CN116981748A - 基于氯丁二烯橡胶的接触型粘合剂组合物 - Google Patents

基于氯丁二烯橡胶的接触型粘合剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN116981748A
CN116981748A CN202280021382.9A CN202280021382A CN116981748A CN 116981748 A CN116981748 A CN 116981748A CN 202280021382 A CN202280021382 A CN 202280021382A CN 116981748 A CN116981748 A CN 116981748A
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive composition
contact adhesive
chloroprene rubber
aminopropyl
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280021382.9A
Other languages
English (en)
Inventor
K·特里维迪
M·帕特尔
J·P·沙阿
N·高希
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of CN116981748A publication Critical patent/CN116981748A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J111/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Abstract

本发明涉及基于氯丁二烯橡胶的接触型粘合剂组合物、该接触型粘合剂组合物的制备方法、以及通过使用该接触型粘合剂组合物粘合基材的方法。特别是，本发明涉及包含快速结晶的氯丁二烯橡胶和缓慢结晶的氯丁二烯橡胶的接触型粘合剂组合物。

Description

基于氯丁二烯橡胶的接触型粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及基于氯丁二烯橡胶的接触型粘合剂组合物、该接触型粘合剂组合物的制备方法、以及通过使用该接触型粘合剂组合物粘合基材的方法。特别是，本发明涉及包含快速结晶的氯丁二烯橡胶和缓慢结晶的氯丁二烯橡胶的接触型粘合剂组合物。
背景技术
基于氯丁二烯橡胶的接触型粘合剂已经广泛用于粘合木制基材。此类粘合剂由于快速结晶而表现出优异的初始粘合强度，并且显示出对木制粘合物的优异粘合性质。使用刷涂技术将粘合剂施加至两个基材。在施加粘合剂之后，使经涂覆的基材在室温下干燥，直至去除残留的痕量溶剂。溶剂基接触型粘合剂提供快速的初始强度发展(green strengthdevelopment)、干抓粘性(aggressive grab tack)、良好的表面粘合性和粘合强度发展。
例如，在家具行业中(如在印度)，基于氯丁二烯橡胶的溶剂基接触型粘合剂已经主要用于粘合各种基材(主要是胶合板和层合物)。然而，考虑到许多典型的市场实践(如户外应用)，在没有胶带的情况下在角部(corner)处粘合，需要耐用粘合剂产品以在恶劣环境中提供快速强度增长和耐久性。
已经努力开发此类基于氯丁二烯橡胶的接触型粘合剂。
例如，US 4485200 A公开一种羧化氯丁橡胶胶乳粘合剂，通过向其中添加环氧树脂、优选地通过对氨基苯酚与表氯醇的反应制备的环氧树脂，该粘合剂在其金属粘合性、耐热性和耐水性、以及粘合范围方面得到改善。
US 5252668 A公开一种具有优异粘合性和优异耐热性、特别是优异耐热老化性的单组分(one-pack)氯丁二烯粘合剂，该粘合剂包含用氨基硅烷改性的氯丁二烯橡胶、作为增粘剂树脂的石油树脂和有机溶剂。
US 5753727 A公开一种氯丁二烯橡胶粘合剂组合物，该粘合剂组合物包含：氯丁二烯橡胶；增粘剂树脂；氯化聚烯烃；溶剂；以及选自组分(A)和组分(B)以改善粘合强度和耐热性的组分。组分(A)是环氧树脂和固化剂的组合，并且固化剂选自双氰胺、咪唑、咪唑衍生物、鎓化合物、由式(I)表示的酮亚胺化合物、或酮亚胺衍生物。组分(B)是具有至少两个反应性基团的硅烷化合物，并且该反应性基团选自环氧基、乙烯基、羟基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和烷氧基。
US2004/0254283 A1公开一种基于聚氯丁二烯的含溶剂组合物、以及储存稳定的含溶剂氧化锌分散体，其可以用于粘合剂和密封剂组合物中。该组合物可以通过如下方式来制备：混合聚氯丁二烯组合物和氧化锌分散体，并且任选地添加常规的粘合剂助剂和/或添加剂，并且任选地添加附加的溶剂。
然而，仍然需要开发基于氯丁二烯橡胶的溶剂基接触型粘合剂，所述粘合剂即使在苛刻环境中也具有改善的可靠性，同时具有与上述所需的初始强度和其他性质的优异平衡。
发明内容
