JP2024512458A

JP2024512458A - クロロプレンゴム系コンタクト型接着剤組成物

Info

Publication number: JP2024512458A
Application number: JP2023556804A
Authority: JP
Inventors: トリベディ，クルナル; パテル，ミヒルクマール; ピーシャー，ジャイェシュ; ゴーシュ，ニッポン
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2021-03-17
Filing date: 2022-02-18
Publication date: 2024-03-19
Also published as: EP4308662A1; US20240117225A1; CN116981748A; WO2022194485A1

Abstract

本発明は、クロロプレンゴムをベースとするコンタクト型接着剤組成物、該コンタクト型接着剤組成物の製造方法、及び該コンタクト型接着剤組成物を用いて基材を接着する方法に関する。特に、本発明は、結晶化の早いクロロプレンゴムと結晶化の遅いクロロプレンゴムとを含むコンタクト型接着剤組成物に関する。

Description

技術分野
本発明は、クロロプレンゴムをベースとするコンタクト型接着剤組成物、該コンタクト型接着剤組成物の製造方法、及び該コンタクト型接着剤組成物を用いて基材を接着する方法に関する。特に、本発明は、結晶化の早いクロロプレンゴムと結晶化の遅いクロロプレンゴムとを含むコンタクト型接着剤組成物に関する。

背景
クロロプレンゴムベースの接触型（コンタクト型）接着剤は、木質基材の接着に広く使用されている。このような接着剤は、結晶化が速いため初期接着力に優れ、木材被着体に対して優れた接着特性を示す。接着剤は、両方の基材に刷毛塗り技術を使用して塗布される。接着剤を塗布した後、残留微量の溶媒が除去されるまで、塗布された基材を室温で乾燥させる。この溶剤系接着剤は、迅速なグリーン強度発現、積極的なグラブタック、良好な表面接着性、接着強度発現を提供する。

例えば、インドのような家具産業では、クロロプレンゴムをベースとする溶剤系コンタクト型接着剤が、主に合板やラミネートなどの幅広い基材の接着に主に使用されてきた。しかし、屋外での使用やテープなしでのコーナー部の接着など、多くの典型的な市場慣行を考慮すると、過酷な環境下でも迅速な強度上昇と耐久性を提供する堅牢な接着製品が必要である。

このようなクロロプレンゴムをベースとしたコンタクト型接着剤の開発努力がなされてきた。

例えば、ＵＳ４４８５２００Ａは、エポキシ樹脂、好ましくはパラ－アミノフェノールとエピクロルヒドリンとの反応によって調製されたエポキシ樹脂を添加することによって、金属接着性、耐熱性、耐水性、および接着範囲を改善したカルボキシル化ネオプレンラテックス接着剤を開示している。

ＵＳ５２５２６６８Ａは、アミノシランで変性されたクロロプレンゴム、タッキファイヤー樹脂としての石油樹脂、および有機溶剤を含む、優れた接着性と優れた耐熱性、特に優れた耐熱老化性を有する一液型のクロロプレン接着剤を開示している。

ＵＳ５７５３７２７Ａは、クロロプレンゴム；タッキファイヤー樹脂；塩素化ポリオレフィン；溶剤；および接着強度と耐熱性を向上させるための成分（Ａ）および（Ｂ）からなる群から選択される成分を含むクロロプレンゴム接着剤組成物を開示している。成分（Ａ）は、エポキシ樹脂と硬化剤との組み合わせであり、硬化剤は、ジシアンジアミド、イミダゾール、イミダゾール誘導体、オニウム化合物、式（Ｉ）で表されるケチミン化合物またはケチミン誘導体から選択される。成分（Ｂ）は、少なくとも２つの反応性基を有するシラン化合物であり、反応性基は、エポキシ基、ビニル基、ヒドロキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基およびアルコキシ基から選択される。

ＵＳ２００４／０２５４２８３Ａ１は、ポリクロロプレンをベースとする溶剤含有組成物、および接着剤およびシーラント組成物に使用できる、貯蔵中に安定な溶剤含有酸化亜鉛分散体を開示している。該組成物は、ポリクロロプレン組成物と酸化亜鉛分散体を混合し、任意に従来の接着助剤および／または添加剤を加え、任意に追加の溶媒を加えることによって調製できる。

米国特許第４４８５２００号明細書米国特許第５２５２６６８号明細書米国特許第５７５３７２７号明細書米国特許出願公開第２００４／０２５４２８３号明細書

しかしながら、上記のように要求される初期強度やその他の特性とのバランスに優れ、過酷な環境下でも信頼性を向上させたクロロプレンゴム系溶剤型コンタクト型接着剤の開発が求められている。

発明の概要

本発明の第一の目的は、
－１０℃で結晶化させた際、２時間以内に１００％増加したショアＡ硬度を有する第１のクロロプレンゴム、
－１０℃で結晶化させた際、２時間超で１００％増加したショアＡ硬度を有する第２のクロロプレンゴム、
溶媒、
任意に接着促進剤、および
任意に粘着付与樹脂、
を含み、前記第１のクロロプレンゴムと前記第２のクロロプレンゴムとの重量比は１．６以上である、コンタクト（接触型）接着剤組成物を提供することである。

本発明の他の目的は、コンタクト型接着剤組成物によって得られる硬化物、コンタクト型接着剤組成物を調製するための方法、コンタクト型接着剤組成物を使用して接着された基材を製造するためのプロセス、およびコンタクト型接着剤組成物の使用を提供することである。

発明の詳細な説明

以下のパッセージで、本発明をより詳細に説明する。このように説明された各側面は、明確に反対の指示がない限り、他の側面と組み合わせることができる。特に、好ましいまたは有利であると示された特徴は、好ましいまたは有利であると示された他の特徴または特徴と組み合わせることができる。

別段の定義がない限り、技術用語および科学用語を含め、本発明の開示において使用されるすべての用語は、本発明が属する技術分野における通常の当業者によって一般的に理解される意味を有する。さらなる指針として、本発明の教示をよりよく理解するための用語の定義が含まれている。

本明細書で使用される単数形「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」は、文脈上明らかにそうでない場合を除き、単数形と複数形の両方の参照語を含む。

本明細書で使用される用語「含む（comprising）」、「含む（comprises）」、および「含む（comprised of）」は、「含む（including）」、「含む（includes）」、または「含む（containing）」、「含む（contains）」と同義であり、包括的またはオープンエンドであり、追加の非記載メンバー、要素、またはプロセスステップを除外するものではない。

数値の終点の記載は、記載された終点だけでなく、それぞれの範囲に含まれるすべての数値と分数を含む。

開示されたコンタクト型接着剤組成物は、高速で結晶化し、－１０℃で結晶化させた際、２時間以内に１００％増加したショアＡ硬度を示す第１のクロロプレンゴムを含む。コンタクト型接着剤組成物は、より遅い速度で結晶化し、－１０℃で結晶化した際、２時間超で１００％増加したショアＡ硬度を示す第２のクロロプレンゴムをさらに含む。驚くべきことに、本発明者らは、過酷な条件下での硬化接着剤の信頼性の向上が、第１の（結晶化の速い）クロロプレンゴムと第２の（結晶化の遅い）クロロプレンゴムの重量比を選択することによって達成できることを見出した。

本発明によれば、第１のクロロプレンゴムは速く結晶化でき、－１０℃で結晶化した際、２時間以下、好ましくは１．５時間以下、より好ましくは１時間以下で１００％増加したショアＡ硬度を示す。

ショアＡ硬度の測定はよく知られており、校正されたバネで荷重をかけた圧子を使用するデュロメーターと呼ばれる測定器で試験できる。測定された硬度は、荷重がかかった状態での圧子の侵入深さによって決定される。

本発明によれば、クロロプレンゴム（ＣＲ）には、ポリ（２－クロロ－１，３－ブタジエン）のホモポリマーだけでなく、エチレン性不飽和コモノマーを用いて製造されるクロロプレン単位を含むコポリマーも含まれると理解される。コモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステル；２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン、１－クロロ－１，３－ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、エチレン、スチレン、アクリロニトリル、およびこれらの誘導体などが挙げられるが、これらに限定されない。

一実施形態では、第１のクロロプレンゴムは、ホモポリマーおよび／またはコポリマーを含んでなる。別の実施形態では、第１のクロロプレンゴムは本質的にホモポリマーを含んでなり、好ましくは第１のクロロプレンの重量に基づいて少なくとも９７重量％、より好ましくは少なくとも９９重量％のホモポリマーを含んでなる。好ましい一実施形態では、第１のクロロプレンゴムはホモポリマーからなる。クロロプレンとエチレン性不飽和コモノマーのコポリマーの量を、コンタクト型接着剤組成物の３重量％以下に制限できれば、エージング後の接着性の向上が達成される。このようなコポリマーの例としては、東ソーからスカイプレン５１０および５１０Ｌの商品名で販売されているものがある。

第１のクロロプレンゴムは、単独でも混合物でも使用できる。第１のクロロプレンゴムは、当該技術分野でよく知られた方法に従って調製することができ、または市販品から入手できる。

第１のクロロプレンゴムの製造は古くから知られており、一般にアルカリ水性媒体中での乳化重合によって行われる。

第１のクロロプレンゴムの例としては、Ａｒｌａｎｘｅｏ社からＢａｙｐｒｅｎ３００シリーズの商品名で販売されているものを挙げることができる。

本発明によれば、第２のクロロプレンゴムは、第１のクロロプレンゴムの結晶化速度よりも著しく遅い速度で結晶化できる。第２のクロロプレンゴムは、－１０℃で結晶化させた際、２時間超、好ましくは５時間超、より好ましくは１０時間超で１００％増加したショアＡ硬度を示す。

一実施形態では、第２のクロロプレンゴムは、ホモポリマーおよび／またはコポリマーを含んでなる。一実施形態では、第２のクロロプレンゴムは本質的にホモポリマーを含んでなり、好ましくは第２のクロロプレンの重量に基づいて少なくとも９７重量％、より好ましくは少なくとも９９重量％のホモポリマーを含んでなる。好ましい一実施形態では、第２のクロロプレンゴムはホモポリマーからなる。クロロプレンとエチレン性不飽和コモノマーのコポリマーの量を上記範囲に制限できれば、エージング後の接着性の向上が達成される。このようなコポリマーの例としては、東ソーからスカイプレン５７０および５８０の商品名で販売されているものがある。

第２のクロロプレンゴムは、単独または混合して使用できる。第２のクロロプレンゴムは、当該技術分野でよく知られた方法に従って調製することができ、または市販品から入手できる。

第２のクロロプレンゴムの製造は古くから知られており、一般にアルカリ水性媒体中での乳化重合によって行われる。

第２のクロロプレンゴムの例としては、Ａｒｌａｎｘｅｏ社からＢａｙｐｒｅｎ２００シリーズの商品名で販売されているものを挙げることができる。

本発明によれば、第１のクロロプレンゴムの第２のクロロプレンゴムに対する重量比は、１．６以上、好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上、特に３．５以上である。重量比が上記範囲にあると、エージング後の密着性が向上する。

一実施形態では、第１および第２のクロロプレンゴムの総量は、コンタクト型接着剤組成物の総重量に基づいて、５重量％～３０重量％、好ましくは８重量％～２０重量％、より好ましくは１０重量％～１５重量％の範囲である。

好ましい一実施形態では、第１のクロロプレンゴムは、コンタクト型接着剤組成物の総重量に基づいて２重量％～２０重量％、好ましくは５重量％～１５重量％の量で存在する。

別の好ましい実施形態では、第２のクロロプレンゴムは、コンタクト型接着剤組成物の総重量に基づいて１重量％～１０重量％、好ましくは２重量％～８重量％の量で存在する。

本発明の溶媒は、１種以上の一般的な有機溶媒を指し、芳香族溶媒、ケトン化合物、脂肪族溶媒、脂環式溶媒、エステル溶媒、塩素化炭化水素化合物およびそれらの組み合わせからなる群から選択してよい。

本発明のいくつかの実施形態において、溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジクロロメタン、およびそれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの好ましい実施形態では、環境と安全への配慮から、溶媒はベンゼン、トルエン、キシレンを含まない。好ましい一実施形態では、溶媒はシクロヘキサン、酢酸エチルまたはその組み合わせである。

本発明のいくつかの実施形態において、溶媒の量は、コンタクト型接着組成物の総重量に基づいて５０重量％～８５重量％、好ましくは６０重量％～８０重量％である。

コンタクト型接着剤組成物は、接着促進剤を含んでもよい。接着促進剤は、エポキシシラン、アミノシラン、不飽和シラン、塩素化ポリオレフィンおよびそれらの組み合わせから選択される。

エポキシシランの例としては、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）－エチルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。

アミノシランの例としては、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（６－アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、４－アミノ－３、３－ジメチルブチルトリメトキシシラン、４－アミノ－３，３－ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、３－（Ｎ－エチルアミノ）－２－メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－エチル－３－アミノ－２－メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－エチル－３－アミノ－２－メチルプロピルジエトキシメチルシラン、Ｎ－エチル－３－アミノ－２－メチルプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－エチル－３－アミノ－２－メチルプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－ブチル－３－アミノ－２－メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－γ－アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる

本発明において有用ないくつかのアミノシランの製造業者および製品名としては、以下のものが挙げられる：ダウコーニング社製のＣＺ６０２０、Ｚ６０１１、ＸＩ－６１００およびＸ１６１５０；モメンティブ社製のＳｉｌｑｕｅｓｔＡ１１００、Ａ１１０１、Ａ１１０２、Ａ１１０８、Ａ１１１０、Ａ１１２０、Ａ１１２６、Ａ１１３０、Ａ１３８７、Ｙ９６３２、Ａ１６３７、Ａ－２１２０およびＡ２６３９、ならびにＣｏａｔＯＳｉｌ２８１０；Ｗａｃｋｅｒ社製のＥＤ１１７；Ｄｅｇｕｓｓａ社製のＤｙｎａｓｙｌａｎＡＭＭＯ、ＡＭＥＯ－Ｐ、ＡＭＥＯ－Ｔ、ＤＡＭＯ、ＴＲＩＡＭＯ、１１２２、１１２６、１１４６、１１８９、１２０４、１４１１、１５０５；信越化学工業社製のＫＢＥ－６０２、ＫＢＥ－６０３、ＫＢＥ－９０３。

不飽和シランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シランなどが挙げられる。

塩素化ポリオレフィンの例としては、特に限定されないが、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリブテン、塩素化ポリエチレンなどのグラフト化または非グラフト化塩素化ポリオレフィンが挙げられる。市販品の例としては、スーパークロンＣＲ－１０、ＣＲ－２０（日本製紙株式会社製）、ペルガットＳ－５、ペルガットＳ－１０、ペルガットＳ－２０、ペルガットＳ－４０、ペルガットＳ－９０、ペルガットＳ－１３０、ペルガットＳ－１７０（コベストロ社製）、アロプレンＲ１０、Ｒ２０、Ｒ４０（英国ＩＣＩ社製）等が挙げられる。

接着促進剤は、コンタクト型接着剤組成物の総重量に基づいて、０～１０重量％、好ましくは０．５～８重量％、より好ましくは１．０～５重量％の量で含有される。

好ましくは、接着促進剤はアミノシラン、塩素化ポリオレフィンおよびそれらの組み合わせから選択される。

存在する場合、アミノシランは、コンタクト型接着剤組成物の総重量に基づいて、０．１～５重量％、好ましくは０．５～３重量％、より好ましくは１．０～２．５重量％の量で含有される。上記範囲のアミノシランの存在は、エージング後も硬化した接着剤の接着力のさらなる向上に寄与すると考えられる。

存在する場合、塩素化ポリオレフィンは、コンタクト型接着剤組成物の総重量に基づいて、０．１～５重量％、好ましくは０．５～３重量％、より好ましくは１．０～２．５重量％の量で含有される。

本発明のタッキファイヤー（粘着付与）樹脂は、任意の一般的なタッキファイヤー樹脂を指し、脂肪族石油樹脂、環式石油樹脂、芳香族石油樹脂、ガム樹脂、ロジンエステル、合成テルペン樹脂、天然テルペン樹脂、およびそれらの任意の組み合わせを含むが、これらに限定されない。

市販されている粘着付与剤の例としては、例えば、荒川化学製のＴａｍａｎｏｌ８０３Ｌ；Ｅａｓｔｍａｎ製のＣ１００Ｒ、Ｃ１００Ｗ、Ｈ１３０ＲおよびＨ１３０Ｗ；ＨｅｎｇｈｅＣｈｉｎａ製のＨ５－１０００およびＨ５－１００１；ＫｏｌｏｎＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製のＳＵ９０、ＳＵ１００、ＳＵ１２０およびＳＵ１３０；出光製のＩ－ＭａｒｖＰ９０、Ｉ－ＭａｒｖＰ１００およびＩ－ＭａｒｖＰ１２０；Ｅａｓｔｍａｎ製のＲｅｇａｌｉｔｅＲ１１００、ＲｅｇａｌｉｔｅＲ１１２０およびＲｅｇａｌｉｔｅＳ１１００；ＧｕａｎｇｄｏｎｇＫｏｍｏＣｏ．，Ｌｔｄ．製のＫｏｍｏｔａｃ１４６、ＫｏｌｏｎＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製のＨｉｋｏｔａｃｋＰ１２０である。

本発明のいくつかの実施形態では、タッキファイヤー樹脂の量は、コンタクト型接着剤組成物の総重量に基づいて、０重量％～２０重量％、好ましくは４重量％～１５重量％、より好ましくは５重量％～１０重量％である。

本発明によるコンタクト型接着剤組成物は、接着剤に一般的に使用される１種以上の添加剤を含有することもできる。このような添加剤としては、可塑剤、顔料、充填剤、触媒、レベリング剤、増粘剤、安定剤、光安定剤、酸化防止剤、消泡剤、紫外線吸収剤、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。添加剤の量は、コンタクト型接着剤組成物の総重量に基づいて、０～２０重量％、好ましくは０．５～１５重量％の範囲であってよい。

一実施形態において、本発明は、コンタクト型接着剤組成物の総重量に基づいて、
２重量％～２０重量％、好ましくは５重量％～１５重量％の、－１０℃で結晶化させた際、２時間以内に１００％増加したショアＡ硬度を有する第１のクロロプレンゴム、
２重量％～２０重量％、好ましくは５重量％～１５重量％の、－１０℃で結晶化させた際、２時間超で１００％増加したショアＡ硬度を有する第２のクロロプレンゴム、
５０重量％～８５重量％、好ましくは６０重量％～８０重量％の溶媒、
０～１０重量％、好ましくは０．５～８重量％の接着促進剤、
０～２０重量％、好ましくは４重量％～１５重量％のタッキファイヤー樹脂、および
０～２０重量％、好ましくは０．５～１５重量％の添加剤、
を含み、ここで、前記第１のクロロプレンゴムと前記第２のクロロプレンゴムとの重量比は１．６以上である、コンタクト型接着剤組成物に関する。

別の実施態様において、本発明は、コンタクト型接着剤組成物の総重量に基づいて
２重量％～２０重量％、好ましくは５重量％～１５重量％の、－１０℃で結晶化させた際、２時間以内に１００％増加したショアＡ硬度を有する第１のクロロプレンゴム、
１重量％～１０重量％、好ましくは２重量％～８重量％の、－１０℃で結晶化させた際、２時間超で１００％増加したショアＡ硬度を有する第２のクロロプレンゴム、
５０重量％～８５重量％、好ましくは６０重量％～８０重量％の溶媒、
０．１重量％～５重量％、好ましくは０．５重量％～３重量％、より好ましくは１．０重量％～２．５重量％のアミノシラン、
０～２０重量％、好ましくは４重量％～１５重量％のタッキファイヤー樹脂、および
０～２０重量％、好ましくは０．５～１５重量％の添加剤、
を含み、ここで、前記第１のクロロプレンゴムと前記第２のクロロプレンゴムとの重量比は１．６以上であるコンタクト型接着剤組成物に関する。

さらに別の実施態様において、本発明は、コンタクト型接着剤組成物の総重量に基づいて、
２重量％～２０重量％、好ましくは５重量％～１５重量％の、－１０℃で結晶化させた際、２時間以内に１００％増加したショアＡ硬度を有する第１のクロロプレンゴム、
１重量％～１０重量％、好ましくは２重量％～８重量％の、－１０℃で結晶化させた際、２時間超で１００％増加したショアＡ硬度を有する第２のクロロプレンゴム、
５０重量％～８５重量％、好ましくは６０重量％～８０重量％の溶媒、
０．１～５重量％、好ましくは０．５～３重量％、より好ましくは～重量％のアミノシラン、
０．１～５重量％、好ましくは０．５～３重量％の塩素化ポリオレフィン、
４重量％～１５重量％、好ましくは５重量％～１０重量％のタッキファイヤー樹脂、および
０～２０重量％、好ましくは０．５～１５重量％の添加剤、
を含み、ここで、前記第１のクロロプレンゴムと前記第２のクロロプレンゴムとの重量比は１．６以上であるコンタクト型接着剤組成物に関する。

本発明はまた、以下の工程：
（１）クロロプレンゴムを溶媒に溶解して均一な混合物を得るステップ、
（２）任意に、接着促進剤、粘着付与樹脂、および添加剤を混合物中で混合するステップ；および
（３）コンタクト型接着剤組成物を得るステップ
を含む本発明によるコンタクト型接着剤組成物の製造方法に関する。

プロセスステップは周囲条件下で行うことができるため、コンタクト型接着剤組成物の製造は簡単に行うことができ、高温塗布のための特別な装置は必要ない。

本発明はまた、接着剤またはシーラントとしての本発明によるコンタクト型接着剤組成物の使用にも関する。

本発明はまた、本発明による少なくとも１つのコンタクト型接着剤組成物を少なくとも１つの基材の少なくとも１つの表面に塗布し、次いで、コーティングされた基材を少なくとも１つの追加の任意にコーティングされた基材に接着することを含む、接着された基材を製造する方法、並びにこの方法によって得られた接着基材に関する。

接着剤組成物の塗布は、既知の方法、例えば刷毛塗り、流し込み、ナイフ塗装、スプレー塗装、ローリング塗装又は浸漬塗装により行うことができる。接着フィルムの乾燥は、室温または高温で行うことができる。

本発明によるコンタクト型接着剤組成物は、例えば、木材、紙、プラスチック、繊維製品、皮革、ゴム、またはセラミック、石器、ガラス繊維またはセメントのような無機材料のような、同一または異なるタイプの任意の所望の基材を接着するための接着剤として使用できる。

ポリクロロプレンを主成分とするコンタクト型接着剤は、主に溶剤を含む接着剤であり、接着する両方の部材に塗布して乾燥させる。その後、両部材を加圧下で接合することで、室温でも、過酷な条件下でのエージング後でも高い強度を持つ接合が得られる。

このような複雑でなく迅速な接着プロセスを可能にする接着剤が、商業的に極めて重要であることは理解できる。したがって、クロロプレンゴム系コンタクト型接着剤は、靴や家具の業界など、物品が小規模数で生産される場合や、物品が大規模数で生産される場合など、あらゆる分野で個別の要件に応じてさまざまな形状やサイズで使用される。同様に、主な使用分野の１つは、たとえば建築業界や造船所であって、そこでは、複雑な機械を使用せずに現場で接着プロセスを実行する必要があり、つまり、内装の取り付けや床材の敷設などの組み立て作業の形で行われる。

本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の概念を限定するものとして理解されるべきではない。

実施例

実施例では以下の材料を使用した。

酢酸エチルおよびシクロヘキサンは、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社から市販されている溶媒である。

Ｂａｙｐｒｅｎｅ３２０－２は、Ａｒｌａｎｘｅｏ社から入手した高速結晶化クロロプレンゴムであり、－１０℃で結晶化すると１時間以内にショアＡ硬度が１００％増加する。

Ｂａｙｐｒｅｎｅ２４３－２はＡｒｌａｎｘｅｏ社から入手したゆっくりと結晶化するクロロプレンゴムであり、－１０℃で結晶化すると１０時間超でショアＡ硬度が１００％増加する。

スカイプレン５７０は東ソーから入手したゆっくり結晶化するカルボキシル化クロロプレンゴムであり、－１０℃で結晶化すると２時間超でショアＡ硬度が１００％増加する。

Ｐｅｒｇｕｔｓ－２０は、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社から入手した塩素化ポリイソプレンゴムである。

Ｋｏｍｏｔａｃ１４６は、広東省Ｋｏｍｏ社から入手したロジンエステルである。

ＨｉｋｏｔａｃｋＰ１２０は、ＫｏｌｏｎＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手した不飽和芳香族炭化水素樹脂である。

