JPH0242106B2 - - Google Patents
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- JPH0242106B2 JPH0242106B2 JP58090091A JP9009183A JPH0242106B2 JP H0242106 B2 JPH0242106 B2 JP H0242106B2 JP 58090091 A JP58090091 A JP 58090091A JP 9009183 A JP9009183 A JP 9009183A JP H0242106 B2 JPH0242106 B2 JP H0242106B2
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- triazine
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- vulcanization accelerator
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Landscapes
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Description
本発明は、ゴム組成物に関し、特にイオウ、チ
ウラム系加硫促進剤、および２，４，６−トリメ
ルカプト−１，３，５−トリアジンを原料ゴムに
配合することを特徴とし、ゴムと金属材料特に黄
銅との複合体の製造に際して、その素材間の接着
性が良好なゴム組成物に関する。 従来、強度及び剛性の高い金属材料と、弾性的
かつ柔軟なゴムとを組合せた複合材料は、多くの
工業製品に使用されており、それを構成する金属
とゴムとの接着力がその製品の性能に及ぼす影響
が大きいことから、種々検討された結果、金属と
ゴムとの接着はかなり改良されたが、使用するゴ
ムの加工性、例えばスコーチタイムが短い等、
種々の問題が現在存在している。 ゴムと黄銅を接着する場合においては、トリア
ジン誘導体である６−Ｒ−２，４−ジメルカプト
−１，３，５−トリアジンを原料ゴムに配合する
ことにより、黄銅とゴムとが良く接着することが
知られている。しかしこの６−Ｒ−４，６−ジメ
ルカプト−１，３，５−トリアジンを配合したゴ
ム組成物はスコーチタイムが極めて短かく、且つ
適当な加硫遅延剤も見当らないために、製造工程
に混練作業時にゴム組成物が焼現象を生じ、作業
能率が低下したり、不良な製品ができる欠点があ
つた。 本発明者は、黄銅とゴムとの接着において、加
工性にすぐれかつ接着性向上について研究した結
果、原料ゴム100重量部に対して、イオウ0.2〜５
重量部、チウラム系加硫促進剤0.2〜５重量部お
よび２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−
トリアジン2.8×10-3〜28×10-3モル配合するこ
とにより、加工性特に従来に比較してスコーチタ
イムが長くなり、混練作業時の焼け現象を防止す
ることができるとともに湿熱劣化させても接着性
が低下することはなく、黄銅と直接接着できるゴ
ム組成物を得ることができ本発明を達成するに至
つた。 本発明に使用される原料ゴムとしては、イオウ
加硫可能なゴムであれば、いずれでも使用可能で
あり、天然ゴムまたは合成ゴムあるいはそれらの
混合物が用いられるが、天然ゴム、スチレン・ブ
タジエン共重合ゴム（SBR）、ブタジエンゴム
（BR）、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴ
ム（NBR）、あるいはその混合物とが特に好適に
使用される。 本発明で使用される２，４，６−トリメルカプ
ト−１，３，５−トリアジンは次式で示す化合物 であり、ゴム組成物の中で接着付与剤として作用
する。 本発明で用いられるチウラム系加硫促進剤とし
ては、テトラメチルチウラムモノスルフイド
（TS）、テトラメチルチウラムジスルフイド
（TT）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフ
イド等が用いられ、イオウ加硫系のゴム組成物に
おいて、２，４，６−トリメルカプト−１，３，
５−トリアジンとチウラム系加硫促進剤とを組合
せることにより、加工性および接着性の良いゴム
組成物を得ることができる。 原料ゴムには前記の配合物のほか、亜鉛華、カ
ーボンブラツク、老化防止剤等の通常用いられる
ゴム配合剤を適宜配合することができる。 本発明に使用される金属材料はゴム工業で通常
使用されるもので、ゴム組成物との先着表面が黄
銅で処理されているもの、いわゆる黄銅メツキワ
イヤーとか黄銅自身が用いられる。 本発明に係わるゴム組成物は原料ゴム100重量
部に対して、イオウ0.2〜５重量部、チウラム系