本发明的第一目的是提供接触型粘合剂组合物，所述接触型粘合剂组合物包含：
第一氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，所述第一氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在不超过2小时内增加100％，
第二氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，所述第二氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在超过2小时后增加100％，
溶剂，
任选存在的粘合促进剂，以及
任选存在的增粘剂树脂，
其中第一氯丁二烯橡胶与第二氯丁二烯橡胶的重量比不小于1.6。
本发明的其他目的是提供可通过该接触型粘合剂组合物获得的固化产物、用于制备接触型粘合剂组合物的方法、用于通过使用该接触型粘合剂组合物生产经粘合的基材的方法、以及该接触型粘合剂组合物的用途。
具体实施方式
在以下段落中更详细地描述本发明。除非明确指出相反，否则如此描述的每个方面可以与任何其他一个或多个方面组合。特别是，被指出为优选的或有利的任何特征可以与被指出为优选的或有利的任何其他一个或多个特征组合。
除非另有定义，否则在公开本发明中使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有本发明所属领域的普通技术人员所通常理解的含义。通过进一步指导，术语定义被包括以更好地理解本发明的教导。
如本文所使用的，除非上下文另有明确规定，否则单数形式“一个/一种(a/an)”和“所述/该(the)”包括单数指称对象和复数指称对象两者。
如本文所使用的，术语“包含(comprising/comprises/comprised of)”与“包括(including/includes)”或“含有(containing/contains)”同义，是包括性的或开放式的，并且不排除附加的未列举的成员、要素或方法步骤。
对数字端点的列举包括包含在各自范围内的所有数字和分数、以及所列举的端点。
所公开的接触型粘合剂组合物包含第一氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，所述第一氯丁二烯橡胶以快速的速度结晶，并且在不超过2小时内表现出肖氏A硬度增加100％。接触型粘合剂组合物还包含第二氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，所述第二氯丁二烯橡胶以较慢的速度结晶，并且在超过2小时后表现出肖氏A硬度增加100％。本发明人已经出人意料地发现，通过选择第一(快速结晶)氯丁二烯橡胶与第二(缓慢结晶)氯丁二烯橡胶的重量比，可以实现已固化粘合剂在苛刻条件下的改善的可靠粘合。
根据本发明，当在-10℃下结晶时，第一氯丁二烯橡胶可以快速地结晶，并且在不超过2小时、优选地不超过1.5小时、更优选地不超过1小时内表现出肖氏A硬度增加100％。
本文中的肖氏A硬度的测量是公知的，并且可以用被称为硬度计的仪器来测试，所述硬度计利用由校准弹簧加载的压头。所测量的硬度由压头在负载下的刺入深度决定。
根据本发明，氯丁二烯橡胶(CR)被理解为不仅包括聚(2-氯-1,3-丁二烯)的均聚物，还包括使用烯键式不饱和共聚单体生产的含有氯丁二烯单元的共聚物。共聚单体包括但不限于：丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯；甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯；2,3-二氯-1,3-丁二烯、1-氯-1,3-丁二烯、丁二烯、异戊二烯、乙烯、苯乙烯、丙烯腈、及其衍生物。
在一个实施方案中，第一氯丁二烯橡胶包含均聚物和/或共聚物。在另一个实施方案中，基于第一氯丁二烯的重量，第一氯丁二烯橡胶基本上包含均聚物，优选地包含至少97重量％、更优选地至少99重量％的均聚物。在一个优选实施方案中，第一氯丁二烯橡胶由均聚物组成。如果氯丁二烯和烯键式不饱和共聚单体的共聚物的量可以限制为不超过接触型粘合剂组合物的3重量％，则将实现改善的老化后的粘合性。此类共聚物的实例包括来自Tosoh的以商品名称Skyprene 510和510L销售的那些。
第一氯丁二烯橡胶可以单独地使用或者以混合物的形式使用。第一氯丁二烯橡胶可以根据本领域公知的方法制备或者从商业来源获得。
第一氯丁二烯橡胶的生产已经为人所知很长时间，并且其通常通过在碱性含水介质中的乳液聚合来进行。
第一氯丁二烯橡胶的实例可以是来自Arlanxeo的以商品名称Baypren300系列销售的那些。
根据本发明，第二氯丁二烯橡胶可以以比第一氯丁二烯橡胶的速度显著更慢的速度结晶。当在-10℃下结晶时，第二氯丁二烯橡胶在超过2小时、优选地超过5小时、更优选地超过10小时后表现出肖氏A硬度增加100％。
