JPH0525085A - 光学活性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 ２つの不斉炭素を有する新規な優れたドーパ
ントである光学活性化合物を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ） （Ａ² ，）で表される光学活性化合物。１例として、
（１Ｒ，１′Ｒ）−テレフタル酸ビス〔４−（１−メチ
ルヘキシルオキシカルボニル）フェニルエステル〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な光学活性化合物に
関し、詳しくは液晶表示素子に使用するのに適した液晶
組成物の成分として有用な光学活性化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
各種の表示素子，電子光学デバイス，液晶センサなど、
液晶の利用分野が著しく拡大しつつあり、それに伴って
様々な構造の液晶化合物が提案されてきた。特に、表示
素子に用いられる液晶材料は、現在のところネマティッ
ク液晶が主流であり、これを用いたＴＮ型あるいはＳＴ
Ｎ型の単純マトリックス方式及び個々の画素ごとに薄膜
トランジスタを付与したＴＦＴ型のアクティブマトリッ
クス方式が用いられている。しかし、ネマティック液晶
は、その駆動力が液晶材料の誘電率の異方性と電場との
弱い相互作用に基づくため、本質的に応答速度が遅い
（ミリ秒オーダー）という欠点を有しており、高速応答
を要求される大画面の表示素子の材料としては不利であ
った。これに対して、１９７５年にマイヤー（Ｒ．Ｂ．
Ｍｅｙｅｒ）らにより初めて合成された強誘電性液晶
は、自発分極を有し、これが直接電界と作用するため、
その駆動力が大きく、１９８０年にクラーク（Ｎ．Ａ．
Ｃｌａｒｋ）らが表面安定化型強誘電性液晶素子（ＳＳ
ＦＬＣＤ）において、そのマイクロ秒オーダーの高速応
答性とメモリー性を発表して以来注目を集め、これまで
多くの強誘電性液晶化合物が合成されてきた。強誘電性
液晶の応答速度は、τ＝η／（Ｐｓ・Ｅ）で知られてい
る。ここで、ηは回転粘性を示し、Ｐｓは自発分極を示
し、Ｅは電界強度を示す。これから、高速応答性を得る
ため、粘性が小さく、自発分極の大きな液晶材料が開発
目標とされてきた。また、液晶材料としては、化学的安
定性，広動作温度範囲などの特性が要求されるが、単一
の化合物でこれらの諸特性を満たすことは困難であっ
た。したがって、従来、複数のカイラルスメクティック
Ｃ相（ＳｍＣ^* ）を有する化合物どうしを混合したり、
粘性の低いスメクティックＣ相（ＳｍＣ）を有する母体
液晶に光学活性な化合物を添加して所望の性能を有する
ＳｍＣ^* 相を示す強誘電性液晶組成物を得る方法が用い
られてきた。しかし、添加するカイラルドーパントは、
それ自体ＳｍＣ^* 相を有していても、有していなくても
よく、母体液晶との相溶性が良好で、大きな自発分極を
誘起し、粘性を増大させないことが要求されている。そ
こで、本発明者らは、液晶組成物に添加した場合、大き
な自発分極を誘起し、速い応答速度が得られる新規な光
学活性化合物を開発することを目的として鋭意研究を重
ねた。

【０００３】

【課題を解決するための手段】このような観点から、液
晶組成物に添加した場合、速い応答速度が得られる光学
活性化合物を探索した結果、２つの不斉炭素を有する化
合物（好ましくは分子構造が左右対称な化合物）が高速
応答の期待できる優れたドーパントであることを見出し
た。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものであ
る。すなわち、本発明は一般式〔Ｉ〕

【０００４】

【化３】

【０００５】（式中、Ｒ¹ は炭素数１〜２のアルキル基
を示し、１個以上の水素原子がハロゲン原子で置換され
ていてもよく、Ｒ² は炭素数３〜１８の直鎖又は分岐鎖
アルキル基を示し、ｎは０又は１を示し、Ａ¹ 及びＡ²
は各々独立に−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−ＣＨ₂ Ｏ−，
−ＯＣＨ₂ −又は−Ｏ−を示し、Ｂ¹ 及びＢ² は各々独
立に−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−ＯＣＨ₂ −，−ＣＨ₂
Ｏ−又は単結合を示し、Ｘ¹ ，Ｘ² 及びＸ³ は各々独立
に