加硫促進剤0.2〜５重量部および２，４，６−ト
リメルカプト−１，３，５−トリアジン2.8×
10-3モル〜28×10-3モルの限定された範囲内に配
合されることにより、スコーチタイムの延長及び
黄銅との接着性の良好な効果が得られ、原料ゴム
100重量部に対して、イオウ0.2重量部、チウラム
系加硫促進剤0.2重量部、２，４，６−トリメル
カプト−１，３，５−トリアジン2.8×10-3モル
未満配合し組合せたゴム組成物では物理的性能
（モジユラスが小さい、抗張力が小さい等）が実
用に適する程でなく、接着性においても、本発明
の目的に達しない。更に原料ゴム100重量部に対
して、イオウ５重量部、チウラム系加硫促進剤５
重量部、２，４，６−トリメルカプト−１，３，
５−トリアジン28×10-3モルをこえて配合し、組
合せたゴム組成物では接着性が充分であるけれど
も、ゴムの耐熱老化性が極めて悪く実用に供しな
い。又、該ゴム組成物をトルエン、メチル・エチ
ル・ケトン等の有機溶剤に溶かし、ゴムセメント
となし黄銅との非接着性コンパウンドと黄銅とを
接着せしめうることも可能である。 本発明は黄銅との接着性が良好なゴム組成物を
提供するものであり、ゴムと黄銅あるいは黄銅を
メツキした金属材料との複合体に利用され、特に
ホース、型物、ベルトあるいはタイヤ等に利用さ
れる。 次に、実施例及び比較例を示し本発明をさらに
具体的に説明する。但し、配合量（部）は特記な
き限り重量基準で表わす。 実施例１〜６及び比較例１〜17 第１表に示す組成物を70℃ミキシングロールに
て15分間混合して各試料を調整し、下記の試験方
法でムーニースコーチ試験及び黄銅との接着力の
試験を行つた結果を併せて第１表に示す。 ●ムーニースコーチ試験 試料を厚さ約3.0mmのシートとし、JIS Ｋ−
6300に基づきムーニースコーチ試験サンプルを作
製した後、JIS Ｋ−6300，5.ムーニースコーチ試
験に準じ試験温度125℃でのムーニースコーチ時
間（最低粘度より５ポイントトルク値が上昇する
までの時間）を大ロータにて測定した。 ●黄銅との接着力試験 試料を厚さ約2.5mmのシートに成型した後、ト
ルエンで充分浸漬脱脂して乾燥した厚さ３mmの黄
銅板上に該シートを載置し、プレス成形機で面圧
30Kg／cm2、148℃にて45分間圧着成型を行つた。
次いで25mm巾で180゜剥離力をオートグラフにて50
mm／secの剥離速度にて測定した。剥離力の測定
は剥離試料作成後、室温中に１日放置した試料
（初期接着力）と原料ゴム中の水分透過に対する
剥離力の変化を調べるため接着試料を50℃、相対
湿度95％の恒温恒湿室中に２週間放置した試料に
ついて剥離力を測定した。
ウラム系加硫促進剤、および２，４，６−トリメ
ルカプト−１，３，５−トリアジンを原料ゴムに
配合することを特徴とし、ゴムと金属材料特に黄
銅との複合体の製造に際して、その素材間の接着
性が良好なゴム組成物に関する。 従来、強度及び剛性の高い金属材料と、弾性的
かつ柔軟なゴムとを組合せた複合材料は、多くの
工業製品に使用されており、それを構成する金属
とゴムとの接着力がその製品の性能に及ぼす影響
が大きいことから、種々検討された結果、金属と
ゴムとの接着はかなり改良されたが、使用するゴ
ムの加工性、例えばスコーチタイムが短い等、
種々の問題が現在存在している。 ゴムと黄銅を接着する場合においては、トリア
ジン誘導体である６−Ｒ−２，４−ジメルカプト
−１，３，５−トリアジンを原料ゴムに配合する
ことにより、黄銅とゴムとが良く接着することが
知られている。しかしこの６−Ｒ−４，６−ジメ
ルカプト−１，３，５−トリアジンを配合したゴ
ム組成物はスコーチタイムが極めて短かく、且つ
適当な加硫遅延剤も見当らないために、製造工程
に混練作業時にゴム組成物が焼現象を生じ、作業
能率が低下したり、不良な製品ができる欠点があ
つた。 本発明者は、黄銅とゴムとの接着において、加
工性にすぐれかつ接着性向上について研究した結
果、原料ゴム100重量部に対して、イオウ0.2〜５
重量部、チウラム系加硫促進剤0.2〜５重量部お
よび２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−
トリアジン2.8×10-3〜28×10-3モル配合するこ
とにより、加工性特に従来に比較してスコーチタ
イムが長くなり、混練作業時の焼け現象を防止す
ることができるとともに湿熱劣化させても接着性
が低下することはなく、黄銅と直接接着できるゴ
ム組成物を得ることができ本発明を達成するに至
つた。 本発明に使用される原料ゴムとしては、イオウ
加硫可能なゴムであれば、いずれでも使用可能で
あり、天然ゴムまたは合成ゴムあるいはそれらの
混合物が用いられるが、天然ゴム、スチレン・ブ
タジエン共重合ゴム（SBR）、ブタジエンゴム
