JP2568889B2 - 水添ビスフェノールａ骨格を含有するジヒドロキシ化合物 - Google Patents
水添ビスフェノールａ骨格を含有するジヒドロキシ化合物Info
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- JP2568889B2 JP2568889B2 JP63132190A JP13219088A JP2568889B2 JP 2568889 B2 JP2568889 B2 JP 2568889B2 JP 63132190 A JP63132190 A JP 63132190A JP 13219088 A JP13219088 A JP 13219088A JP 2568889 B2 JP2568889 B2 JP 2568889B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
- C07C69/88—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with esterified carboxyl groups
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規な水添ビスフェノールＡ骨格を含有する
ジヒドロキシ化合物及びその製造方法に関する。
ジヒドロキシ化合物及びその製造方法に関する。
本発明のジヒドロキシ化合物は、各種ポリマー、例え
ばポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリエステル樹脂等の原料として有用であり、
これら樹脂の熱的、機械的特性を改良することができ
る。
ばポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリエステル樹脂等の原料として有用であり、
これら樹脂の熱的、機械的特性を改良することができ
る。
従来の技術及びその課題 従来公知のジヒドロキシ化合物は、ポリエステル樹脂
等のポリマーの原料として一般に用いられている。しか
しながら、これらのジヒドロキシ化合物を用いたポリマ
ーは、熱的、機械的特性に難点があり、これら性能のレ
ベルアップが要求されている。
等のポリマーの原料として一般に用いられている。しか
しながら、これらのジヒドロキシ化合物を用いたポリマ
ーは、熱的、機械的特性に難点があり、これら性能のレ
ベルアップが要求されている。
課題を解決するための手段 本発明者らは、従来技術の課題に鑑みて新規なジヒド
ロキシ化合物を合成すべく、出発原料、反応条件等に着
目して鋭意検討を重ねた結果、水添ビスフェノールＡ骨
格を含有する新規なジヒドロキシ化合物が前記課題を解
決しうることを見出し本発明を完成するに至った。
ロキシ化合物を合成すべく、出発原料、反応条件等に着
目して鋭意検討を重ねた結果、水添ビスフェノールＡ骨
格を含有する新規なジヒドロキシ化合物が前記課題を解
決しうることを見出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、構造式（Ｉ）で表わされる2,2
−ビス〔４−（４′−ヒドロキシベンゾイルオキシ）シ
クロヘキシル〕プロパン及びその製造法に係る。
−ビス〔４−（４′−ヒドロキシベンゾイルオキシ）シ
クロヘキシル〕プロパン及びその製造法に係る。
構造式（Ｉ）で表わされる化合物は例えば次のような
方法により合成しうる。すなわち構造式（II）で表わさ
れる2,2−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パン と４−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルとをエステ
ル交換触媒の存在下にエステル交換反応せしめるエステ
ル交換法を採用するのがよい。他に、化合物（II）と４
−ヒドロキシ安息香酸とを酸触媒、例えば硫酸、パラト
ルエンスルホン酸、リン酸、塩酸等の存在下に直接エス
テル化せしめる直接エステル化法が考えられるが反応速
度が遅いため好ましくない。
方法により合成しうる。すなわち構造式（II）で表わさ
れる2,2−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パン と４−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルとをエステ
ル交換触媒の存在下にエステル交換反応せしめるエステ
ル交換法を採用するのがよい。他に、化合物（II）と４
−ヒドロキシ安息香酸とを酸触媒、例えば硫酸、パラト
ルエンスルホン酸、リン酸、塩酸等の存在下に直接エス
テル化せしめる直接エステル化法が考えられるが反応速
度が遅いため好ましくない。
以下、エステル交換法について述べる。本発明製造法
ではエステル交換触媒としては、特定のエステル交換触
媒を用いることが好ましく、該触媒としては有機スズ化
合物あるいは無機スズ化合物が挙げられる。有機スズ化
合物の具体例としては蓚酸第一スズ、酸化ジブチルス
ズ、マレイン酸ジブチルスズ、二塩化ジブチルスズ、酢
酸トリブチルスズ、塩化トリブチルスズ、塩化トリメチ
ルスズ等が挙げられる。また無機スズ化合物の具体例と
しては酸化第一スズ、酸化第二スズ、塩化第一スズ等が
挙げられる。
ではエステル交換触媒としては、特定のエステル交換触
媒を用いることが好ましく、該触媒としては有機スズ化
合物あるいは無機スズ化合物が挙げられる。有機スズ化
合物の具体例としては蓚酸第一スズ、酸化ジブチルス
ズ、マレイン酸ジブチルスズ、二塩化ジブチルスズ、酢
酸トリブチルスズ、塩化トリブチルスズ、塩化トリメチ
ルスズ等が挙げられる。また無機スズ化合物の具体例と
しては酸化第一スズ、酸化第二スズ、塩化第一スズ等が
挙げられる。
エステル交換触媒の使用量は、反応温度により異なる
４−ヒドロキシ安息香酸エステルに対し通常は0.01〜10
mol％程度、好ましくは0.1〜5mol％程度がよい。４−ヒ
ドロキシ安息香酸エステルとしては、低級アルキルエス
テルが好ましく、より好ましくは低級第１級アルキルエ
ステルがよい。具体的には４−ヒドロキシ安息香酸メチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安
息香酸−ｎ−プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−
ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル等が挙げら
れる。なお、立体障害の大きな第２級アルキルエステ
