムとの間
に１０μｍエチレン−プロピレン共重合体１５μｍ無水
マレイン酸変性ポリプロピレン（変性ＰＰがアルミ箔
側）の樹脂を二層共押出することによりサンドラミネー
ションを行った後、オーブンで熱処理を行うことによ
り、ＰＰ−ＬＤＰＥブレンド層をシール層とする積層体
を得た。

【００８１】得られたラミネート材を用いて、口径１８
０ｍｍ、高さ５０ｍｍの容器をプレス成形により作製し
た。該容器に２５０ｇのチャーハンを入れ、蓋材と２２
０℃−１．５秒の条件でヒートシールを行ない、１２０
℃−３０分間レトルト処理を施した。その後、蓋材を取
り除き、２リットル／ｍｉｎの火力にてガスコンロで４
ｍｉｎいためた。結果、塗膜のはがれ、溶融もなく、内
容品がコゲ付く事もなく、調理器具として良好な適性を
示した。

【００８２】実施例４実施例３において、ポリアミドイミド１００重量部当
り、ポリテトラフルオロエチレン：テトラフルオロエチ
レン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体＝１００：０
の組成比のフッ素樹脂を２３０重量部にする以外は、同
様の試験を行なった。

【００８３】比較例６実施例３において、フッ素樹脂の添加量を５０重量部に
する以外、同様の試験を行なった。

【００８４】比較例７実施例３において、ポリテトラフルオロエチレン：テト
ラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合
体＝０：１００の組成比にする以外、同様の試験を行な
った。

【００８５】比較例８実施例３において、ポリアミドイミド１００重量部当
り、ポリテトラフルオロエチレン：テトラフルオロエチ
レン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体＝１００：０
の組成比のフッ素樹脂を４００重量部にする以外は、同
様の試験を行なった。

【００８６】比較例９実施例３において、プライマー層をもうけない以外は、
同様の試験を行なった。

【００８７】比較例１０実施例４において、プライマー層をもうけない以外は同
様の試験を行なった。以下、それらの結果を表２に示
す。

【００８８】

【表２】

【００８９】実施例５

【００９０】

【化７】のアミドイミドをＮ−メチルピロリドンに溶解させ、２
５ｗｔ％の溶液を調製した。該溶液にポリアミドイミド
１００重量部当たり、数平均分子量３５５のエポキシ樹
脂５重量部、ポリテトラフルオロエチレン：テトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体＝５
０：５０の組成比のフッ素樹脂１５０重量部、チタンホ
ワイト（ＴｉＯ₂）５０重量部を添加、分散させ塗料を
得た。希釈剤としてキシレン、ＭＩＢＫを用い固形分濃
度して３２ｗｔ％の内面用塗料を得た。

【００９１】また、前記アミドイミドをＮ−メチルピロ
リドンに溶解させ２５ｗｔ％の溶液を調製した。該溶液
にポリアミドイミド１００重量部当たり７重量部のカー
ボンブラックを添加し、固形分濃度約２４．５ｗｔ％の
裏面用塗料を得た。これらの塗料を用いて、厚み７５μ
ｍのＴＦＳ（ティーンフリースティール）上にそれ
ぞれ２５０℃のオーブン中２５秒の焼き付け条件で、内
外面それぞれ４μｍ塗工した。

【００９２】得られたラミネート材を用いて、口径１８
０ｍｍ、高さ５０ｍｍの容器をプレス成形により作製し
た。塗膜は基材から離れる事なく良好な成形性を示し
た。そして、該容器に２５０ｇのチャーハンを入れ、２
リットル／ｍｉｎの火力にてガスコンロで４ｍｉｎいた
めた。結果、塗膜のはがれ、溶融もなく、内容品が焦げ
付く事もなく、調理器具として良好な適性を示した。

【００９３】実施例６実施例５において、ポリテトラフルオロエチレン：テト
ラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合
体＝１００：０にする以外は同様の試験を行なった。