（BR）、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴ
ム（NBR）、あるいはその混合物とが特に好適に
使用される。 本発明で使用される２，４，６−トリメルカプ
ト−１，３，５−トリアジンは次式で示す化合物 であり、ゴム組成物の中で接着付与剤として作用
する。 本発明で用いられるチウラム系加硫促進剤とし
ては、テトラメチルチウラムモノスルフイド
（TS）、テトラメチルチウラムジスルフイド
（TT）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフ
イド等が用いられ、イオウ加硫系のゴム組成物に
おいて、２，４，６−トリメルカプト−１，３，
５−トリアジンとチウラム系加硫促進剤とを組合
せることにより、加工性および接着性の良いゴム
組成物を得ることができる。 原料ゴムには前記の配合物のほか、亜鉛華、カ
ーボンブラツク、老化防止剤等の通常用いられる
ゴム配合剤を適宜配合することができる。 本発明に使用される金属材料はゴム工業で通常
使用されるもので、ゴム組成物との先着表面が黄
銅で処理されているもの、いわゆる黄銅メツキワ
イヤーとか黄銅自身が用いられる。 本発明に係わるゴム組成物は原料ゴム100重量
部に対して、イオウ0.2〜５重量部、チウラム系
加硫促進剤0.2〜５重量部および２，４，６−ト
リメルカプト−１，３，５−トリアジン2.8×
10-3モル〜28×10-3モルの限定された範囲内に配
合されることにより、スコーチタイムの延長及び
黄銅との接着性の良好な効果が得られ、原料ゴム
100重量部に対して、イオウ0.2重量部、チウラム
系加硫促進剤0.2重量部、２，４，６−トリメル
カプト−１，３，５−トリアジン2.8×10-3モル
未満配合し組合せたゴム組成物では物理的性能
（モジユラスが小さい、抗張力が小さい等）が実
用に適する程でなく、接着性においても、本発明
の目的に達しない。更に原料ゴム100重量部に対
して、イオウ５重量部、チウラム系加硫促進剤５
重量部、２，４，６−トリメルカプト−１，３，
５−トリアジン28×10-3モルをこえて配合し、組
合せたゴム組成物では接着性が充分であるけれど
も、ゴムの耐熱老化性が極めて悪く実用に供しな
い。又、該ゴム組成物をトルエン、メチル・エチ
ル・ケトン等の有機溶剤に溶かし、ゴムセメント
となし黄銅との非接着性コンパウンドと黄銅とを
接着せしめうることも可能である。 本発明は黄銅との接着性が良好なゴム組成物を
提供するものであり、ゴムと黄銅あるいは黄銅を
メツキした金属材料との複合体に利用され、特に
ホース、型物、ベルトあるいはタイヤ等に利用さ
れる。 次に、実施例及び比較例を示し本発明をさらに
具体的に説明する。但し、配合量（部）は特記な
き限り重量基準で表わす。 実施例１〜６及び比較例１〜17 第１表に示す組成物を70℃ミキシングロールに
て15分間混合して各試料を調整し、下記の試験方
法でムーニースコーチ試験及び黄銅との接着力の
試験を行つた結果を併せて第１表に示す。 ●ムーニースコーチ試験 試料を厚さ約3.0mmのシートとし、JIS Ｋ−
6300に基づきムーニースコーチ試験サンプルを作
製した後、JIS Ｋ−6300，5.ムーニースコーチ試
験に準じ試験温度125℃でのムーニースコーチ時
間（最低粘度より５ポイントトルク値が上昇する
までの時間）を大ロータにて測定した。 ●黄銅との接着力試験 試料を厚さ約2.5mmのシートに成型した後、ト
ルエンで充分浸漬脱脂して乾燥した厚さ３mmの黄
銅板上に該シートを載置し、プレス成形機で面圧
30Kg／cm2、148℃にて45分間圧着成型を行つた。
次いで25mm巾で180゜剥離力をオートグラフにて50
mm／secの剥離速度にて測定した。剥離力の測定
は剥離試料作成後、室温中に１日放置した試料
（初期接着力）と原料ゴム中の水分透過に対する
剥離力の変化を調べるため接着試料を50℃、相対
湿度95％の恒温恒湿室中に２週間放置した試料に
ついて剥離力を測定した。
【表】
【表】
【表】
第１表における実施例１，２及び比較例１〜６
を比較するとNBRゴム／イオウ／スルフエンア
ミド系加硫促進剤CZ及びNBRゴム／イオウ／チ
アゾール系加硫促進剤DMの系に２，４，６−ト
リメルカプト−１，３，５−トリアジンを添加す
るとスコーチタイムが大巾に短縮し加工困難な範
囲となる。 これに対しNBRゴム／イオウ／チウラム系加
硫促進剤TS又はTTの系に於いて２，４，６−
トリメルカプト−１，３，５−トリアジンを添加
してもスコーチタイムの短縮はほとんど認められ
ず、十分加工可能な範囲にあることが認められ
る。 しかし、比較例７〜８、16〜17及び実施例３の
様にNBRゴム／イオウ／チウラム系加硫促進
剤／２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−