在一个实施方案中，第二氯丁二烯橡胶包含均聚物和/或共聚物。在一个实施方案中，基于第二氯丁二烯的重量，第二氯丁二烯橡胶基本上包含均聚物，优选地包含至少97重量％、更优选地至少99重量％的均聚物。在一个优选实施方案中，第二氯丁二烯橡胶由均聚物组成。如果氯丁二烯和烯键式不饱和共聚单体的共聚物的量可以限制在上述范围内，则将实现改善的老化后的粘合性。此类共聚物的实例包括来自Tosoh的以商品名称Skyprene570和580销售的那些。
第二氯丁二烯橡胶可以单独地使用或者以混合物的形式使用。第二氯丁二烯橡胶可以根据本领域公知的方法制备或从商业来源获得。
第二氯丁二烯橡胶的生产已经为人所知很长时间，并且其通常通过在碱性含水介质中的乳液聚合来进行。
第二氯丁二烯橡胶的实例可以是来自Arlanxeo的以商品名称Baypren200系列销售的那些。
根据本发明，第一氯丁二烯橡胶与第二氯丁二烯橡胶的重量比不小于1.6、优选地不小于2.0、更优选地不小于3.0、特别是不小于3.5。当重量比在上述范围内时，将实现更好的老化后的粘合性。
在一个实施方案中，基于接触型粘合剂组合物的总重量，第一氯丁二烯橡胶和第二氯丁二烯橡胶的总量的范围为5-30重量％、优选地8-20重量％、更优选地10-15重量％。
在一个优选实施方案中，基于接触型粘合剂组合物的总重量，第一氯丁二烯橡胶的存在量为2-20重量％、优选地5-15重量％。
在另一个优选实施方案中，基于接触型粘合剂组合物的总重量，第二氯丁二烯橡胶的存在量为1-10重量％、优选地2-8重量％。
本发明的溶剂是指一种或多种常见有机溶剂，并且可以选自芳族溶剂、酮类化合物、脂族溶剂、脂环族溶剂、酯类溶剂、氯化烃化合物、及其组合。
在本发明的一些实施方案中，溶剂选自：苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲基乙基酮、己烷、环己烷、甲基环己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷、及其任何组合。在一些优选实施方案中，出于环境和安全考虑，溶剂不包含苯、甲苯和二甲苯。在一个优选实施方案中，溶剂是环己烷、乙酸乙酯、或组合。
在本发明的一些实施方案中，基于接触型粘合剂组合物的总重量，溶剂的量为50-85重量％、优选地60-80重量％。
接触型粘合剂组合物可以包含粘合促进剂。粘合促进剂选自环氧硅烷、氨基硅烷、不饱和硅烷、氯化聚烯烃、及其组合。
环氧硅烷的实例是缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。
氨基硅烷的实例是γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三异丙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷、γ-(6-氨己基)氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、3-(N-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基二乙氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-丁基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
可用于本发明的一些氨基硅烷的制造商和产品名称包括：Dow Corning制造的CZ6020、Z6011、XI-6100和X16150；Momentive制造的Silquest A1100、A1101、A1102、A1108、A1110、A1120、A1126、A1130、A1387、Y9632、A1637、A-2120和A2639以及Coatosil 2810；Wacker制造的ED117；Degussa制造的Dynasylan AMMO、AMEO-P、AMEO-T、DAMO、TRIAMO、1122、1126、1146、1189、1204、1411和1505；以及Shin-Etsu制造的KBE-602、KBE-603和KBE-903。
不饱和硅烷的实例是乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷。
氯化聚烯烃的实例是接枝或未接枝的氯化聚烯烃，如，不限于，氯化聚丙烯、氯化聚丁烯、氯化聚乙烯。可商购获得的产品的实例包括：Superchlon CR-10、CR-20(NipponPaper Co.,Ltd.)；Pergut S-5、Pergut S-10、Pergut S-20、Pergut S-40、Pergut S-90、Pergut S-130、Pergut S-170(Covestro)；Alloprene R10、R20、R40(ICI UK制造)等。
基于接触型粘合剂组合物的总重量，粘合促进剂以0-10重量％、优选地0.5-8重量％、更优选地1.0-5重量％的量包含。
优选地，粘合促进剂选自氨基硅烷、氯化聚烯烃、及其组合。
如果存在，则基于接触型粘合剂组合物的总重量，氨基硅烷以0.1-5重量％、优选地0.5-3重量％、更优选地1.0-2.5重量％的量包含。上述范围内的氨基硅烷的存在可以有助于进一步改善已固化粘合剂的粘合性、甚至老化后的已固化粘合剂的粘合性。
