JP2588247B2 - 一液型湿気架橋性クロロプレン系接着剤 - Google Patents
一液型湿気架橋性クロロプレン系接着剤Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は一液型湿気架橋性クロロプレン系接着剤、更
に詳しくは、アミノシランで変性したクロロプレンを主
成分とし、これに石油樹脂系の粘着付与樹脂を用いたこ
とにより、優れた接着力を発揮すると共に、特に耐熱性
を改善した一液型湿気架橋性クロロプレン系接着剤に関
する。
に詳しくは、アミノシランで変性したクロロプレンを主
成分とし、これに石油樹脂系の粘着付与樹脂を用いたこ
とにより、優れた接着力を発揮すると共に、特に耐熱性
を改善した一液型湿気架橋性クロロプレン系接着剤に関
する。
従来技術と解決すべき問題点 各種のゴム系接着剤にあつて、特にクロロプレンゴム
をベースとするクロロプレン系接着剤は広範囲の用途に
適用されている。かかる接着剤として、クロロプレンゴ
ムおよび粘着付与樹脂、必要に応じて加硫剤もしくは加
硫促進剤を加えたものを適当な有機溶剤に溶解した一液
型が知られているが、耐熱性、特に高温（80〜130℃）
負荷時の強度やクリープ性が弱く、このためイソシアネ
ート系硬化剤を組合せた二液型が採用されつつある。
をベースとするクロロプレン系接着剤は広範囲の用途に
適用されている。かかる接着剤として、クロロプレンゴ
ムおよび粘着付与樹脂、必要に応じて加硫剤もしくは加
硫促進剤を加えたものを適当な有機溶剤に溶解した一液
型が知られているが、耐熱性、特に高温（80〜130℃）
負荷時の強度やクリープ性が弱く、このためイソシアネ
ート系硬化剤を組合せた二液型が採用されつつある。
本発明者らは、二液型と同等もしくはそれ以上の優れ
た接着力および耐熱性を発揮する一液型のクロロプレン
系接着剤を提供するため鋭意研究を進めた結果、クロロ
プレンゴムをアミノシランで変性しておけば、該シラン
が湿気で架橋反応を起こし、加熱条件下の高温負荷時の
強度やクリープ性を著しく向上させることを見出し、こ
れをベースとする一液型湿気架橋性クロロプレン系接着
剤について特許出願係属中である（特開昭62−290780号
公報参照）。しかしながら、かかるアミノシラン変性ク
ロロプレンゴムにフエノール系の粘着付与樹脂（たとえ
ばアルキルフエノール樹脂、テルペン変性フエノール樹
脂）を配合した場合、著しい熱劣化現象が認められた。
そこで、本発明者らは、他の粘着付与樹脂として、フエ
ノールを含まない石油樹脂系のものが良好な耐熱老化性
を示すことを見出し、本発明を完成させるに至つた。
た接着力および耐熱性を発揮する一液型のクロロプレン
系接着剤を提供するため鋭意研究を進めた結果、クロロ
プレンゴムをアミノシランで変性しておけば、該シラン
が湿気で架橋反応を起こし、加熱条件下の高温負荷時の
強度やクリープ性を著しく向上させることを見出し、こ
れをベースとする一液型湿気架橋性クロロプレン系接着
剤について特許出願係属中である（特開昭62−290780号
公報参照）。しかしながら、かかるアミノシラン変性ク
ロロプレンゴムにフエノール系の粘着付与樹脂（たとえ
ばアルキルフエノール樹脂、テルペン変性フエノール樹
脂）を配合した場合、著しい熱劣化現象が認められた。
そこで、本発明者らは、他の粘着付与樹脂として、フエ
ノールを含まない石油樹脂系のものが良好な耐熱老化性
を示すことを見出し、本発明を完成させるに至つた。
発明の構成と効果 すなわち、本発明は、アミノシランで変性したクロロ
プレンゴム、粘着付与樹脂として石油樹脂系および有機
溶剤から成ることを特徴とする一液型湿気架橋性クロロ
プレン系接着剤を提供するものである。
プレンゴム、粘着付与樹脂として石油樹脂系および有機
溶剤から成ることを特徴とする一液型湿気架橋性クロロ
プレン系接着剤を提供するものである。
本発明におけるアミノシランとしては、たとえばアミ
ノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルジ
エトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル）メチルトリブ
トキシシラン、ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、ｒ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、ｒ−
アミノイソブチルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ−ア
ミノ−β−メチルプロピルトリメトキシシラン等が挙げ
られる。かかるアミノシランを通常のクロロプレンゴム
に対し、その中に約２％で混在する1,2−クロロプレン
の２位−Clと反応させてクロロプレンゴムを変性する。
反応は、クロロプレンゴムの溶剤溶液にアミノシランを
加え、室温乃至40℃、１〜４時間の条件で行うことがで
きる。
ノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルジ
エトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル）メチルトリブ