トリアジンの系に於いてスコーチリターダー
DNAやPVIを添加するとスコーチリターダーの
本来の役目であるスコーチ延長効果はなく、むし
ろリターダー添加により大幅にスコーチタイムを
短縮してしまう。更に、同一系においてスルフエ
ンアミド系加硫促進剤を併用すると大幅にスコー
チタイムが短縮してしまい加工困難な範囲とな
る。 以上より２，４，６−トリメルカプト−１，
３，５−トリアジンをNBRゴムに添加する場合、
加硫促進剤としてチウラム系加硫促進剤のみがス
コーチタイムをほとんど短縮しないことが認めら
れる。 また、比較例９と実施例４、比較例10〜12と実
施例５、比較例13〜15と実施例６よりNBRと
SBRのブレンド、SBR単味及び天然ゴム単味の
場合も、NBRと同様に２，４，６−トリメルカ
プト−１，３，５−トリアジンを添加した時、チ
ウラム系加硫促進剤のみがスコーチタイムをほと
んど短縮しないことがわかる。 実施例７〜12及び比較例18 実施例１と同様に第２表に示す組成物からなる
試料を調製後、ムーニースコーチ試験サンプルを
作製しムーニースコーチ試験を行つた。その結果
を第２表に併記する。
を比較するとNBRゴム／イオウ／スルフエンア
ミド系加硫促進剤CZ及びNBRゴム／イオウ／チ
アゾール系加硫促進剤DMの系に２，４，６−ト
リメルカプト−１，３，５−トリアジンを添加す
るとスコーチタイムが大巾に短縮し加工困難な範
囲となる。 これに対しNBRゴム／イオウ／チウラム系加
硫促進剤TS又はTTの系に於いて２，４，６−
トリメルカプト−１，３，５−トリアジンを添加
してもスコーチタイムの短縮はほとんど認められ
ず、十分加工可能な範囲にあることが認められ
る。 しかし、比較例７〜８、16〜17及び実施例３の
様にNBRゴム／イオウ／チウラム系加硫促進
剤／２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−
トリアジンの系に於いてスコーチリターダー
DNAやPVIを添加するとスコーチリターダーの
本来の役目であるスコーチ延長効果はなく、むし
ろリターダー添加により大幅にスコーチタイムを
短縮してしまう。更に、同一系においてスルフエ
ンアミド系加硫促進剤を併用すると大幅にスコー
チタイムが短縮してしまい加工困難な範囲とな
る。 以上より２，４，６−トリメルカプト−１，
３，５−トリアジンをNBRゴムに添加する場合、
加硫促進剤としてチウラム系加硫促進剤のみがス
コーチタイムをほとんど短縮しないことが認めら
れる。 また、比較例９と実施例４、比較例10〜12と実
施例５、比較例13〜15と実施例６よりNBRと
SBRのブレンド、SBR単味及び天然ゴム単味の
場合も、NBRと同様に２，４，６−トリメルカ
プト−１，３，５−トリアジンを添加した時、チ
ウラム系加硫促進剤のみがスコーチタイムをほと
んど短縮しないことがわかる。 実施例７〜12及び比較例18 実施例１と同様に第２表に示す組成物からなる
試料を調製後、ムーニースコーチ試験サンプルを
作製しムーニースコーチ試験を行つた。その結果
を第２表に併記する。
【表】
第２表の結果より、NBRゴム／イオウ／チウ
ラム系加硫促進剤TSの系において、２，４，６
−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンを変
量添加すると、添加量の増加に従つて稍スコーチ
タイムは短縮する傾向があるが、チウラム系加硫
促進剤以外を用いる場合の様な大幅な短縮ではな
く十分に加工可能な範囲にあることが認められ
る。 一方、イオウ又はチウラム系加硫促進剤TSの
配合量を変えても十分加工可能な範囲にあること
が認められる。 実施例14〜18及び比較例19〜20 実施例１と同様に第３表に示す組成物からなる
試料を調製後、黄銅との接着力試験を行つた。そ
の結果を第３表に併記する。
ラム系加硫促進剤TSの系において、２，４，６
−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンを変
量添加すると、添加量の増加に従つて稍スコーチ
タイムは短縮する傾向があるが、チウラム系加硫
促進剤以外を用いる場合の様な大幅な短縮ではな
く十分に加工可能な範囲にあることが認められ
る。 一方、イオウ又はチウラム系加硫促進剤TSの
配合量を変えても十分加工可能な範囲にあること
が認められる。 実施例14〜18及び比較例19〜20 実施例１と同様に第３表に示す組成物からなる
試料を調製後、黄銅との接着力試験を行つた。そ
の結果を第３表に併記する。
【表】
第３表の結果よりNBRゴム／イオウ／チウラ
ム系加硫促進剤TSの系で２，４，６−トリメル
カプト−１，３，５−トリアジンを無添加の場合
の比較例19，20では黄銅との接着力を全く発現し
ないが、2.8×10-3モル以上添加した場合には黄