如果存在，则基于接触型粘合剂组合物的总重量，氯化聚烯烃以0.1-5重量％、优选地0.5-3重量％、更优选地1.0-2.5重量％的量包含。
本发明的增粘剂树脂是指任何常见的增粘剂树脂，并且包括但不限于脂族石油树脂、环状石油树脂、芳族石油树脂、树胶脂、松香酯、合成萜烯树脂、天然萜烯树脂、及其任何组合。
可商购获得的增粘剂的实例是例如来自Arakawa Chemical的Tamanol803L；来自Eastman的C100R、C100W、H130R和H130W；来自Henghe China的H5-1000和H5-1001；来自Kolon Industries的SU90、SU100、SU120和SU130；来自Idemitsu的I-Marv P90、I-MarvP100和I-Marv P120；来自Eastman的Regalite R1100、Regalite R1120和Regalite S1100；来自Guangdong Komo Co.,Ltd.的Komotac 146和来自Kolon Industries的HikotackP120。
在本发明的一些实施方案中，基于接触型粘合剂组合物的总重量，增粘剂树脂的量为0-20重量％、优选地4-15重量％、优选地5-10重量％。
根据本发明的接触型粘合剂组合物还可以包含一种或多种通常用于粘合剂的添加剂。此类添加剂可以包括但不限于增塑剂、颜料、填料、催化剂、流平剂、增稠剂、稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂、消泡剂、UV吸收剂、及其组合。基于接触型粘合剂组合物的总重量，添加剂的量的范围可以为0-20重量％、优选地0.5-15重量％。
在一个实施方案中，本发明涉及接触型粘合剂组合物，基于接触型粘合剂组合物的总重量，所述接触型粘合剂组合物包含：
2-20重量％、优选地5-15重量％的第一氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，所述第一氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在不超过2小时内增加100％，
1-10重量％、优选地2-8重量％的第二氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，所述第二氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在超过2小时后增加100％，
50-85重量％、优选地60-80重量％的溶剂，
0-10重量％、优选地0.5-8重量％的粘合促进剂，
0-20重量％、优选地4-15重量％的增粘剂树脂，以及
0-20重量％、优选地0.5-15重量％的添加剂，
其中第一氯丁二烯橡胶与第二氯丁二烯橡胶的重量比不小于1.6。
在另一个实施方案中，本发明涉及接触型粘合剂组合物，基于接触型粘合剂组合物的总重量，所述接触型粘合剂组合物包含：
2-20重量％、优选地5-15重量％的第一氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，所述第一氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在不超过2小时内增加100％，
1-10重量％、优选地2-8重量％的第二氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，所述第二氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在超过2小时后增加100％，
50-85重量％、优选地60-80重量％的溶剂，
0.1-5重量％、优选地0.5-3重量％、更优选地1.0-2.5重量％的氨基硅烷，
0-20重量％、优选地4-15重量％的增粘剂树脂，以及
0-20重量％、优选地0.5-15重量％的添加剂，
其中第一氯丁二烯橡胶与第二氯丁二烯橡胶的重量比不小于1.6。
在再一个实施方案中，本发明涉及接触型粘合剂组合物，基于接触型粘合剂组合物的总重量，所述接触型粘合剂组合物包含：
2-20重量％、优选地5-15重量％的第一氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，所述第一氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在不超过2小时内增加100％，
1-10重量％、优选地2-8重量％的第二氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，所述第二氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在超过2小时后增加100％，
50-85重量％、优选地60-80重量％的溶剂，
0.1-5重量％、优选地0.5-3重量％、更优选地的氨基硅烷，
