JP2786513B2

JP2786513B2 - エステル化合物及びこれを含む液晶組成物

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Publication number: JP2786513B2
Application number: JP2096320A
Authority: JP
Inventors: 伸之白鳥; 伊佐西山; 篤 ▲吉▼沢; 利弘平井
Original assignee: Japan Energy Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1990-01-19
Filing date: 1990-04-13
Publication date: 1998-08-13
Anticipated expiration: 2013-08-13
Also published as: JPH03251554A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、安定なサーモトロピックな液晶状態をとり
得、例えば、液晶テレビ等のディスプレイ用、光プリン
ターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等、液
晶やエレクトロケミクロミズムを利用するオプトエレク
トロニクス関連素子の素材として有用な液晶材料として
利用できる新規なエステル化合物及びこの化合物を含む
液晶組成物に関するものである。

（従来の技術）現在、液晶化合物が表示材料として種々の機器で応用
され、時計、電卓、小型テレビ等に実用化されている。
これらは、ネマチック液晶材料を主成分としたセルを用
い、TN型あるいはSTN型と呼ばれる表示方式のものが採
用されている。この場合のセルは、液晶化合物の誘電異
方性Δεと電場Ｅとの弱い相互作用（ΔεE²/2）に基づ
く作動であり、電場に対する応答速度が数十m secと遅
いことが欠点としてあげられている。そのため、テレビ
に用いた場合、駆動方式として画素ごとにスイッチング
素子を配置、付加したアクティブマトリクス方式が主と
して用いられ、大画面化を図る上での障害の一つになっ
ている。しかし、1975年R.B.Meyerらによって合成され
た４−（４−ｎデシルオキシベンジリデンアミノ）ケイ
皮酸−２−メチルブチルエステル（DOBAMBC）を代表例
とする強誘電性液晶の出現と、それを用いたN.A.Clark
らの提案した新しい表示方式（Applied Phys.Lett.198
0,36,899）により、μ secオーダーの高速応答性及び電
場を切っても液晶分子の配向が変わらない特性（メモリ
ー性）を有する液晶セルが可能となった。これらの材料
を用いた表示素子を使えば、スイッチング素子などを用
いないマルチプレックス駆動による単純マトリクス方式
による液晶テレビが可能となり、アクティブマトリクス
のものに比べ、生産性やコスト、信頼性さらに大画面化
などの面ではるかに有利なものとなる。

このため、現在まで多くの強誘電性液晶材料が合成さ
れ、提案されてきた。これらの強誘電性液晶材料が表示
材料として用いられるためには、いくつかの物性が要求
されるが、その中でも基本的なものとしては、室温近傍
の広い温度範囲でスメクチックＣ相を示し、大きな自発
分極を有し、化学的に安定しているという点である。し
かしながら、初期の強誘電性液晶は、自発分極が10nC/c
m²以下と小さく、また分子内にシッフ塩基をもつものが
多かったため、化学的に不安定であった。

ところで、最近、化学的に安定なエステル化合物によ
る大きな自発分極の発現が報告されている。例えば、次
式、の化合物は、78.7〜103.3℃の温度領域でキラルスメク
チックＣ相の、また103.3〜120.8℃の温度領域でコレス
テリック相の液晶となるが、この液晶の83℃における自
発分極は89nC/cm²である（特開昭61−43号公報）。

一方、キラルスメクチックＣ相を示す温度を低くする
ために、２環の化合物が合成されている。例えば、次
式、のビフェニル化合物は、降温時44℃からキラルスメクチ
ックＣ相を示す（特開昭59−118744号公報）。

さらに、室温近傍で安定にキラルスメクチックＣ相を
示すフェニルピリミジン系化合物が報告されている。例
えば、次式、の化合物は、40.7〜82.8℃の温度領域でキラルスメクチ
ックＣ相の、82.8〜89.1℃でスメクチックＡ相の液晶と
なる（特開昭61−200973号公報）。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら上記エステル化合物は、キラルスメクチ
ックＣ相の温度範囲が高いという欠点を有している。ま
た、上記ビフェニル化合物はキラルスメクチックＣ相が
モノトロピックであり、不安定である。さらに、上記フ
ェニルピリミジン系化合物は応答時間が43℃で1500μｓ
と遅く、自発分極がかなり小さいと推定される。

すなわち、高速応答性を要求される表示装置等の液晶
材料には、大きな自発分極を有すること、低粘性を有す
ること、あるいは室温近傍を含む広い温度範囲でキラル
スメクチックＣ相を示すこと等の物性が要求されるが、
現在までのところこれらの物性を充分に満足する材料は
未だないのが実状である。

しかしながら、近年、不斉炭素上にフッ素やトリフル
オロメチル基を導入した化合物が数多く報告されてい
る。例えば、Heppkeらは、不斉炭素上にフッ素を導入し
た次式、の化合物がキラルスメクチックＣ相で自発分極が400nC/
cm²以上を示すことを報告している（第12回国際液晶会
議予稿集）。

また、不斉炭素上にトリフルオロメチル基を導入した
次式、の化合物は、115.5℃〜93.1℃でキラルスメクチックＣ
相を示し、自発分極も166nC/cm²を示すことが報告され
ている（特開昭64−3154号公報）。

本発明は、かかる化合物の液晶物性を向上させるため
に鋭意検討を進めた結果、該化合物は、不斉炭素上にフ
ッ素及びメチル基を導入することにより、単体において
安定なキラルスメクチックＣ相を示すことを見出した。

本発明は、かかる知見に基づいてなされたものであ
り、本発明の目的は液晶化合物として有用なエステル化
合物及びこれを含む液晶組成物を提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明は、下記の一般式（Ｉ）、（式中、R¹およびR²は同じものでも異なっているもので
もよく、A,Bは単結合、−COO−のいづれかを示す）で表
わされるエステル化合物及びこれを含む液晶組成物から
なるものである。

上記式（Ｉ）中のR¹，R²で示されるアルキル基は実用
的な製造上の見地から、各々炭素数１〜18のものが好ま
しい。

尚、特には、上記式中、R²が結合している炭素が不斉
炭素で、この炭素を中心に光学活性が付与されると、単
独あるいは他の化合物との混合により強誘電性液晶とな
り、好ましいものとなる。

上記式（Ｉ）の代表的化合物の例とその理化学的性質
を示すと次の通りである。

４′−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸−４
−（２−フルオロ−２−メチルヘプタノイルオキシ）フ
ェニル IR（KBr,cm^-1）： 2920,2850,1770,1730,1600,1500,1460,1290,1270,1180¹ Ｈ−NMR（CDCl₃中、TMS基準，δ値ppm）： 8.21（d,2H）,7.67（d,4H）,7.27（d,4H） 7.00（d,2H）,4.00（t,2H）,0.73〜2.24（m,29H）４−オクチルオキシ安息香酸−４′−（２−フルオロ−
２−メチルヘプタノイルオキシ）ビフェニル IR（KBr,cm^-1）： 2900,2850,1760,1730,1610,1490,1270,1200¹ Ｈ−NMR（CDCl₃中、TMS基準，δ値ppm）： 8.20（d,2H）,7.60（d,4H）,7.30（d,2H） 7.18（d,2H）,7.00（d,2H）,4.10（t,2H） 0.80〜2.30（m,29H）４−（２−フルオロ−２−メチルヘプタノイルオキシ）
フェニル,4−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸
エステル IR（KBr,cm^-1）： 2900,2850,1770,1730,1600,1500,1290,1170¹ Ｈ−NMR（CDCl₃中、TMS基準，δ値ppm）： 8.24（q,4H）,7.36（q,6H）,7.00（d,2H） 4.1（t,2H）,0.80〜2.20（m,29H）４−（２−フルオロ−２−メチルヘプタノイルオキシ）
−４−ヘキシルオキシターフェニル IR（KBr,cm^-1）： 2920,2850,1750,1600,1490,1240,1180,¹ Ｈ−NMR（CDCl₃中、TMS基準，δ値ppm）： 7.8〜6.8（m,12H）,4.0（t,2H） 0.7〜2.8（m,25H）尚、一般式（Ｉ）で示した化合物中のR¹及びR²のアル
キル基の炭素鎖の長さは、その化合物が液晶状態を取り
得る温度域、あるいはその化合物の自発分極等の物性に
影響を持つものであり、目的によって適宜選定され得る
ものである。この化合物は単独で用いることは勿論、他
の液晶材料と混合して用いることができることは言うま
でもない。

上記一般式（Ｉ）の本発明の化合物は一般に以下の方
法によって得られる。

（ａ）上記式（Ｉ）中のＡが単結合、Ｂが−COO−の場
合：また、この化合物は以下の方法でも合成することがで
きる。

尚、上記反応式において用いた（III）及び（IV）式
の化合物は次のようにして、（VI）式の化合物より誘導
することができる。

即ち、光学活性な２−メチル−1,2−エポキシアルカ
ン（VI）にアミン−フッ化水素錯体又は四フッ化ケイ素
を作用させ、光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１
−アルカノール（VII）を得（特願昭64−056058号公
報）、これを過マンガン酸カリウム等の酸化剤を用いて
酸化して（III）式の化合物を得、さらにこの酸を塩化
チオニル等の塩素化剤を作用させることより（IV）式の
化合物に変換させることができる。また、（Ｖ）式の化
合物の合成においては、ヒドロキシ基、カルボキシル基
に対して適当な保護基を用いることにより、高収率で合
成可能である。

（ｂ）上記式（Ｉ）中のＡが−COO−,Bが単結合の場
合：（ｃ）上記式（Ｉ）中のＡ及びＢが−COO−の場合：上記式（VIII）の化合物は以下の反応経路で得ること
ができる。

（実施例）本発明を下記の実施例及び比較例により具体的に説明
する。

実施例１４′−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸−４
−（２−フルオロ−２−メチルヘプタノイルオキシ）フ
ェニル４−（２−フルオロ−２−メチルヘプタノイルオキシ）
フェノールの合成ハイドロキノン2.7g（0.03mol）、（−）−２−フル
オロ−２−メチルヘプタノイルクロリド1.5g（8.3mmo
l）を乾燥ピリジン25mlに溶解し、室温で１晩攪拌し
た。反応終了後、反応物を酢酸エチル中に移し、１規定
塩酸水溶液、次いで水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。硫酸マグネシウムを濾別後、展開液（トル
エン：酢酸エチル＝10:1（V/V））を用いたシリカゲル
クロマトグラフィーにより精製し、白色固体1.2g（57
％）を得た。

４′−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸−４
−（２−フルオロ−２−メチルヘプタノイルオキシ）フ
ェニルの合成上述のようにして得た４−（２−フルオロ−２−メチ
ルヘプタノイルオキシ）フェノール300mg（1.2m mo
l）、４′−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン
酸390mg（1.2m mol）、N,N′−ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド270mg（1.3m mol）及び４−ジメチルアミノピ
リジン15mg（1.2×10^-1m mol）を乾燥塩化メチレン60ml
に溶解し、５時間還流下で攪拌した。反応終了後、析出
した固体を濾別し、濾液を１規定塩酸水溶液、次いで水
で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグ
ネシウムを濾別後、トルエンを展開液に用いたシリカゲ
ルクロマトグラフィーにより精製し、エタノールから再
結晶して、白色固体140mg（21％）を得た。この化合物
は前述の理化学的性質を有していた。

液晶性の評価上記化合物を、ポリイミドを塗布し、ラビング処理を
施した透明電極付ガラスからなる厚さ３μのセルに注入
し、ホットステージで温度制御を行いながら、偏光顕微
鏡観察を行った。温度変化は１分間に２℃の割合で行っ
た。

降温過程では、156.0℃で液体からスメクチックＡ相
になり、127.1℃でキラルスメクチックＣ相になり、90.
0℃で結晶になった。一方、昇温過程では、104.0℃で結
晶からキラルスメクチックＣ相になった。

また、セルに100Hz、20Vppの三角波を印加し、分極反
転電流値より自発分極を測定したところ、95.7℃で146.
2nC/cm²という値を示した。

実施例２４−オクチルオキシ安息香酸−４′−（２−フルオロ−
２−メチルヘプタノイルオキシ）ビフェニル４−オクチルオキシ安息香酸−４′−ヒドロキシビフェ
ニルの合成 p,p′−ビフェノール11.2g（0.06mol）、４−オクチ
ルオキシ安息香酸より誘導した４−オクチルオキシ安息
香酸クロリド5.4g（0.02mol）を乾燥ピリジン100mlに溶
解し、室温で１晩攪拌した。反応終了後、６規定塩酸水
溶液を用いてpH1以下とし、析出した固体を濾取した。
この固体をエタノールから再結晶し、白色固体4.4g（53
％）を得た。

４−オクチルオキシ安息香酸−４′−（２−フルオロ−
２−メチルヘプタノイルオキシ）ビフェニルの合成上述のようにして得た４−オクチルオキシ安息香酸−
４′−ヒドロキシビフェニル1.0g（2.5m mol）と（−）
−２−フルオロ−２−メチルヘプタン酸400mg（2.5m mo
l）とを用いて、実施例１と同様の反応、後処理を行
い、白色固体550mg（40％）を得た。この化合物は前述
の理化学的性質を有していた。

液晶性の評価実施例１に記載の方法で液晶性の評価を行ったとこ
ろ、降温過程では129.6℃で液体からスメクチックＡ相
になり、113.0℃でキラルスメクチックＣ相になり、87.
5℃で結晶になった。一方、昇温過程では108.0℃で結晶
からキラルスメクチックＣ相になった。

また、実施例１に記載の方法で自発分極を測定したと
ころ、88℃で175.5nC/cm²という値を示した。

実施例３４−（２−フルオロ−２−メチルヘプタノイルオキシ）
フェニル,4−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸
エステル４−（４−オクチルオキシフェニルカルボニルオキシ）
ベンズアルデヒドの合成４−ヒドロキシベンズアルデヒド2.0g（16m mol）、
４−ジメチルアミノピリジン200mg（1.6m mol）、オク
チルオキシ安息香酸4.1g（16m mol）を乾燥塩化メチレ
ン60mlに溶かした。次に乾燥塩化メチレン10mlに溶かし
たN,N′−ジシクロヘキシルカルボジイミド4.0g（19m m
ol）を加え、10時間還流下で攪拌した。反応終了後、析
出した固体を濾別し、濾液を１規定の塩酸水溶液及び水
で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸
マグネシウムを濾別後、濃縮し、残渣をエタノール20ml
から再結晶して、淡黄色針状晶4.6g（81％）を得た。

４−（４−オクチルオキシフェニルカルボニルオキシ）
安息香酸の合成上述のようにして得た４−（４−オクチルオキシフェ
ニルカルボニルオキシ）ベンズアルデヒド2.0g（5.6m m
ol）を100mlのアセトンに溶かし、過マンガン酸カリウ
ム900mg（5.6m mol）を約５分で加えた。室温で１夜攪
拌した後、水20mlに溶かした亜硫酸水素ナトリウム1.0g
（9.6m mol）を加え、１規定塩酸水溶液40mlを用いてpH
1以下とした。アセトンを留去した後、析出した白色固
体を濾取し、エタノール60mlから再結晶し、白色固体1.
8g（85％）を得た。

４−（２−フルオロ−２−メチルヘプタノイルオキシ）
フェニル,4−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸
エステルの合成上述のようにして得た４−（４−オクチルオキシフェ
ニルオルボニルオキシ）安息香酸300mg（0.18m mol）及
び実施例１で示した４−（２−フルオロ−２−メチルヘ
プタノイルオキシ）フェノール210mg（0.81m mol）を実
施例１と同様の反応、後処理を行い、白色固体260mg（5
3％）を得た。この化合物は前述の理化学的性質を有し
ていた。

液晶性の評価実施例１に記載の方法で液晶性の評価を行ったとこ
ろ、降温過程では、141.1℃で液体からスメクチックＡ
相になり、100.7℃でキラルスメクチックＣ相になり、8
7.0℃で結晶になった。一方、昇温過程では、103.0℃で
結晶からスメクチックＡ相になった。

また、実施例１に記載の方法で自発分極を測定したと
ころ、90.2℃で14.5nC/cm²という値を示した。

実施例４４−（２−フルオロ−２−メチルヘプタノイルオキシ）
−４−ヘキシルオキシターフェニルの合成４′−ブロモ−４−（１−エトキシ）エトキシビフェニ
ルの合成ｐ−ブロモフェニルフェノール2.0g（8.0m mol）、エ
チルビニルエーテル（32m mol）をジクロロメタン20ml
に溶解した後、室温で一晩攪拌した。反応終了後、水で
洗浄した後に、トルエンを展開溶媒に用いたシリカゲル
カラムクロマトグラフィーによって精製し、白色固体1.
9g（74％）を得た。

４−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシターフェニルの合
成窒素気流下、マグネシウム150mgを入れたフラスコ
に、滴下ロートより5mlの乾燥テトラヒドロフランに溶
解した４−ヘキシルオキシブロモベンゼン0.5mlを滴下
し、これにヨウ素片一粒を入れて反応を開始した。反応
開始を確認後、残りの溶液を滴下して50℃で３時間攪拌
した。その後、7mlの乾燥テトラヒドロフランに溶解し
た４′−ブロモ−４−（１−エトキシ）エトキシビフェ
ニル1.9g（5.9m mol）を滴下し、15時間還流下で攪拌し
た。反応終了後、反応物を６規定の塩酸水溶液中に入
れ、そのまま１時間攪拌した。攪拌後、析出した固体を
濾取した。

次いで、析出固体を、ジクロロメタン250mlに溶解
し、これにエチルビニルエーテル1.9g（26m mol）を滴
下し、室温で２時間攪拌した。反応終了後、水で洗浄
し、次いで展開溶液（クロロホルム：ヘキサン＝1:1）
を用いたシリカゲルクロマトグラフィーによって精製
し、白色固体340mgを得た。

しかる後、この白色固体をテトラヒドロフラン40mlに
溶かし、これに６規定塩酸水溶液40mlを加えた後、室温
で一晩攪拌した。反応終了後、クロロホルムで抽出し、
水で洗浄して白色固体270mg（15％）を得た。

４−（２−フルオロ−２−メチルヘプタノイルオキシ）
−４−ヘキシルオキシターフェニルの合成４−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシターフェニル24
0mg（0.7m mol）、（−）−２−フルオロ−２−メチル
ヘキサン酸20mg（0.7m mol）、N,N′−ジシクロヘキシ
ルカルボジイミド150mg（0.7m mol）及び４−ジメチル
アミノピリジン10mg（0.07m mol）を乾燥ジクロロメタ
ン100mlに溶解し、還流下で７時間攪拌した。反応終了
後、析出した固体を濾別し、１規定塩酸水溶液、水で洗
浄後、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸
マグネシウムを濾別後、トルエンを展開溶媒に用いたシ
リカゲルクロマトグラフィーによって精製した後、エタ
ノール60mlから再結晶して白色固体80mg（24％）を得
た。この化合物は、前述の理化学的性質を有していた。

液晶性の評価実施例１に記載の方法で液晶性の評価を行ったとこ
ろ、降温過程では189.2℃で液体からスメクチックＡ相
になり、173.6℃でキラルスメクチックＣ相になり、17
0.6℃で結晶になった。一方、昇温過程では172.0℃で結
晶からキラルスメクチックＣ相になった。

また、実施例１に記載の方法で自発分極を測定したと
ころ、171.6℃で82nC/cm²という値を示した。

実施例５液晶組成物の作製スメクチックＣ相を示すが、強誘電性ではない液晶組
成物としてフェニルピリミジン系液晶組成物を用いた。

この組成物の相転移挙動は以下に示すとおりである。

上記組成物に実施例１の次式、で表わされる化合物を6wt％添加したところ、以下に示
す相転移挙動を示した。

尚、液晶性の評価は、実施例１と同様に行った。

また、この組成物の応答時間は960μsec（10Vpp/μm,
25℃）であた。

実施例６液晶組成物の作製実施例５と同様のフェニルピリミジン系組成物に実施
例２の次式、で表される化合物を6wt％添加し、実施例１と同様に液
晶性の評価を行ったところ、以下に示す相転移挙動を示
した。

この組成物の応答時間は108μsec（10Vpp/μm,25℃）で
あった。

実施例７実施例５と同様のフェニルピリミジン系組成物に実施
例４の次式、で表わされる化合物を6wt％添加し、実施例１と同様に
液晶性の評価を行ったところ、以下に示す相転移挙動を
示した。

この組成物の応答時間は、30μsec（10Vpp/μm,25℃）
であった。

比較例比較化合物として下記の化合物を合成し、液晶性の評
価を行った。

４′−（２−フロオロ−２−メチルブタノイルオキシ）
−４−オクチルオキシビフェニル（Ｓ）−（−）−３−ヒドロキシ−２−フルオロ−２−
メチルプロピオン酸モノエチルエステルの合成乾燥塩化メチレン40mlに、N,N−ジメチルホルムアミ
ド3.4ml及びオキサリルクロリド8.0mlを加え、窒素気流
下０℃で１時間攪拌した。塩化メチレンを留去後、残渣
を乾燥アセトニトリル30ml及び乾燥テトラヒドロフラン
30mlに溶解し、次いでこれに（Ｓ）−（−）−２−フル
オロ−２−メチルマロン酸モノエチルエステル6.0g（0.
03mol）を乾燥テトラヒドロフラン10mlに溶かしたもの
を窒素雰囲気下−30℃で滴下し、−30℃で１時間攪拌
し、しかる後−78℃に冷却した。

次に、上記反応液に、30mlの乾燥テトラヒドロフラン
30mlに溶解した水素化ホウ素ナトリウム3.7g（0.1mol）
を−78℃で滴下し、−20℃にて４時間攪拌した。その
後、再度、−78℃まで冷却し、３規定の塩酸水溶液50ml
を加えて室温に戻し、エーテルで抽出し、１規定塩酸水
溶液、５％炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで水で洗浄
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウ
ムを濾別後、減圧蒸留して、無色透明液体2.3g（45％）
を得た。

（Ｓ）−（−）−３−（ｐ−トルエンスルホニル）−２
−フルオロ−２−メチルプロピオン酸モノエチルエステ
ルの合成上述のようにして得た（Ｓ）−（−）−３−ヒドロキ
シ−２−フルオロ−２−メチルプロピオン酸モノエチル
エステル2.3g（0.02mol）及びトシルクロリド2.9g（0.0
2mol）を20mlの乾燥ピリジン20mlに溶解し、室温で１晩
攪拌した。反応終了後、１規定の塩酸水溶液を加え、酢
酸エチルで抽出し、さらに１規定の塩酸水溶液、水で洗
浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシ
ウムを濾別後、シリカゲルクロマトグラフィー（展開液
トルエン：酢酸エチル＝5:1（V/V）によって精製し、淡
黄色の液体3.8g（82％）を得た。

（Ｓ）−（−）−２−フルオロ−２−メチルブタン酸モ
ノエチルエステルの合成ヨウ化銅4.8g（0.025mol）を乾燥エーテル10ml中に加
え、窒素気流下−25〜−30℃に冷却し、メチルリチウム
36mlを滴下した。次に、−15〜−20℃で乾燥エーテル10
mlに溶解した（Ｓ）−（−）−３−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−２−フルオロ−２−メチルプロピオン酸モノ
エチルエステル3.8g（0.01mol）を滴下し、０〜５℃で1
0時間攪拌した。反応終了後、固体を濾別し、１規定塩
酸水溶液、水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。硫酸マグネシウムを濾別後、溶媒を留去し、残渣を
そのまま次の反応に使用した。

（Ｓ）−（−）−２−フルオロ−２−メチルブタン酸の
合成上述のようにして得た（Ｓ）−（−）−２−フルオロ
−２−メチルブタン酸モノエチルエステル950mg（6.4×
10^-3mol）をアセトン10mlに溶解し、水酸化ナトリウム4
00mg（9.6×10^-3mol）を加えて、室温で４時間攪拌し
た。反応終了後、氷冷下水15mlを加えた後、エーテルで
洗浄し、水相を６規定の塩酸水溶液を用いてpH1未満と
した。しかる後、エーテルで抽出し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾別後、エーテル
を留去し、無色透明な液体440mg（57％）を得た。

４′−（２−フルオロ−２−メチルブタノイルオキシ）
−４−オクチルオキシビフェニルの合成上述のようにして得た（Ｓ）−（−）−２−フルオロ
−２−メチルブタン酸200mg（1.7×10^-3mol）、４′−
ヒドロキシ−４−オクチルオキシビフェニル500mg（1.7
×10^-3mol）、N,N′−ジシクロヘキシルカルボジイミド
350mg（1.7×10^-3mol）、４−ジメチルアミノピリジン2
0mgを用いて、実施例３と同様の操作を行い、目的化合
物である白色固体30mgを得た。この化合物の構造式及び
理化学性質は下記の通りである。

IR（KBr,cm^-1）： 2920,2850,1770,1610,1500,1460,1290,1230,1210,1120¹ Ｈ−NMR（CDCl₃中、TMS基準，δ値ppm）： 7.67（d,2H）,7.53（d,2H）,7.26（d.2H） 7.00（d,2H）,4.00（t,2H）,0.80〜2.50（m,23H）液晶性の評価実施例１に記載の方法で液晶性の評価を行ったとこ
ろ、降温過程では、77.5℃で等方性液体からスメクチッ
クＡ相に変わり、69.4℃で同定不能な高次のスメクチッ
ク相になった。昇温過程では、69.5℃で結晶からスメク
チックＡ相になった。

組成物としての液晶性の評価スメクチックＣ相を示すが、強誘電性ではない液晶組
成物として、フェニルピリミジン系液晶組成物を用い
た。この組成物の相転移挙動は以下に示すとおりであ
る。

この液晶組成物に次式、で表される上記比較化合物を6wt％添加したところ、以
下に示す相転移挙動を示した。

尚、液晶性の評価は実施例１と同様に行った。

この比較化合物は、先に示した実施例４及び５と比較
して、コレステリック相（Ch）の消失という点で配向状
態等に問題があり、好ましいものとはならない。

（発明の効果）本発明の化合物は、安定なサーモトロピックの液晶状
態を取り得、自発分極が大きくて応答速度が速い強誘電
性液晶となる等、オプトエレクトロニクス関連素子の素
材として極めて優れた効果を奏するものである。

従って本発明は、例えば、液晶テレビ等のディスプレ
イ用、プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライト
バルブ等、液晶やエレクトロケミクロミズムを利用する
オプトエレクトロニクス関連素子の素材として有用な液
晶材料といえる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｍ 7:00 (72)発明者平井利弘埼玉県戸田市新曽南３丁目17番35号日本鉱業株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07C 69/63 C07C 69/92 C07C 69/94 C09K 19/20 C09K 19/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（式中、R¹およびR²はアルキル基で、同じものでも異な
っているものでもよく、A,Bは単結合、−COO−のいづれ
かを示す）で表わされるエステル化合物。
【請求項２】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物が光
学活性を有する請求項１記載のエステル化合物。
【請求項３】請求項１または２記載のエステル化合物を
含有することを特徴とする液晶組成物。