トキシシラン、ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、ｒ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、ｒ−
アミノイソブチルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ−ア
ミノ−β−メチルプロピルトリメトキシシラン等が挙げ
られる。かかるアミノシランを通常のクロロプレンゴム
に対し、その中に約２％で混在する1,2−クロロプレン
の２位−Clと反応させてクロロプレンゴムを変性する。
反応は、クロロプレンゴムの溶剤溶液にアミノシランを
加え、室温乃至40℃、１〜４時間の条件で行うことがで
きる。
本発明で粘着付与樹脂として用いる石油樹脂には、た
とえば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素および脂環式炭
化水素が挙げられる。粘着付与樹脂の使用料は通常、上
記変性前のクロロプレンゴム100部（重量部、以下同
様）に対して10〜100部の範囲で選定すればよい。
とえば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素および脂環式炭
化水素が挙げられる。粘着付与樹脂の使用料は通常、上
記変性前のクロロプレンゴム100部（重量部、以下同
様）に対して10〜100部の範囲で選定すればよい。
本発明における有機溶剤としては、たとえばトルエ
ン、キシレンなどの芳香族系、アセトン、MEK、MIBKな
どのケトン系、シクロヘキサンなどの脂環族系、トリク
ロロエチレンなどの塩素化炭化水素が挙げられる。
ン、キシレンなどの芳香族系、アセトン、MEK、MIBKな
どのケトン系、シクロヘキサンなどの脂環族系、トリク
ロロエチレンなどの塩素化炭化水素が挙げられる。
本発明に係る一液型湿気架橋性クロロプレン系接着剤
は、 上記アミノシラン変性クロロプレンゴム、石油樹脂系
粘着付与樹脂および有機溶剤で構成され、必要に応じて
ゴム練り時の安定剤としてマグネシヤや亜鉛華など、そ
の他かかる接着剤には充填剤、脱水剤、可塑剤、老化防
止剤等を適量配合してもよい。なお、メタノール、エタ
ノールなどを添加しておけば、貯蔵安定生が向上する。
かかる接着剤の調製は、通常のロール混練法あるいは直
接溶解法に準じて行なえばよい。
は、 上記アミノシラン変性クロロプレンゴム、石油樹脂系
粘着付与樹脂および有機溶剤で構成され、必要に応じて
ゴム練り時の安定剤としてマグネシヤや亜鉛華など、そ
の他かかる接着剤には充填剤、脱水剤、可塑剤、老化防
止剤等を適量配合してもよい。なお、メタノール、エタ
ノールなどを添加しておけば、貯蔵安定生が向上する。
かかる接着剤の調製は、通常のロール混練法あるいは直
接溶解法に準じて行なえばよい。
本発明接着剤は、各種の被着体、たとえば金属、織
布、繊維剤、木材、皮革、プラスチツク材料（シート、
フイルム、フオーム）等の接着や積層に適用でき、優れ
た初期接着力および耐熱接着力を発揮する。
布、繊維剤、木材、皮革、プラスチツク材料（シート、
フイルム、フオーム）等の接着や積層に適用でき、優れ
た初期接着力および耐熱接着力を発揮する。
次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体
的に説明する。
的に説明する。
実施例１および比較例１〜３ （１）クロロプレン系接着剤の調製 表１に示す部数の各成分において、先ずクロロプレン
ゴムをマグネシヤおよび活性亜鉛華と共にミキシングロ
ールにて20回ゴム練りを行う。一方、タンクに有機溶剤
を入れ、次いで上記のゴム練り物を投入して溶解（40℃
×12時間）する。溶解したら、アミノシランを加え、40
℃×４時間変性反応を行い、これに粘着付与樹脂を加
え、攪拌混合（40℃×１時間）して接着剤を得る。
ゴムをマグネシヤおよび活性亜鉛華と共にミキシングロ
ールにて20回ゴム練りを行う。一方、タンクに有機溶剤
を入れ、次いで上記のゴム練り物を投入して溶解（40℃
×12時間）する。溶解したら、アミノシランを加え、40
℃×４時間変性反応を行い、これに粘着付与樹脂を加
え、攪拌混合（40℃×１時間）して接着剤を得る。
（２）接着試験 ９号キヤンバスに上記接着剤400g/m2で塗布し、これ
をZn鋼板に貼合せて接着試験片を作成する。この試験片
を20℃,65％RHで72時間養生硬化後、常態接着力（kg/25
mm）を測定し、別途110℃の雰囲気中キヤンバス側の一
端に200gの荷重をかけ24時間のクリープ試験を行い、そ
の剥離長さ（耐熱クリープ）を測定する。また、熱老化
後（90℃×400時間）または湿熱化後（50℃,95％RH×40
0時間）の接着力（kg/25mm）も測定する。試験結果を表
１に示す。
をZn鋼板に貼合せて接着試験片を作成する。この試験片
を20℃,65％RHで72時間養生硬化後、常態接着力（kg/25
mm）を測定し、別途110℃の雰囲気中キヤンバス側の一
端に200gの荷重をかけ24時間のクリープ試験を行い、そ
の剥離長さ（耐熱クリープ）を測定する。また、熱老化
後（90℃×400時間）または湿熱化後（50℃,95％RH×40
0時間）の接着力（kg/25mm）も測定する。試験結果を表
１に示す。