0.1-5重量％、优选地0.5-3重量％的氯化聚烯烃，
4-15重量％、优选地5-10重量％的增粘剂树脂，以及
0-20重量％、优选地0.5-15重量％的添加剂，
其中第一氯丁二烯橡胶与第二氯丁二烯橡胶的重量比不小于1.6。
本发明还涉及用于生产根据本发明的接触型粘合剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将氯丁二烯橡胶溶解在溶剂中以获得均匀混合物；
(2)任选地在混合物中混合粘合促进剂、增粘剂树脂和添加剂；以及
(3)获得接触型粘合剂组合物。
方法步骤可以在环境条件下进行，因此可以容易地实现接触型粘合剂组合物的制备，并且不需要用于高温应用的特殊设备。
本发明还涉及根据本发明的接触型粘合剂组合物作为粘合剂或密封剂的用途。
本发明还涉及用于生产经粘合的基材的方法、以及由该方法获得的经粘合的基材，该方法包括：将至少一种根据本发明的接触型粘合剂组合物施加到至少一个基材的至少一个表面，以及然后将经涂覆的基材粘合到至少一个附加的任选经涂覆的基材。
粘合剂组合物的施加可以以已知方式(例如，通过刷涂、浇注、刮涂、喷涂、辊涂或浸涂)进行。粘合剂膜的干燥可以在室温下或者在升高的温度下进行。
根据本发明的接触型粘合剂组合物可以用作粘合剂，例如用于粘合任何期望的相同或不同类型的基材，如木材、纸张、塑料、纺织品、皮革、橡胶或无机材料(如陶瓷、石制品、玻璃纤维或水泥)。
基于聚氯丁二烯的接触型粘合剂主要是含溶剂的粘合剂，其被施加至待粘合的两个部分并且被允许干燥。然后，通过在压力下接合两个部分，获得在室温下且甚至在苛刻条件下老化后具有高强度的粘合。
可理解的是，允许这样的不复杂且快速执行的粘合过程的粘合剂具有极大的商业重要性。因此，氯丁二烯橡胶接触型粘合剂被用于其中将少量生产制品或者将根据单独要求以各种形状或尺寸大量生产制品的所有领域中(例如，鞋或家具行业中)。类似地，一个主要的使用领域是例如建筑行业或造船业，其中粘合过程必须现场进行、而不使用复杂机器，即以组装工作(例如，内部装配或层(floor)覆盖物的安放)的形式进行。
将通过以下实施例更详细地说明本发明，所述实施例不应当被理解为限制本发明的构思。
实施例
实施例中使用以下材料。
乙酸乙酯和环己烷是可从Sigma-Aldrich商购获得的溶剂。
Bayprene 320-2是获自Arlanxeo的快速结晶的氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，该氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在不超过1小时内增加100％。
Bayprene 243-2是获自Arlanxeo的缓慢结晶的氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，该氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在超过10小时后增加100％。
Skyprene 570是获自Tosoh的缓慢结晶的羧化氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，该羧化氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在超过2小时后增加100％。
Pergut s-20是获自Covestro的氯化聚异戊二烯橡胶。
Komotac 146是获自Guangdong Komo的松香酯。
Hikotack P120是获自Kolon Industries的不饱和芳族烃类树脂。
Tamanol 803L是获自Arakawa Chemical的萜烯酚醛树脂。
Tamanol 586是获自Arakawa Chemical的烷基酚醛树脂。
Silquest A1110是获自Momentive的伯氨基硅烷。
接触型粘合剂组合物的制备
根据表1中的配方制备根据本发明实施例(Ex.1至Ex.7)和不根据本发明(CE.1至CE.3)的接触型粘合剂组合物。
表1.接触型粘合剂组合物的配方(重量％)
组分 CE.1 CE.2 CE.3 Ex.1 Ex.2 Ex.3 Ex.4 Ex.5 Ex.6 Ex.7
乙酸乙酯 51.57 51.04 51.57 51.57 50.55 50.55 50.55 50.55 50.55 50.05
环己烷 26.57 26.10 26.57 26.57 27.18 26.58 26.08 25.58 25.08 25.08
Bayprene 320-2 7.74 7.74 7.74 10.22 10.13 10.23 10.23 10.23 10.23 10.23
Bayprene 243-2 5.03 5.03 3.91 2.63 2.63 2.63 2.63 2.63 2.63 2.63
Skyprene 570 - - 3.00 - - - - - - -
Pergut s-20 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
