JP2598742B2 - メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム及びその製造法 - Google Patents
メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム及びその製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粉末状メラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウム及びその製造方法に関する。さら
に詳しくは熱可塑性樹脂、塗料等または紙等に添加もし
くは含浸する難燃剤の１成分として用いる粉末状メラミ
ン被覆ポリリン酸アンモニウム及びその製造法に関す
る。
リリン酸アンモニウム及びその製造方法に関する。さら
に詳しくは熱可塑性樹脂、塗料等または紙等に添加もし
くは含浸する難燃剤の１成分として用いる粉末状メラミ
ン被覆ポリリン酸アンモニウム及びその製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリリン酸アンモニウムは化学構造上非
常に加水分解を受け易く、このためかかるポリリン酸ア
ンモニウムを難燃剤の１成分として、熱可塑性樹脂、塗
料等もしくは紙等に添加または含浸して用いると該ポリ
リン酸アンモニウムの吸湿性、水溶性、加水分解性に起
因して、得られる製品の種々の特性例えば電気絶縁性、
機械的物性、難燃性が著しく低下するといった欠点があ
る。これらの欠点を改善するために従来より、ポリリン
酸アンモニウムの水溶性、加水分解性の改善に関し、多
くの提案がなされている。例えば特公昭５３−１５４７
８号公報には、メラミン成分として５〜５０重量％のメ
ラミンもしくはリン酸メラミンとリン酸アンモニウムと
尿素または結晶リン酸尿素とを混合し、加熱縮合して改
質ポリリン酸アンモニウムを製造する方法が開示されて
いる。しかしながら、該公報に開示の改質ポリリン酸ア
ンモニウムは、水への溶解性が大きく、難燃剤の１成分
として用いるには問題がある。
常に加水分解を受け易く、このためかかるポリリン酸ア
ンモニウムを難燃剤の１成分として、熱可塑性樹脂、塗
料等もしくは紙等に添加または含浸して用いると該ポリ
リン酸アンモニウムの吸湿性、水溶性、加水分解性に起
因して、得られる製品の種々の特性例えば電気絶縁性、
機械的物性、難燃性が著しく低下するといった欠点があ
る。これらの欠点を改善するために従来より、ポリリン
酸アンモニウムの水溶性、加水分解性の改善に関し、多
くの提案がなされている。例えば特公昭５３−１５４７
８号公報には、メラミン成分として５〜５０重量％のメ
ラミンもしくはリン酸メラミンとリン酸アンモニウムと
尿素または結晶リン酸尿素とを混合し、加熱縮合して改
質ポリリン酸アンモニウムを製造する方法が開示されて
いる。しかしながら、該公報に開示の改質ポリリン酸ア
ンモニウムは、水への溶解性が大きく、難燃剤の１成分
として用いるには問題がある。
【０００３】特公昭５２−３９９３０号公報には、ポリ
リン酸アンモニウム１００重量部とメラミン６０重量部
との粉末を均一に混合し、温度３２０℃で焼成し冷却
後、溶融物を粉砕してメラミン付加ポリリン酸アンモニ
ウム粉末を得る方法が開示されている。しかしながら、
該公報に開示の方法で得られるメラミン付加ポリリン酸
アンモニウム粉末は、溶融物を粉砕するためにメラミン
がポリリン酸アンモニウム粒子の表面に均一に被覆され
たものではなく、吸湿性、水溶性、加水分解性の点で未
だ十分ではなく、しかも溶融物を粉砕する必要がある。
リン酸アンモニウム１００重量部とメラミン６０重量部
との粉末を均一に混合し、温度３２０℃で焼成し冷却
後、溶融物を粉砕してメラミン付加ポリリン酸アンモニ
ウム粉末を得る方法が開示されている。しかしながら、
該公報に開示の方法で得られるメラミン付加ポリリン酸
アンモニウム粉末は、溶融物を粉砕するためにメラミン
がポリリン酸アンモニウム粒子の表面に均一に被覆され
たものではなく、吸湿性、水溶性、加水分解性の点で未
だ十分ではなく、しかも溶融物を粉砕する必要がある。
【０００４】さらに特開昭５９−２０７８１９号公報、
特開昭６１−１０３９６２号公報には、メラミン／ホル
ムアルデヒド樹脂のような熱硬化性樹脂を用いてマイク
ロカプセル化してポリリン酸アンモニウムの吸湿性、水
溶性、加水分解性を改良する方法が開示されている。し
かしながら、この方法では湿式スラリ−を製造条件と
し、しかも熱硬化性樹脂を用いているために、該ポリリ
ン酸アンモニウムを熱可塑性樹脂等に添加した場合、該
熱硬化性樹脂の熱劣化により、得られる製品が着色する
という欠点を有している。
特開昭６１−１０３９６２号公報には、メラミン／ホル
ムアルデヒド樹脂のような熱硬化性樹脂を用いてマイク
ロカプセル化してポリリン酸アンモニウムの吸湿性、水
溶性、加水分解性を改良する方法が開示されている。し
かしながら、この方法では湿式スラリ−を製造条件と
し、しかも熱硬化性樹脂を用いているために、該ポリリ
ン酸アンモニウムを熱可塑性樹脂等に添加した場合、該
熱硬化性樹脂の熱劣化により、得られる製品が着色する
という欠点を有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、吸湿性
がなく、水に難溶で、加水分解を受けにくい粉末状ポリ
リン酸アンモニウムを得るべく鋭意研究した。その結
果、粉末状ポリリン酸アンモニウム粒子表面にメラミン
を昇華によって付加及び／または付着させた粉末状メラ
ミン被覆ポリリン酸アンモニウムが上記の性能を有する
粉末状ポリリン酸アンモニウムになるとともに、得られ
る粉末状メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムは、難燃
剤の１成分として熱可塑性樹脂等に添加された場合、該
熱可塑性樹脂の成形温度にさらされても分解によるアン
モニアガスの発生がなく、しかも昇華によってメラミン
をポリリン酸アンモニウム粒子の表面に付加及び／また
は付着させる製造方法であるため、メラミンを被覆させ
る工程で原料の粉末状ポリリン酸アンモニウム粒子がほ
とんど凝集することがなく、はじめの粒子径を維持した