ル、第３級アルキルエステルも使用しうるが反応時間が
長くなる傾向がある。
４−ヒドロキシ安息香酸エステルに対し通常は0.01〜10
mol％程度、好ましくは0.1〜5mol％程度がよい。４−ヒ
ドロキシ安息香酸エステルとしては、低級アルキルエス
テルが好ましく、より好ましくは低級第１級アルキルエ
ステルがよい。具体的には４−ヒドロキシ安息香酸メチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安
息香酸−ｎ−プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−
ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル等が挙げら
れる。なお、立体障害の大きな第２級アルキルエステ
ル、第３級アルキルエステルも使用しうるが反応時間が
長くなる傾向がある。
反応仕込比は、2,2−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）プロパン１モルに対し４−ヒドロキシ安息香酸
エステル２〜４モル程度、好ましくは２〜2.5モルがよ
い。４−ヒドロキシ安息香酸エステルが２モル未満の場
合、目的物の収率が低下し、４モルを越える場合は４−
ヒドロキシ安息香酸エステルの残存量が増大し目的物の
精製が困難になるばかりでなく経済的に不利なだけであ
る。
キシル）プロパン１モルに対し４−ヒドロキシ安息香酸
エステル２〜４モル程度、好ましくは２〜2.5モルがよ
い。４−ヒドロキシ安息香酸エステルが２モル未満の場
合、目的物の収率が低下し、４モルを越える場合は４−
ヒドロキシ安息香酸エステルの残存量が増大し目的物の
精製が困難になるばかりでなく経済的に不利なだけであ
る。
反応温度は、通常80〜240℃程度、好ましくは150〜22
0℃がよい。80℃未満では反応の進行が遅くなる傾向が
あり、240℃を越える場合は目的物の分解が起こる傾向
がある。反応時間は反応温度及びエステル交換触媒の使
用量を考慮して適宜決定することができるが、好ましく
は２〜48時間程度とされる。尚反応時には溶媒を用いな
くても差し支えないがベンゼン、トルエン、キシレン、
シクロヘキサン、テトラリン等の不活性な溶媒を用いる
のがよい。
0℃がよい。80℃未満では反応の進行が遅くなる傾向が
あり、240℃を越える場合は目的物の分解が起こる傾向
がある。反応時間は反応温度及びエステル交換触媒の使
用量を考慮して適宜決定することができるが、好ましく
は２〜48時間程度とされる。尚反応時には溶媒を用いな
くても差し支えないがベンゼン、トルエン、キシレン、
シクロヘキサン、テトラリン等の不活性な溶媒を用いる
のがよい。
かくして得られた2,2−ビス〔４−（４′−ヒドロキ
シベンゾイルオキシ）シクロヘキシル〕プロパンは、目
的、用途によりそのままで、または再結晶等により容易
に精製して使用することができる。
シベンゾイルオキシ）シクロヘキシル〕プロパンは、目
的、用途によりそのままで、または再結晶等により容易
に精製して使用することができる。
発明の効果 本発明によれば、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等の各種ポ
リマーの原料として有用であり、これらの樹脂の熱的、
機械的特性を改良し得る構造式（Ｉ）で表わされる新規
化合物が提供される。
ート樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等の各種ポ
リマーの原料として有用であり、これらの樹脂の熱的、
機械的特性を改良し得る構造式（Ｉ）で表わされる新規
化合物が提供される。
実 施 例 以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明す
る。
る。
実施例１ 撹拌装置、窒素導入管、温度計、分離器及び冷却管を
備えた反応容器に2,2−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）プロパン480.8g（2mol）、４−ヒドロキシ安息
香酸メチル699.9g（4.6mol）、酸化ジブチルスズ19.84g
（0.08mol）及びキシレン100mlを仕込み、キシレンを留
去しつつ200℃に昇温した。200℃で18時間保温撹拌し、
微黄色半結晶化物1022gを得た。これをメチルエチルケ
トンより再結晶を行ない583gの白色結晶を得た（収率6
0.7％）。
備えた反応容器に2,2−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）プロパン480.8g（2mol）、４−ヒドロキシ安息
香酸メチル699.9g（4.6mol）、酸化ジブチルスズ19.84g
（0.08mol）及びキシレン100mlを仕込み、キシレンを留
去しつつ200℃に昇温した。200℃で18時間保温撹拌し、
微黄色半結晶化物1022gを得た。これをメチルエチルケ
トンより再結晶を行ない583gの白色結晶を得た（収率6
0.7％）。
融点:288〜290℃。
このものが2.2−ビス〔４−（４′−ヒドロキシベン
ゾイルオキ）シクロヘキシル〕プロパンであることは元
素分析、IRスペクトル、1H−NMRスペクトル及び13C−NM
Rスペクトルにより同定した。
ゾイルオキ）シクロヘキシル〕プロパンであることは元
素分析、IRスペクトル、1H−NMRスペクトル及び13C−NM
Rスペクトルにより同定した。
元素分析 計算値:C 72.47％、 Ｈ 7.55％、 分析値:C 72.51％、 Ｈ 7.62％。
IRスペクトル νmax（KBr）:3340、1680cm-。1 H−NMRスペクトル（DMSO−d6） δppm: 0.74（6H,s）、 1.14（4H,m）、 1.38（6H,m）、 1.74（4H,d,J＝12Hz）、 2.06（4H,d,J＝12Hz）、 4.72（2H,m）、 6.82（4H,d,J＝9Hz）、 7.78（4H,d,J＝9Hz）、 10.29（2H,s）。13 C−NMRスペクトル（DMSO−d6） δppm: 20.92（ｑ）、 24.89（ｔ）、 32.33（ｔ）、 36.74（ｓ）、 42.87（ｄ）、 73.66（ｄ）、 115.66（ｄ）、 121.25（ｓ）、 131.75（ｄ）、 162.26（ｓ）、 165.44（ｓ）。
実施例２ 酸化ジブチルスズ19.84gの代わりに酸化第一スズ10.7
8（0.08mol）を使用した以外は、実施例１と全く同様な
操作を行い552gの白色結晶を得た（収率57.4％）。この
ものは融点、IRスペクトル、1H−NMRスペクトル及び13C
−NMRスペクトルとも実施例１で得られた2,2−ビス〔４
−（４′−ヒドロキシベンゾイルオキシ）シクロヘキシ
ル〕プロパンと一致した。
8（0.08mol）を使用した以外は、実施例１と全く同様な
操作を行い552gの白色結晶を得た（収率57.4％）。この
ものは融点、IRスペクトル、1H−NMRスペクトル及び13C
−NMRスペクトルとも実施例１で得られた2,2−ビス〔４
−（４′−ヒドロキシベンゾイルオキシ）シクロヘキシ
ル〕プロパンと一致した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 31/12 Ｂ０１Ｊ 31/12 Ｘ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 恵崎 陽一郎 大阪府大阪市鶴見区鶴見１丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 相部 博史 大阪府大阪市鶴見区鶴見１丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】構造式（Ｉ）で表わされる2,2−ビス〔４
−（４′−ヒドロキシベンゾイルオキシ）シクロヘキシ
ル〕プロパン。 - 【請求項２】構造式（II）で表わされる2,2−ビス（４
−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン と４−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルと有機スズ
化合物または／および無機スズ化合物のエステル交換触
媒の存在下にエステル交換反応せしめることを特徴とす
る2,2−ビス〔４−（４′−ヒドロキシベンゾイルオキ
シ）シクロヘキシル〕プロパンの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63132190A JP2568889B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 水添ビスフェノールａ骨格を含有するジヒドロキシ化合物 |
| US07/353,308 US4924025A (en) | 1988-05-30 | 1989-05-17 | Novel dihydroxy compound |
| DE3917147A DE3917147A1 (de) | 1988-05-30 | 1989-05-26 | Neue dihydroxyverbindung und verfahren zu deren herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63132190A JP2568889B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 水添ビスフェノールａ骨格を含有するジヒドロキシ化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01301651A JPH01301651A (ja) | 1989-12-05 |
| JP2568889B2 true JP2568889B2 (ja) | 1997-01-08 |
Family
ID=15075504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63132190A Expired - Lifetime JP2568889B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 水添ビスフェノールａ骨格を含有するジヒドロキシ化合物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4924025A (ja) |
| JP (1) | JP2568889B2 (ja) |
| DE (1) | DE3917147A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992018459A1 (en) * | 1991-04-18 | 1992-10-29 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Benzoic ester compound and production thereof |
| JP2000319252A (ja) * | 1999-05-10 | 2000-11-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | マレイミド誘導体の製造方法 |
| DE102008054615A1 (de) | 2008-12-15 | 2010-06-17 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Esters sowie Bindersystem |
| WO2013027687A1 (ja) * | 2011-08-24 | 2013-02-28 | 住友化学株式会社 | ジヒドロキシ化合物の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2432098A1 (de) * | 1973-07-10 | 1975-02-06 | Sandoz Ag | Ultraviolett-strahlen desaktivierende verbindungen |
-
1988
- 1988-05-30 JP JP63132190A patent/JP2568889B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-17 US US07/353,308 patent/US4924025A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-26 DE DE3917147A patent/DE3917147A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01301651A (ja) | 1989-12-05 |
| DE3917147A1 (de) | 1989-12-14 |
| US4924025A (en) | 1990-05-08 |
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