Komotac 146 1.80 1.80 - 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80
Hikotack P120 1.90 1.90 1.90 1.90 1.90 1.90 1.90 1.90 1.90 1.90
Tamanol 803L 1.90 1.90 1.90 1.90 1.90 1.90 1.90 1.90 1.90 1.90
Tamanol 586 1.49 1.49 1.41 1.41 1.41 1.41 1.41 1.41 1.41 1.41
Silquest A1110 - 1.00 - - 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00
在具有搅拌器的玻璃容器中，以依序方式装入乙酸乙酯和环己烷。然后，在搅动下装入Bayprene 320-2、Bayprene 243-2和Skyprene 570(如果存在)，并且混合90分钟。然后，在搅动下装入Pergut s-20、Komotac 146(如果存在)和Hikotack P120，并且混合20分钟。此外，在搅动下装入Tamanol 803L、Tamanol 586和Silquest A-1110(如果存在)，并且混合250分钟以获得均匀的粘合剂组合物。
测试方法和结果
针对由两个胶合板的层制成的试样组件上的已固化粘合剂的拉伸剪切粘合强度来评价粘合剂组合物的实施例。所有搭接剪切试样的尺寸为100×25mm，并且重叠粘合面积为25×12.5mm2。组件通过以下方式来制备：将粘合组合物施加至胶合板的一个表面，随即制备另一胶合板，并且立即完成接合。然后，将组件在环境条件(25℃和55％相对湿度(RH))下储存4分钟、12分钟或20分钟的干燥时间(开放时间(open time))间隔以允许固化。然后，将经粘合的组件在40℃和80％ RH的湿度箱中老化3天。然后，在室温下使用十字头速度为50mm/min的Instron拉伸试验机测量在不同干燥时间间隔下的拉伸搭接剪切强度。
如果老化后的拉伸搭接剪切强度大于1000N/in2，则粘合剂的性能被评价为“非常好”。如果老化后的拉伸搭接剪切强度为800-1000N/in2，则粘合剂的性能被评价为“良好”。如果老化后的拉伸搭接剪切强度为600-800N/in2，则粘合剂的性能被评价为“一般”。如果老化后的拉伸搭接剪切强度低于600N/in2，则粘合剂的性能被评价为“差”。表2中示出测试结果。
表2.老化后的拉伸搭接剪切强度的测试结果(N/in2)
干燥时间 CE.1 CE.2 CE.3 Ex.1 Ex.2 Ex.3 Ex.4 Ex.5 Ex.6 Ex.7
4分钟 良好 一般 差 一般 良好 非常好 非常好 非常好 非常好 良好
12分钟 差 一般 一般 良好 良好 非常好 非常好 非常好 良好 非常好
20分钟 差 一般 差 良好 良好 非常好 非常好 非常好 非常好 良好
从表2中可以看出，根据本发明的所有本发明实施例在所有干燥时间间隔下都表现出“良好”或“非常好”水平的老化后的拉伸搭接剪切强度。然而，对比例1在被干燥12分钟或20分钟之后表现出更差的老化后的拉伸搭接剪切强度。对比例2在所有干燥时间间隔的条件下都表现出“一般”的老化后的拉伸搭接剪切强度。此外，对比例3在所有干燥时间间隔的条件下都表现出“差”或“一般”的老化后的拉伸搭接剪切强度。

Claims (18)

1.接触型粘合剂组合物，所述接触型粘合剂组合物包含：
第一氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，所述第一氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在不超过2小时内增加100％，
第二氯丁二烯橡胶，当在-10℃下结晶时，所述第二氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在超过2小时后增加100％，
溶剂，
任选存在的粘合促进剂，以及
任选存在的增粘剂树脂，
其中所述第一氯丁二烯橡胶与所述第二氯丁二烯橡胶的重量比不小于1.6。
2.根据权利要求1所述的接触型粘合剂组合物，其中，当在-10℃下结晶时，所述第一氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在不超过1.5小时、优选地不超过1小时内增加100％。
3.根据权利要求1或2所述的接触型粘合剂组合物，其中，当在-10℃下结晶时，所述第二氯丁二烯橡胶的肖氏A硬度在超过5小时、优选地超过10小时后增加100％。
4.根据前述权利要求中任一项所述的接触型粘合剂组合物，其中所述第一氯丁二烯橡胶为氯丁二烯均聚物或共聚物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的接触型粘合剂组合物，其中所述第二氯丁二烯橡胶为氯丁二烯均聚物或共聚物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的接触型粘合剂组合物，其中，基于所述粘合剂组合物的总量，所述第一氯丁二烯橡胶和所述第二氯丁二烯橡胶的总量的存在量为5-30重量％、优选地8-20重量％、更优选地10-15重量％。