形状のメラミン被覆ポリリン酸アンモニウムとして得ら
れ、粉砕する必要がないことを見いだし、この知見に基
づき本発明を完成した。以上の記述から明らかなよう
に、本発明の目的は吸湿性がなく、水に難溶で、加水分
解を受けにくいという性能を有するメラミン被覆ポリリ
ン酸アンモニウム及び粉砕しなくても粉末状であるメラ
ミン被覆ポリリン酸アンモニウムの製造方法を提供する
ことである。
がなく、水に難溶で、加水分解を受けにくい粉末状ポリ
リン酸アンモニウムを得るべく鋭意研究した。その結
果、粉末状ポリリン酸アンモニウム粒子表面にメラミン
を昇華によって付加及び／または付着させた粉末状メラ
ミン被覆ポリリン酸アンモニウムが上記の性能を有する
粉末状ポリリン酸アンモニウムになるとともに、得られ
る粉末状メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムは、難燃
剤の１成分として熱可塑性樹脂等に添加された場合、該
熱可塑性樹脂の成形温度にさらされても分解によるアン
モニアガスの発生がなく、しかも昇華によってメラミン
をポリリン酸アンモニウム粒子の表面に付加及び／また
は付着させる製造方法であるため、メラミンを被覆させ
る工程で原料の粉末状ポリリン酸アンモニウム粒子がほ
とんど凝集することがなく、はじめの粒子径を維持した
形状のメラミン被覆ポリリン酸アンモニウムとして得ら
れ、粉砕する必要がないことを見いだし、この知見に基
づき本発明を完成した。以上の記述から明らかなよう
に、本発明の目的は吸湿性がなく、水に難溶で、加水分
解を受けにくいという性能を有するメラミン被覆ポリリ
ン酸アンモニウム及び粉砕しなくても粉末状であるメラ
ミン被覆ポリリン酸アンモニウムの製造方法を提供する
ことである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。 １）下記化２で示される粉末状ポリリン酸アンモニウム
粒子表面にメラミンが付加及び／または付着されている
ことを特徴とする粉末状メラミン被覆ポリリン酸アンモ
ニウム。
する。 １）下記化２で示される粉末状ポリリン酸アンモニウム
粒子表面にメラミンが付加及び／または付着されている
ことを特徴とする粉末状メラミン被覆ポリリン酸アンモ
ニウム。
【化２】 ２）メラミン被覆量が粉末状ポリリン酸アンモニウムに
対して０．５〜２０重量％であることを特徴とする前記
第１項記載の粉末状メラミン被覆ポリリン酸アンモニウ
ム。 ３）メラミンを昇華させ、粉末状ポリリン酸アンモニウ
ムの粒子表面にメラミンを付加及び／または付着させる
ことを特徴とする粉末状メラミン被覆ポリリン酸アンモ
ニウムの製造方法。 ４）粉末状ポリリン酸アンモニウムに対して０．５〜２
０重量％のメラミンを昇華させ、粉末状ポリリン酸アン
モニウム粒子の表面に付加及び／または付着させること
を特徴とする粉末状メラミン被覆ポリリン酸アンモニウ
ムの製造方法。 ５）粉末状ポリリン酸アンモニウムが溶融しない温度
で、かつメラミンが昇華する温度で粉末状ポリリン酸ア
ンモニウム粒子とメラミンとを加熱処理することを特徴
とする前記第３項に記載の粉末状メラミン被覆ポリリン
酸アンモニウムの製造方法。 ６）アンモニア付加量が化学量論量以下である粉末状ポ
リリン酸アンモニウムにメラミンを処理することを特徴
とする前記第３項もしくは４項のいずれか１項記載の粉
末状メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムの製造方法。 ７）粉末状ポリリン酸アンモニウムとメラミンとの加熱
処理温度が２５０〜３００℃であることを特徴とする前
記第４項もしくは５項のいずれか１項に記載の粉末状メ
ラミン被覆ポリリン酸アンモニウムの製造方法。
対して０．５〜２０重量％であることを特徴とする前記
第１項記載の粉末状メラミン被覆ポリリン酸アンモニウ
ム。 ３）メラミンを昇華させ、粉末状ポリリン酸アンモニウ
ムの粒子表面にメラミンを付加及び／または付着させる
ことを特徴とする粉末状メラミン被覆ポリリン酸アンモ
ニウムの製造方法。 ４）粉末状ポリリン酸アンモニウムに対して０．５〜２
０重量％のメラミンを昇華させ、粉末状ポリリン酸アン
モニウム粒子の表面に付加及び／または付着させること
を特徴とする粉末状メラミン被覆ポリリン酸アンモニウ
ムの製造方法。 ５）粉末状ポリリン酸アンモニウムが溶融しない温度
で、かつメラミンが昇華する温度で粉末状ポリリン酸ア
ンモニウム粒子とメラミンとを加熱処理することを特徴
とする前記第３項に記載の粉末状メラミン被覆ポリリン
酸アンモニウムの製造方法。 ６）アンモニア付加量が化学量論量以下である粉末状ポ
リリン酸アンモニウムにメラミンを処理することを特徴
とする前記第３項もしくは４項のいずれか１項記載の粉
末状メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムの製造方法。 ７）粉末状ポリリン酸アンモニウムとメラミンとの加熱
処理温度が２５０〜３００℃であることを特徴とする前
記第４項もしくは５項のいずれか１項に記載の粉末状メ
ラミン被覆ポリリン酸アンモニウムの製造方法。
【０００７】本発明で用いる粉末状ポリリン酸アンモニ
ウムは化２で示されるポリリン酸アンモニウムであり、
市販品を使用すればよい。該市販品としては、例えばス
ミセーフーＰ（商標、住友化学工業株式会社製）、エク
ソリットー４２２（商標、ヘキスト社製）、エクソリッ
トー７００（商標、ヘキスト社製）、フォスーチエック
Ｐ／４０（商標、モンサント社製）などを挙げることが
でき、またII型ポリリン酸アンモニウム微粒子も用いる
ことができる。該II型ポリリン酸アンモニウムは,例え
ば 次の方法で得ることができる。すなわち等モルのリ
ン酸二アンモニウムと五酸化リンを混合し、温度２９０
〜３００℃で加熱攪拌し、次いで濃度７７重量％の尿素
液を噴霧しながら添加し、引き続きアンモニア雰囲気下
で数時間、温度２５０〜２７０℃で焼成する方法によっ
て得られる。
ウムは化２で示されるポリリン酸アンモニウムであり、
市販品を使用すればよい。該市販品としては、例えばス
ミセーフーＰ（商標、住友化学工業株式会社製）、エク
ソリットー４２２（商標、ヘキスト社製）、エクソリッ