【００９４】実施例７実施例６において、エポキシ含有量を２０ＰＨＲにする
以外は同様の試験を行なった。

【００９５】実施例８実施例６において、フッ素樹脂を２３０重量部にする以
外は同様の試験を行なった。

【００９６】比較例１１実施例８においてエポキシを０ＰＨＲにする以外は、同
様の試験を行なった。

【００９７】比較例１２実施例６においてエポキシを４０ＰＨＲにする以外は同
様の試験を行なった。

【００９８】比較例１３実施例５においてフッ素樹脂の添加量を５０重量部にす
る以外は、同様の試験を行なった。

【００９９】比較例１４実施例５においてポリテトラフルオロエチレン：テトラ
フルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体
＝０：１００の組成比にする以外、同様の試験を行なっ
た。

【０１００】比較例１５実施例６においてフッ素樹脂量を４００重量部にする以
外は同様の試験を行なった。

【０１０１】比較例１６ポリエーテルサルホンをＮ−メチルピロリドンに溶解さ
せ、２０ｗｔ％の溶液を調製した。該溶液にポリエーテ
ルサルホン１００重量部当り、ポリテトラフルオロエチ
レン１００重量部添加し、ボールミルにて約１ｈｒ攪
拌、分散させ、塗料を得た。希釈剤としてキシレン、Ｍ
ＩＢＫを用い、固形分濃度として２３ｗｔ％とした。該
塗料を用いて実施例５と同様の試験を行なった。

【０１０２】比較例１７エポキシ樹脂（シェル社、エピコート＃１００９、数平
均分子量３７５０）１００重量部に対して、二核体フェ
ノール樹脂を２０重量部添加した樹脂からなる塗料（固
形分２８％、溶剤はＭＥＫ、ＭＩＢＫ、キシレンの混合
溶剤）を作製した。該塗料を用いて実施例５と同様の試
験を行なった。以下、それらの結果を表３に示す。な
お、成形性、長期保存性の評価として、容器エナメルレ
ーター値を指標とした。

【０１０３】

【表３】

【０１０４】実施例９式「化７」のアミドイミドをＮ−メチルピロリドンに溶
解させ、２５ｗｔ％の溶液を調製した。該溶液にポリア
ミドイミド１００重量部当たり、５重量部の数平均分子
量３５５のエポキシ樹脂を添加した。希釈剤として、キ
シレン、ＭＩＢＫを用い固形分濃度して２４％のプライ
マーを得た。

【０１０５】該プライマーにポリアミドイミド１００重
量部当たり、ポリテトラフルオロエチレン：テトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体＝５
０：５０の組成比のフッ素樹脂１５０重量部、チタンホ
ワイト（ＴｉＯ₂）５０重量部を添加、分散させ、塗料
を得た。希釈剤としてキシレン、ＭＩＢＫを用い、固形
分濃度３２％の内面オーバーコート用塗料とした。

【０１０６】プライマーにホリアミド１００重量部当た
り７重量部のカーボンブラックを添加し、固形分濃度約
２４．５％の裏面用塗料とした。これらの塗料を用いて
厚み７５μｍのＴＦＳ（ティーンフリースティー
ル）上にそれぞれ２５０℃のオーブン中２５秒の焼き付
け条件で、プライマー４μｍ、オーバーコート４μｍ塗
工し内面側とした。外面側には同じ焼き付け条件で４μ
ｍ塗工した。

【０１０７】さらに該ラミネート材のフランジ部に当る
部位に変性ＰＰ１０重量部分散エポキシフェノール樹脂
は５μｍ塗工しプレス成形用ラミネート材とした。また
蓋体として１２μｍＰＥＴ／１５μｍ二軸延伸ナイロン
／２０μｍアルミ箔のラミネート基材と厚さ３０μｍの
エチレン−プロピレン共重合体サポート層と厚さ５μｍ
のポリプロピレン７０ｗｔ％と低密度ポリエチレン３０
ｗｔ％のブレンド層からなる、共押出フィルムとの間に
１０μｍエチレン−プロピレン共重合体１５μｍ無水マ
レイン酸変性ポリプロピレン（変性ＰＰがアルミ箔側）
の樹脂を二層共押出することによりサンドラミネーショ
ンを行った後、オーブンで熱処理を行うことにより、Ｐ
Ｐ−ＬＤＰＥブレンド層をシール層とする積層体を得
た。