【０００６】

【化４】

【０００７】を示し、＊は不斉炭素原子を示す。ただ
し、ｎが０のとき、Ｂ¹ は単結合を示す。）で表される
光学活性化合物を提供するものである。

【０００８】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ は炭素数１又
は２のアルキル基で１個以上の水素原子がハロゲン原子
で置換されていてもよく、具体的には、メチル基，エチ
ル基，トリフルオロメチル基，ジフルオロメチル基，ク
ロロジフルオロメチル基，ペンタフルオロエチル基など
であり、好ましくはトリフルオロメチル基である。ま
た、Ｒ² は炭素数３〜１８の直鎖又は分岐鎖アルキル
基、例えばｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチ
ル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブ
チル基，ｎ−ペンチル基，ｎ−ヘキシル基，ｎ−ヘプチ
ル基，ｎ−オクチル基，ｎ−ノニル基，ｎ−デシル基，
ｎ−ウンデシル基，ｎ−ドデシル基，ｎ−トリデシル
基，ｎ−テトラデシル基，ｎ−ペンタデシル基，ｎ−ヘ
キサデシル基，ｎ−ヘプタデシル基，ｎ−オクタデシル
基などである。

【０００９】本発明による一般式（Ｉ）の化合物は様々
な方法で製造することができるが、例えば以下の工程に
より製造することができる。 （１）ｎ＝０（Ｂ¹ が単結合），Ａ¹ ＝−ＯＣＯ−，Ａ
² ＝−ＣＯＯ−の場合：一般式（II）

【００１０】

【化５】

【００１１】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，＊は前記と同じであ
る。）で表される光学活性アルコールを一般式（III) ＣｌＯＣ−Ｘ¹ −Ｘ³ −ＣＯＣｌ ・・・（III) （式中、Ｘ¹ ，Ｘ³ は前記と同じである。）で表される
化合物と反応させることにより、一般式（Ｉ）で表され
る化合物を得る。この反応は、例えばピリジン，トリエ
チルアミン等の存在下、有機塩基であるトルエン，ベン
ゼン，塩化メチレン等の溶媒中、−２０℃〜８０℃の温
度で行うことができる。

【００１２】（２）ｎ＝０（Ｂ¹ が単結合），Ａ¹ ＝−
ＯＣＨ₂ −，Ａ² ＝−ＣＨ₂ Ｏ−の場合：一般式（IV） Ｙ¹ ＣＨ₂ −Ｘ¹ −Ｘ³ −ＣＨ₂ Ｙ² ・・・（IV） （式中、Ｙ¹ 及びＹ² は各々独立にハロゲン原子を示
し、Ｘ¹ ，Ｘ³ は前記と同じである。）で表される化合
物を、一般式（II) で表されるアルコールと反応させる
ことにより、一般式（Ｉ）で表される化合物を得る。こ
の反応は、一般式（II) で表されるアルコールにアルカ
リ金属ヒドリド、あるいは水酸化ナトリウムや水酸化カ
リウムで代表される塩基を作用させた後、一般式（IV）
で表される化合物を加えることにより行うことができ
る。

【００１３】（３）ｎ＝０（Ｂ¹ が単結合），Ａ¹ ＝Ａ
² ＝−Ｏ−の場合：一般式（Ｖ） Ｉ−Ｘ¹ −Ｘ³ −Ｉ ・・・（Ｖ） （式中、Ｘ¹ ，Ｘ³ は前記と同じである。）で表される
化合物を一般式（II）で表されるアルコールと反応させ
ることにより、一般式（Ｉ）で表される化合物を得る。
この反応は一般式（II）で表される化合物にアルカリ金
属ヒドリドで代表される塩基を作用させた後、ジメチル
ホルムアミド，ジメチルスルホキシド等の溶媒で還流条
件下、触媒としてヨウ化第１銅を用い、一般式（Ｖ）で
表される化合物を反応させることにより行うことができ
る。

【００１４】（４）ｎ＝１，Ａ¹ ＝−ＯＣＯ−，Ａ² ＝
−ＣＯＯ−，Ｂ¹ ＝−ＯＣＯ−，Ｂ² ＝−ＣＯＯ−の場
合：一般式（VI） ＢｚＯ−Ｘ¹ −ＣＯＣｌ ・・・（VI） （式中、Ｂｚはベンジル基を表わし、Ｘ¹ は前記と同じ
である。）で表される化合物と、一般式（II）で表され
るアルコールを反応させることにより、一般式（VII)