7.根据前述权利要求中任一项所述的接触型粘合剂组合物，其中所述溶剂选自：甲苯、二甲苯、丙酮、甲基乙基酮、己烷、环己烷、甲基环己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷、及其组合。
8.根据前述权利要求中任一项所述的接触型粘合剂组合物，其中所述粘合促进剂选自环氧硅烷、氨基硅烷、不饱和硅烷、氯化聚烯烃、及其组合，并且更优选地选自氨基硅烷、氯化聚烯烃、及其组合。
9.根据权利要求1所述的接触型粘合剂组合物，包含氨基硅烷。
10.根据权利要求9所述的接触型粘合剂组合物，其中，基于所述接触型粘合剂组合物的总重量，所述氨基硅烷的存在量为0.1-5重量％、优选地0.5-3重量％、更优选地1.0-2.5重量％。
11.根据权利要求8或9所述的接触型粘合剂组合物，其中所述氨基硅烷是氨基烷氧基硅烷，所述氨基烷氧基硅烷优选地选自：γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三异丙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷、γ-(6-氨己基)氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、3-(N-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基二乙氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-丁基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
12.根据前述权利要求中任一项所述的接触型粘合剂组合物，其中所述增粘剂树脂选自脂族石油树脂、环状石油树脂、芳族石油树脂、树胶脂、松香酯、合成萜烯树脂、天然萜烯树脂、及其组合。
13.根据前述权利要求中任一项所述的接触型粘合剂组合物，任选地包含至少一种添加剂，所述添加剂选自填料、抗老化剂、多异氰酸酯交联剂、增塑剂、颜料、催化剂、流平剂、增稠剂、稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂、消泡剂、UV吸收剂、及其组合。
14.根据前述权利要求中任一项所述的接触型粘合剂组合物，其中所述第一氯丁二烯橡胶与所述第二氯丁二烯橡胶的重量比不小于2.0、优选地不小于3.0、更优选地不小于3.5。
15.可通过根据前述权利要求中任一项所述的接触型粘合剂组合物获得的已固化的粘合剂产物。
16.用于制备根据权利要求1-14中任一项所述的接触型粘合剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将氯丁二烯橡胶溶解在溶剂中以获得均匀混合物；
(2)任选地在所述混合物中混合粘合促进剂、增粘剂树脂和添加剂；以及
(3)获得所述接触型粘合剂组合物，
其中所述步骤优选地在环境条件下进行。
17.用于生产经粘合的基材的方法，所述方法包括：将至少一种根据权利要求1-14中任一项所述的组合物施加到至少一个基材的至少一个表面，以及随后将被施加的基材粘合到至少一个附加的基材。
18.根据权利要求1-14中任一项所述的接触型粘合剂组合物在制造鞋或家具中的用途。
CN202280021382.9A 2021-03-17 2022-02-18 基于氯丁二烯橡胶的接触型粘合剂组合物 Pending CN116981748A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN202141011285 2021-03-17
IN202141011285 2021-03-17
PCT/EP2022/054028 WO2022194485A1 (en) 2021-03-17 2022-02-18 Chloroprene rubber-based contact adhesive composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116981748A true CN116981748A (zh) 2023-10-31

Family

ID=80628987

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280021382.9A Pending CN116981748A (zh) 2021-03-17 2022-02-18 基于氯丁二烯橡胶的接触型粘合剂组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20240117225A1 (zh)
EP (1) EP4308662A1 (zh)
JP (1) JP2024512458A (zh)