【０１０８】得られたラミネート材を用いて口径１８０
ｍｍ、高さ５０ｍｍの容器をプレス成形により作製し
た。該容器に２５０ｇのチャーハン、５００ｇの１％の
ＮａＣｌ液、０．４％の酢酸液を入れ、蓋材と２２０℃
−１．５秒の条件でヒートシールを行ない１２０℃−３
０分間レトルト処理を施した。チャーハンに関しては、
その後、蓋材を取り除き、２リットル／ｍｉｎの火力に
てガスコンロで４ｍｉｎいためた。結果、塗膜のはが
れ、溶融もなく、内容品がコゲ付く事もなく、調理器具
として良好な適性を示した。また１％ＮａＣｌ液、０．
４％の酢酸液を入れた容器は、５０℃・１ケ月保存後、
容器内面を観察したが、ピンホールによる点錆は見られ
なかった。

【０１０９】実施例１０実施例９においてポリテトラフルオロエチレン：テトラ
フルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体
＝１００：０にする以外は同様の試験を行なった。

【０１１０】実施例１１実施例１０においてエポキシ含有量を２０ＰＨＲにする
以外は同様の試験を行なった。

【０１１１】実施例１２実施例１０において、フッ素樹脂を２３０重量部にする
以外は同様の試験を行なった。

【０１１２】比較例１８実施例４においてエポキシを０ＰＨＲにする以外は同様
の試験を行なった。

【０１１３】比較例１９実施例１０においてエポキシを４０ＰＨＲにする以外は
同様の試験を行なった。

【０１１４】比較例２０実施例９において添加量を５０重量部にする以外は同様
の試験を行なった。

【０１１５】比較例２１実施例９においてポリテトラフルオロエチレン：テトラ
フルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体
＝０：１００の組成比にする以外、同様の試験を行なっ
た。

【０１１６】比較例２２実施例９においてポリアミドイミド１００重量部当りポ
リテトラフルオロエチレン：テトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロプロピレン共重合体＝１００：０の組成
比のフッ素樹脂を４００重量部にする以外は、同様の試
験を行なった。

【０１１７】比較例２３実施例９においてプライマー層をもうけない以外は、同
様の試験を行なった。

【０１１８】比較例２４実施例１２において、プライマー層をもうけない以外は
同様の試験を行なった。表４に、これらの結果を示す

【０１１９】

【表４】

【０１２０】

【発明の効果】本発明の第一及び第二の態様に用いられ
るラミネート材は、金属基体に対して優れた密着性を示
すと共に高度の耐熱性をも有しており、しかもプレス加
工にも耐える加工性を有しており、更に打痕等の衝撃を
受けた場合にも塗膜の剥離や損傷を受けることがなく、
特にプライマーとオーバーコートのダブルコートから成
る第二の態様に用いられるラミネート材は、レトルト殺
菌にも耐え得るものである。

【０１２１】またこのラミネート材をプレス成形によ
り、容器に絞り生成に付することによって得られた本発
明のプレス成形容器は、レンジ、電子オーブン、オーブ
ン、トースター等で高温に加熱された時の化学変化や物
性の変化が少なく、耐抽出性、耐移行性、耐焦げ性等に
優れている。特にプライマーとオーバーコートのダブル
コートから成る第二の態様ものはレトルト殺菌を行っ
て、内容物の保存性を高めることもできる。