実施例２ 実施例１において、表２に示す部数の各成分を用いる
以外は、同様な条件および手法でクロロプレン系接着剤
（No.1〜12）を調製し、かつ同じ接着試験を行い、その
結果を表２に示す。なお、用いた各成分は実施例１のそ
れらと同じである。
以外は、同様な条件および手法でクロロプレン系接着剤
（No.1〜12）を調製し、かつ同じ接着試験を行い、その
結果を表２に示す。なお、用いた各成分は実施例１のそ
れらと同じである。
注）表２中、No.1,2は本発明に属し（なお、No.2は実
施例１に類似）、No.3〜６は粘着付与樹脂として石油樹
脂系以外を用いた場合（なお、No.3,4,6は比較例1,2,3
に類似）、No.7,8はクロロプレンゴムのアミノシラン未
変性の場合、No.9〜12はクロロプレンゴムのアミノシラ
ン未変性および粘着付与樹脂として石油樹脂系以外の場
合の接着剤である。
施例１に類似）、No.3〜６は粘着付与樹脂として石油樹
脂系以外を用いた場合（なお、No.3,4,6は比較例1,2,3
に類似）、No.7,8はクロロプレンゴムのアミノシラン未
変性の場合、No.9〜12はクロロプレンゴムのアミノシラ
ン未変性および粘着付与樹脂として石油樹脂系以外の場
合の接着剤である。
表２の結果から、上記試験項目において、No.3〜６は
特に熱老化後接着力が低く、この点、No.7,8はNo.3〜６
に比し熱老化後接着力のある程度の向上が認められる
が、逆に常態接着力および耐熱クリープが低下し、また
No.9〜12にいたっては、全ての試験項目において満足し
えないことが認められる。
特に熱老化後接着力が低く、この点、No.7,8はNo.3〜６
に比し熱老化後接着力のある程度の向上が認められる
が、逆に常態接着力および耐熱クリープが低下し、また
No.9〜12にいたっては、全ての試験項目において満足し
えないことが認められる。
これに対し、本発明のNo.1,2では、クロロプレンゴム
のアミノシラン変性と石油樹脂系使用との相乗効果によ
り、全ての試験項目においてバランスのとれた良好な結
果が得られ、その中で、特にNo.3〜６と比べ、熱老化後
接着力（90℃×400時間）の場合で４〜８倍以上、湿熱
老化後接着力（50℃,95％RH×400時間）の場合で1.5〜
２倍以上の耐熱効果が認められる。
のアミノシラン変性と石油樹脂系使用との相乗効果によ
り、全ての試験項目においてバランスのとれた良好な結
果が得られ、その中で、特にNo.3〜６と比べ、熱老化後
接着力（90℃×400時間）の場合で４〜８倍以上、湿熱
老化後接着力（50℃,95％RH×400時間）の場合で1.5〜
２倍以上の耐熱効果が認められる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−290780（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−21440（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−128035（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−114044（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−14729（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】アミノシランで変性したクロロプレンゴ
ム、粘着付与樹脂として石油樹脂系および有機溶剤から
成ることを特徴とする一液型湿気架橋性クロロプレン系
接着剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63134062A JP2588247B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 一液型湿気架橋性クロロプレン系接着剤 |
| US07/358,209 US5252668A (en) | 1988-05-30 | 1989-05-30 | One-pack chloroprene adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63134062A JP2588247B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 一液型湿気架橋性クロロプレン系接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01301776A JPH01301776A (ja) | 1989-12-05 |
| JP2588247B2 true JP2588247B2 (ja) | 1997-03-05 |
Family
ID=15119474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63134062A Expired - Fee Related JP2588247B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 一液型湿気架橋性クロロプレン系接着剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5252668A (ja) |