【００１５】

【化６】

【００１６】（式中、Ｂｚ，Ｘ¹ ，Ｒ¹ ，Ｒ²，＊は前
記と同じである。）で表される化合物を得る。次に得ら
れた一般式（VII)で表される化合物のベンジル基を常法
で脱離させることにより、一般式（VIII）

【００１７】

【化７】

【００１８】（式中、Ｘ¹ ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，＊は前記と同
じである。）で表される化合物を得る。この脱ベンジル
化反応は、例えばパラジウム−チャコール（Ｐｄ／Ｃ）
触媒の存在下、メタノール，エタノール，プロパノール
等のアルコール性溶媒あるいは酢酸を用いて、常圧で水
素化分解することにより行うことができる。次に、得ら
れた一般式（VII)で表される化合物を、一般式（IX） ＣｌＯＣ−Ｘ² −ＣＯＣｌ ・・・（IX） （式中、Ｘ² は前記と同じである。）と反応させること
により、一般式（Ｉ）で表される化合物が得られる（但
し、Ｘ ¹ とＸ³ は左右対称）。

【００１９】（５）ｎ＝１，Ａ¹ ＝−ＯＣＯ−，Ａ² ＝
−ＣＯＯ−，Ｂ¹ ＝−ＣＨ₂ Ｏ−，Ｂ² ＝−ＯＣＨ₂ −
の場合：一般式（Ｘ） Ｙ¹ ＣＨ₂ −Ｘ¹ −ＣＯＣｌ ・・・（Ｘ） （式中、Ｙ¹ ，Ｘ¹ は前記と同じである。）で表される
化合物に一般式（II）で表されるアルコールを反応させ
ることにより、一般式（XI）

【００２０】

【化８】

【００２１】（式中、Ｙ¹ ，Ｘ¹ ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，＊は前
記と同じである。）で表される化合物を得る。次いで、
この化合物に一般式（XII) ＨＯ−Ｘ² −ＯＨ ・・・（XII) （式中、Ｘ² は前記と同じである。）で表される化合物
を反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される化合
物を得る（但し、Ｘ¹ とＸ³ は左右対称）。この反応は
一般式（XII)で表される化合物にアルカリ金属ヒドリ
ド、あるいは水酸化ナトリウムや水酸化カリウムで代表
される塩基を作用させた後、一般式（XI）で表される化
合物を加えることにより行うことができる。

【００２２】（６）ｎ＝１，Ａ¹ ＝−ＯＣＨ₂ −，Ａ²
＝−ＣＨ₂ Ｏ−，Ｂ¹ ＝−ＯＣＯ−，Ｂ² ＝−ＣＯＯ−
の場合 一般式（XIII） ＴｈｐＯ−Ｘ¹ −ＣＨ₂ Ｙ¹ ・・・（XIII） （式中、Ｔｈｐはテトラヒドロピラニル基を示し、
Ｘ¹ ，Ｙ¹ は前記と同じである。）で表される化合物を
一般式（II）で表されるアルコールと反応させることに
より、一般式（XIV)

【００２３】

【化９】

【００２４】（式中、Ｔｈｐ，Ｘ¹ ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，＊は
前記と同じである。）で表される化合物を得る。この反
応は一般式（II）で表されるアルコールにアルカリ金属
ヒドリド、あるいは水酸化ナトリウムや水酸化カリウム
で代表される塩基を作用させた後、一般式（XIII）で表
される化合物を加えることにより行うことができる。次
に得られた一般式（XIV)で表される化合物中のＴｈｐを
常法で脱離させることにより、一般式（XV）

【００２５】

【化１０】

【００２６】（式中、Ｘ¹ ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，＊は前記と同
じである。）で表される化合物を得る。このテトラヒド
ロピラニル基の脱離は、塩酸，硫酸及びパラトルエンス
ルホン酸等の酸触媒存在下、エーテル，テトラヒドロフ
ラン，クロロホルム等の溶媒中で行うことができる。次
に、得られた一般式（XV）で表される化合物を、一般式
（IX）で表される化合物と反応させることにより、一般
式（Ｉ）で表される化合物が得られる（但し、Ｘ¹ とＸ
³ は左右対称）。