CN (1) CN116981748A (zh)
WO (1) WO2022194485A1 (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3965061A (en) * 1975-05-06 1976-06-22 Gulf Research & Development Company Adhesive composition
US4485200A (en) 1982-02-03 1984-11-27 National Starch And Chemical Corporation Neoprene latex contact adhesives
JP2588247B2 (ja) 1988-05-30 1997-03-05 サンスター技研 株式会社 一液型湿気架橋性クロロプレン系接着剤
JP3435250B2 (ja) 1995-03-20 2003-08-11 コニシ株式会社 接着剤組成物
DE10324305A1 (de) 2003-05-30 2004-12-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung sphärischer Zinkoxidpartikel
FR3032716B1 (fr) * 2015-02-17 2017-02-24 Bostik Sa Colle contact de polychloroprene a base aqueuse

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022194485A1 (en) 2022-09-22
JP2024512458A (ja) 2024-03-19
US20240117225A1 (en) 2024-04-11
EP4308662A1 (en) 2024-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101624084B1 (ko) 유기 규소 화합물을 포함하는 점착제 조성물, 점착 편광판 및 액정 표시 장치
KR930010439B1 (ko) 접착용 프라이머 조성물
JP3435250B2 (ja) 接着剤組成物
RU2723880C2 (ru) Отверждаемый влагой клей-расплав с высокой адгезионной прочностью и быстрым временем схватывания
CN108192551A (zh) 透明、高粘接性的硅烷改性胶粘剂及其制备方法
EP2638111A1 (en) Fluid applied silicone air&water barrier system and process thereof
WO1982001713A1 (en) Fluorocarbon polymer compositions
JP2019147925A (ja) 接着剤組成物
AU2014209751A1 (en) Reactive hot melt adhesive
CN106753060B (zh) 一种硅烷偶联剂基的热硫化胶粘剂
CA3055748A1 (en) Adhesive composition for use in roofing materials
CN111440565A (zh) 一种pvc地板用耐老化高持粘热熔压敏胶及其制备方法
CN111117410B (zh) 一种用于硅烷改性类建筑密封胶的高耐水性底涂剂
CN116981748A (zh) 基于氯丁二烯橡胶的接触型粘合剂组合物
EP3765564B1 (en) High performance single-component hot melt sealant composition
JP5499059B2 (ja) 接着剤組成物
JP2018168227A (ja) 接着剤組成物及びその製造方法
JPH11209620A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US20230265285A1 (en) Moisture Curable Adhesive Compositions
KR102470967B1 (ko) 점착제 조성물 및 이를 이용한 보호 필름
KR102465776B1 (ko) 점착제 조성물 및 이를 이용한 보호 필름
JP3100706B2 (ja) 湿気架橋性ポリクロロプレン系接着剤
JP6069988B2 (ja) 樹脂組成物及びこれを含む液晶表示パネル用シール剤
WO2020054335A1 (ja) シリコーン樹脂とポリオレフィン系樹脂との接着用プライマー組成物、及びシリコーン樹脂とポリオレフィン系樹脂との接着方法
JP2019112580A (ja) プライマー組成物及びシリコーン樹脂とポリオレフィン系樹脂との接着方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination