JPH0830023B2 - 新規なビフェニル化合物、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子 - Google Patents
新規なビフェニル化合物、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子Info
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- JPH0830023B2 JPH0830023B2 JP63120448A JP12044888A JPH0830023B2 JP H0830023 B2 JPH0830023 B2 JP H0830023B2 JP 63120448 A JP63120448 A JP 63120448A JP 12044888 A JP12044888 A JP 12044888A JP H0830023 B2 JPH0830023 B2 JP H0830023B2
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- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
- C09K19/126—Compounds containing at least one asymmetric carbon atom
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
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- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、安定なサーモトロピックな液晶状態をとり
得、例えば、液晶テレビ等のディスプレイ用、光プリン
ターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等、液
晶を利用するオプトエレクトロニクス関連素子の素材と
して有用な新規なビフェニル化合物及びこの化合物を含
む液晶組成物、さらにはこの化合物を構成要素とする光
スイッチング素子に関するものである。
得、例えば、液晶テレビ等のディスプレイ用、光プリン
ターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等、液
晶を利用するオプトエレクトロニクス関連素子の素材と
して有用な新規なビフェニル化合物及びこの化合物を含
む液晶組成物、さらにはこの化合物を構成要素とする光
スイッチング素子に関するものである。
（従来の技術） 分子内に不斉炭素を有する液晶化合物は、結晶構造上
カイラルスメクチックＣ相を取り得、応答速度が速い強
誘電性液晶としての性質を呈する場合があり、最近、高
速応答性を要求される表示装置等の液晶材料として期待
されている。このような材料には、大きな自発分極を有
すること、低粘性を有すること、あるいは室温近傍を含
む広い温度範囲でカイラルスメクチックＣ相を示すこと
等の物性が要求されるが、現在までのところこれらの物
性を全て十分に満足する材料は見出されていないのが実
情である。
カイラルスメクチックＣ相を取り得、応答速度が速い強
誘電性液晶としての性質を呈する場合があり、最近、高
速応答性を要求される表示装置等の液晶材料として期待
されている。このような材料には、大きな自発分極を有
すること、低粘性を有すること、あるいは室温近傍を含
む広い温度範囲でカイラルスメクチックＣ相を示すこと
等の物性が要求されるが、現在までのところこれらの物
性を全て十分に満足する材料は見出されていないのが実
情である。
ところで、高速応答性に特に着目した場合には自発分
極が大きい方が好ましく、この点につき本発明者らは、
既に、α位に不斉炭素をもベンゼン環に直結したケトン
基を有する化合物が光等に対して安定であり、エナンチ
オトロピックで液晶状態を取る温度範囲が広く、特に、
この化合物を光学活性とすることにより自発分極が大き
い強誘電性液晶となることを見出している（国際出願番
号JP88/00334）。
極が大きい方が好ましく、この点につき本発明者らは、
既に、α位に不斉炭素をもベンゼン環に直結したケトン
基を有する化合物が光等に対して安定であり、エナンチ
オトロピックで液晶状態を取る温度範囲が広く、特に、
この化合物を光学活性とすることにより自発分極が大き
い強誘電性液晶となることを見出している（国際出願番
号JP88/00334）。
一方、低粘性化に着目した場合には、液晶の核の部分
としてビフェニルを用いることが有望であることが知ら
れている。α位に不斉炭素をもち、ビフェニル環に直結
したケトン基を有する化合物として、次式、 （式中のＲは炭素数１〜18の直鎖または分枝鎖のアル
キル基を示す）であらわさるビフェニル化合物が提案さ
れている（特開昭60-13729号公報）。
としてビフェニルを用いることが有望であることが知ら
れている。α位に不斉炭素をもち、ビフェニル環に直結
したケトン基を有する化合物として、次式、 （式中のＲは炭素数１〜18の直鎖または分枝鎖のアル
キル基を示す）であらわさるビフェニル化合物が提案さ
れている（特開昭60-13729号公報）。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記ビフェニル化合物の合成の実施例
はなく、物性も明らかにされていない。また、式中のＲ
とビフェニル基との結合が−Ｏ−を介しての結合に限定
されているが、一般的に、この結合子を変えることによ
り種々の物性の変化が期待できる。
はなく、物性も明らかにされていない。また、式中のＲ
とビフェニル基との結合が−Ｏ−を介しての結合に限定
されているが、一般的に、この結合子を変えることによ
り種々の物性の変化が期待できる。
そこで本発明者らは、上述の如く既にα位に不斉炭素
を有しベンゼン環に直結したケトン基を有する化合物の
不斉炭素に光学活性が付与されると自発分極の大きい化
合物となることを見出していることから、α位に不斉炭
素を有し、かつビフェニル環に直結したケトン基を有す
るビフェニルを核とする強誘電性液晶化合物は高速応答
性を有すると考え鋭意検討をすすめた結果、ケトン基と
直結していないアルキル鎖とビフェニル環との結合子を
変えることにより、新規なビフェニル化合物を提供でき
ることを見出した。
を有しベンゼン環に直結したケトン基を有する化合物の
不斉炭素に光学活性が付与されると自発分極の大きい化
合物となることを見出していることから、α位に不斉炭
素を有し、かつビフェニル環に直結したケトン基を有す
るビフェニルを核とする強誘電性液晶化合物は高速応答
性を有すると考え鋭意検討をすすめた結果、ケトン基と
直結していないアルキル鎖とビフェニル環との結合子を
変えることにより、新規なビフェニル化合物を提供でき
ることを見出した。
本発明は、このような知見に基づいてなされたもの
で、本発明の目的は、液晶組成物として有用な新規なビ
フェニル化合物及びこれを含む液晶組成物を提供するこ
とにある。
で、本発明の目的は、液晶組成物として有用な新規なビ
フェニル化合物及びこれを含む液晶組成物を提供するこ
とにある。
また、本発明は、その様な新規な化合物あるいはそれ
を含む液晶組成物を用いて高速応答性を有する液晶表示
素子を提供しようとするものである。
を含む液晶組成物を用いて高速応答性を有する液晶表示
素子を提供しようとするものである。
（問題を解決するための手段） 本発明は、下記の一般式（Ｉ） （式中、Ｒはアルキル基、Ａは単結合，−COO−，−O
CO−，−OCOO−又は−CO−のいずれかを示し、ｍとｎは
いずれも１以上の整数でｍ＜ｎである）で表される新規
なビフェニル化合物、この化合物を含有する液晶組成物
及びこの化合物を構成要素とする光スイッチング素子か
ら成るものである。
CO−，−OCOO−又は−CO−のいずれかを示し、ｍとｎは
いずれも１以上の整数でｍ＜ｎである）で表される新規
なビフェニル化合物、この化合物を含有する液晶組成物
及びこの化合物を構成要素とする光スイッチング素子か
ら成るものである。
上記式（Ｉ）中でＲで示されるアルキル基及びｎの整
数には特に上限はないが、原材料の入手のし易さなどの
実用的な構造上の見地から、Ｒとしては炭素数18までの
ものが、またｎの数としては16までのものが好ましい。
数には特に上限はないが、原材料の入手のし易さなどの
実用的な構造上の見地から、Ｒとしては炭素数18までの
ものが、またｎの数としては16までのものが好ましい。
尚、特には上記式中、CmH2m+1が結合している炭素が
不斉炭素で、この炭素を中心に光学活性が付与される
と、単独あるいは他の化合物との混合により応答速度が
速くて強誘電性液晶となり、好ましいものとなる。
不斉炭素で、この炭素を中心に光学活性が付与される
と、単独あるいは他の化合物との混合により応答速度が
速くて強誘電性液晶となり、好ましいものとなる。
上記式（Ｉ）の代表的な化合物の例と、その理化学的
性質を示すと次の通りである。
性質を示すと次の通りである。
４−ヘキサノイルオキシ−４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1745,1675,1600,1225,11901 H-NMR(90MHz)：δ0.85〜1.12 6H（ｍ） δ1.22 3H（d,J＝7Hz） δ1.20〜2.0 8H（ｍ） δ2.59 2H（t,J＝7Hz） δ3.42 1H（ｍ） δ7.19 2H（d,J＝9Hz） δ7.62 2H（d,J＝9Hz） δ7.65 2H（d,J＝9Hz） δ8.02 2H（d,J＝9Hz） ４−ノナノイルオキシ４′−（２−メチルブタノイル）
ビフェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1745,1675,1600,1230,1190,
11501 H-NMR(90MHz)：δ0.91 6H（ｍ） δ1.20 3H（d,J＝7Hz） δ1.2 〜2.0 14H（ｍ） δ2.59 2H（t,J＝7Hz） δ3.42 1H（ｍ） δ7.19 2H（d,J＝9Hz） δ7.64 2H（d,J＝9Hz） δ7.67 2H（d,J＝9Hz） δ8.02 2H（d,J＝9Hz） ４−テトラデカノイルオキシ−４′−（２−メチルブタ
ノイル）ビフェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1745,1675,1600,1225,1190,
11451 H-NMR(90MHz)：δ0.87〜1.03 6H（ｍ） δ1.20 3H（d,J＝7Hz） δ1.2 〜2.0 24H（ｍ） δ2.59 2H（t,J＝7Hz） δ3.42 1H（ｍ） δ7.22 2H（d,J＝9Hz） δ7.61 2H（d,J＝9Hz） δ7.65 2H（d,J＝9Hz） δ8.05 2H（d,J＝9Hz） ４−ノナノイルオキシ−４′−（２−メチルオクタノイ
ル）ビフェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1755,1675,1462,1375,1200,