【００２７】（７）ｎ＝１，Ａ¹ ＝Ａ² ＝−Ｏ−，Ｂ¹
＝−ＯＣＯ−，Ｂ² ＝−ＣＯＯ−の場合：一般式（XVI) ＢｚＯ−Ｘ¹ −Ｉ ・・・（XVI) （式中、Ｂｚ，Ｘ¹ は前記と同じである。）で表される
化合物と一般式（II）で表されるアルコールを反応させ
ることにより、一般式（XVII）

【００２８】

【化１１】

【００２９】（式中、Ｂｚ，Ｘ¹ ，Ｒ¹ ，Ｒ²，＊は前
記と同じである。）で表される化合物を得る。次に、こ
の化合物中のベンジル基を常法で脱離させれば一般式
（XVIII)

【００３０】

【化１２】

【００３１】（式中、Ｘ¹ ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，＊は前記と同
じである。）で表される化合物が得られる。次に、この
化合物と一般式（IX）で表される化合物を反応させるこ
とにより、一般式（Ｉ）で表される化合物が得られる
（但し、Ｘ¹ とＸ³ は左右対称）。

【００３２】（８）ｎ＝１，Ａ¹ ＝−ＯＣＯ−，Ａ² ＝
−ＣＯＯ−，Ｂ¹ ＝−ＣＯＯ−，Ｂ² ＝−ＯＣＯ−の場
合：一般式（XIX)

【００３３】

【化１３】

【００３４】（式中、Ｘ¹ ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，＊は前記と同
じである。）で表される化合物と一般式（XII)で表され
る化合物とを反応させることにより、一般式（Ｉ）で表
される化合物が得られる（但し、Ｘ¹ とＸ³ は左右対
称）。

【００３５】（９）ｎ＝１，Ａ¹ ＝−ＯＣＯ−，Ａ² ＝
−ＣＯＯ−，Ｂ¹ ＝−ＯＣＨ₂ −，Ｂ² ＝−ＣＨ₂ Ｏ−
の場合：一般式（XX） Ｙ¹ ＣＨ₂ −Ｘ² −ＣＨ₂ Ｙ² ・・・（XX） （式中、Ｙ¹ ，Ｙ² ，Ｘ² は前記と同じである。）で表
される化合物と一般式（VIII）で表される化合物とを反
応させることにより、一般式（Ｉ）で表される化合物が
得られる。なお、前記（４）〜（９）において、一般式
（VI），（Ｘ），（XIII），（XVI)，（XIX)で表される
Ｘ¹ を含む化合物で反応後、単離し、次いでＸ³ を含む
化合物と反応させれば、Ｘ¹ とＸ³ が異なる一般式
（Ｉ）の化合物も得ることができる。

【００３６】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 実施例１ （１Ｒ，１’Ｒ）−テレフタル酸ビス〔４−（１−メチ
ルヘキシルオキシカルボニル）フェニルエステル〕の合
成

【００３７】

【化１４】

【００３８】（ａ）（Ｒ）−２−ヘプタノール1.１６ｇ
（１０ミリモル）と、４−ベンジルオキシ安息香酸クロ
リド（１０ミリモル）の塩化メチレン溶液２５ミリリッ
トルにピリジン１ミリリットル（１2.５ミリモル）を加
え、室温で２４時間反応させた。この反応溶液に１規定
塩酸を加え、反応を停止させ、塩化メチレンにより抽出
した。次に、蒸留水及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。塩化メチレンを留去した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離精製し
て、（Ｒ）−４−ベンジルオキシ安息香酸２−ヘキシル
エステル1.７４ｇ( 5.３ミリモル）を得た。

【００３９】（ｂ）次に上記（ａ）で得られた化合物を
エタノール７ミリリットルと酢酸３ミリリットルの混合
溶媒に溶かし、１０％Ｐｄ／Ｃ0.５３ｇを加え、水素雰
囲気下、室温で２０時間反応させた。その後反応液を濾
過し、ヘキサンと酢酸エチルを加えた後、蒸留水，飽和
炭酸水素ナトリウム溶液，飽和食塩水で順次洗浄した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、
（Ｒ）−４−ヒドロキシ安息香酸２−ヘキシルエステル
1.２ｇ( 4.９ミリモル）を得た。

【００４０】（ｃ）上記（ｂ）で得られた化合物0.４７
ｇ( 2.０ミリモル）の塩化メチレン溶液１０ミリリット
ルに、テレフタル酸ジクロリド0.３ｇ( 1.５ミリモル）
とピリジン0.３ミリリットル( 3.８ミリモル）を加え、
室温で２４時間反応させた。この反応溶液に１規定塩酸
を加えて反応を停止させ、塩化メチレンで抽出した。次
いで、蒸留水，飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を留去した後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製し、エタノールから再結晶し
て目的化合物である（１Ｒ，１’Ｒ）−テレフタル酸ビ
ス〔４−（１−メチルヘキシルオキシカルボニル）フェ
ニルエステル〕0.１５ｇ( 1.７ミリモル）を得た。

【００４１】得られた化合物の物理的性質を以下に示
す。 分子式 Ｃ₃₆Ｈ₄₂Ｏ₈ ¹ Ｈ−ＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴法，溶媒：ＣＤＣｌ
₃ ）；δ（ｐｐｍ） 0.８３〜1.０ （ｍ，６Ｈ） 1.２５〜1.５ （ｍ，１８Ｈ） 1.５５〜1.８５（ｍ，４Ｈ） 5.１７ （ｔｑ，Ｊ＝6.４，6.４Ｈｚ，２Ｈ） 7.３３ （ｄ，Ｊ＝8.７Ｈｚ，４Ｈ） 8.１５ （ｄ，Ｊ＝8.７Ｈｚ，４Ｈ） 8.３５ （ｓ，４Ｈ） ＩＲ（赤外線吸収（ＫＢｒ）：ｃｍ^-1） １７２０，１７５０ （Ｃ＝Ｏ） 質量分析 ｍ／ｅ（Ｍ⁺ ） 計算値 ６０2.２８８０ 実測値 ６０2.２９００ 〔α〕²⁷ _D ＝−３7.０゜（Ｃ（濃度）＝1.０３，溶媒：
ＣＨＣｌ₃ ） 示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定 結晶→等方性液体（相転移温度：９4.２℃） 結晶←等方性液体（相転移温度：７6.６℃）

【００４２】実施例２ （１Ｒ，１’Ｒ）−１，４−ビス〔４−（１−メチルヘ
プチルオキシカルボニル）ベンジルオキシ〕ベンゼンの
合成

【００４３】

【化１５】

【００４４】（ａ）（Ｒ）−２−オクタノール1.３ｇ
（１０ミリモル）とｐ−ブロモメチル安息香酸クロリド
2.５７ｇ（１１ミリモル）の塩化メチレン溶液２０ミリ
リットルにピリジン１ミリリットルを加え、室温で３０
時間反応させた。１規定塩酸を加え反応を停止させ、塩
化メチレンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで分離精製して、（Ｒ）−ｐ−ブロモメチル安息香
酸２−オクチルエステル1.３３ｇ( 4.１ミリモル）を得
た。

【００４５】（ｂ）水素化ナトリウム0.０４８ｇ( 2.０
ミリモル）のＤＭＦ溶液８ミリリットル中に、０℃でヒ
ドロキノン0.１１ｇ（１ミリモル）のＤＭＦ溶液２ミリ
リットルを加え、さらに上記実施例２（ａ）で得られた
化合物0.６５ｇ（２ミリモル）のＤＭＦ溶液５ミリリッ
トルを加えた。室温で２４時間反応させた後、１規定塩
酸で反応を停止し、ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒で
抽出した。次いで、蒸留水，飽和食塩水で順次洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで分離精製し、エタ
ノールから再結晶して目的化合物である（１Ｒ，１’
Ｒ）−１，４−ビス−〔４−（１−メチルヘプチルオキ
シカルボニル）ベンジルオキシ〕ベンゼン0.６０ｇ（１
ミリモル）を得た。

【００４６】得られた化合物の物理的性質を以下に示
す。 分子式 Ｃ₃₈Ｈ₅₀Ｏ₆ ¹ Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ₃ ）；δ（ｐｐｍ） 0.８２〜0.９８（ｍ，６Ｈ） 1.２２〜1.４６（ｍ，２２Ｈ） 1.５２〜1.８４（ｍ，４Ｈ） 5.０８（ｓ，４Ｈ） 5.０〜5.２（ｍ，２Ｈ） 6.８８（ｓ，４Ｈ） 7.４８（ｄ，４Ｈ） 8.０４（ｄ，４Ｈ） ＩＲ（（ＫＢｒ）：ｃｍ^-1） １７３０ （Ｃ＝Ｏ） 質量分析 ｍ／ｅ（Ｍ⁺ ） 計算値 ６０2.３６０７ 実測値 ６０2.３６０４ 〔α〕²⁷ _D ＝−３3.３゜（Ｃ（濃度）＝0.７２４，溶
媒：ＣＨＣｌ₃ ）ＤＳＣ測定 結晶→等方性液体（相転移温度：６6.６℃） 結晶←等方性液体（相転移温度：５2.６℃）