銅との接着に於いて初期接着力及び湿熱劣化後の
接着力とも良好である。 又、実施例15，17より／イオウ／チウラム系加
硫促進剤を変量しても２，４，６−トリメルカプ
ト−１，３，５−トリアジンを添加すれば良好な
接着性を発現することが認められる。更に、実施
例19よりNBR／SBRブレンドでも同様である。 以上説明したように、本発明によるゴム組成物
は黄銅との接着性に優れると共にスコーチタイム
が長くなつたので加工性がよくなつた事から黄銅
とゴム組成物との複合体例えばホース、型物、ベ
ルトあるいはタイヤ等に使用することができる。
ム系加硫促進剤TSの系で２，４，６−トリメル
カプト−１，３，５−トリアジンを無添加の場合
の比較例19，20では黄銅との接着力を全く発現し
ないが、2.8×10-3モル以上添加した場合には黄
銅との接着に於いて初期接着力及び湿熱劣化後の
接着力とも良好である。 又、実施例15，17より／イオウ／チウラム系加
硫促進剤を変量しても２，４，６−トリメルカプ
ト−１，３，５−トリアジンを添加すれば良好な
接着性を発現することが認められる。更に、実施
例19よりNBR／SBRブレンドでも同様である。 以上説明したように、本発明によるゴム組成物
は黄銅との接着性に優れると共にスコーチタイム
が長くなつたので加工性がよくなつた事から黄銅
とゴム組成物との複合体例えばホース、型物、ベ
ルトあるいはタイヤ等に使用することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 原料ゴム100重量部に対して、イオウ0.2〜５
重量部、チウラム系加硫促進剤0.2〜５重量部お
よび次式 で示される２，４，６−トリメルカプト−１，
３，５−トリアジン2.8×10-3〜28×10-3モル配
合することを特徴とする黄銅との接着良好なゴム
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9009183A JPS59215340A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9009183A JPS59215340A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59215340A JPS59215340A (ja) | 1984-12-05 |
| JPH0242106B2 true JPH0242106B2 (ja) | 1990-09-20 |
Family
ID=13988843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9009183A Granted JPS59215340A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59215340A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018083895A (ja) * | 2016-11-24 | 2018-05-31 | 株式会社ブリヂストン | ホース用ゴム組成物及びホース |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2514971B2 (ja) * | 1986-07-15 | 1996-07-10 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物 |
| JP4492647B2 (ja) * | 2007-06-21 | 2010-06-30 | 横浜ゴム株式会社 | ホース用接着性ゴム組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5024337A (ja) * | 1972-04-11 | 1975-03-15 |
-
1983
- 1983-05-24 JP JP9009183A patent/JPS59215340A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5024337A (ja) * | 1972-04-11 | 1975-03-15 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018083895A (ja) * | 2016-11-24 | 2018-05-31 | 株式会社ブリヂストン | ホース用ゴム組成物及びホース |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59215340A (ja) | 1984-12-05 |
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