1140,975,8271 H-NMR(90MHz)：δ0.90 6H（ｍ） δ1.21 3H（d,J＝6.5Hz） δ1.2〜2.0 22H（ｍ） δ2.58 2H（t,J＝7Hz） δ3.48 1H（ｍ） δ7.16 2H（d,J＝8.5Hz） δ7.60 2H（d,J＝8.5Hz） δ7.62 2H（d,J＝8Hz） δ7.99 2H（d,J＝8Hz） ４−オクチルオキシカルボニルオキシ−４′−（２−メ
チルブタノイル）ビフェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1750,1675,1600,1275,1220,
11851 H-NMR(90MHz)：δ0.94 6H（ｍ） δ1.22 3H（d,J＝7Hz） δ1.2 〜2.0 14H（ｍ） δ3.42 1H（ｍ） δ4.28 2H（t,J＝7Hz） δ7.28 2H（d,J＝9Hz） δ7.62 2H（d,J＝9Hz） δ7.64 2H（d,J＝9Hz） δ8.09 2H（d,J＝9Hz） ４−オクチルオキシカルボニルオキシ−４′−（２−メ
チルオクタノイル）ビフェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1755,1675,1600,1460,1260,
1220,972,950,8201 H-NMR(90MHz)：δ0.89 6H（ｍ） δ1.23 3H（d,J＝7Hz） δ1.2〜2.0 22H（ｍ） δ3.49 1H（ｍ） δ4.28 2H（t,J＝6Hz） δ7.27 2H（d,J＝9Hz） δ7.62 2H（d,J＝9Hz） δ8.01 2H（d,J＝9Hz） ４−ノナノイル−４′−（２−メチルオクタノイル）ビ
フェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1680,1600,1480,1372,8201 H-NMR(90MHz)：δ0.88 6H（ｍ） δ1.21 3H（d,J＝7Hz） δ1.2〜2.1 22H（ｍ） δ3.00 2H（t,J＝7Hz） δ3.49 1H（ｍ） δ7.69 4H（d,J＝8Hz） δ8.05 4H（d,J＝8Hz） 尚、上記一般式（Ｉ）で示した化合物中のＲのアルキ
ル基の炭素鎖の長さは、その化合物が液晶状態を取り得
る温度域に影響を持つものであり、目的によって適宜選
定され得るものである。この化合物は単独で用いること
は勿論、他の液晶材料と混合して用いることができるこ
とはいうまでもない。
ル）ビフェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1745,1675,1600,1225,11901 H-NMR(90MHz)：δ0.85〜1.12 6H（ｍ） δ1.22 3H（d,J＝7Hz） δ1.20〜2.0 8H（ｍ） δ2.59 2H（t,J＝7Hz） δ3.42 1H（ｍ） δ7.19 2H（d,J＝9Hz） δ7.62 2H（d,J＝9Hz） δ7.65 2H（d,J＝9Hz） δ8.02 2H（d,J＝9Hz） ４−ノナノイルオキシ４′−（２−メチルブタノイル）
ビフェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1745,1675,1600,1230,1190,
11501 H-NMR(90MHz)：δ0.91 6H（ｍ） δ1.20 3H（d,J＝7Hz） δ1.2 〜2.0 14H（ｍ） δ2.59 2H（t,J＝7Hz） δ3.42 1H（ｍ） δ7.19 2H（d,J＝9Hz） δ7.64 2H（d,J＝9Hz） δ7.67 2H（d,J＝9Hz） δ8.02 2H（d,J＝9Hz） ４−テトラデカノイルオキシ−４′−（２−メチルブタ
ノイル）ビフェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1745,1675,1600,1225,1190,
11451 H-NMR(90MHz)：δ0.87〜1.03 6H（ｍ） δ1.20 3H（d,J＝7Hz） δ1.2 〜2.0 24H（ｍ） δ2.59 2H（t,J＝7Hz） δ3.42 1H（ｍ） δ7.22 2H（d,J＝9Hz） δ7.61 2H（d,J＝9Hz） δ7.65 2H（d,J＝9Hz） δ8.05 2H（d,J＝9Hz） ４−ノナノイルオキシ−４′−（２−メチルオクタノイ
ル）ビフェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1755,1675,1462,1375,1200,
1140,975,8271 H-NMR(90MHz)：δ0.90 6H（ｍ） δ1.21 3H（d,J＝6.5Hz） δ1.2〜2.0 22H（ｍ） δ2.58 2H（t,J＝7Hz） δ3.48 1H（ｍ） δ7.16 2H（d,J＝8.5Hz） δ7.60 2H（d,J＝8.5Hz） δ7.62 2H（d,J＝8Hz） δ7.99 2H（d,J＝8Hz） ４−オクチルオキシカルボニルオキシ−４′−（２−メ
チルブタノイル）ビフェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1750,1675,1600,1275,1220,
11851 H-NMR(90MHz)：δ0.94 6H（ｍ） δ1.22 3H（d,J＝7Hz） δ1.2 〜2.0 14H（ｍ） δ3.42 1H（ｍ） δ4.28 2H（t,J＝7Hz） δ7.28 2H（d,J＝9Hz） δ7.62 2H（d,J＝9Hz） δ7.64 2H（d,J＝9Hz） δ8.09 2H（d,J＝9Hz） ４−オクチルオキシカルボニルオキシ−４′−（２−メ
チルオクタノイル）ビフェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1755,1675,1600,1460,1260,
1220,972,950,8201 H-NMR(90MHz)：δ0.89 6H（ｍ） δ1.23 3H（d,J＝7Hz） δ1.2〜2.0 22H（ｍ） δ3.49 1H（ｍ） δ4.28 2H（t,J＝6Hz） δ7.27 2H（d,J＝9Hz） δ7.62 2H（d,J＝9Hz） δ8.01 2H（d,J＝9Hz） ４−ノナノイル−４′−（２−メチルオクタノイル）ビ
フェニル IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1680,1600,1480,1372,8201 H-NMR(90MHz)：δ0.88 6H（ｍ） δ1.21 3H（d,J＝7Hz） δ1.2〜2.1 22H（ｍ） δ3.00 2H（t,J＝7Hz） δ3.49 1H（ｍ） δ7.69 4H（d,J＝8Hz） δ8.05 4H（d,J＝8Hz） 尚、上記一般式（Ｉ）で示した化合物中のＲのアルキ
ル基の炭素鎖の長さは、その化合物が液晶状態を取り得
る温度域に影響を持つものであり、目的によって適宜選
定され得るものである。この化合物は単独で用いること
は勿論、他の液晶材料と混合して用いることができるこ
とはいうまでもない。
先ず、第１番目として、上記一般式（Ｉ）の化合物の
うちＡが単結合のものは次の一般式（１） （式中のｍ及びｎは前記のものと同じものを示す）で
表される２−アルキル−１−アルカン酸を無機ハロゲン
化物、例えば塩化チオニル、五酸化リン、三酸化リンま
たは塩化ホスホリル等と反応させて酸ハロゲン化物と
し、その酸ハロゲン化物を無水塩化アルミニウムまたは
三フッ化ホウ素酸の触媒の存在下に、４−アルキル−ビ
フェニルとフリーデルクラフツ反応させることにより得
られる。
うちＡが単結合のものは次の一般式（１） （式中のｍ及びｎは前記のものと同じものを示す）で
表される２−アルキル−１−アルカン酸を無機ハロゲン
化物、例えば塩化チオニル、五酸化リン、三酸化リンま
たは塩化ホスホリル等と反応させて酸ハロゲン化物と
し、その酸ハロゲン化物を無水塩化アルミニウムまたは
三フッ化ホウ素酸の触媒の存在下に、４−アルキル−ビ
フェニルとフリーデルクラフツ反応させることにより得
られる。
尚、かかる４−アルキル−ビフェニルは、フリーデル
クラフツ反応を用いてビフェニルをアルキルカルボン酸
によりアシル化し、そのカルボニル基を還元してメチレ
ン基とすることにより得られる。あるいはまた、市販の
４−アルキル−ビフェニルを用いてもよい。
クラフツ反応を用いてビフェニルをアルキルカルボン酸
によりアシル化し、そのカルボニル基を還元してメチレ
ン基とすることにより得られる。あるいはまた、市販の
４−アルキル−ビフェニルを用いてもよい。
また、上記一般式（１）の２−アルキル−１−アルカ
ン酸を得るには、次の一般式（２）、 （式中のｍ及びｎは前記のものと同じものを示す）で
表される２−アルキル−１−アルカノールを酸化剤で酸
化する。光学活性を有する化合物を得るためには、光学
活性を有する２−アルキル−１−アルカノールを用いれ
ばよい。但しこの場合は、ラセミ化を起こさずに酸化で
きる酸化剤を選定する。このような酸化においては、特
に酸性下、過マンガン酸カリウムを用いて行うことが最
も簡便である。
ン酸を得るには、次の一般式（２）、 （式中のｍ及びｎは前記のものと同じものを示す）で
表される２−アルキル−１−アルカノールを酸化剤で酸
化する。光学活性を有する化合物を得るためには、光学
活性を有する２−アルキル−１−アルカノールを用いれ
ばよい。但しこの場合は、ラセミ化を起こさずに酸化で
きる酸化剤を選定する。このような酸化においては、特
に酸性下、過マンガン酸カリウムを用いて行うことが最
も簡便である。
第２番目として、上記一般式（Ｉ）のうちＡが−COO
−あるいは−OCOO−の化合物は次の様にして得られる。
−あるいは−OCOO−の化合物は次の様にして得られる。
先ず、上記式（１）の２−アルキル−１−アルカン酸
をヒドロキシビフェニルと縮合してエステル化する。こ
のエステル化反応は、鉱酸触媒の存在下に、60〜120℃
の温度で容易に進行する。この場合、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の有機溶媒の存在下、この溶媒の還流下
に反応させると良い。また、前記鉱酸触媒としては、塩
酸、硫酸、塩化チニオンあるいはフッ化ホウ素等を用い
ることができる。
をヒドロキシビフェニルと縮合してエステル化する。こ
のエステル化反応は、鉱酸触媒の存在下に、60〜120℃
の温度で容易に進行する。この場合、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の有機溶媒の存在下、この溶媒の還流下
に反応させると良い。また、前記鉱酸触媒としては、塩
酸、硫酸、塩化チニオンあるいはフッ化ホウ素等を用い
ることができる。
次に、この２−アルキル−１−アルカン酸ビフェニル
エステルを２−アルキル−１−アルカン酸のハロゲン化
物と反応させる。すなわち、上記２−アルキル−１−ア
ルカン酸ビフェニルエステルとこのハロゲン化物とを無
水塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素等の触媒の存
在下に反応させると、前記ビフェニルエステルのビフェ
ニルの４′位に、２−アルキル−１−アルカン酸ハライ
ドが光学活性を有する場合はラセミ化することなく、２
−アルキルアルカノイルとして付加し、２−アルキル−
１−アルカン酸−４′−（２−アルキルアルカノイル）
ビフェニルが生成する。この場合の２−アルキル−１−
アルカン酸は、上記ハロゲン化に用いた２−アルキル−
１−アルカン酸と同じ化合物を用いても良く、また別の
鎖長の化合物を用いても良いことは言うまでもない。
エステルを２−アルキル−１−アルカン酸のハロゲン化
物と反応させる。すなわち、上記２−アルキル−１−ア
ルカン酸ビフェニルエステルとこのハロゲン化物とを無
水塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素等の触媒の存
在下に反応させると、前記ビフェニルエステルのビフェ
ニルの４′位に、２−アルキル−１−アルカン酸ハライ
ドが光学活性を有する場合はラセミ化することなく、２
−アルキルアルカノイルとして付加し、２−アルキル−
１−アルカン酸−４′−（２−アルキルアルカノイル）
ビフェニルが生成する。この場合の２−アルキル−１−
アルカン酸は、上記ハロゲン化に用いた２−アルキル−
１−アルカン酸と同じ化合物を用いても良く、また別の
鎖長の化合物を用いても良いことは言うまでもない。
この反応操作は、上記２−アルキル−１−アルカン酸
ビフェニルエステル及び２−アルキル−１−アルカンハ
ライドをニトロベンゼンまたは塩化メチレン等の有機溶
媒に溶解し、−20〜50℃の温度に保持し、１〜100時間
撹拌すると良い。
ビフェニルエステル及び２−アルキル−１−アルカンハ
ライドをニトロベンゼンまたは塩化メチレン等の有機溶
媒に溶解し、−20〜50℃の温度に保持し、１〜100時間
撹拌すると良い。
この２−アルキル−１−アルカン酸−４′−（２−ア
ルキルアルカノイル）ビフェニルを、アルコール／水等
の溶媒の存在下、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリ
ウム等のアルカリを用い、−20〜50℃の温度で加水分解
し、次いで塩酸または硫酸等の無機酸で中和することに
より、次の一般式（３） （式中のｍ及びｎは前記のものと同じものを示す）で
表される４−ヒドロキシ−４′−（２−アルキルアルカ
ノイル）ビフェニル（３）が得られる。
ルキルアルカノイル）ビフェニルを、アルコール／水等
の溶媒の存在下、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリ
ウム等のアルカリを用い、−20〜50℃の温度で加水分解
し、次いで塩酸または硫酸等の無機酸で中和することに
より、次の一般式（３） （式中のｍ及びｎは前記のものと同じものを示す）で
表される４−ヒドロキシ−４′−（２−アルキルアルカ
ノイル）ビフェニル（３）が得られる。
上記式（Ｉ）のうちＡが−COO−である化合物につい
ては、上記で得られた（３）式の化合物と、アルカン酸
またはその酸ハライドとをエステル化反応することによ
り、またＡが−OCOO−である化合物については、上記で
得られた（３）式の化合物とクロロギ酸アルキルとを反
応させることにより、それぞれ得られる。
ては、上記で得られた（３）式の化合物と、アルカン酸
またはその酸ハライドとをエステル化反応することによ
り、またＡが−OCOO−である化合物については、上記で
得られた（３）式の化合物とクロロギ酸アルキルとを反
応させることにより、それぞれ得られる。
第３番目として、上記式（Ｉ）のうちＡが−OCO−で
ある化合物は次の様にして得られる。
ある化合物は次の様にして得られる。
先ず、市販の４−ハロビフェニルと塩化アセチルを反
応させて４−アセチル−４′−ハロビフェニルとし、ハ
ロホルム反応により、４′−ハロビフェニル−４−カル
ボン酸とした後、水素化アルミニウムリチウムにより還
元して４′−ハロ−４−ヒドロキシメチルビフェニルと
する。この化合物にアルキルビニルエーテルを反応させ
て、４−（４−ハロフェニル）ベンジル−（１−アルコ
キシ）エチルエーテルとし、グリニャール反応により２
−アルキルアルカン酸クロリドとカップリングさせた
後、酸性条件下で保護基を外すことにより、光学活性を
有する化合物の場合でもラセミ化することなく、次の一
般式（４） （式中のｍ及びｎは前記のものと同じものを示す）で
表される４′−（２−アルキルアルカノイル）−４−ヒ
ドロキシメチルビフェニルを得ることができる。
応させて４−アセチル−４′−ハロビフェニルとし、ハ
ロホルム反応により、４′−ハロビフェニル−４−カル
ボン酸とした後、水素化アルミニウムリチウムにより還
元して４′−ハロ−４−ヒドロキシメチルビフェニルと
する。この化合物にアルキルビニルエーテルを反応させ
て、４−（４−ハロフェニル）ベンジル−（１−アルコ
キシ）エチルエーテルとし、グリニャール反応により２
−アルキルアルカン酸クロリドとカップリングさせた
後、酸性条件下で保護基を外すことにより、光学活性を
有する化合物の場合でもラセミ化することなく、次の一
般式（４） （式中のｍ及びｎは前記のものと同じものを示す）で
表される４′−（２−アルキルアルカノイル）−４−ヒ
ドロキシメチルビフェニルを得ることができる。
次に、上記の４′−（２−アルキルアルカノイル）−
４−ヒドロキシメチルビフェニルを過マンガン酸カリウ
ム等の酸化剤によって酸化することにより、光学活性を
有する化合物の場合でもラセミ化することなく、次の一
般式（５） （式中のｍ及びｎは前記のものと同じものを示す）で
表される４′−（２−アルキルアルカノイル）ビフェニ
ル−４−カルボン酸を得ることができる。
４−ヒドロキシメチルビフェニルを過マンガン酸カリウ
ム等の酸化剤によって酸化することにより、光学活性を
有する化合物の場合でもラセミ化することなく、次の一
般式（５） （式中のｍ及びｎは前記のものと同じものを示す）で
表される４′−（２−アルキルアルカノイル）ビフェニ
ル−４−カルボン酸を得ることができる。
しかる後、上記式（５）の化合物とアルカノールのエ
ステル化反応を行うことにより、上記式（Ｉ）のうちＡ
が−OCO−である化合物を得ることができる。
ステル化反応を行うことにより、上記式（Ｉ）のうちＡ
が−OCO−である化合物を得ることができる。
第４番目として、上記式（Ｉ）のうちＡが−CO−であ
る化合物は次の様にして得られる。
る化合物は次の様にして得られる。
先ず、上記式（１）の２−アルキル−１−アルカン酸
のハロゲン化物をビフェニルと反応させる。すなわち、
ビフェニルとこのハロゲン化物とを無水塩化アルミニウ
ム又はフッ化ホウ素等の触媒の存在下に反応させると、
前記ビフェニルの４位に、２−アルキルアルカン酸ハラ
イドが光学活性を有する場合にはラセミ化することな
く、２−アルキルアルカノイルとして付加し、４−（２
−アルキルアルカノイル）ビフェニルが生成する。
のハロゲン化物をビフェニルと反応させる。すなわち、
ビフェニルとこのハロゲン化物とを無水塩化アルミニウ
ム又はフッ化ホウ素等の触媒の存在下に反応させると、
前記ビフェニルの４位に、２−アルキルアルカン酸ハラ
イドが光学活性を有する場合にはラセミ化することな
く、２−アルキルアルカノイルとして付加し、４−（２
−アルキルアルカノイル）ビフェニルが生成する。
次に、このアルキルアルカノイルビフェニルに、アル
カン酸ハロゲン化物の塩化アルミニウム等のアシル錯体
を反応させて、４−アルカノイル−４′−（２−アルキ
ルアルカノイル）ビフェニルを得ることができる。
カン酸ハロゲン化物の塩化アルミニウム等のアシル錯体
を反応させて、４−アルカノイル−４′−（２−アルキ
ルアルカノイル）ビフェニルを得ることができる。
尚、上記反応で、２−アルキル−１−アルカン酸とア
ルカン酸のアシル化の順序を入れかえても良いことは言
うまでもない。
ルカン酸のアシル化の順序を入れかえても良いことは言
うまでもない。
（実施例） 次に本発明を実施例により説明する。
実施例１ ４−ヘキサノイルオキシ−４′−（２−メチルブタノ
イル）ビフェニル （＋）−４−ヒドロキシ−４′−（２−メチルブタノ
イル）ビフェニルの合成 フラスコに水1800ml、硫酸255gを加え、これに、
（−）−２−メチルブタノール100g（1.13mol）を懸濁
させた後、23〜25℃に保ちながら、過マンガン酸カリウ
ム278g（1.76mol）を３時間かけて添加し、引き続きこ
の温度で反応させた。反応終了後、この反応液を氷水１
の入った容器に移し、次いで亜硫酸ナトリウム220g
（2.11mol）を加え、濃硫酸30mlを加えてPHを１以下と
した後、ジエチルエーテルで抽出した。この抽出液から
10％の水酸化ナトリウム水溶液で逆抽出した後、この抽
出液に氷水200ml及び濃塩酸370mlを添加し、PHを１以下
とした。この水溶液から塩化メチレンで抽出し、抽出液
を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これを濃縮し、減
圧蒸留（59.5〜60℃/4〜5mmHg）し、透明な液体である
（＋）−２−メチルブタン酸78.0g（収率68％）を得
た。
イル）ビフェニル （＋）−４−ヒドロキシ−４′−（２−メチルブタノ
イル）ビフェニルの合成 フラスコに水1800ml、硫酸255gを加え、これに、
（−）−２−メチルブタノール100g（1.13mol）を懸濁
させた後、23〜25℃に保ちながら、過マンガン酸カリウ
ム278g（1.76mol）を３時間かけて添加し、引き続きこ
の温度で反応させた。反応終了後、この反応液を氷水１
の入った容器に移し、次いで亜硫酸ナトリウム220g
（2.11mol）を加え、濃硫酸30mlを加えてPHを１以下と
した後、ジエチルエーテルで抽出した。この抽出液から
10％の水酸化ナトリウム水溶液で逆抽出した後、この抽
出液に氷水200ml及び濃塩酸370mlを添加し、PHを１以下
とした。この水溶液から塩化メチレンで抽出し、抽出液
を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これを濃縮し、減
圧蒸留（59.5〜60℃/4〜5mmHg）し、透明な液体である
（＋）−２−メチルブタン酸78.0g（収率68％）を得
た。
次に、上記で得られた（＋）−２−メチルブタン酸5.
49g、４−ヒドロキシビフェニル8.50g及びトルエン20ml
をフラスコに入れ、さらに撹拌しながら塩化チオニル4.
0ml（55m mol）を加え、70〜80℃の温度に保持して８時
間反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、水を加え
て過剰の塩化チオニルを分解した後、水で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒留去後に、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、油状の比施光
度▲〔α〕25 D▼（クロロホルム中11.03重量％）が＋1
5.1°の（＋）−２−メチルブタン酸ビフェニル12.69g
を得た。
49g、４−ヒドロキシビフェニル8.50g及びトルエン20ml
