JPH06256742A - クロロプレン合成ゴム系接着剤組成物 - Google Patents
クロロプレン合成ゴム系接着剤組成物Info
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- JPH06256742A JPH06256742A JP5069100A JP6910093A JPH06256742A JP H06256742 A JPH06256742 A JP H06256742A JP 5069100 A JP5069100 A JP 5069100A JP 6910093 A JP6910093 A JP 6910093A JP H06256742 A JPH06256742 A JP H06256742A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】耐熱性に優れ且つ粘着保時時間が長い、一液形
クロロプレン合成ゴム接着剤組成物を提供する。 【構成】クロロプレン合成ゴムにビニルシランをグラフ
ト重合させた変性クロロプレン合成ゴムを主成分として
有機溶剤中に含有する接着剤であって、クロロプレン合
成ゴム１００重量部、ビニル基を有するシランカップリ
ング剤２〜２０重量部、老化防止剤１〜４重量部、補強
性樹脂１０〜１００重量部、粘着付与樹脂０〜３０重量
部、およびスズ化合物触媒１〜２重量部の組成を有す
る。変性クロロプレン合成ゴムはスズ化合物触媒の存在
下で水分と反応し、さらに架橋により耐熱性に優れた架
橋ゴムとなる。
クロロプレン合成ゴム接着剤組成物を提供する。 【構成】クロロプレン合成ゴムにビニルシランをグラフ
ト重合させた変性クロロプレン合成ゴムを主成分として
有機溶剤中に含有する接着剤であって、クロロプレン合
成ゴム１００重量部、ビニル基を有するシランカップリ
ング剤２〜２０重量部、老化防止剤１〜４重量部、補強
性樹脂１０〜１００重量部、粘着付与樹脂０〜３０重量
部、およびスズ化合物触媒１〜２重量部の組成を有す
る。変性クロロプレン合成ゴムはスズ化合物触媒の存在
下で水分と反応し、さらに架橋により耐熱性に優れた架
橋ゴムとなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、接着剤組成物に関し、
さらに詳しくは自動車内装材の接着等に好ましく使用で
きるクロロプレン合成ゴム系接着剤組成物に関するもの
である。
さらに詳しくは自動車内装材の接着等に好ましく使用で
きるクロロプレン合成ゴム系接着剤組成物に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車内装材に用いられる真空成
形用接着剤として、二液形のクロロプレン合成ゴム系接
着剤が使用されている。この二液形クロロプレン合成ゴ
ム系接着剤はクロロプレン合成ゴムをトリイソシアナー
ト化合物で硬化させるものであって、その他に老化防止
剤、補強性樹脂、粘着付与樹脂等を含有している。通常
は、上記成分のうちトリイソシアナート化合物とその他
の成分とを分けた二液形となっており、使用直前に二液
を混合して均一溶液にしてから使用するものである。こ
のような二液形クロロプレン合成ゴム系接着剤において
は、粘着保持時間は粘着付与樹脂によって調節され、耐
熱性はトリイソシアナートの化学構造および添加量によ
って調節されている。
形用接着剤として、二液形のクロロプレン合成ゴム系接
着剤が使用されている。この二液形クロロプレン合成ゴ
ム系接着剤はクロロプレン合成ゴムをトリイソシアナー
ト化合物で硬化させるものであって、その他に老化防止
剤、補強性樹脂、粘着付与樹脂等を含有している。通常
は、上記成分のうちトリイソシアナート化合物とその他
の成分とを分けた二液形となっており、使用直前に二液
を混合して均一溶液にしてから使用するものである。こ
のような二液形クロロプレン合成ゴム系接着剤において
は、粘着保持時間は粘着付与樹脂によって調節され、耐
熱性はトリイソシアナートの化学構造および添加量によ
って調節されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、自動車産業
では、生産性を極端に重んじており、上記したように二
液形クロロプレン合成ゴム系接着剤においては、二液を
計量、混合する手間や、ポットライフ切れによる接着剤
の無駄は、作業性においてかなりの経費の損失となる。
そのため、接着剤の一液化が望まれている。また、自動
車の内装材接着は、真空成形接着法と呼ばれる技術によ
って一体接着されている。このような接着剤に要求され
る性質として、室温から１３０℃までの温度範囲内にお
いて長い粘着保持時間が要求され、接着直後には複雑な
形状の接着における被着材の反撥弾性に、１３０℃から
室温の温度範囲においても耐えられる耐熱性が要求され
る。しかしながら、従来の一液形クロロプレン合成ゴム
系接着剤は、粘着保持時間の長いタイプでは耐熱性が低
く、逆に耐熱性が高いタイプでは粘着保持時間が短いと
いう欠点があった。一方、二液形は粘着保持時間が長く
かつ耐熱性も高いため望ましいものであるが、上記した
ように作業性に難点がある。そこで本発明の目的は、一
液形で耐熱性に優れかつ粘着保持時間が長いクロロプレ
ン合成ゴム系接着剤組成物を提供することにある。
では、生産性を極端に重んじており、上記したように二
液形クロロプレン合成ゴム系接着剤においては、二液を
計量、混合する手間や、ポットライフ切れによる接着剤
の無駄は、作業性においてかなりの経費の損失となる。
そのため、接着剤の一液化が望まれている。また、自動
車の内装材接着は、真空成形接着法と呼ばれる技術によ
って一体接着されている。このような接着剤に要求され
る性質として、室温から１３０℃までの温度範囲内にお
いて長い粘着保持時間が要求され、接着直後には複雑な
形状の接着における被着材の反撥弾性に、１３０℃から
室温の温度範囲においても耐えられる耐熱性が要求され
る。しかしながら、従来の一液形クロロプレン合成ゴム
系接着剤は、粘着保持時間の長いタイプでは耐熱性が低
く、逆に耐熱性が高いタイプでは粘着保持時間が短いと
いう欠点があった。一方、二液形は粘着保持時間が長く
かつ耐熱性も高いため望ましいものであるが、上記した
ように作業性に難点がある。そこで本発明の目的は、一
液形で耐熱性に優れかつ粘着保持時間が長いクロロプレ
ン合成ゴム系接着剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、粘着保持
時間と耐熱性という相反する性質を合わせ持つクロロプ
レン合成ゴム系接着剤組成を開発するために、粘着付与
樹脂を配合することにより粘着保持時間の調節を行い、
クロロプレン合成ゴムを加硫することにより耐熱性を高
めることを考えた。クロロプレン合成ゴムの加硫は、通
常は亜鉛華（ＺｎＯ）や酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の
ような金属酸化物により行われ、２−メルカプトイミダ
ゾリン、チオカルバニリド、２−メルカプトチアゾリン
等の加硫促進剤を添加することによって加硫促進がなさ
れる。しかし、このようにして得られたクロロプレン合
成ゴム系接着剤を自動車内装材の真空成形接着に使用し
たところ、満足するような結果は得られなかった。
時間と耐熱性という相反する性質を合わせ持つクロロプ
レン合成ゴム系接着剤組成を開発するために、粘着付与
樹脂を配合することにより粘着保持時間の調節を行い、
クロロプレン合成ゴムを加硫することにより耐熱性を高
めることを考えた。クロロプレン合成ゴムの加硫は、通
常は亜鉛華（ＺｎＯ）や酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の
ような金属酸化物により行われ、２−メルカプトイミダ
ゾリン、チオカルバニリド、２−メルカプトチアゾリン
等の加硫促進剤を添加することによって加硫促進がなさ
れる。しかし、このようにして得られたクロロプレン合
成ゴム系接着剤を自動車内装材の真空成形接着に使用し
たところ、満足するような結果は得られなかった。
【０００５】本発明者らは、さらに種々研究を重ねた結
果、クロロプレン合成ゴムにビニル基を有するシランカ
ップリング剤をグラフト重合させた変性クロロプレン合
成ゴムがスズ化合物触媒の存在下で容易に架橋して耐熱
性に優れた架橋ゴムになること、従って接着剤組成物中
に変性クロロプレン合成ゴムとスズ化合物触媒を含有さ
せて変性クロロプレン合成ゴムを架橋ゴムとすることに
より耐熱性を高めることができることを見出し、本発明
を完成させたものである。
果、クロロプレン合成ゴムにビニル基を有するシランカ
ップリング剤をグラフト重合させた変性クロロプレン合
成ゴムがスズ化合物触媒の存在下で容易に架橋して耐熱
性に優れた架橋ゴムになること、従って接着剤組成物中
に変性クロロプレン合成ゴムとスズ化合物触媒を含有さ
せて変性クロロプレン合成ゴムを架橋ゴムとすることに
より耐熱性を高めることができることを見出し、本発明
を完成させたものである。
【０００６】即ち、本発明のクロロプレン合成ゴム系接
着剤組成物は、クロロプレン合成ゴムにビニル基を有す
るシランカップリング剤をグラフト重合させた変性クロ
ロプレン合成ゴムを主成分として有機溶剤中に含有する
接着剤であって、クロロプレン合成ゴム１００重量部、
ビニル基を有するシランカップリング剤２〜２０重量
部、老化防止剤１〜４重量部、補強性樹脂１０〜１００
重量部、粘着付与樹脂０〜３０重量部、スズ化合物触媒
１〜２重量部、を含有することを特徴とするものであ
る。
着剤組成物は、クロロプレン合成ゴムにビニル基を有す
るシランカップリング剤をグラフト重合させた変性クロ
ロプレン合成ゴムを主成分として有機溶剤中に含有する
接着剤であって、クロロプレン合成ゴム１００重量部、
ビニル基を有するシランカップリング剤２〜２０重量
部、老化防止剤１〜４重量部、補強性樹脂１０〜１００
重量部、粘着付与樹脂０〜３０重量部、スズ化合物触媒
１〜２重量部、を含有することを特徴とするものであ
る。
【０００７】本発明における変性クロロプレン合成ゴム
は、ビニルトリエトキシシランやビニル−トリス（β−
メトキシエトキシ）シランのごときビニル基を有するビ
ニルシランをクロロプレン合成ゴムにグラフト重合させ
て、クロロプレン合成ゴム分子中にアルコキシシラン基
を導入させることにより得られる。このビニルトリエト
キシシランやビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）
シランのごときビニル基を有するシランカップリング剤
の配合量であるが、実験値により２〜２０重量部が好ま
しい。より好ましくは５〜１５重量部である。２重量部
未満のビニル基を有するシランカップリング剤の量で
は、本発明の目的である耐熱性に難点があり、一方、２
０重量部以上のビニル基を有するシランカップリング剤
量では架橋した時の接着剤被膜が硬くなりすぎて被着材
に対する接着性が悪くなることおよび価格が高くなりす
ぎることの理由により好ましくない。この変性クロロプ
レン合成ゴムは、下記に示すようなモデル分子構造を有
する。なお構造中のＲはアルキル基を表す。
は、ビニルトリエトキシシランやビニル−トリス（β−
メトキシエトキシ）シランのごときビニル基を有するビ
ニルシランをクロロプレン合成ゴムにグラフト重合させ
て、クロロプレン合成ゴム分子中にアルコキシシラン基
を導入させることにより得られる。このビニルトリエト
キシシランやビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）
シランのごときビニル基を有するシランカップリング剤
の配合量であるが、実験値により２〜２０重量部が好ま
しい。より好ましくは５〜１５重量部である。２重量部
未満のビニル基を有するシランカップリング剤の量で
は、本発明の目的である耐熱性に難点があり、一方、２
０重量部以上のビニル基を有するシランカップリング剤
量では架橋した時の接着剤被膜が硬くなりすぎて被着材
に対する接着性が悪くなることおよび価格が高くなりす
ぎることの理由により好ましくない。この変性クロロプ
レン合成ゴムは、下記に示すようなモデル分子構造を有
する。なお構造中のＲはアルキル基を表す。
【０００８】
【化１】
【０００９】かような変性クロロプレン合成ゴム中のア
ルコキシシラン基は、スズ化合物触媒の存在下で、接着
剤組成物中および空気中の水分と反応してシラノール基
となり、容易に架橋して耐熱性の優れた架橋ゴムとな
る。この反応式を以下に示す。
ルコキシシラン基は、スズ化合物触媒の存在下で、接着
剤組成物中および空気中の水分と反応してシラノール基
となり、容易に架橋して耐熱性の優れた架橋ゴムとな
る。この反応式を以下に示す。
【００１０】
【化２】
【００１１】ここでいうスズ化合物触媒とは、一般式Ｒ
ｎＳｎＹ４−ｎで表され、Ｒはブチル、ｎ−オクチルが
代表的であり、Ｙとしてはラウレ−ト、マレ−ト、メル
カプチドが用いられる。ジブチル・すず・ジラウレ−
ト，ジブチル・すず・ジアセチルアセトナ−トなどが特
に有効である。添加量は、接着剤としての保存安定性、
架橋スピ−ド等を考慮して１〜２重量部が好ましい。
ｎＳｎＹ４−ｎで表され、Ｒはブチル、ｎ−オクチルが
代表的であり、Ｙとしてはラウレ−ト、マレ−ト、メル
カプチドが用いられる。ジブチル・すず・ジラウレ−
ト，ジブチル・すず・ジアセチルアセトナ−トなどが特
に有効である。添加量は、接着剤としての保存安定性、
架橋スピ−ド等を考慮して１〜２重量部が好ましい。
【００１２】グラフト重合反応は以下の方法により行う
ことができる。クロロプレン合成ゴムをトルエンに溶解
して１５％トルエン溶液を調製する。この溶液を８０〜
８５℃に加熱し、添加しようとするビニルシランの１％
に相当するベンゾイルパーオキシドを重合開始剤として
添加した後、窒素気流中において必要量のビニルシラン
を徐々に添加する。ビニルシランの全量を添加した後も
窒素気流中で８０〜８５℃の加熱を１〜２時間継続す
る。反応終了は、反応溶液を室温まで冷却するとともに
老化防止剤（ＢＨＴ）を添加することによりなされる。
ビニルシランの添加量は、クロロプレン合成ゴム１００
重量部に対して２重量部以上であればよいが、製造コス
トおよび要求される耐熱性のバランスを考えて２〜２０
重量部とする。
ことができる。クロロプレン合成ゴムをトルエンに溶解
して１５％トルエン溶液を調製する。この溶液を８０〜
８５℃に加熱し、添加しようとするビニルシランの１％
に相当するベンゾイルパーオキシドを重合開始剤として
添加した後、窒素気流中において必要量のビニルシラン
を徐々に添加する。ビニルシランの全量を添加した後も
窒素気流中で８０〜８５℃の加熱を１〜２時間継続す
る。反応終了は、反応溶液を室温まで冷却するとともに
老化防止剤（ＢＨＴ）を添加することによりなされる。
ビニルシランの添加量は、クロロプレン合成ゴム１００
重量部に対して２重量部以上であればよいが、製造コス
トおよび要求される耐熱性のバランスを考えて２〜２０
重量部とする。
【００１３】本発明の接着剤組成物は、必要量の老化防
止剤を添加して反応を終了させた上記のグラフト重合反
応溶液に、さらに必要量の老化防止剤、補強性樹脂、粘
着付与樹脂、スズ化合物触媒および適量の有機溶剤を添
加溶解させることによって調製することができる。老化
防止剤は主成分である、ビニルシランをグラフト重合さ
せた変性クロロプレン合成ゴムが、酸化、熱、光、オゾ
ン、銅、マンガン、機械疲労などにより劣化するのを防
ぎ、製品寿命を延長させるために配合される。老化防止
剤としては、ナフチルアミン系、ジフエニルアミン系、
Ｐ−フェニレンジアミン系、フエノ−ル系などがあり、
何れも有効であるが、なかでもＢＨＴ（２．６−ジ−第
三−ブチル−４−メチルフェノ−ル）は価格面を考慮し
てしばしば利用される。添加量は１〜４重量部が好まし
いが、２部使用が一般化している。補強性樹脂とは、ビ
ニルシランをグラフト重合させた変性クロロプレン合成
ゴムに配合することにより被着剤への接着性を向上させ
るために配合されるもので、熱反応性のアルキルフェノ
−ル樹脂が使用されてる。添加量は被着材により異なる
が１０〜１００重量部が一般化している。粘着付与樹脂
は接着材の主成分に対して接着初期に必要な粘着性を付
与するために配合されるものである。市販粘着付与樹脂
としては次の表１、表２に示したものが使用され、添加
量は３０部までの使用が一般化している。
止剤を添加して反応を終了させた上記のグラフト重合反
応溶液に、さらに必要量の老化防止剤、補強性樹脂、粘
着付与樹脂、スズ化合物触媒および適量の有機溶剤を添
加溶解させることによって調製することができる。老化
防止剤は主成分である、ビニルシランをグラフト重合さ
せた変性クロロプレン合成ゴムが、酸化、熱、光、オゾ
ン、銅、マンガン、機械疲労などにより劣化するのを防
ぎ、製品寿命を延長させるために配合される。老化防止
剤としては、ナフチルアミン系、ジフエニルアミン系、
Ｐ−フェニレンジアミン系、フエノ−ル系などがあり、
何れも有効であるが、なかでもＢＨＴ（２．６−ジ−第
三−ブチル−４−メチルフェノ−ル）は価格面を考慮し
てしばしば利用される。添加量は１〜４重量部が好まし
いが、２部使用が一般化している。補強性樹脂とは、ビ
ニルシランをグラフト重合させた変性クロロプレン合成
ゴムに配合することにより被着剤への接着性を向上させ
るために配合されるもので、熱反応性のアルキルフェノ
−ル樹脂が使用されてる。添加量は被着材により異なる
が１０〜１００重量部が一般化している。粘着付与樹脂
は接着材の主成分に対して接着初期に必要な粘着性を付
与するために配合されるものである。市販粘着付与樹脂
としては次の表１、表２に示したものが使用され、添加
量は３０部までの使用が一般化している。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】
【実施例】以下に本発明を、実施例および比較例を挙げ
て説明する。各実施例および比較例の接着剤組成を表３
に示す。
て説明する。各実施例および比較例の接着剤組成を表３
に示す。
【００１７】
【表３】
【００１８】グラフト重合反応溶液の調製：クロロプレ
ン合成ゴムとして“Ａ−９０”（電気化学工業社製、ム
ーニー粘度９０、高結晶タイプ）または“ＷＨＶ”（デ
ュポン社製、ムーニー粘度１２０、中結晶タイプ）また
は両者の混合物を、ビニルシランとしてビニルトリエト
キシシラン［表３中のビニルシラン（Ａ）］またはビニ
ル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン［表３中の
ビニルシラン（Ｂ）］を使用した。クロロプレン合成ゴ
ムを脱水トルエンに溶解して１５％溶液を作成する。こ
の溶液を８０〜８５℃に加熱し、添加しようとするビニ
ルシランの１％に相当する量のベンゾイルパーオキシド
を窒素気流中で加える。次いで、所定量のビニルシラン
を２〜３回に分けて添加する。ビニルシランを添加した
後も、窒素気流中で８０〜８５℃で１〜２時間加熱攪拌
を継続する。反応の終了は、室温まで冷却すると同時
に、老化防止剤（ＢＨＴ）を反応溶液中に添加すること
により行なう。
ン合成ゴムとして“Ａ−９０”（電気化学工業社製、ム
ーニー粘度９０、高結晶タイプ）または“ＷＨＶ”（デ
ュポン社製、ムーニー粘度１２０、中結晶タイプ）また
は両者の混合物を、ビニルシランとしてビニルトリエト
キシシラン［表３中のビニルシラン（Ａ）］またはビニ
ル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン［表３中の
ビニルシラン（Ｂ）］を使用した。クロロプレン合成ゴ
ムを脱水トルエンに溶解して１５％溶液を作成する。こ
の溶液を８０〜８５℃に加熱し、添加しようとするビニ
ルシランの１％に相当する量のベンゾイルパーオキシド
を窒素気流中で加える。次いで、所定量のビニルシラン
を２〜３回に分けて添加する。ビニルシランを添加した
後も、窒素気流中で８０〜８５℃で１〜２時間加熱攪拌
を継続する。反応の終了は、室温まで冷却すると同時
に、老化防止剤（ＢＨＴ）を反応溶液中に添加すること
により行なう。
【００１９】接着剤の調製：反応を終了させた上記のグ
ラフト重合反応溶液中に、補強性樹脂として必要量のフ
ェノール樹脂（“ＣＫＭ−１６３６”、昭和高分子社
製）、および粘着付与樹脂として必要量のテルペンフェ
ノール樹脂（“ＰＴ２１４”、ヘキスト社製）、さらに
は、適量の有機溶剤（トルエン４部／酢酸エチル３部／
ｎ−ヘキサン３部からなる混合溶剤）を添加し、室温で
６時間以上攪拌して溶解させる。最後にスズ化合物触媒
として所定量のジブチルチンジアセチルアセトナートを
添加し、３０分間攪拌して接着剤とする。なお、接着剤
の粘度は有機溶剤の添加量により調節する。
ラフト重合反応溶液中に、補強性樹脂として必要量のフ
ェノール樹脂（“ＣＫＭ−１６３６”、昭和高分子社
製）、および粘着付与樹脂として必要量のテルペンフェ
ノール樹脂（“ＰＴ２１４”、ヘキスト社製）、さらに
は、適量の有機溶剤（トルエン４部／酢酸エチル３部／
ｎ−ヘキサン３部からなる混合溶剤）を添加し、室温で
６時間以上攪拌して溶解させる。最後にスズ化合物触媒
として所定量のジブチルチンジアセチルアセトナートを
添加し、３０分間攪拌して接着剤とする。なお、接着剤
の粘度は有機溶剤の添加量により調節する。
【００２０】接着剤の性能評価：ＡＢＳとポリプロピレ
ンフォーム（“ＰＰＡＭ”、東レ社製、２５倍発泡）と
を被着材として用い、ＡＢＳ面の片面にエアースプレー
で約１５０ｇ／ｍ2 の塗付量となるように、各実施例お
よび比較例で調製した接着剤を塗付した。次いで、ＡＢ
Ｓは７０℃×３分間、ポリプロピレンフォームは１４０
℃×３分間それぞれ乾燥した後、０．７ｋｇｆ／ｃｍ2
で１０秒間圧着することにより両者を接着した。
ンフォーム（“ＰＰＡＭ”、東レ社製、２５倍発泡）と
を被着材として用い、ＡＢＳ面の片面にエアースプレー
で約１５０ｇ／ｍ2 の塗付量となるように、各実施例お
よび比較例で調製した接着剤を塗付した。次いで、ＡＢ
Ｓは７０℃×３分間、ポリプロピレンフォームは１４０
℃×３分間それぞれ乾燥した後、０．７ｋｇｆ／ｃｍ2
で１０秒間圧着することにより両者を接着した。
【００２１】この試験片について（イ）密着性試験、
（ロ）室温クリープ試験、（ハ）９０℃耐熱クリープ試
験を行った。各試験方法は以下の通りである。 （イ）密着性試験は、接着２４時間後、手で剥離して観
察した。 （ロ）室温クリープ試験は、接着後直ちに、図１に示す
ようにして６００ｇの荷重を９０°方向にかけ、１時間
後のズレあるいは落下までの時間を測定した。 （ハ）９０℃耐熱クリープ試験は、接着７２時間後、図
１に示すようにして１００ｇ及び２００ｇの荷重を９０
°方向にかけ、２４時間後、７２時間後、２００時間後
のズレあるいは落下までの時間を測定した。 各々の試験結果を表４に示す。
（ロ）室温クリープ試験、（ハ）９０℃耐熱クリープ試
験を行った。各試験方法は以下の通りである。 （イ）密着性試験は、接着２４時間後、手で剥離して観
察した。 （ロ）室温クリープ試験は、接着後直ちに、図１に示す
ようにして６００ｇの荷重を９０°方向にかけ、１時間
後のズレあるいは落下までの時間を測定した。 （ハ）９０℃耐熱クリープ試験は、接着７２時間後、図
１に示すようにして１００ｇ及び２００ｇの荷重を９０
°方向にかけ、２４時間後、７２時間後、２００時間後
のズレあるいは落下までの時間を測定した。 各々の試験結果を表４に示す。
【００２２】
【表４】
【００２３】表４からわかるように、実施例１〜６によ
る本発明の接着剤を使用したものは、密着性、９０℃耐
熱クリープ試験、室温クリープ試験のいずれにおいても
優れた性能を示している。これに対して、ビニルシラン
で変性していないクロロプレン合成ゴムを用いて、スズ
化合物触媒も配合していない比較例の接着剤を使用した
ものは、いずれの試験結果も本発明の接着剤より劣って
いる。
る本発明の接着剤を使用したものは、密着性、９０℃耐
熱クリープ試験、室温クリープ試験のいずれにおいても
優れた性能を示している。これに対して、ビニルシラン
で変性していないクロロプレン合成ゴムを用いて、スズ
化合物触媒も配合していない比較例の接着剤を使用した
ものは、いずれの試験結果も本発明の接着剤より劣って
いる。
【００２４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のクロロプ
レン合成ゴム系接着剤においては、ビニルシランをグラ
フト重合してアルコキシシラン基を導入させた変性クロ
ロプレン合成ゴムとスズ化合物触媒とを組成物中に含有
させることによって、耐熱姓に優れた架橋ゴムが組成物
中で生成され、一方、粘着付与樹脂によって粘着保持時
間を調節することができる。その結果、耐熱性に優れし
かも粘着保持時間の長い一液形のクロロプレン合成ゴム
系接着剤組成物を提供することができる。
レン合成ゴム系接着剤においては、ビニルシランをグラ
フト重合してアルコキシシラン基を導入させた変性クロ
ロプレン合成ゴムとスズ化合物触媒とを組成物中に含有
させることによって、耐熱姓に優れた架橋ゴムが組成物
中で生成され、一方、粘着付与樹脂によって粘着保持時
間を調節することができる。その結果、耐熱性に優れし
かも粘着保持時間の長い一液形のクロロプレン合成ゴム
系接着剤組成物を提供することができる。
【図１】接着剤組成物の性能試験方法を概略的に示す説
明図である。
明図である。
Claims (3)
- 【請求項１】 クロロプレン合成ゴムにビニル基を有す
るシランカップリング剤をグラフト重合させた変性クロ
ロプレン合成ゴムを主成分として有機溶剤中に含有する
接着剤であって、 クロロプレン合成ゴム１００重量部、 ビニル基を有するシランカップリング剤２〜２０重量
部、 老化防止剤１〜４重量部、 補強性樹脂１０〜１００重量部、 粘着付与樹脂０〜３０重量部、 スズ化合物触媒１〜２重量部、を含有することを特徴と
するクロロプレン合成ゴム系接着剤組成物。 - 【請求項２】 前記変性クロロプレン合成ゴムは、クロ
ロプレン合成ゴム１００重量部にビニル基を有するシラ
ンカップリング剤２〜２０重量部をグラフト重合させる
ことによってクロロプレン合成ゴム中にアルコキシシラ
ン基を導入したものである請求項１記載のクロロプレン
合成ゴム系接着剤組成物。 - 【請求項３】 クロロプレン合成ゴム１００重量部にビ
ニル基を有するシランカップリング剤２〜２０重量部を
グラフト重合させることによってクロロプレン合成ゴム
中にアルコキシシラン基を導入して変性せしめ、このグ
ラフト重合反応溶液中に、 老化防止剤１〜４重量部、 補強性樹脂１０〜１００重量部、 粘着付与樹脂０〜３０重量部、 スズ化合物触媒１〜２重量部、および適量の有機溶剤を
添加して攪拌溶解することを特徴とするクロロプレン合
成ゴム系接着剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5069100A JP2691961B2 (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 変性クロロプレン合成ゴム系接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP5069100A JP2691961B2 (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 変性クロロプレン合成ゴム系接着剤組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256742A true JPH06256742A (ja) | 1994-09-13 |
| JP2691961B2 JP2691961B2 (ja) | 1997-12-17 |
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ID=13392873
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5069100A Expired - Lifetime JP2691961B2 (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 変性クロロプレン合成ゴム系接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2691961B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100307510B1 (ko) * | 1999-09-22 | 2001-09-24 | 김충섭 | 접착강도를 개선시킨 그라프트 반응형 클로로프렌계 고무접착제의 제조방법 |
| WO2005019368A1 (ja) * | 2003-08-20 | 2005-03-03 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | クロロプレン系グラフト接着剤の製造方法 |
| CN102492382A (zh) * | 2011-11-16 | 2012-06-13 | 北京天山新材料技术股份有限公司 | 环保型双组份耐高温输送带粘接剂及制备方法 |
| JP2013112745A (ja) * | 2011-11-29 | 2013-06-10 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 接着剤組成物 |
| JPWO2020144957A1 (ja) * | 2019-01-09 | 2021-11-25 | 昭和電工株式会社 | クロロプレングラフト共重合体ラテックスの製造方法、それを含む接着剤及び接着方法 |
-
1993
- 1993-03-05 JP JP5069100A patent/JP2691961B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100307510B1 (ko) * | 1999-09-22 | 2001-09-24 | 김충섭 | 접착강도를 개선시킨 그라프트 반응형 클로로프렌계 고무접착제의 제조방법 |
| WO2005019368A1 (ja) * | 2003-08-20 | 2005-03-03 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | クロロプレン系グラフト接着剤の製造方法 |
| CN102492382A (zh) * | 2011-11-16 | 2012-06-13 | 北京天山新材料技术股份有限公司 | 环保型双组份耐高温输送带粘接剂及制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
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| JP2691961B2 (ja) | 1997-12-17 |
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