トー７００（商標、ヘキスト社製）、フォスーチエック
Ｐ／４０（商標、モンサント社製）などを挙げることが
でき、またII型ポリリン酸アンモニウム微粒子も用いる
ことができる。該II型ポリリン酸アンモニウムは,例え
ば 次の方法で得ることができる。すなわち等モルのリ
ン酸二アンモニウムと五酸化リンを混合し、温度２９０
〜３００℃で加熱攪拌し、次いで濃度７７重量％の尿素
液を噴霧しながら添加し、引き続きアンモニア雰囲気下
で数時間、温度２５０〜２７０℃で焼成する方法によっ
て得られる。
【０００８】本発明に用いるメラミンはメラミンモノマ
ーとして市販されているものを使用すればよい。
ーとして市販されているものを使用すればよい。
【０００９】本発明の粉末状メラミン被覆ポリリン酸ア
ンモニウムの製造方法を詳述すると、まず第一段階とし
て予備加熱されたニーダー等の加熱混練り装置内に化１
で示されるポリリン酸アンモニウムを投入し、該ポリリ
ン酸アンモニウム粒子が溶融することなく、かつ該ポリ
リン酸アンモニウムに付加したアンモニアの脱離が容易
に起こる温度である３００℃以下、好ましくは２００〜
３００℃において０．５〜５時間加熱を行い、本来ポリ
リン酸アンモニウムに化学量論量付加しているアンモニ
アの一部（化学量論量付加しているアンモニアに対して
５〜１０重量％）を脱離させて該ポリリン酸アンモニウ
ムの１重量％懸濁液のｐＨが４．０〜６．０であるアン
モニアが不足した状態のポリリン酸アンモニウムまたは
該ポリリン酸アンモニウムの公知の製造工程においてア
ンモニアの付加量が化学量論量以下である状態のポリリ
ン酸アンモニウムを生成させ、次いで第二段階として同
一の装置においてポリリン酸アンモニウム粒子が溶融し
ない温度でかつメラミンが昇華し得る温度である２５０
〜３００℃の温度に加熱してメラミンを添加し、ポリリ
ン酸アンモニウム粒子表面でアンモニアが脱離して酸と
なったヒドロキシル基に該メラミンを付加及び／または
付着させる。このとき添加するメラミンの割合は該ポリ
リン酸アンモニウムに対して０.５〜２０重量％好まし
くは２〜１０重量％である。添加したメラミンはほぼ全
量該ポリリン酸アンモニウムに付加及び／または付着
し、本発明のメラミン被覆ポリリン酸アンモニウムが得
られる。
ンモニウムの製造方法を詳述すると、まず第一段階とし
て予備加熱されたニーダー等の加熱混練り装置内に化１
で示されるポリリン酸アンモニウムを投入し、該ポリリ
ン酸アンモニウム粒子が溶融することなく、かつ該ポリ
リン酸アンモニウムに付加したアンモニアの脱離が容易
に起こる温度である３００℃以下、好ましくは２００〜
３００℃において０．５〜５時間加熱を行い、本来ポリ
リン酸アンモニウムに化学量論量付加しているアンモニ
アの一部（化学量論量付加しているアンモニアに対して
５〜１０重量％）を脱離させて該ポリリン酸アンモニウ
ムの１重量％懸濁液のｐＨが４．０〜６．０であるアン
モニアが不足した状態のポリリン酸アンモニウムまたは
該ポリリン酸アンモニウムの公知の製造工程においてア
ンモニアの付加量が化学量論量以下である状態のポリリ
ン酸アンモニウムを生成させ、次いで第二段階として同
一の装置においてポリリン酸アンモニウム粒子が溶融し
ない温度でかつメラミンが昇華し得る温度である２５０
〜３００℃の温度に加熱してメラミンを添加し、ポリリ
ン酸アンモニウム粒子表面でアンモニアが脱離して酸と
なったヒドロキシル基に該メラミンを付加及び／または
付着させる。このとき添加するメラミンの割合は該ポリ
リン酸アンモニウムに対して０.５〜２０重量％好まし
くは２〜１０重量％である。添加したメラミンはほぼ全
量該ポリリン酸アンモニウムに付加及び／または付着
し、本発明のメラミン被覆ポリリン酸アンモニウムが得
られる。
【００１０】また、本発明にあっては、第一段階として
ポリリン酸アンモニウムに本来化学量論量付加している
アンモニアを加熱によりアンモニアの不足した状態にす
る段階を経ることなくメラミンを添加し、ポリリン酸ア
ンモニウムの粒子が溶融することがなく、かつメラミン
の昇華温度である２５０〜３００℃において混合混練す
ることにより、アンモニアの脱離と昇華したメラミンの
付加及び／または付着が同時に起こる。このときメラミ
ンはメラミンが昇華し得る温度に加熱された反応容器内
で熱せられメラミンの昇華が起こる。本発明で付加とは
メラミンがポリリン酸アンモニウムに由来する酸性ヒド
ロキシル基とイオン的に結合した状態を意味し、付加し
たメラミンは加熱されても安定であり再度脱離すること
はない。また、付着とはメラミンがポリリン酸アンモニ
ウム粒子の表面に吸着された状態をいい、加熱を継続す
ることによってポリリン酸アンモニウム粒子表面に吸着
しているメラミンは昇華と吸着を繰り返し、酸性ヒドロ
キシル基とイオン的に結合する。この様にメラミンの昇
華と付加及び／または付着は、ポリリン酸アンモニウム
粒子表面上で連続的に繰り返されて、粉末状メラミン被
覆ポリリン酸アンモニウムが得られる。
ポリリン酸アンモニウムに本来化学量論量付加している
アンモニアを加熱によりアンモニアの不足した状態にす
る段階を経ることなくメラミンを添加し、ポリリン酸ア
ンモニウムの粒子が溶融することがなく、かつメラミン
の昇華温度である２５０〜３００℃において混合混練す
ることにより、アンモニアの脱離と昇華したメラミンの
付加及び／または付着が同時に起こる。このときメラミ
ンはメラミンが昇華し得る温度に加熱された反応容器内
で熱せられメラミンの昇華が起こる。本発明で付加とは
メラミンがポリリン酸アンモニウムに由来する酸性ヒド
ロキシル基とイオン的に結合した状態を意味し、付加し
たメラミンは加熱されても安定であり再度脱離すること
はない。また、付着とはメラミンがポリリン酸アンモニ
ウム粒子の表面に吸着された状態をいい、加熱を継続す
ることによってポリリン酸アンモニウム粒子表面に吸着
しているメラミンは昇華と吸着を繰り返し、酸性ヒドロ
キシル基とイオン的に結合する。この様にメラミンの昇
華と付加及び／または付着は、ポリリン酸アンモニウム
粒子表面上で連続的に繰り返されて、粉末状メラミン被
覆ポリリン酸アンモニウムが得られる。
【００１１】