をフラスコに入れ、さらに撹拌しながら塩化チオニル4.
0ml（55m mol）を加え、70〜80℃の温度に保持して８時
間反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、水を加え
て過剰の塩化チオニルを分解した後、水で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒留去後に、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、油状の比施光
度▲〔α〕25 D▼（クロロホルム中11.03重量％）が＋1
5.1°の（＋）−２−メチルブタン酸ビフェニル12.69g
を得た。
フラスコに入れた塩化チオニル11.7g（98.3m mol）を
36〜38℃の温度に保持し、撹拌しながら、これに上記で
得られた（＋）−２−メチルブタン酸8.98g（87.3m mo
l）を７分間で滴下した。40分間室温で撹拌、反応させ
た後、80℃の温度で30分間撹拌し、反応させた。次い
で、これを蒸留し、無色透明の（＋）−２−メチルブタ
ン酸クロリド6.5g（53.9m mol、収率64％）を得た。
36〜38℃の温度に保持し、撹拌しながら、これに上記で
得られた（＋）−２−メチルブタン酸8.98g（87.3m mo
l）を７分間で滴下した。40分間室温で撹拌、反応させ
た後、80℃の温度で30分間撹拌し、反応させた。次い
で、これを蒸留し、無色透明の（＋）−２−メチルブタ
ン酸クロリド6.5g（53.9m mol、収率64％）を得た。
次に、（＋）−２−メチルブタン酸クロリド4.0gとニ
トロベンゼン7mlをフラスコに入れ０℃まで冷却して、
撹拌しながら塩化アルミニウム10.74g（80m mol）を加
えた後、さらに、ニトロベンゼンの9mlに（＋）−２−
メチルブタン酸−４−ビフェニル4.97g（19.6m mol）を
溶解した液を加え、室温で70時間撹拌した。次に、２規
定の塩酸と氷を加えた後、クロロホルムで抽出した。当
該クロロホルム相を水で洗浄後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を留去した後に、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製し、油状の（＋）−２−メチルブ
タン酸−４−（２−メチルブタノイル）ビフェニル3.60
g（収率54％）を得た。この生成物のNMR分析値は次の通
りであった。1 H−NMR（CDCl3中,TMS規準,ppm）:8.02（d,2H）、7.63
（d,2H）、7.60（d,2H）、7.20（d,2H）、3.42（m,1
H）、2.67（m,1H）、1.75〜1.95（m,2H）、1.4〜1.75
（m,2H）、1.32（d,3H）、1.20（d,3H）、1.06（t,3
H）、0.96（t,3H） 上記で得られた（＋）−２−メチルブタン酸−４−
（２−メチルブタノイル）ビフェニル0.67g、メチルア
ルコール95ml及び水5mlを取り、撹拌しながら炭酸水素
ナトリウム1.14g（13.6m mol）を加え、室温で40時間加
水分解反応を行った。反応終了後、メタノールを留去し
た後、１規定の塩酸を加えてpHを１以下とし、ジクロロ
メタンで抽出した。この液を水で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、溶媒を留去して、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製し、淡黄色結晶の（＋）−４−
ヒドロキシ−４−（２−メチルブタノイル）ビフェニル
0.44g（収率88％）を得た。
トロベンゼン7mlをフラスコに入れ０℃まで冷却して、
撹拌しながら塩化アルミニウム10.74g（80m mol）を加
えた後、さらに、ニトロベンゼンの9mlに（＋）−２−
メチルブタン酸−４−ビフェニル4.97g（19.6m mol）を
溶解した液を加え、室温で70時間撹拌した。次に、２規
定の塩酸と氷を加えた後、クロロホルムで抽出した。当
該クロロホルム相を水で洗浄後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、溶媒を留去した後に、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製し、油状の（＋）−２−メチルブ
タン酸−４−（２−メチルブタノイル）ビフェニル3.60
g（収率54％）を得た。この生成物のNMR分析値は次の通
りであった。1 H−NMR（CDCl3中,TMS規準,ppm）:8.02（d,2H）、7.63
（d,2H）、7.60（d,2H）、7.20（d,2H）、3.42（m,1
H）、2.67（m,1H）、1.75〜1.95（m,2H）、1.4〜1.75
（m,2H）、1.32（d,3H）、1.20（d,3H）、1.06（t,3
H）、0.96（t,3H） 上記で得られた（＋）−２−メチルブタン酸−４−
（２−メチルブタノイル）ビフェニル0.67g、メチルア
ルコール95ml及び水5mlを取り、撹拌しながら炭酸水素
ナトリウム1.14g（13.6m mol）を加え、室温で40時間加
水分解反応を行った。反応終了後、メタノールを留去し
た後、１規定の塩酸を加えてpHを１以下とし、ジクロロ
メタンで抽出した。この液を水で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、溶媒を留去して、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製し、淡黄色結晶の（＋）−４−
ヒドロキシ−４−（２−メチルブタノイル）ビフェニル
0.44g（収率88％）を得た。
1H−NMR（CDCl3中,TMS規準,ppm）:8.05（d,2H）、
7.65（d,2H）、7.53（d,2H）、7.06（d,2H）、3.50（m,
1H）、2.10〜1.40（m,2H）、1.22（d,3H）、0.96（t,3
H） IR（KBr,cm-1）:3300、2930、2910、1650、1590 Mass:254（M+） ▲〔α〕25 D▼（8.6重量％CHCl3中）:19.0 ４−ヘキサノイルオキシ４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニルの合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、４−ヒドロキシ−４′
−（２−メチルブタノイル）ビフェニル240.4mg（0.95m
mol）、ヘキサン酸0.15g（1.29m mol）、ジシクロヘキ
シルカルボジイミド0.24g（1.17m mol）、４−ジメチル
アミノピリジン（0.08m mol）及び乾燥ジクロロメタン7
mlをとり、室温で１時間撹拌した。生じた固体を濾過で
除き、溶媒を留去して得られた粗結晶をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、エタノールから再結晶
して白色結晶の４−ヘキサノイルオキシ−４′−（２−
メチルブタノイル）ビフェニル25.5mg（収率８％）を得
た。
7.65（d,2H）、7.53（d,2H）、7.06（d,2H）、3.50（m,
1H）、2.10〜1.40（m,2H）、1.22（d,3H）、0.96（t,3
H） IR（KBr,cm-1）:3300、2930、2910、1650、1590 Mass:254（M+） ▲〔α〕25 D▼（8.6重量％CHCl3中）:19.0 ４−ヘキサノイルオキシ４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニルの合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、４−ヒドロキシ−４′
−（２−メチルブタノイル）ビフェニル240.4mg（0.95m
mol）、ヘキサン酸0.15g（1.29m mol）、ジシクロヘキ
シルカルボジイミド0.24g（1.17m mol）、４−ジメチル
アミノピリジン（0.08m mol）及び乾燥ジクロロメタン7
mlをとり、室温で１時間撹拌した。生じた固体を濾過で
除き、溶媒を留去して得られた粗結晶をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、エタノールから再結晶
して白色結晶の４−ヘキサノイルオキシ−４′−（２−
メチルブタノイル）ビフェニル25.5mg（収率８％）を得
た。
液晶性の評価 上記化合物を、ポリイミドを塗布しラビング処理を施
したガラスからなる厚さ４μのセルに注入し、そのセル
をホットステージにて温度制御し、クロスニコルの偏光
顕微鏡にてセル内の化合物の状態を観察した。ホットス
テージ内の温度を１分間に２℃の割合で変化させ、その
化合物の状態の変化を観察したところ、降温過程におい
て57℃で等方性液体からスメクチックＡ相に、また32℃
で高次の液晶相に、さらに15℃で別の高次の液晶相にか
わり、−27℃まで結晶化は起こらなかった。
したガラスからなる厚さ４μのセルに注入し、そのセル
をホットステージにて温度制御し、クロスニコルの偏光
顕微鏡にてセル内の化合物の状態を観察した。ホットス
テージ内の温度を１分間に２℃の割合で変化させ、その
化合物の状態の変化を観察したところ、降温過程におい
て57℃で等方性液体からスメクチックＡ相に、また32℃
で高次の液晶相に、さらに15℃で別の高次の液晶相にか
わり、−27℃まで結晶化は起こらなかった。
実施例２ ４−ノナノイルオキシ−４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニル ４−ノナノイルオキシ−４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニルの合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、実施例１に記載の方法
で得た４−ヒドロキシ−４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニル247.7mg（0.98m mol）、乾燥ピリジン10
ml及びノナン酸クロリド0.5ml（2.50m mol）をとり、室
温で４時間半撹拌した。しかる後、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液を加え、エーテルで３回抽出した後、有機層
を合わせ、飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄した。
次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して
得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロトグラフィーで
精製し、しかる後エタノールから再結晶して白色結晶の
４−ノナノイルオキシ−４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニル160.4mg（収率42％）を得た。
ル）ビフェニル ４−ノナノイルオキシ−４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニルの合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、実施例１に記載の方法
で得た４−ヒドロキシ−４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニル247.7mg（0.98m mol）、乾燥ピリジン10
ml及びノナン酸クロリド0.5ml（2.50m mol）をとり、室
温で４時間半撹拌した。しかる後、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液を加え、エーテルで３回抽出した後、有機層
を合わせ、飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄した。
次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して
得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロトグラフィーで
精製し、しかる後エタノールから再結晶して白色結晶の
４−ノナノイルオキシ−４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニル160.4mg（収率42％）を得た。
液晶性の評価 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したとこ
ろ、降温過程では65.1℃で等方性液体からスメクチック
Ａ相になり、40℃で結晶化した。また、昇温過程では4
7.8℃で結晶からスメクチックＡ相になった。
ろ、降温過程では65.1℃で等方性液体からスメクチック
Ａ相になり、40℃で結晶化した。また、昇温過程では4
7.8℃で結晶からスメクチックＡ相になった。
実施例３ ４−テトラデカノイルオキシ−４′−（２−メチルブ
タノイル）ビフェニル ４−テトラデカノイルオキシ−４′−（２−メチルブ
タノイル）ビフェニルの合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、実施例１に記載の方法
で得た４−ヒドロキシ−４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニル229.0mg（0.90m mol）、テトラデカン酸
クロリド0.5ml（1.82m mol）及び乾燥ピリジン6mlをと
り、室温で４時間撹拌した。次いで、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液を加え、エーテルで３回抽出した。その
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して得
られた粗結晶をシリカゲルカラムクロトグラフィーで精
製し、しかる後エタノールから再結晶して白色結晶の４
−テトラデカノイルオキシ−４′−（２−メチルブタノ
イル）ビフェニル292.5mg（収率70％）を得た。
タノイル）ビフェニル ４−テトラデカノイルオキシ−４′−（２−メチルブ
タノイル）ビフェニルの合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、実施例１に記載の方法
で得た４−ヒドロキシ−４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニル229.0mg（0.90m mol）、テトラデカン酸
クロリド0.5ml（1.82m mol）及び乾燥ピリジン6mlをと
り、室温で４時間撹拌した。次いで、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液を加え、エーテルで３回抽出した。その
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して得
られた粗結晶をシリカゲルカラムクロトグラフィーで精
製し、しかる後エタノールから再結晶して白色結晶の４
−テトラデカノイルオキシ−４′−（２−メチルブタノ
イル）ビフェニル292.5mg（収率70％）を得た。
液晶性の評価 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したとこ
ろ、降温過程では66.7℃で等方性液体からスメクチック
Ａ相になり、62℃で結晶化した。また、昇温過程では6
9.4℃で結晶から等方性液体になった。
ろ、降温過程では66.7℃で等方性液体からスメクチック
Ａ相になり、62℃で結晶化した。また、昇温過程では6
9.4℃で結晶から等方性液体になった。
実施例４ ４−ノナノイルオキシ−４′−（２−メチルオクタノ
イル）ビフェニル （＋）４−ヒドロ−４′−（２−メチルオクタノイ
ル）ビフェニルの合成 （−）−２−メチルオクタノール21.2g（147m mol）
に水330mlと濃硫酸46.4gの水溶液を加えた後、撹拌し
て、エマルジョンにした。これに、過マンガン酸カリウ
ム63.4g（401m mol）を７時間かけて加えた。次に、こ
の反応液に亜硫酸水素ナトリウム51.5gを加え、しかる
後に氷水70ml及びエーテル200mlを用いて氷水270mlに全
てを移した。二層分離後、水層からエータルで反応生成
物を抽出し、次いで10％水酸化ナトリウム水溶液で抽出
し、氷を加えた後、濃硫酸を加えてpHを１以下とした。
しかる後、この水層からクロロホルムで抽出し、水で洗
浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾別後、濾液を濃
縮、減圧蒸留して、無色透明の液体である（＋）−２−
メチルオクタン酸16.5g（収率71％）を得た。
イル）ビフェニル （＋）４−ヒドロ−４′−（２−メチルオクタノイ
ル）ビフェニルの合成 （−）−２−メチルオクタノール21.2g（147m mol）
に水330mlと濃硫酸46.4gの水溶液を加えた後、撹拌し
て、エマルジョンにした。これに、過マンガン酸カリウ
ム63.4g（401m mol）を７時間かけて加えた。次に、こ
の反応液に亜硫酸水素ナトリウム51.5gを加え、しかる
後に氷水70ml及びエーテル200mlを用いて氷水270mlに全
てを移した。二層分離後、水層からエータルで反応生成
物を抽出し、次いで10％水酸化ナトリウム水溶液で抽出
し、氷を加えた後、濃硫酸を加えてpHを１以下とした。
しかる後、この水層からクロロホルムで抽出し、水で洗
浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾別後、濾液を濃
縮、減圧蒸留して、無色透明の液体である（＋）−２−
メチルオクタン酸16.5g（収率71％）を得た。
次に、上記で得られた（＋）−２−メチルオクタン酸
2.02g（12.8m mol）、４−ヒドロキシビフェニル2.02g
（11.9m mol）及びトルエン10mlをフラスコに入れ、さ
らに撹拌しながら塩化チオニル1.0ml（13.7m mol）を加
えて、70〜80℃の温度に保持し、９時間反応させた。反
応終了後、室温まで冷却し、水を加えて過剰の塩化チオ
ニルを分解した後、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥させた。溶媒留出させた後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製し、油状の比施光度▲〔α〕25
D▼（クロロホルム中2.6重量％）が＋16.3°の（＋）−
２−メチルオクタン酸ビフェニル3.43gを得た。
2.02g（12.8m mol）、４−ヒドロキシビフェニル2.02g
（11.9m mol）及びトルエン10mlをフラスコに入れ、さ
らに撹拌しながら塩化チオニル1.0ml（13.7m mol）を加
えて、70〜80℃の温度に保持し、９時間反応させた。反
応終了後、室温まで冷却し、水を加えて過剰の塩化チオ
ニルを分解した後、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥させた。溶媒留出させた後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製し、油状の比施光度▲〔α〕25
D▼（クロロホルム中2.6重量％）が＋16.3°の（＋）−
２−メチルオクタン酸ビフェニル3.43gを得た。
次に、フラスコに入れた塩化チオニル2.38g（19.0m m
ol）を36〜38℃の温度に保持し、撹拌しながら、これに
上記で得られた（＋）−２−メチルオクタン酸2.51g（1
5.9m mol）を７分間で滴下した。40分間室温で撹拌、反
応させた後、80℃の温度で30分間撹拌、反応させた。次
に、これを蒸留して無色透明の（＋）−２−メチルオク
タン酸クロリド2.81g（15.9m mol、収率100％）を得
た。
ol）を36〜38℃の温度に保持し、撹拌しながら、これに
上記で得られた（＋）−２−メチルオクタン酸2.51g（1
5.9m mol）を７分間で滴下した。40分間室温で撹拌、反
応させた後、80℃の温度で30分間撹拌、反応させた。次
に、これを蒸留して無色透明の（＋）−２−メチルオク
タン酸クロリド2.81g（15.9m mol、収率100％）を得
た。
次に、この（＋）−２−メチルオクタン酸クロリド2.
02g（11.4m mol）とニトロベンゼン3mlをフラスコに入
れ０℃まで冷却して、撹拌しながら無水塩化アルミニウ
ム3.06g（22.9m mol）を加えた後、室温で30分間撹拌し
た。その後、これに、ニトロベンゼン3mlに溶解した
（＋）−２−メチルオクタン酸ビフェニル2.89g（7m mo
l）を加えた後、室温で140時間撹拌し、反応させた。反
応終了後、２規定の塩酸と氷を加えた後、クロロホルム
で抽出し、水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、油状の（＋）−２−メチルオクタン酸
−４−（２−メチルオクタノイル）ビフェニル1.55g
（収率49％）を得た。
02g（11.4m mol）とニトロベンゼン3mlをフラスコに入
れ０℃まで冷却して、撹拌しながら無水塩化アルミニウ
ム3.06g（22.9m mol）を加えた後、室温で30分間撹拌し
た。その後、これに、ニトロベンゼン3mlに溶解した
（＋）−２−メチルオクタン酸ビフェニル2.89g（7m mo
l）を加えた後、室温で140時間撹拌し、反応させた。反
応終了後、２規定の塩酸と氷を加えた後、クロロホルム
で抽出し、水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、油状の（＋）−２−メチルオクタン酸
−４−（２−メチルオクタノイル）ビフェニル1.55g
（収率49％）を得た。
上記で得られた（＋）−２−メチルオクタン酸−４−
（２−メチルオクタノイル）ビフェニル0.85g（1.9m mo
l）、メチルアルコール70ml及び水5mlを入れ、撹拌しな
がら炭酸水素ナトリウム0.98g（11.7m mol）を加え、室
温で46時間反応させた。反応終了後、メタノールを留去
した後、１規定の塩酸を加えてpHを１以下とし、ジクロ
ロメタンで抽出した。この液を水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を留去して、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、以下の理化学的性質を
有する淡黄色結晶の（＋）−４−ヒドロキシ−４′−
（２−メチルオクタノイル）ビフェニル0.54g（収率92
％）を得た。
（２−メチルオクタノイル）ビフェニル0.85g（1.9m mo
l）、メチルアルコール70ml及び水5mlを入れ、撹拌しな
がら炭酸水素ナトリウム0.98g（11.7m mol）を加え、室
温で46時間反応させた。反応終了後、メタノールを留去
した後、１規定の塩酸を加えてpHを１以下とし、ジクロ
ロメタンで抽出した。この液を水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を留去して、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、以下の理化学的性質を
有する淡黄色結晶の（＋）−４−ヒドロキシ−４′−
（２−メチルオクタノイル）ビフェニル0.54g（収率92
％）を得た。
1H−NMR（CDCl3中,TMS規準,ppm）:7.98（d,2H）7.6
0（d,2H）、7.50（d,2H）、6.92（d,2H）、6.00（br,1
H）、3.84（m,1H）,2.00〜1.15（m,10H）、1.22（d,3
H）、1.0〜0.75（m,3H） IR（neat cm-1）:3300、2900、2850、1650、1585 Mass:310（M+） ▲〔α〕25 D▼（3.2重量％CHCl3中）：＋6.2 ４−ノナノイルオキシ−４′−（２−メチルオクタノイ
ル）ビフェニルの合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、上記で得た４−ヒドロ
キシ−４′−（２−メチルオクタノイル）ビフェニル13
0.0mg（0.42m mol）、乾燥ピリジン5ml及びノナン酸ク
ロリド0.3ml（1.67m mol）をとり、室温で40時間撹拌し
た。次いで、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、エ
ーテルで３回抽出した。その後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を留去して得られた粗結晶をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、しかる後エタノー
ルから再結晶して白色結晶の４−ノナノイルオキシ−
４′−（２−メチルオクタノイル）ビフェニル77.1mg
（収率41％）を得た。
0（d,2H）、7.50（d,2H）、6.92（d,2H）、6.00（br,1
H）、3.84（m,1H）,2.00〜1.15（m,10H）、1.22（d,3
H）、1.0〜0.75（m,3H） IR（neat cm-1）:3300、2900、2850、1650、1585 Mass:310（M+） ▲〔α〕25 D▼（3.2重量％CHCl3中）：＋6.2 ４−ノナノイルオキシ−４′−（２−メチルオクタノイ
ル）ビフェニルの合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、上記で得た４−ヒドロ
キシ−４′−（２−メチルオクタノイル）ビフェニル13
0.0mg（0.42m mol）、乾燥ピリジン5ml及びノナン酸ク
ロリド0.3ml（1.67m mol）をとり、室温で40時間撹拌し
た。次いで、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、エ
ーテルで３回抽出した。その後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を留去して得られた粗結晶をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、しかる後エタノー
ルから再結晶して白色結晶の４−ノナノイルオキシ−
４′−（２−メチルオクタノイル）ビフェニル77.1mg
（収率41％）を得た。
液晶性の評価 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したとこ
ろ、降温過程では45.8℃で等方性液体から結晶へかわっ
た。また、昇温過程では50.6℃で結晶から等方性液体に
かわった。
ろ、降温過程では45.8℃で等方性液体から結晶へかわっ
た。また、昇温過程では50.6℃で結晶から等方性液体に
かわった。
実施例５ ４−オクチルオキシカルボニルオキシ−４′−（２−
メチルブタノイル）ビフェニル ４−オクチルオキシカルボニルオキシ−４′−（２−
メチルブタノイル）ビフェニルの合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、実施例１に記載の方法
で得た４−ヒドロキシ−４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニル210.1mg（0.83m mol）、乾燥ピリジン5m
l及びクロロギ酸オクチル0.5ml（2.34m mol）をとり、
室温で２時間撹拌した。次いで、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液を加えた後、エーテルで３回抽出した。その
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して得
られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、しかる後エタノールから再結晶して白色結晶の
４−オクチルオキシカルボニルオキシ−４′−（２−メ
チルブタノイル）ビフェニル204.7mg（収率60％）を得
た。
メチルブタノイル）ビフェニル ４−オクチルオキシカルボニルオキシ−４′−（２−
メチルブタノイル）ビフェニルの合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、実施例１に記載の方法
で得た４−ヒドロキシ−４′−（２−メチルブタノイ
ル）ビフェニル210.1mg（0.83m mol）、乾燥ピリジン5m
l及びクロロギ酸オクチル0.5ml（2.34m mol）をとり、
室温で２時間撹拌した。次いで、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液を加えた後、エーテルで３回抽出した。その
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して得
られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、しかる後エタノールから再結晶して白色結晶の
４−オクチルオキシカルボニルオキシ−４′−（２−メ
チルブタノイル）ビフェニル204.7mg（収率60％）を得
た。
液晶性の評価 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したとこ
ろ、降温過程では41.6℃で等方性液体からスメクチック
Ａ相になり、−6.3℃で結晶化した。また、昇温過程で
は47.3℃で結晶から等方性液体へ変化した。
ろ、降温過程では41.6℃で等方性液体からスメクチック
Ａ相になり、−6.3℃で結晶化した。また、昇温過程で
は47.3℃で結晶から等方性液体へ変化した。
実施例６ ４−オクチルオキシカルボニルオキシ−４′−（２−
メチルオクタノイル）ビフェニル ４−オクチルオキシカルボニルオキシ−４′−（２−
メチルオクタノイル）ビフェニルの合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、実施例４の方法で得た
４−ヒドロキシ−４′−（２−メチルオクタノイル）ビ
フェニル132.0mg（0.43m mol）、乾燥ピリジン3ml及び
クロロギ酸オクチル0.2ml（1.02m mol）をとり、室温で
２時間撹拌した。次いで、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液を加え、エーテルで３回抽出した。その後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して得られた油状物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、しか
る後エタノールから再結晶して白色結晶の４−オクチル
オキシカルボニルオキシ−４′−（２−メチルオクタノ
イル）ビフェニル59.1mg（収率30％）を得た。
メチルオクタノイル）ビフェニル ４−オクチルオキシカルボニルオキシ−４′−（２−
メチルオクタノイル）ビフェニルの合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、実施例４の方法で得た
４−ヒドロキシ−４′−（２−メチルオクタノイル）ビ
フェニル132.0mg（0.43m mol）、乾燥ピリジン3ml及び
クロロギ酸オクチル0.2ml（1.02m mol）をとり、室温で
２時間撹拌した。次いで、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液を加え、エーテルで３回抽出した。その後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して得られた油状物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、しか
る後エタノールから再結晶して白色結晶の４−オクチル
オキシカルボニルオキシ−４′−（２−メチルオクタノ
イル）ビフェニル59.1mg（収率30％）を得た。
液晶性の評価 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したとこ
ろ、降温過程では34.8℃で等方性液体から結晶にかわっ
た。また、昇温過程では48.6℃で結晶から等方性液体に
かわった。
ろ、降温過程では34.8℃で等方性液体から結晶にかわっ
た。また、昇温過程では48.6℃で結晶から等方性液体に
かわった。
実施例７ ４−ノナノイル−４′−（２−メチルオクタノイル）
ビフェニル 合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、実施例４に記載の方法
で得た２−メチルオクタン酸クロリド1.00g（5.67m mo
l）、乾燥ニトロベンゼン2ml及び塩化アルミニウム0.80
g（5.99m mol）をとり、室温で10分間撹拌した。次い
で、これにビフェニル0.90g（5.84m mol）を加え室温で
更に１時間撹拌した。
ビフェニル 合成 塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックスターラーを
備えた50mlのナス形フラスコに、実施例４に記載の方法
で得た２−メチルオクタン酸クロリド1.00g（5.67m mo
l）、乾燥ニトロベンゼン2ml及び塩化アルミニウム0.80
g（5.99m mol）をとり、室温で10分間撹拌した。次い
で、これにビフェニル0.90g（5.84m mol）を加え室温で
更に１時間撹拌した。
一方、別に塩化カルシウム乾燥管及びマグネチックス
ターラーを備えた50mlのナス形フラスコにノナン酸クロ
リド2.00g（11.33m mol）及び塩化アルミニウム1.60g
（11.98m mol）をとり、室温で10分間撹拌してアシルア
ルミ錯体を生成させ、これを前記のフラスコに加え、室
温で３日間、次いで50℃で２日間撹拌し続けた。しかる
後、これに１規定の塩酸を加え、エーテルで３回抽出し
た後、有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
で２回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を留去して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製し、その後エタノールから再結晶して
淡黄色結晶の４−ノナノイル−４′−（２−メチルオク
タノイル）ビフェニル149.1mg（収率６％）を得た。
ターラーを備えた50mlのナス形フラスコにノナン酸クロ
リド2.00g（11.33m mol）及び塩化アルミニウム1.60g
（11.98m mol）をとり、室温で10分間撹拌してアシルア
ルミ錯体を生成させ、これを前記のフラスコに加え、室
温で３日間、次いで50℃で２日間撹拌し続けた。しかる
後、これに１規定の塩酸を加え、エーテルで３回抽出し
た後、有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
で２回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を留去して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製し、その後エタノールから再結晶して
淡黄色結晶の４−ノナノイル−４′−（２−メチルオク
タノイル）ビフェニル149.1mg（収率６％）を得た。
液晶性の評価 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したとこ
ろ、降温過程では133℃で等方性液体から結晶へ変化し
た。
ろ、降温過程では133℃で等方性液体から結晶へ変化し
た。
実施例８ 液晶組成物の作成 実施例５で得られた４−オクチルオキシカルボニルオ
キシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェニルと、
実施例６で得られた４−オクチルオキシカルボニルオキ
シ−４′−（２−メチルオクタノイル）ビフェニルの等
モル混合物を作成した。その液晶性を実施例１に記載の
方法で測定したところ、昇温過程において、28℃で等方
性液体からスメクチックＡ相に変わり、−５℃で強誘電
性液晶相へ変化し、−15℃で完全に結晶化した。この様
に、混合によりかなりの低温でも強誘電性液晶相を発現
させることができた。
キシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェニルと、
実施例６で得られた４−オクチルオキシカルボニルオキ
シ−４′−（２−メチルオクタノイル）ビフェニルの等
モル混合物を作成した。その液晶性を実施例１に記載の
方法で測定したところ、昇温過程において、28℃で等方
性液体からスメクチックＡ相に変わり、−５℃で強誘電
性液晶相へ変化し、−15℃で完全に結晶化した。この様
に、混合によりかなりの低温でも強誘電性液晶相を発現
させることができた。
実施例９ 液晶組成物の作成 実施例５で得られた４−オクチルオキシカルボニルオ
キシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェニルと、
公知の化合物であり強誘電性ではないがスメクチックＣ
相を示すことが分かっている４−オクチルオキシフェニ
ル−４−オクチルオキシ安息香酸エステルとを比を変え
て混合し、相図を作成した。これを第１図に示す。図
中、横軸は化合物のモル比率、縦軸は相転移温度を示
す。また、図中の○印は降温時の相転移温度、●印は昇
温時結晶が融解する温度をそれぞれ示す。
キシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェニルと、
公知の化合物であり強誘電性ではないがスメクチックＣ
相を示すことが分かっている４−オクチルオキシフェニ
ル−４−オクチルオキシ安息香酸エステルとを比を変え
て混合し、相図を作成した。これを第１図に示す。図
中、横軸は化合物のモル比率、縦軸は相転移温度を示
す。また、図中の○印は降温時の相転移温度、●印は昇
温時結晶が融解する温度をそれぞれ示す。
第１図より明らかなように、４−オクチルオキシカル
ボニルオキシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェ
ニルを50モル％程度混合することにより、室温付近でス
メクチックＣ相を示す液晶組成物が作成できた。
ボニルオキシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェ
ニルを50モル％程度混合することにより、室温付近でス
メクチックＣ相を示す液晶組成物が作成できた。
４−オクチルオキシカルボニルオキシ−４′−（２−
メチルブタノイル）ビフェニルのアルキル鎖とビフェニ
ルとの結合子をエーテル結合に変換した、前述の４−オ
クチルオキシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェ
ニル（特開昭60-13729号公報）と４−オクチルオキシフ
ェニル−４−オクチルオキシ安息香酸とを比を変えて混
合した結果を比較のため第２図に示す。図中、横軸、縦
軸、○印及び●印の意味は第１図と同じである。
メチルブタノイル）ビフェニルのアルキル鎖とビフェニ
ルとの結合子をエーテル結合に変換した、前述の４−オ
クチルオキシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェ
ニル（特開昭60-13729号公報）と４−オクチルオキシフ
ェニル−４−オクチルオキシ安息香酸とを比を変えて混
合した結果を比較のため第２図に示す。図中、横軸、縦
軸、○印及び●印の意味は第１図と同じである。
この場合は、４−オクチルオキシ−４′−（２−メチ
ルブタノイル）ビフェニルを50モル％混合すると、スメ
クチックＣ相を示さなくなっていることが分る。従っ
て、本発明の化合物は、よりスメクチックＣ相が安定な
好ましい液晶組成物をつくることが分かる。
ルブタノイル）ビフェニルを50モル％混合すると、スメ
クチックＣ相を示さなくなっていることが分る。従っ
て、本発明の化合物は、よりスメクチックＣ相が安定な
好ましい液晶組成物をつくることが分かる。
実施例10 光スイッチング素子の作成 実施例９で得られた４−オクチルオキシカルボニルオ
キシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェニルを50
モル％と、４−オクチルオキシフェニル−４−オクチル
オキシ安息香酸エステル50モル％とを混合した液晶組成
物を、ポリイミドを塗布しラビング処理を施した透明電
極付ガラス板からなる厚さ５μｍのセルに注入し、等方
性液体の状態からゆるやかに降温し、スメクチックＡ相
を配向させた。さらに温度を下げ、スメクチックＣ相の
状態にし、そのセルをクロスニコルの偏光顕微鏡で観察
しながらセルに電界を印加すると、明瞭なスイッチング
動作が観測された。
キシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェニルを50
モル％と、４−オクチルオキシフェニル−４−オクチル
オキシ安息香酸エステル50モル％とを混合した液晶組成
物を、ポリイミドを塗布しラビング処理を施した透明電
極付ガラス板からなる厚さ５μｍのセルに注入し、等方
性液体の状態からゆるやかに降温し、スメクチックＡ相
を配向させた。さらに温度を下げ、スメクチックＣ相の
状態にし、そのセルをクロスニコルの偏光顕微鏡で観察
しながらセルに電界を印加すると、明瞭なスイッチング
動作が観測された。
上記セルに、24℃で66Vppの矩形波を印加し、透過光
量をフォトダイオードで測定し、光スイッチング動作を
検出したところ、その応答速度は31μsecと高速であっ
た。
量をフォトダイオードで測定し、光スイッチング動作を
検出したところ、その応答速度は31μsecと高速であっ
た。
（発明の効果） 本発明の化合物は、安定なサーモトロピックの液晶状
態を取り得、自発分極が大きくて応答速度が速い強誘電
性液晶となる等、オプトエレクトロニクス関連素子の素
材として極めて優れた効果を奏するものである。
態を取り得、自発分極が大きくて応答速度が速い強誘電
性液晶となる等、オプトエレクトロニクス関連素子の素
材として極めて優れた効果を奏するものである。
従って本発明は、例えば、液晶テレビ等のディスプレ
イ用、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライ
トバルブ等、液晶やエレクトロケミクロミズムを利用す
るオプトエレクトロニクス関連素子の素材として有用な
液晶材料といえる。
イ用、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライ
トバルブ等、液晶やエレクトロケミクロミズムを利用す
るオプトエレクトロニクス関連素子の素材として有用な
液晶材料といえる。
第１図は、実施例５で得られた４−オクチルオキシカル
ボニルオキシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェ
ニルと、公知化合物４−オクチルオキシフェニル−４−
オクチルオキシ安息香酸エステルとを比を変えて混合し
た時の相図、 第２図は、特開昭60-13729号公報記載の４−オクチルオ
キシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェニルと、
公知化合物４−オクチルオキシフェニル−４−オクチル
オキシ安息香酸エステルとを比を変えて混合した時の相
図である。
ボニルオキシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェ
ニルと、公知化合物４−オクチルオキシフェニル−４−
オクチルオキシ安息香酸エステルとを比を変えて混合し
た時の相図、 第２図は、特開昭60-13729号公報記載の４−オクチルオ
キシ−４′−（２−メチルブタノイル）ビフェニルと、
公知化合物４−オクチルオキシフェニル−４−オクチル
オキシ安息香酸エステルとを比を変えて混合した時の相
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 19/12 9279−4Ｈ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者 福政 充睦 埼玉県戸田市新曽南３丁目17番35号 日本 鉱業株式会社内 (72)発明者 白鳥 伸之 埼玉県戸田市新曽南３丁目17番35号 日本 鉱業株式会社内 (72)発明者 横山 明久 埼玉県戸田市新曽南３丁目17番35号 日本 鉱業株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】次の一般式（Ｉ） （式中、Ｒはアルキル基、Ａは単結合，−COO−，−OCO
−，−OCOO−又は−CO−のいずれかを示し、ｍとｎはい
ずれも１以上の整数でｍ＜ｎである）で表される新規な
ビフェニル化合物。 - 【請求項２】請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される化
合物のｍの値が１である新規なビフェニル化合物。 - 【請求項３】請求項１又は２記載の一般式（Ｉ）で表さ
れるビフェニル化合物を含有することを特徴とする液晶
組成物。 - 【請求項４】請求項１又は２記載の一般式（Ｉ）であら
わされるビフェニル化合物の少なくとも１種を構成要素
とすることを特徴とする光スイッチング素子。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63120448A JPH0830023B2 (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 新規なビフェニル化合物、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子 |
| US07/350,700 US4970023A (en) | 1988-05-19 | 1989-05-09 | Biphenyl compounds, method of producing the same as well as liquid crystal compositions and light switch elements each containing the same |
| DE68913582T DE68913582T2 (de) | 1988-05-19 | 1989-05-18 | Biphenylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie sie enthaltende flüssigkristalline Zusammensetzungen und lichtausschaltende Elemente. |
| EP89108930A EP0342666B1 (en) | 1988-05-19 | 1989-05-18 | Novel biphenyl compounds, method of producing the same as well as liquid crystal compositions and light switching elements each containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63120448A JPH0830023B2 (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 新規なビフェニル化合物、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01290644A JPH01290644A (ja) | 1989-11-22 |
| JPH0830023B2 true JPH0830023B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=14786451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63120448A Expired - Lifetime JPH0830023B2 (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 新規なビフェニル化合物、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0342666B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0830023B2 (ja) |
| DE (1) | DE68913582T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5238603A (en) * | 1987-10-15 | 1993-08-24 | Chisso Corporation | Optically active liquid crystalline compound and a composition containing same |
| JP2926244B2 (ja) * | 1989-07-21 | 1999-07-28 | チッソ株式会社 | α―ヒドロキシケトン誘導体、該誘導体を含有する液晶組成物および該液晶組成物を用いた液晶素子 |
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|---|---|---|---|---|
| GB1433130A (en) * | 1972-11-09 | 1976-04-22 | Secr Defence | Substituted biphenyl and polyphenyl compounds and liquid crystal materials and devices containing them |
| US4614609A (en) * | 1983-06-14 | 1986-09-30 | Chisso Corporation | Liquid crystalline biphenyl derivatives and mixtures thereof |
| JPS6143A (ja) * | 1984-06-11 | 1986-01-06 | Chisso Corp | 強誘電性液晶化合物及び液晶組成物 |
| EP0191600B1 (en) * | 1985-02-08 | 1991-12-27 | Ajinomoto Co., Inc. | Polyphenyl-based ester compounds and liquid crystal compositions containing same |
| EP0207712B1 (en) * | 1985-07-01 | 1989-11-23 | Ajinomoto Co., Inc. | Biphenyl carbonic acid ester compounds and liquid crystal composition containing the same |
| US4844835A (en) * | 1985-12-26 | 1989-07-04 | Idenitsu Kosan Co., Ltd. | Ferroelectric liquid crystal polymer |
| JPH0735352B2 (ja) * | 1986-04-25 | 1995-04-19 | チッソ株式会社 | ３−置換ビフエニル化合物 |
| DE3620049A1 (de) * | 1986-06-14 | 1987-12-17 | Hoechst Ag | Chirale ester aus (alpha)-substituierten phenylalkansaeuren und mesogenen hydroxylverbindungen und ihre verwendung als dotierstoff in fluessigkristall-phasen |
| JPH066555B2 (ja) * | 1986-12-23 | 1994-01-26 | 高砂香料工業株式会社 | 液晶性化合物 |
| JPS63165344A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | Chisso Corp | 光学活性−２−メチルブチレ−ト類およびその利用物 |
| DE3872648T2 (de) * | 1987-03-31 | 1993-03-11 | Nippon Mining Co | Alkanoylesterverbindungen, zwischenverbindungen dazu und verfahren zur herstellung. |
| JP2660551B2 (ja) * | 1987-07-28 | 1997-10-08 | キヤノン株式会社 | 光学活性化合物及びそれを含む液晶組成物、液晶素子 |
| EP0310403B1 (en) * | 1987-09-29 | 1995-06-14 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Liquid crystal electro-optical device |
| US5059345A (en) * | 1987-11-06 | 1991-10-22 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Optically active compound and chiral liquid crystal composition containing the same |
-
1988
- 1988-05-19 JP JP63120448A patent/JPH0830023B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-09 US US07/350,700 patent/US4970023A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-18 EP EP89108930A patent/EP0342666B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-18 DE DE68913582T patent/DE68913582T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0342666B1 (en) | 1994-03-09 |
| US4970023A (en) | 1990-11-13 |
| DE68913582D1 (de) | 1994-04-14 |
| JPH01290644A (ja) | 1989-11-22 |
| EP0342666A2 (en) | 1989-11-23 |
| EP0342666A3 (en) | 1991-03-13 |
| DE68913582T2 (de) | 1994-08-18 |
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