JP2602990B2 - 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 - Google Patents
塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法Info
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Description
し、さらに詳しくは、懸濁剤処方を特定した高品質の塩
化ビニル系樹脂の製造方法に関する。
濁剤によって、塩化ビニル系単量体が水性媒体中に油滴
として分散され、この油滴内部で重合反応が進行する。
られる重合体粒子は、複数の油滴から構成された内部に
空隙を有する、微粒子の集合体となる。
類、量等の懸濁剤処方が非常に重要であり、これが重合
安定性、樹脂の品質、例えば残存モノマー量,可塑剤吸
収性,フィッシュアイの支配因子である事が知られてい
る。
分子、例えば、ゼラチン、メチルセルロース、部分ケン
化ポリ酢酸ビニルが使用されている。
2種の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを、組み合せて使用す
ることが多数提案されている。
号公報、特開昭53−136089号公報、特開昭55−112210号
公報、特開昭62−101609号公報、特開昭62−260803号公
報等がある。
懸濁剤処方として、特公昭60−50807号公報には、成型
品中のフィッシュアイの生成を抑制する目的で、(A)
平均ケン化度70〜90モル%、平均重合度1000以上の部分
ケン化ポリビニルアルコール成分、(B)ケン化度65〜
85モル%、平均重合度400以上1000未満の部分ケン化ポ
リビニルアルコール成分及び、(C)平均ケン化度55〜
90モル%、平均重合度400未満の部分ケン化ポリビニル
アルコール成分よりなる塩化ビニルの懸濁重合用分散安
定剤が開示されている。
90モル%であり、かつその4%水溶液の20℃における粘
度が25〜65cpである水溶性部分ケン化ポリ酢酸ビニル,
ケン化度が65〜75モル%であり、かつその4%水溶液
の20℃における粘度が5.0〜6.0cpである水溶性部分ケン
化ポリ酢酸ビニル、及びケン化度が35〜50モル%であ
り、かつその重合度が200〜800である油溶性部分ケン化
ポリ酢酸ビニル、の三者を併用し、かつ、その併用量比
が、/の重量比で9/1〜1/1の範囲であり、かつ、
(+)/の重量比が8/1〜2/1の懸濁剤処方によ
り、重合体の生産性の向上、成形加工性が改良され、嵩
比重の大きい重合体を製造することが開示されている。
しかし、これら従来技術で開示の複数種の部分ケン化ポ
リ酢酸ビニルを組み合せてなる懸濁剤処方によっても、
フィッシュアイの改良効果は、ある程度認められるが、
攪拌その他の条件の影響を受けやすく、重合安定性、再
現性に乏しい、高品質の重合体粒子を安定的に得るため
の方法としては、未だ充分ではない。
粒化を招くことなく、成形品のフィッシュアイが少ない
塩化ビニル系重合体を提供することにある。
始剤を用い、水性媒体中で、懸濁重合させるに際し、懸
濁剤として、 (A)ケン化度65〜75モル%、平均重合度500〜900の部
分ケン化ポリ酢酸ビニル, (B)ケン化度75〜90モル%、平均重合度1000以上の部
分ケン化ポリ酢酸ビニル, (C)ケン化度15〜54モル%、平均重合度100〜1200の
部分ケン化ポリ酢酸ビニル, の3種を併用し、これらの量比が、(A)/(B)=1.
3〜9、(C)/{(A)+(B)}=0.2〜1.5であ
り、しかも、(A)+(B)が、単量体100重量部当り
0.03〜0.15重量部であることを特徴とする塩化ビニル系
単量体の懸濁重合方法である。
体の内、塩化ビニル以外の単量体としては、例えば;酢
酸ビニルに代表されるアルキルビニルエステル;セチル
ビニルエーテルに代表されるアルキルビニルエーテル;
エチレン、またはプロピレン等のα−モノオレフィン
類;アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル類;塩化ビニリデン、
スチレン等が例示されるが、共重合するものであればこ
れらに限定されない。
は、通常の塩化ビニルの懸濁重合において使用される周
知のものである。
ネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート等
のパーオキシジカーボネート類;α−クミルパーオキシ
ネオデカネート、t−プチルパーオキシネオデカネー
ト、t−プチルパーオキシピバレート、2,4,4−トリメ
チルペンチルパーオキシネオデカネート等の、パーオキ
シエステル類;3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキ
シド、ラウロイルパーオキシド類のジアシルパーオキシ
ド類;アセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキシ
ド等の有機過酸化物及び、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル等のアゾ
化合物であり、これらを二種以上合せ用いてもよい。
化ポリ酢酸ビニルは、 (A)ケン化度65〜75モル%、平均重合度500〜900, (B)ケン化度75〜90モル%、平均重合度1000以上, (C)ケン化度15〜54モル%、平均重合度100〜1200, であり、これらはいずれも公知で市販品も有るものであ
る。
たる成分である。
く、保護力が低く、単量体の分散が不安定で、結局粗粒
が多くなり、75モル%を越えると界面活性力が低く、重
合粒子の空隙率が低いものが生成し、樹脂中のフィッシ