【０１２２】更に、本発明の第三及び第四の態様により
得られるプレス成形容器は、上記第一及び第二の態様に
より得られる効果のみならず、耐熱性及び加工性が更に
向上し、またクラックの発生も有効に防止されている。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の第三及び第四の態様を説明するため
の、エポキシ樹脂を配合したポリアミドイミドの、温度
と熱重量減少の関係を示す図である。

【図２】本発明の第三及び第四の態様を説明するため
の、エポキシ樹脂を配合したポリアミドイミドの、配合
量とエナメルレーター値の関係を示す図である。

【図３】本発明の第一の態様に用いられるラミネート
材の断面構造の数例を示す断面図であって、Ａは対称三
層構造のラミネート材、Ｂは非対称三層構造のラミネー
ト材を示す。

【図４】本発明の第二の態様に用いられるラミネート
材の断面構造の数例を示す断面図であって、Ａは対称三
層構造のラミネート材、Ｂは非対称三層構造のラミネー
ト材を示す。

【図５】本発明の耐熱包装容器の一例を示す側断面図
である。

【符号の説明】

１ラミネート材２表面処理鋼箔３ａ，３ｂポリアミドイミドプライマー層４ａ，４ｂポリアミドイミドとフッ素系樹脂とを含
有する樹脂組成物のオーバーコート層４，５他の耐熱樹脂被覆層１０容器本体１１テーパー状乃至筒状の胴壁部１２底部１３フランジ部１４カール部２０蓋体

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】表面処理鋼箔と該鋼箔の少なくとも一方
の表面に設けられた、ポリアミドイミドと該ポリアミド
イミド１００重量部当たり６０乃至３００重量部のフッ
素系樹脂とを含有する樹脂組成物の被覆層とからなるプ
レス成形容器。
【請求項２】フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチ
レン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体、或いはそれらの組み合わせからなる請求
項１記載のプレス成形容器。
【請求項３】該被覆層が２乃至２０μｍの厚みで設け
られている請求項１記載のプレス成形容器。
【請求項４】表面処理鋼箔が厚みが５０乃至５００μ
ｍの電解クロム酸処理鋼箔である請求項１記載のプレス
成形容器。
【請求項５】フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチ
レンとテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体とを１００：０乃至２０：８０の重量比で
含有する組成物からなる請求項１記載のプレス成形容
器。
【請求項６】表面処理鋼箔と該鋼箔の少なくとも一方
の表面に設けられた、ポリアミドイミドと該ポリアミド
イミド１００重量部当たり６０乃至３００重量部のフッ
素系樹脂とを含有する樹脂組成物の被覆層とを備えたラ
ミネート材を、前記被覆層が内面側となるように絞り成
形して成ることを特徴とする直火加熱用包装容器。
【請求項７】表面処理鋼箔と該鋼箔の少なくとも一方
の表面に設けられたポリアミドイミドのプライマー層
と、該プライマー層上に設けられた、ポリアミドイミド
と該ポリアミドイミド１００重量部当たり６０乃至３０
０重量部のフッ素系樹脂とを含有する樹脂組成物のオー
バーコート層とからなるプレス成形容器。
【請求項８】フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチ
レン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体、或いはそれらの組み合わせからなる請求
項７記載のプレス成形容器。
【請求項９】該プライマー層が０．２乃至１０μｍの
厚みで、該オーバーコート層が１乃至２０μｍの厚みで
設けられている請求項７記載のプレス成形容器。
【請求項１０】表面処理鋼箔が厚みが５０乃至５００
μｍの電解クロム酸処理鋼箔である請求項７記載のプレ
ス成形容器。
【請求項１１】フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエ
チレンとテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体とを１００：０乃至２０：８０の重量比
で含有する組成物からなる請求項７記載のプレス成形容
器。
【請求項１２】表面処理鋼箔と該鋼箔の少なくとも一
方の表面に設けられたポリアミドイミドのプライマー層
と、該プライマー層上に設けられた、ポリアミドイミド
と該ポリアミドイミド１００重量部当たり６０乃至３０
０重量部のフッ素系樹脂とを含有する樹脂組成物のオー
バーコート層とを備えたラミネート材を、前記オーバー
コート層が内面側となるように絞り成形して成ることを
特徴とするプレス成形容器。
【請求項１３】表面処理鋼箔と該鋼箔の少なくとも一
方の表面に設けられたポリアミドイミドのプライマー層
と、該プライマー層上に設けられた、ポリアミドイミド
と該ポリアミドイミド１００重量部当たり６０乃至３０
０重量部のフッ素系樹脂とを含有する樹脂組成物のオー
バーコート層とを備えたラミネート材を、前記オーバー
コート層が内面側となるように絞り成形して成り、且つ
容器のフランジ部には前記オーバーコート層上にヒート
シール性樹脂を含有して成るヒートシール用樹脂が予め
施されていることを特徴とするヒートシール可能なプレ
ス成形容器。
【請求項１４】表面処理鋼箔と該鋼箔の少なくとも一
方の表面に設けられた、ポリアミドイミド及びエポキシ
樹脂の組成物と該組成物１００重量部当り６０乃至３０
０重量部のフッ素系樹脂を含有する樹脂組成物の被覆層
とから成るラミネート材をプレス成形して成ることを特
徴とするプレス成形容器。
【請求項１５】フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体、或いはそれらの組み合わせからなる請
求項１４記載のプレス成形容器。
【請求項１６】該被覆層が２乃至２０μｍの厚みで設
けられている請求項１４記載のプレス成形容器。
【請求項１７】表面処理鋼箔が厚みが５０乃至５００
μｍの電解クロム酸処理鋼箔である請求項１４記載のプ
レス成形容器。
【請求項１８】フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエ
チレンとテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体とを１００：０乃至２０：８０の重量比
で含有する組成物からなる請求項１４記載のプレス成形
容器。
【請求項１９】表面処理鋼箔と該鋼箔の少なくとも一
方の表面に設けられたポリアミドイミド及びエポキシ樹
脂の組成物からなるプライマー層と、該プライマー層上
に設けられた、ポリアミドイミド及びエポキシ樹脂の組
成物と該組成物１００重量部当り６０乃至３００重量部
のフッ素系樹脂を含有する樹脂組成物のオーバーコート
層とから成るラミネート材をプレス成形して成ることを
特徴とするプレス成形容器。
【請求項２０】フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体、或いはそれらの組み合わせからなる請
求項１９記載のプレス成形容器。
【請求項２１】該プライマー層が０．２乃至１０μｍ
の厚みで、該オーバーコート層が１乃至２０μｍの厚み
で設けられている請求項１９記載のプレス成形容器。
【請求項２２】表面処理鋼箔が厚みが５０乃至５００
μｍの電解クロム酸処理鋼箔である請求項１９記載のプ
レス成形容器。
【請求項２３】フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエ
チレンとテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体とを１００：０乃至２０：８０の重量比
で含有する組成物からなる請求項１９記載のプレス成形
容器。
【請求項２４】表面処理鋼箔と該鋼箔の少なくとも一
方の表面に設けられたポリアミドイミド及びエポキシ樹
脂の組成物からなるプライマー層と、該プライマー層上
に設けられた、ポリアミドイミド及びエポキシ樹脂の組
成物と該組成物１００重量部当り６０乃至３００重量部
のフッ素系樹脂を含有する樹脂組成物のオーバーコート
層とのラミネートから成り且つ該ラミネートのフランジ
と成るべき主部分のオーバーコート層上の設けられたヒ
ートシール性樹脂層を備えたブランクを、該オーバーコ
ート層内側及びヒートシール性樹脂層がフランジ上面と
なるようにプレス成形してなる容器本体と、前記容器本
体にヒートシール性樹脂層を介してヒートシールされた
可撓性蓋材とからなることを特徴とする包装容器。