Ｔａｍａｎｏｌ８０３Ｌは、荒川化学から入手したテルペンフェノール樹脂である。

Ｔａｍａｎｏｌ５８６は、荒川化学から入手したアルキルフェノール樹脂である。

ＳｉｌｑｕｅｓｔＡ１１１０は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社から入手した一級アミノシランである。

コンタクト型接着剤組成物の調製

本発明の実施例（実施例１～実施例７）によるコンタクト型接着剤組成物および本発明によらないもの（比較例１～比較例３）は、表１の配合に従って調製した。

スターラーを備えたガラス容器に酢酸エチルおよびシクロヘキサンを順次仕込んだ。次いで、Ｂａｙｐｒｅｎｅ３２０－２、Ｂａｙｐｒｅｎｅ２４３－２、およびＳｋｙｐｒｅｎｅ５７０（存在する場合）を撹拌しながら投入し、９０分間混合した。その後、Ｐｅｒｇｕｔｓ－２０、Ｋｏｍｏｔａｃ１４６（存在する場合）およびＨｉｋｏｔａｃｋＰ１２０を撹拌しながら投入し、２０分間混合した。さらに、Ｔａｍａｎｏｌ８０３Ｌ，Ｔａｍａｎｏｌ５８６およびＳｉｌｑｕｅｓｔＡ－１１１０（存在する場合）を撹拌しながら投入し、２５０分間混合して均一な接着剤組成物を得た。

試験方法と結果

接着剤組成物の実験例について、２層の合板で作られた試験片アセンブリ上の硬化した接着剤の引張せん断接着強度を評価した。すべてのラップせん断試験片の寸法は１００×２５ｍｍ、重なり接着面積は２５×１２．５ｍｍ^２であった。アセンブリは、接着組成物を合板の一方の表面に塗布し、それを用いて他方の合板を作製し、直ちに接合を完成させることによって調製した。次に、アセンブリを周囲条件（２５℃、相対湿度（ＲＨ）５５％）で４分、１２分、または２０分の乾燥時間（オープン時間）間隔で保管して硬化させた。その後、接着したアセンブリを４０℃、８０％ＲＨの恒湿室で３日間エージングした。次いで、インストロン引張試験機を使用し、クロスヘッド速度５０ｍｍ／分で、異なる乾燥時間間隔での引張ラップせん断強度を室温で測定した。

エージング後の引張ラップせん断強度が１０００Ｎ／ｉｎ^２より大きい場合、接着剤の性能は「非常に良好」と評価した。エージング後の引張ラップせん断強度が８００～１０００Ｎ／ｉｎ^２の場合、接着剤の性能は「良好」と評価した。エージング後の引張ラップせん断強度が６００～８００Ｎ／ｉｎ２の場合、接着剤の性能は「可」と評価した。エージング後の引張ラップせん断強度が６００Ｎ／ｉｎ^２未満である場合、接着剤の性能は「不良」と評価した。試験結果を表２に示す。

表２に見られるように、本発明によるすべての実施例は、すべての乾燥時間間隔でのエージング後、「良好」または「非常に良好」レベルの引張ラップせん断強度を示した。しかしながら、比較例１は、１２分間または２０分間乾燥させた後のエージング後の引張ラップせん断強度が劣っていた。比較例２は、すべての乾燥時間間隔の条件下でエージング後に「可」の引張ラップせん断強度を示した。また、比較例３は、すべての乾燥時間間隔の条件においてもエージング後の引張ラップせん断強度が「不良」または「可」であった。