ュアイが多くなる。
が多くなり、900を越えると樹脂中のフィッシュアイが
多くなる。
り効果が小さく、90モル%を越えると樹脂中のフィッシ
ュアイが多くなる。
る効果が小さい。
体粒子の空隙率を大きくし、フィッシュアイの生成を抑
制する。
シュアイが多くなる。
分散安定性が低下する。
る。
る。
が0.2未満では、フィッシュアイが多くなる。
当り0.03〜0.15重量部である。
し、0.15重量部を越えると、微粒子が多く生成する。
30〜80℃である。
れるが、重合中に注入を行い、重合に伴う体積収縮によ
る液面低下を補うこともでき、その方が、フィッシュア
イの観点から好ましい。
開始剤の仕込手順は、塩化ビニル系単量体の通常の懸濁
重合において用いられるいかなる方法も採用することが
できる。
は、メルカプトアルカノール、チオグリコール酸アルキ
ルエステルなどの連鎖移動剤、高級脂肪酸のグリセリン
エステルまたは、ソルビタンエステルなどの非イオン系
界面活性剤、PH調整剤及び、重合禁止剤などを使用して
もよい。
ポリ酢酸ビニルの特定量を使用する事により、重合体粒
子の粗粒化を招く事なる、成形品のフィッシュアイが少
ない、塩化ビニル系重合体を再現性良く、製造するとい
う、従来の懸濁剤の併用技術では達成困難であった課題
を解決する事が出来る。
する。
り、重量基準である。
値は、以下の方法により測定した。
して示した。
割合をもって示した。
50−2型)を使用し、常圧から120kg/cm3Gまでの加圧の
間に塩化ビニル系重合体粒子1g当り、圧入された水銀の
容量で示した。
建化工社製 SP−105)25g、ステアリン酸カルシウム1.
5g及び、カーボンブラック0.2gを加えて混合した後、15
0℃の8インチロールで7分間混練して、厚さ0.2mmのシ
ートに引出し、そのシートの表面100cm3中に観察される
透明粒子の数をもって示した。
3モル%、平均重合度800の部分ケン化ポリ酢酸ビニル24
g、ケン化度80モル%、平均重合度2500の、部分ケン化
ポリ酢酸ビニル6g、ケン化度33モル%、平均重合度300
の部分ケン化ポリ酢酸ビニル10g及び、ジオクチルパー
オキシジガボネート7.5gを仕込み、オートクレーブ内
を、30mmHgとなるまで脱気し、酸素を除いた後、塩化ビ
ニル単量体を30kg仕込み、攪拌条件下に、57℃に昇温
し、重合を開始した。
下した時点で、2,6−ジt−ブチル4−メチルフェノー
ル3gを添加して、重合を停止し、未反応塩化ビニル単量
体をパージし、内容物を取出し、脱水乾燥した。
に示した条件に変えた以外は、実施例1と同一の条件で
重合を行い、重合体粒子を得た。
に示した条件に変えた以外は、実施例1と同一の条件で
重合を行い、重合体粒子を得た。
Claims (1)
- 【請求項1】塩化ビニルを主体とする単量体を油溶性開
始剤を用いて水性媒体中で懸濁重合させるに際し、懸濁
剤として、 (A)ケン化度65〜75モル%、平均重合度500〜900の部
分ケン化ポリ酢酸ビニル, (B)ケン化度75〜90モル%、平均重合度1000以上の部
分ケン化ポリ酢酸ビニル, (C)ケン化度15〜54モル%、平均重合度100〜1200の
部分ケン化ポリ酢酸ビニル, の3種を併用し、 これらの量比が、(A)/(B)=1.3〜9, (C)/{(A)+(B)}=0.2〜1.5であり、 かつ、(A)+(B)が、単量体100重量部当り0.03〜
0.15重量部であることを特徴とする塩化ビニル系単量体
の懸濁重合方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2279254A JP2602990B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2279254A JP2602990B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04154808A JPH04154808A (ja) | 1992-05-27 |
JP2602990B2 true JP2602990B2 (ja) | 1997-04-23 |
Family
ID=17608596
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2279254A Expired - Lifetime JP2602990B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2602990B2 (ja) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5718525B2 (ja) * | 1974-04-16 | 1982-04-17 | ||
JPS6050807B2 (ja) * | 1977-08-09 | 1985-11-11 | 日本合成化学工業株式会社 | 塩化ビニルの懸濁重合用分散安定剤 |
JPS6050807A (ja) * | 1983-08-30 | 1985-03-20 | 日本電気株式会社 | 磁器組成物 |
JPH0780925B2 (ja) * | 1986-05-09 | 1995-08-30 | 三菱化学株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造法 |
-
1990
- 1990-10-19 JP JP2279254A patent/JP2602990B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH04154808A (ja) | 1992-05-27 |
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