| JP (1) | JP2588247B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US6306943B1 (en) * | 1997-07-18 | 2001-10-23 | Polymer Solvents, Llc | Zero volitile organic solvent compositions |
| DE60209053T2 (de) * | 2001-04-16 | 2006-09-28 | Sumitomo Rubber Industries Ltd., Kobe | Reifengeräusch reduzierende Vorrichtung |
| JP2005239981A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Mitsuboshi Belting Ltd | ゴム系接着剤組成物 |
| US10023776B2 (en) * | 2007-12-21 | 2018-07-17 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Preparation of a self-bonding thermoplastic elastomer using an in situ adhesion promoter |
| CN104159958B (zh) * | 2011-12-23 | 2017-03-29 | Sika技术股份公司 | 改善了稳定性的单组分接触型粘合剂 |
| WO2019127338A1 (en) | 2017-12-29 | 2019-07-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Acid resistant adhesive composition |
| JP2019140059A (ja) * | 2018-02-15 | 2019-08-22 | 昭和電工パッケージング株式会社 | 蓄電デバイス用外装材および蓄電デバイス |
| CN116981748A (zh) | 2021-03-17 | 2023-10-31 | 汉高股份有限及两合公司 | 基于氯丁二烯橡胶的接触型粘合剂组合物 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5639355B2 (ja) * | 1973-03-07 | 1981-09-12 | ||
| JPS5639356B2 (ja) * | 1973-04-07 | 1981-09-12 | ||
| JPS5421440A (en) * | 1977-07-18 | 1979-02-17 | Hitachi Chem Co Ltd | Adhesive composition |
| JPS5430232A (en) * | 1977-08-11 | 1979-03-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Production of adhesive tapes |
| US4581281A (en) * | 1984-04-05 | 1986-04-08 | Protective Treatments, Inc. | Self-priming pressure-sensitive adhesive tape |
| EP0171986B1 (en) * | 1984-08-06 | 1989-10-18 | Fujikura Ltd. | Silane-crosslinkable halogenated polymer composition and process of crosslinking the same |
| US4603712A (en) * | 1985-03-29 | 1986-08-05 | The Gates Rubber Company | Compounded polychloroprene formulation used as an adhesive layer in the manufacture of elastomeric articles |
| JPS62290780A (ja) * | 1986-06-09 | 1987-12-17 | Sunstar Giken Kk | 一液型クロロプレン系接着剤 |
-
1988
- 1988-05-30 JP JP63134062A patent/JP2588247B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-05-30 US US07/358,209 patent/US5252668A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5252668A (en) | 1993-10-12 |
| JPH01301776A (ja) | 1989-12-05 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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