Claims

－１０℃で結晶化させた際、２時間以内に１００％増加したショアＡ硬度を有する第１のクロロプレンゴム、
－１０℃で結晶化させた際、２時間超で１００％増加したショアＡ硬度を有する第２のクロロプレンゴム、
溶媒、
任意に接着促進剤、
任意に粘着付与樹脂、
を含み、
前記第１のクロロプレンゴムと前記第２のクロロプレンゴムとの重量比は１．６以上である、コンタクト型接着剤組成物。
前記第１のクロロプレンゴムは、－１０℃で結晶化させた際、１．５時間以内、好ましくは１時間以内で１００％増加したショアＡ硬度を有する、請求項１に記載のコンタクト型接着剤組成物。
前記第２のクロロプレンゴムは、－１０℃で結晶化させた際、５時間超、好ましくは１０時間超で１００％増加するショアＡ硬度を有する、請求項１または２に記載のコンタクト型接着剤組成物。
前記第１のクロロプレンゴムはクロロプレンのホモポリマーまたはコポリマーである、請求項１～３のいずれかに記載のコンタクト型接着剤組成物。
前記第２のクロロプレンゴムはクロロプレンのホモポリマーまたはコポリマーである、請求項１～４のいずれかに記載のコンタクト型接着剤組成物。
前記第１および第２のクロロプレンゴムの合計量は、接着剤組成物の総量に基づいて、５重量％～３０重量％、好ましくは８重量％～２０重量％、より好ましくは１０重量％から１５重量％の量で存在する、請求項１～５のいずれかに記載のコンタクト型接着剤組成物。
前記溶媒は、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジクロロメタン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１～６のいずれかに記載のコンタクト型接着剤組成物。
前記接着促進剤は、エポキシシラン、アミノシラン、不飽和シラン、塩素化ポリオレフィン、およびそれらの組み合わせから選択され、より好ましくは、アミノシラン、塩素化ポリオレフィン、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項１～７のいずれかに記載のコンタクト型接着剤組成物。
アミノシランを含む請求項１に記載のコンタクト型接着剤組成物。
前記アミノシランは、コンタクト型接着剤組成物の総重量に基づいて、０．１～５重量％、好ましくは０．５～３重量％、より好ましくは１．０～２．５重量％の量で存在する、請求項９に記載のコンタクト型接着剤組成物。
前記アミノシランはアミノアルコキシシランであり、好ましくはガンマ－アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ－アミノプロピルトリエトキシシラン、ガンマ－アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、ガンマ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、ガンマ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ－（６－アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、４－アミノ－３，３－ジメチルブチルトリメトキシシラン、４－アミノ－３，３－ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、３－（Ｎ－エチルアミノ）－２－メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－エチル－３－アミノ－２－メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－エチル－３－アミノ－２－メチルプロピルジエトキシメチルシラン、Ｎ－エチル－３－アミノ－２－メチルプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－エチル－３－アミノ－２－メチルプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－ブチル－３－アミノ－２－メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－ガンマ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－ガンマ－アミノプロピルトリメトキシシランから選択される、請求項８または９に記載のコンタクト型接着剤組成物。
粘着付与樹脂は、脂肪族石油樹脂、環状石油樹脂、芳香族石油樹脂、ガム樹脂、ロジンエステル、合成テルペン樹脂、天然テルペン樹脂、及びそれらの組み合わせから選択される、請求項１～１０のいずれかに記載のコンタクト型接着剤組成物。
任意に、充填剤、老化防止剤、ポリイソシアネート架橋剤、可塑剤、顔料、触媒、レベリング剤、増粘剤、安定剤、光安定剤、酸化防止剤、消泡剤、紫外線吸収剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの添加剤を含む、請求項１～１２のいずれかに記載のコンタクト型接着剤組成物。
第１のクロロプレンゴムと第２のクロロプレンゴムとの重量比は２．０以上、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．５以上である、請求項１～１３のいずれかに記載のコンタクト型接着剤組成物。
請求項１～１４のいずれかに記載のコンタクト型接着剤組成物により得られる硬化した接着生成物。
請求項１～１４のいずれかに記載のコンタクト型接着剤組成物を調製する方法であって、以下のステップ：
（１）クロロプレンゴムを溶媒に溶解して均一な混合物を得るステップ、
（２）任意に、接着促進剤、粘着付与樹脂、および添加剤を混合物中で混合するステップ；および
（３）ンタクト接着剤組成物を得るステップ、
を含み、ここで、これらのステップは好ましくは周囲条件下で行われる、方法。
請求項１～１４のいずれかに記載の少なくとも１つの組成物を少なくとも１つの基材の少なくとも１つの表面に塗布し、続いて塗布された基材を少なくとも１つの追加の基材に接着することを含む、接着された基材を製造する方法。
靴または家具の製造における、請求項１～１４のいずれかに記載のコンタクト型接着剤組成物の使用。