【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に実
施例および比較例を示すが本発明はこれによって限定さ
れる物ではない。また特にことわりのない限り実施例及
び比較例で示される部は重量部である。
施例および比較例を示すが本発明はこれによって限定さ
れる物ではない。また特にことわりのない限り実施例及
び比較例で示される部は重量部である。
【００１２】実施例及び比較例の中で用いられるII型微
粒ポリリン酸アンモニウム（表中では、II型微粒とい
う）は以下の方法で調製した。２９０〜３００℃に加熱
された内容積５リットルの卓上ニーダーに窒素ガス雰囲
気を維持しながらリン酸二アンモニウム６６０ｇ（５モ
ル）と五酸化リン７１０ｇ（５モル）の混合物を入れ加
熱攪拌し、２０分経過後８０℃の７６．９重量％尿素液
１９５ｇを噴霧添加し、引き続きアンモニア雰囲気下
２．５時間２５０〜２７０℃で焼成を行いポリリン酸ア
ンモニウム１４６０ｇを得る。このポリリン酸アンモニ
ウムは、単粒子と一部の凝集体が混在しており単粒子に
分離すべく粉砕器（ホソカワミクロン製ＡＰ−Ｂ型）で
アンモニア雰囲気下で粗砕した。Ｘ線回折による結晶型
はII型であり、粒子の平均粒子径は、６．４μｍであっ
た。また、メラミンは市販品（東京化成工業株式会社
製）を用いた。
粒ポリリン酸アンモニウム（表中では、II型微粒とい
う）は以下の方法で調製した。２９０〜３００℃に加熱
された内容積５リットルの卓上ニーダーに窒素ガス雰囲
気を維持しながらリン酸二アンモニウム６６０ｇ（５モ
ル）と五酸化リン７１０ｇ（５モル）の混合物を入れ加
熱攪拌し、２０分経過後８０℃の７６．９重量％尿素液
１９５ｇを噴霧添加し、引き続きアンモニア雰囲気下
２．５時間２５０〜２７０℃で焼成を行いポリリン酸ア
ンモニウム１４６０ｇを得る。このポリリン酸アンモニ
ウムは、単粒子と一部の凝集体が混在しており単粒子に
分離すべく粉砕器（ホソカワミクロン製ＡＰ−Ｂ型）で
アンモニア雰囲気下で粗砕した。Ｘ線回折による結晶型
はII型であり、粒子の平均粒子径は、６．４μｍであっ
た。また、メラミンは市販品（東京化成工業株式会社
製）を用いた。
【００１３】得られた微粒ポリリン酸アンモニウムの総
リン濃度（Ｔ−Ｐ）、アンモニア態窒素濃度（ＮＨ3ー
Ｎ）及び総窒素濃度（Ｔ−Ｎ）の測定は次の方法によっ
た。 （１）総リン濃度の測定 肥料の公定分析法のバナドモリブデン酸アンモニア法に
準拠して行った。すなわち、試料２ｇを王水４０mlで３
０分間加熱分解し、その一定量をメスフラスコにとり、
発色液であるメタバナジン酸アンモニウム及びモリブデ
ン酸アンモニウムを溶解させた硝酸水溶液を２０ml加
え、波長４２０nmの吸光度を測定し、標準液であるリン
酸一カリウム水溶液より求めた検量線から総リン濃度を
算出する。 （２）アンモニア態窒素濃度の測定 肥料の公定分析法の蒸留法に準じて行った。すなわち、
試料１ｇ及び純水５０mlを５００mlのケルダ−ルフラス
コにとり、酸化マグネシウム２ｇとシリコンオイル２滴
を加え水蒸気蒸留を行う。溜出液を０．５Ｎ硫酸３５ml
に捕集し、０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で逆滴定
してアンモニア態窒素濃度を算出する。 （３）総窒素濃度の測定 肥料の公定分析法の硫酸法準じて行った。すなわち、試
料１ｇをケルダ−ルフラスコにとり、濃硫酸２０ml及び
硫酸銅１ｇ、硫酸カリウム９ｇを加え、２時間強熱分解
を行う。冷却後、水酸化ナトリウムを加え強アルカリ性
としたのち、水蒸気蒸留を行う。溜出液を０．５Ｎ硫酸
３５mlに捕集し、０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で
逆滴定を行い総窒素濃度を算出する。
リン濃度（Ｔ−Ｐ）、アンモニア態窒素濃度（ＮＨ3ー
Ｎ）及び総窒素濃度（Ｔ−Ｎ）の測定は次の方法によっ
た。 （１）総リン濃度の測定 肥料の公定分析法のバナドモリブデン酸アンモニア法に
準拠して行った。すなわち、試料２ｇを王水４０mlで３
０分間加熱分解し、その一定量をメスフラスコにとり、
発色液であるメタバナジン酸アンモニウム及びモリブデ
ン酸アンモニウムを溶解させた硝酸水溶液を２０ml加
え、波長４２０nmの吸光度を測定し、標準液であるリン
酸一カリウム水溶液より求めた検量線から総リン濃度を
算出する。 （２）アンモニア態窒素濃度の測定 肥料の公定分析法の蒸留法に準じて行った。すなわち、
試料１ｇ及び純水５０mlを５００mlのケルダ−ルフラス
コにとり、酸化マグネシウム２ｇとシリコンオイル２滴
を加え水蒸気蒸留を行う。溜出液を０．５Ｎ硫酸３５ml
に捕集し、０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で逆滴定
してアンモニア態窒素濃度を算出する。 （３）総窒素濃度の測定 肥料の公定分析法の硫酸法準じて行った。すなわち、試
料１ｇをケルダ−ルフラスコにとり、濃硫酸２０ml及び
硫酸銅１ｇ、硫酸カリウム９ｇを加え、２時間強熱分解
を行う。冷却後、水酸化ナトリウムを加え強アルカリ性
としたのち、水蒸気蒸留を行う。溜出液を０．５Ｎ硫酸
３５mlに捕集し、０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で
逆滴定を行い総窒素濃度を算出する。
【００１４】（４）メラミンの抽出率の測定 実施各例及び比較各例で得られたメラミン被覆ポリリン
酸アンモニウム１０ｇについてエチレングリコール１５
０ｇによるメラミンの抽出を行い、抽出されたメラミン
の重量及び抽出に供されたサンプル中に含有されるメラ
ミンに対する抽出されたメラミンの重量を抽出率とし
た。
酸アンモニウム１０ｇについてエチレングリコール１５
０ｇによるメラミンの抽出を行い、抽出されたメラミン
の重量及び抽出に供されたサンプル中に含有されるメラ
ミンに対する抽出されたメラミンの重量を抽出率とし
た。
【００１５】（５）表面電気抵抗値の測定方法 実施各例及び比較各例で得られたポリリン酸アンモニウ
ムをそれぞれ２０部とポリプロピレンパウダー８０部を
クッキングミキサー（商品名）で１分間混合し、ミニマ
ックス（商品名）を用いて造粒したペレットを２１０℃
で熱プレス成形法により、１００×１００×１．６ｍｍ
tの試験片を調製し、その試験片の表面電気抵抗値を測
定して熱水浸漬前の表面抵抗値とし、その試験片を９５
℃の熱水に４時間浸漬させた後に取り出し、該試験片に
付着した水滴をワイパー紙で拭き取り、試験片の表面電
気抵抗値を測定して、熱水浸漬後の表面抵抗値とした。
加水分解に安定で、水への溶解性の低いポリリン酸アン
モニウムは表面電気抵抗値の低下がみられないことにな
る。
ムをそれぞれ２０部とポリプロピレンパウダー８０部を
クッキングミキサー（商品名）で１分間混合し、ミニマ
ックス（商品名）を用いて造粒したペレットを２１０℃
で熱プレス成形法により、１００×１００×１．６ｍｍ
tの試験片を調製し、その試験片の表面電気抵抗値を測
定して熱水浸漬前の表面抵抗値とし、その試験片を９５
℃の熱水に４時間浸漬させた後に取り出し、該試験片に
付着した水滴をワイパー紙で拭き取り、試験片の表面電
気抵抗値を測定して、熱水浸漬後の表面抵抗値とした。
加水分解に安定で、水への溶解性の低いポリリン酸アン
モニウムは表面電気抵抗値の低下がみられないことにな
る。
【００１６】
実施例１ あらあかじめ２８０℃に加熱されたニーダーに上述の方
法により調製した平均粒径６．４μｍの微粒II型ポリリ
ン酸アンモニウムを２０００部投入し、窒素ガス雰囲気
または不活性ガス雰囲気下で３時間加熱混合しアンモニ
アを脱離させた。このとき、アンモニアが化学量論量よ
りも不足した状態のポリリン酸アンモニウムの１重量％
懸濁液のｐＨは４．０であった。このアンモニアが不足
した状態の粉末状ポリリン酸アンモニウムに対し、メラ
ミン２００部を添加する。この時点でニーダーの上蓋を
閉じ、この状態で２８０℃で４時間加熱混合を行う。加
熱混合は、ポリリン酸アンモニウムの形態を変化させる
こと無く行われ、メラミンが被覆された微粒ポリリン酸
アンモニウムが２１００部得られた。電子顕微鏡で観察
したところ、微粒ポリリン酸アンモニウムはメラミンに
より均一に被覆されているのが確認された。
法により調製した平均粒径６．４μｍの微粒II型ポリリ
ン酸アンモニウムを２０００部投入し、窒素ガス雰囲気
または不活性ガス雰囲気下で３時間加熱混合しアンモニ
アを脱離させた。このとき、アンモニアが化学量論量よ
りも不足した状態のポリリン酸アンモニウムの１重量％
懸濁液のｐＨは４．０であった。このアンモニアが不足
した状態の粉末状ポリリン酸アンモニウムに対し、メラ
ミン２００部を添加する。この時点でニーダーの上蓋を
閉じ、この状態で２８０℃で４時間加熱混合を行う。加
熱混合は、ポリリン酸アンモニウムの形態を変化させる
こと無く行われ、メラミンが被覆された微粒ポリリン酸
アンモニウムが２１００部得られた。電子顕微鏡で観察
したところ、微粒ポリリン酸アンモニウムはメラミンに
より均一に被覆されているのが確認された。
【００１７】実施例２ メラミンの添加量を１００部（５重量％）とする以外は
実施例１に準拠して加熱混合を行い、メラミンが被覆さ
れた微粒ポリリン酸アンモニウム１９９０部を得た。電
子顕微鏡による観察の結果、微粒ポリリン酸アンモニウ
ムはメラミンにより均一に被覆されているのが確認され
た。
実施例１に準拠して加熱混合を行い、メラミンが被覆さ
れた微粒ポリリン酸アンモニウム１９９０部を得た。電
子顕微鏡による観察の結果、微粒ポリリン酸アンモニウ
ムはメラミンにより均一に被覆されているのが確認され
た。
【００１８】実施例３ メラミンの添加量を４０部（２重量％）とする以外は実
施例１に準拠してかねつ混合を行い、メラミンが被覆さ
れた微粒ポリリン酸アンモニウム２０２０部を得た。
施例１に準拠してかねつ混合を行い、メラミンが被覆さ
れた微粒ポリリン酸アンモニウム２０２０部を得た。
【００１９】実施例４ あらあかじめ２３０℃に加熱されたニーダーに上述の方
法により調製した平均粒径６．４μｍの微粒II型ポリリ
ン酸アンモニウムを２０００部投入し、窒素ガス雰囲気
または不活性ガス雰囲気下で４時間加熱混合しアンモニ
アを脱離させた。このとき、アンモニアが化学量論量よ
りも不足した状態のポリリン酸アンモニウムの１重量％
懸濁液のｐＨは５．８であった。このアンモニアが不足
した状態のポリリン酸アンモニウムに対し、メラミン２
００部（１０重量％）を添加し、ニーダーの上蓋を閉じ
て、更にニーダーの温度を２５０℃に上げ、４時間加熱
混合を行った。加熱混合しても原料ポリリン酸アンモニ
ウムの形態は変化することなく、メラミンが被覆された
微粒ポリリン酸アンモニウム２０５０部を得た。電子顕
微鏡で観察の結果、微粒ポリリン酸アンモニウムはメラ
ミンにより均一に被覆されているのが確認された。
法により調製した平均粒径６．４μｍの微粒II型ポリリ
ン酸アンモニウムを２０００部投入し、窒素ガス雰囲気
または不活性ガス雰囲気下で４時間加熱混合しアンモニ
アを脱離させた。このとき、アンモニアが化学量論量よ
りも不足した状態のポリリン酸アンモニウムの１重量％
懸濁液のｐＨは５．８であった。このアンモニアが不足
した状態のポリリン酸アンモニウムに対し、メラミン２
００部（１０重量％）を添加し、ニーダーの上蓋を閉じ
て、更にニーダーの温度を２５０℃に上げ、４時間加熱
混合を行った。加熱混合しても原料ポリリン酸アンモニ
ウムの形態は変化することなく、メラミンが被覆された
微粒ポリリン酸アンモニウム２０５０部を得た。電子顕
微鏡で観察の結果、微粒ポリリン酸アンモニウムはメラ
ミンにより均一に被覆されているのが確認された。
【００２０】実施例５ あらあかじめ２８０℃に加熱されたニーダーに上述の方
法により調製した平均粒径６．４μｍの微粒II型ポリリ
ン酸アンモニウムを２０００部投入し、続いてメラミン
２００部（１０重量％）を添加し、ニーダーの上蓋を閉
じて、この状態で４時間加熱混合を行った。加熱混合し
てもポリリン酸アンモニウムの形態は変化することな
く、メラミンが被覆された微粒ポリリン酸アンモニウム
２１００部を得た。電子顕微鏡での観察の結果、微粒ポ
リリン酸アンモニウムはメラミンにより均一に被覆され
ているのが確認された。
法により調製した平均粒径６．４μｍの微粒II型ポリリ
ン酸アンモニウムを２０００部投入し、続いてメラミン
２００部（１０重量％）を添加し、ニーダーの上蓋を閉
じて、この状態で４時間加熱混合を行った。加熱混合し
てもポリリン酸アンモニウムの形態は変化することな
く、メラミンが被覆された微粒ポリリン酸アンモニウム
２１００部を得た。電子顕微鏡での観察の結果、微粒ポ
リリン酸アンモニウムはメラミンにより均一に被覆され
ているのが確認された。
【００２１】実施例６ 微粒II型ポリリン酸アンモニウムに代えて微粒I型ポリ
リン酸アンモニウム（表中、I型微粒という）を用いる
以外は実施例１に準拠して加熱混合を行い、メラミンが
被覆された粉末状のポリリン酸アンモニウム２１６０部
を得た。なお、微粒I型ポリリン酸アンモニウムは公知
の方法すなわち、以下の方法により製造した。あらかじ
め１５０〜２００℃に加熱された内容積５リットルの卓
上ニーダーにリン酸アンモニウム１３１４ｇ（１１．４
モル）と尿素６８６ｇ（１１．４モル）を同時に投入し
てアンモニアガスを５リットル／分の流量で供給し、ア
ンモニア雰囲気下２時間縮合反応さ、次いで２リットル
／分のアンモニアを供給しながら温度２００〜２５０℃
で２時間焼成したのち、冷却し５０μｍ以下に粗粉砕し
た。粗粉砕されたポリリン酸アンモニウムを２８０〜３
００℃に加熱されたニーダーに再度投入し、２リットル
／分のアンモニアを供給しながら３時間焼成した。冷却
後、再度粉砕し微粒I型ポリリン酸アンモニウムを得
た。Ｘ線回折による結晶型はI型であった。粒子の平均
粒子型は８．２μｍであった。
リン酸アンモニウム（表中、I型微粒という）を用いる
以外は実施例１に準拠して加熱混合を行い、メラミンが
被覆された粉末状のポリリン酸アンモニウム２１６０部
を得た。なお、微粒I型ポリリン酸アンモニウムは公知
の方法すなわち、以下の方法により製造した。あらかじ
め１５０〜２００℃に加熱された内容積５リットルの卓
上ニーダーにリン酸アンモニウム１３１４ｇ（１１．４
モル）と尿素６８６ｇ（１１．４モル）を同時に投入し
てアンモニアガスを５リットル／分の流量で供給し、ア
ンモニア雰囲気下２時間縮合反応さ、次いで２リットル
／分のアンモニアを供給しながら温度２００〜２５０℃
で２時間焼成したのち、冷却し５０μｍ以下に粗粉砕し
た。粗粉砕されたポリリン酸アンモニウムを２８０〜３
００℃に加熱されたニーダーに再度投入し、２リットル
／分のアンモニアを供給しながら３時間焼成した。冷却
後、再度粉砕し微粒I型ポリリン酸アンモニウムを得
た。Ｘ線回折による結晶型はI型であった。粒子の平均
粒子型は８．２μｍであった。
【００２２】実施例７ ポリリン酸アンモニウムとしてエクソリトー４２２（Ｅ
ｘｏｌｉｔ−４２２、商標、ヘキスト社製）を用いる以
外は、実施例１に準拠して加熱混合を行なった。加熱混
合してもポリリン酸アンモニウムの形態は変化すること
なくれ、メラミンが被覆された微粒ポリリン酸アンモニ
ウム２０６０部を得た。電子顕微鏡による観察の結果、
微粒ポリリン酸アンモニウムはメラミンにより均一に被
覆されているのが確認された。
ｘｏｌｉｔ−４２２、商標、ヘキスト社製）を用いる以
外は、実施例１に準拠して加熱混合を行なった。加熱混
合してもポリリン酸アンモニウムの形態は変化すること
なくれ、メラミンが被覆された微粒ポリリン酸アンモニ
ウム２０６０部を得た。電子顕微鏡による観察の結果、
微粒ポリリン酸アンモニウムはメラミンにより均一に被
覆されているのが確認された。
【００２３】実施例８ ポリリン酸アンモニウムとしてエクソリットー７００
（Ｅｘｏｌｉｔ−７００、商標、ヘキスト社製）を用い
る以外は、実施例１に準拠して加熱混合を行った。加熱
混合してもポリリン酸アンモニウムの形態は変化するこ
となく、メラミンが被覆された微粒ポリリン酸アンモニ
ウム２０３０部を得た。
（Ｅｘｏｌｉｔ−７００、商標、ヘキスト社製）を用い
る以外は、実施例１に準拠して加熱混合を行った。加熱
混合してもポリリン酸アンモニウムの形態は変化するこ
となく、メラミンが被覆された微粒ポリリン酸アンモニ
ウム２０３０部を得た。
【００２４】比較例１ リン酸アンモニウム、尿素、メラミンを、それぞれ１０
モル、１０モル、５モル混合した焼成用原料を２６０〜
２７０℃に保持されたニーダーに供給し、２７０℃の温
度でアンモニア雰囲気下１．５時間焼成して、特公昭５
３ー１５４７８号に開示と同様の改質ポリリン酸アンモ
ニウム１５４０ｇを得た。
モル、１０モル、５モル混合した焼成用原料を２６０〜
２７０℃に保持されたニーダーに供給し、２７０℃の温
度でアンモニア雰囲気下１．５時間焼成して、特公昭５
３ー１５４７８号に開示と同様の改質ポリリン酸アンモ
ニウム１５４０ｇを得た。
【００２５】比較例２ 市販のポリリン酸アンモニウムであるスミセーフ−Ｐ
（商標、住友化学工業株式会社製）を１００部とメラミ
ン６０部の粉末を均一に混合し、オートクレーブに投入
して３２０℃で３０分間焼成し、冷却後溶融物を粉砕し
メラミン付加ポリリン酸アンモニウム１５０部を得た。
（商標、住友化学工業株式会社製）を１００部とメラミ
ン６０部の粉末を均一に混合し、オートクレーブに投入
して３２０℃で３０分間焼成し、冷却後溶融物を粉砕し
メラミン付加ポリリン酸アンモニウム１５０部を得た。
【００２６】比較例３ あらあかじめ１５０℃に加熱されたニーダーに、上述の
方法により調製した平均粒径６．４μｍの微粒II型ポリ
リン酸アンモニウムを２０００部投入し、窒素ガス雰囲
気または不活性ガス雰囲気下で６時間加熱混合してアン
モニアを脱離させた。このときのポリリン酸アンモニウ
ムの１重量％懸濁液のｐＨは６．２であった。このアン
モニアが僅かに不足した状態のポリリン酸アンモニウム
に対し、メラミン２００部（１０重量％）を添加した。
ついで、ニーダーの上蓋を閉じて１５０℃で４時間加熱
混合を行なった。加熱混合してもポリリン酸アンモニウ
ムの形態は変化しなかった。
方法により調製した平均粒径６．４μｍの微粒II型ポリ
リン酸アンモニウムを２０００部投入し、窒素ガス雰囲
気または不活性ガス雰囲気下で６時間加熱混合してアン
モニアを脱離させた。このときのポリリン酸アンモニウ
ムの１重量％懸濁液のｐＨは６．２であった。このアン
モニアが僅かに不足した状態のポリリン酸アンモニウム
に対し、メラミン２００部（１０重量％）を添加した。
ついで、ニーダーの上蓋を閉じて１５０℃で４時間加熱
混合を行なった。加熱混合してもポリリン酸アンモニウ
ムの形態は変化しなかった。
【００２７】比較例４ 上述の方法により調製した平均粒径６．４μｍの微粒II
型ポリリン酸アンモニウムを２０００部とメラミン２０
０部を投入し加熱することなく３時間混合を行なった。
得られた粉末状ポリリン酸アンモニウムを電子顕微鏡に
より観察の結果、ポリリン酸アンモニウム粒子表面にメ
ラミンが一部付着しているのが確認された。
型ポリリン酸アンモニウムを２０００部とメラミン２０
０部を投入し加熱することなく３時間混合を行なった。
得られた粉末状ポリリン酸アンモニウムを電子顕微鏡に
より観察の結果、ポリリン酸アンモニウム粒子表面にメ
ラミンが一部付着しているのが確認された。
【００２８】比較例５ 微粒II型ポリリン酸アンモニウムを調製するにあたり、
その原料である五酸化リン７１０部（５モル）とリン酸
二アンモニウム６６０部（５モル）にさらにメラミン１
６２部（出来上がりポリリン酸アンモニウムの１０重量
％に相当）を混合し、上述のII型ポリリン酸アンモニウ
ムの調製方法に準拠して粉末状ポリリン酸アンモニウム
を調製した。
その原料である五酸化リン７１０部（５モル）とリン酸
二アンモニウム６６０部（５モル）にさらにメラミン１
６２部（出来上がりポリリン酸アンモニウムの１０重量
％に相当）を混合し、上述のII型ポリリン酸アンモニウ
ムの調製方法に準拠して粉末状ポリリン酸アンモニウム
を調製した。
【００２９】実施各例及び比較各例で得られたメラミン
被覆ポリリン酸アンモニウムについて総リン濃度［Ｔ−
Ｐ］、アンモニア態窒素濃度［ＮＨ3−Ｎ］、総窒素濃
度［Ｔ−Ｎ］の測定値とメラミンにより被覆される前後
のポリリン酸アンモニウムの平均粒子径を表１に示し
た。その平均粒子径は、粒度分布測定器ＣＡＰＡ−５０
０（堀場製作所製）により測定した。実施各例では、平
均粒径の著しい増大はみられず、昇華メラミンを付加及
び/または付着させる工程で粒子同士の二次凝集が起こ
らないことを示している。即ち本発明によるメラミン被
覆ポリリン酸アンモニウム及びその製造方法に於いて
は、メラミンがバインダーとなって粒子どうしを二次凝
集させる事もなく、単粒子の状態でメラミンで被覆され
たポリリン酸アンモニウムを得ることができることが判
る。
被覆ポリリン酸アンモニウムについて総リン濃度［Ｔ−
Ｐ］、アンモニア態窒素濃度［ＮＨ3−Ｎ］、総窒素濃
度［Ｔ−Ｎ］の測定値とメラミンにより被覆される前後
のポリリン酸アンモニウムの平均粒子径を表１に示し
た。その平均粒子径は、粒度分布測定器ＣＡＰＡ−５０
０（堀場製作所製）により測定した。実施各例では、平
均粒径の著しい増大はみられず、昇華メラミンを付加及
び/または付着させる工程で粒子同士の二次凝集が起こ
らないことを示している。即ち本発明によるメラミン被
覆ポリリン酸アンモニウム及びその製造方法に於いて
は、メラミンがバインダーとなって粒子どうしを二次凝
集させる事もなく、単粒子の状態でメラミンで被覆され
たポリリン酸アンモニウムを得ることができることが判
る。
【００３０】また、実施各例及び比較各例で得られたメ
ラミン被覆ポリリン酸アンモニウムの１０重量％懸濁液
に於ける室温でのポリリン酸アンモニウムの溶解性及び
１重量％懸濁液の室温でのＰＨを表２に示す。溶解性は
ポリリン酸アンモニウム１０ｇを室温の純水９０ｇに懸
濁させ室温で１時間攪拌し、最初のポリリン酸アンモニ
ウム１０ｇに対する溶解したポリリン酸アンモニウムの
割合を示したものである。
ラミン被覆ポリリン酸アンモニウムの１０重量％懸濁液
に於ける室温でのポリリン酸アンモニウムの溶解性及び
１重量％懸濁液の室温でのＰＨを表２に示す。溶解性は
ポリリン酸アンモニウム１０ｇを室温の純水９０ｇに懸
濁させ室温で１時間攪拌し、最初のポリリン酸アンモニ
ウム１０ｇに対する溶解したポリリン酸アンモニウムの
割合を示したものである。
【００３１】表３には、実施各例及び比較各例で得られ
たメラミン被覆ポリリン酸アンモニウムのメラミン抽出
率を示したが、本発明によるメラミン被覆ポリリン酸ア
ンモニウムは、ポリリン酸アンモニウム粒子に付着して
いるメラミンは僅かでありその大部分がポリリン酸アン
モニウムに本来付加しているアンモニアと入れ替わりイ
オン的に付加していることを示している。
たメラミン被覆ポリリン酸アンモニウムのメラミン抽出
率を示したが、本発明によるメラミン被覆ポリリン酸ア
ンモニウムは、ポリリン酸アンモニウム粒子に付着して
いるメラミンは僅かでありその大部分がポリリン酸アン
モニウムに本来付加しているアンモニアと入れ替わりイ
オン的に付加していることを示している。
【００３２】実施例 １で得られたメラミン被覆ポリリ
ン酸アンモニウムの表面分析を拡散反射法によりＦＴ−
ＩＲ測定を行いそのスペクトルを図−１に示す。またメ
ラミン被覆前の微粒II型ポリリン酸アンモニウムの同様
のスペクトルを図−２に示す。本発明によるメラミン被
覆ポリリン酸アンモニウムは表面がメラミンによって被
覆されているために１３２０ｃｍ-1アンモニウムイオン
の吸収が非常に弱く観察され、又１５７０ｃｍ-1にメラ
ミンが付加することによって生じた１級アミン塩のＮＨ
3 +の吸収がみられる。
ン酸アンモニウムの表面分析を拡散反射法によりＦＴ−
ＩＲ測定を行いそのスペクトルを図−１に示す。またメ
ラミン被覆前の微粒II型ポリリン酸アンモニウムの同様
のスペクトルを図−２に示す。本発明によるメラミン被
覆ポリリン酸アンモニウムは表面がメラミンによって被
覆されているために１３２０ｃｍ-1アンモニウムイオン
の吸収が非常に弱く観察され、又１５７０ｃｍ-1にメラ
ミンが付加することによって生じた１級アミン塩のＮＨ
3 +の吸収がみられる。
【００３３】
【発明の効果】本発明の粉末状メラミン被覆ポリリン酸
アンモニウムは吸湿性もなく、水への溶解性も低く、か
つ加水分解を受けにくいため、熱可塑性樹脂に難燃剤の
１成分として添加しても、ポリリン酸アンモニウムの加
水分解に起因する樹脂の表面電気抵抗値の低下がみられ
なく、また該樹脂を用いて成形加工する場合にも熱によ
てポリリン酸アンモニウムが分解してアンモニアガスを
発散して、作業環境を悪化させることもなく、また、塗
料等に添加した場合もポリリン酸アンモニウムの溶解に
よる弊害を引き起こすことがなく、難燃剤用途に好適に
使用することができる。また、本発明の製造方法によれ
ば、メラミンをポリリン酸アンモニウム粒子表面に付加
及び／または付着させる工程でポリリン酸アンモニウム
粒子が溶融することがなく、かつメラミンがポリリン酸
アンモニウムの縮合に関与しないため、ポリリン酸アン
モニウム粒子はほとんど凝集することがなく初期の粒子
径を維持しているので、粉砕工程が不要であり、粉砕し
てもメラミンの被覆層が破壊されることもなく、メラミ
ン被覆ポリリン酸アンモニウムの製造方法として好適で
ある。
アンモニウムは吸湿性もなく、水への溶解性も低く、か
つ加水分解を受けにくいため、熱可塑性樹脂に難燃剤の
１成分として添加しても、ポリリン酸アンモニウムの加
水分解に起因する樹脂の表面電気抵抗値の低下がみられ
なく、また該樹脂を用いて成形加工する場合にも熱によ
てポリリン酸アンモニウムが分解してアンモニアガスを
発散して、作業環境を悪化させることもなく、また、塗
料等に添加した場合もポリリン酸アンモニウムの溶解に
よる弊害を引き起こすことがなく、難燃剤用途に好適に
使用することができる。また、本発明の製造方法によれ
ば、メラミンをポリリン酸アンモニウム粒子表面に付加
及び／または付着させる工程でポリリン酸アンモニウム
粒子が溶融することがなく、かつメラミンがポリリン酸
アンモニウムの縮合に関与しないため、ポリリン酸アン
モニウム粒子はほとんど凝集することがなく初期の粒子
径を維持しているので、粉砕工程が不要であり、粉砕し
てもメラミンの被覆層が破壊されることもなく、メラミ
ン被覆ポリリン酸アンモニウムの製造方法として好適で
ある。
【００３４】
図１は実施例？で得られたメラミン被覆ポリリン酸アン
モニウム粒子表面のＦＴ−ＩＲスペクトル図を示し、図
２はメラミン被覆II型微粒ポリリン酸アンモニウム表面
のＦＴ−ＩＲスペクトル図を示す。
モニウム粒子表面のＦＴ−ＩＲスペクトル図を示し、図
２はメラミン被覆II型微粒ポリリン酸アンモニウム表面
のＦＴ−ＩＲスペクトル図を示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】
【図１】
【００４０】
【図２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−24719（ＪＰ，Ａ)
Claims (7)
- 【請求項１】下記化１で示される粉末状ポリリン酸アン
モニウム粒子表面にメラミンが付加及び／または付着さ
れていることを特徴とする粉末状メラミン被覆ポリリン
酸アンモニウム。 【化１】 - 【請求項２】メラミン被覆量が粉末状ポリリン酸アンモ
ニウムに対して０．５〜２０重量％であることを特徴と
する請求項１記載の粉末状メラミン被覆ポリリン酸アン
モニウム。 - 【請求項３】メラミンを昇華させ、粉末状ポリリン酸ア
ンモニウムの粒子表面にメラミンを付加及び／または付
着させることを特徴とする粉末状メラミン被覆ポリリン
酸アンモニウムの製造方法。 - 【請求項４】粉末状ポリリン酸アンモニウムに対して
０．５〜２０重量％のメラミンを昇華させ、粉末状ポリ
リン酸アンモニウム粒子の表面に付加及び／または付着
させることを特徴とする粉末状メラミン被覆ポリリン酸
アンモニウムの製造方法。 - 【請求項５】粉末状ポリリン酸アンモニウムが溶融しな
い温度で、かつメラミンが昇華する温度で粉末状ポリリ
ン酸アンモニウム粒子とメラミンとを加熱処理すること
を特徴とする請求項３記載の粉末状メラミン被覆ポリリ
ン酸アンモニウムの製造方法。 - 【請求項６】アンモニア付加量が化学量論量以下である
粉末状ポリリン酸アンモニウムにメラミンを処理するこ
とを特徴とする請求項３もしくは請求項４のいずれか１
項記載の粉末状メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムの
製造方法。 - 【請求項７】粉末状ポリリン酸アンモニウムとメラミン
との加熱処理温度が２５０〜３００℃であることを特徴
とする請求項４もしくは請求項５のいずれか１項に記載
の粉末状メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムの製造方
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5075256A JP2598742B2 (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム及びその製造法 |
| EP94103258A EP0614936B1 (en) | 1993-03-09 | 1994-03-04 | A melamine-coated ammonium polyphosphate and a process for producing the same |
| DE69424699T DE69424699T2 (de) | 1993-03-09 | 1994-03-04 | Ein mit Melamin überzogenes Ammoniumpolyphosphat sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung |
| US08/207,051 US5599626A (en) | 1993-03-09 | 1994-03-08 | Melamine-coated ammonium polyphosphate |
| US08/406,596 US5534291A (en) | 1993-03-09 | 1995-03-20 | Process for producing a melamine-coated ammonium polyphosphate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5075256A JP2598742B2 (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム及びその製造法 |
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