【００４７】実施例３ （２Ｒ，２’Ｒ）−ビフェニル−４，４’−ジカルボン
酸１，１，１−トリフルオロ−２−デシルジエステルの
合成

【００４８】

【化１６】

【００４９】４，４’−ビフェニルジカルボン酸クロリ
ド0.８４ｇ( 3.０ミリモル）のトルエン３０ミリリット
ル溶液に、（Ｒ）−１，１，１−トリフルオロ−２−デ
カノール1.０ｇ（4.７ミリモル）とピリジン1.０ミリリ
ットル（１２ミリモル）を加え、室温で２４時間反応さ
せた。１規定塩酸を加え反応を停止させ、反応液を酢酸
エチルで抽出した。蒸留水，炭酸水素ナトリウム溶液，
飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで分離精製して、目的である化合物（２
Ｒ，２’Ｒ）−ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸
１，１，１−トリフルオロ−２−デシルジエステル0.３
８ｇ( 0.６ミリモル）を得た。

【００５０】得られた化合物の物理的性質を以下に示
す。 分子式 Ｃ₃₄Ｈ₄₄Ｆ₆ Ｏ₄ ¹ Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ₃ ）；δ（ｐｐｍ） 0.８２〜1.０ （ｍ，６Ｈ） 1.２〜1.５５ （ｍ，２４Ｈ） 1.８５〜2.０ （ｍ，４Ｈ） 5.５〜5.７ （ｔｑ，Ｊ＝6.７Ｈｚ，２Ｈ） 7.７ （ｄ，Ｊ＝8.３Ｈｚ，４Ｈ） 8.２ （ｄ，Ｊ＝8.３Ｈｚ，４Ｈ）¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（同位体フッ素による核磁気共鳴法，溶
媒：ＣＦＣｌ₃ ）；δ（ｐｐｍ） −７7.５ （ｄ，Ｊ＝6.６Ｈｚ） ＩＲ（ｎｅａｔ：ｃｍ^-1） １７４０ （Ｃ＝Ｏ） 質量分析 ｍ／ｅ（Ｍ⁺ ） 計算値 ６３0.３１４４ 実測値 ６３0.３１６８ 〔α〕²⁶ _D ＝＋８0.５゜（Ｃ（濃度）＝1.０３，溶媒：
ＣＨＣｌ₃ ）

【００５１】実施例４ （２Ｒ，２’Ｒ）−テレフタル酸ビス〔４−（１−トリ
フルオロメチルノニルオキシカルボニル）フェニルエス
テル〕の合成

【００５２】

【化１７】

【００５３】（ａ）（Ｒ）−１，１，１−トリフルオロ
−２−デカノール3.０ｇ（１4.２ミリモル）と４−ベン
ジルオキシ安息香酸クロリド4.２ｇ（１７ミリモル）の
塩化メチレン溶液３０ミリリットルに、ピリジン２ミリ
リットル（２５ミリモル）を加え、室温で２４時間反応
させた。実施例１（ａ）と同様の後処理を行い（Ｒ）−
４−ベンジルオキシ安息香酸１，１，１−トリフルオロ
−２−デシルエステル5.５ｇ（１３ミリモル）を得た。

【００５４】（ｂ）上記で得られた化合物をエタノール
３０ミリリットルと酢酸５ミリリットルの混合溶媒に溶
かし、１０％Ｐｄ／Ｃ1.８ｇを加え、水素雰囲気下で２
４時間反応させた。実施例１（ｂ）と同様の後処理をし
て（Ｒ）−４−ヒドロキシ安息香酸１，１，１−トリフ
ルオロ−２−デシルエステル4.２ｇ（１2.６ミリモル）
を得た。

【００５５】（ｃ）上記で得られた化合物0.８３ｇ( 2.
５ミリモル）の塩化メチレン溶液１０ミリリットルに、
テレフタル酸ジクロリド0.２４ｇ( 1.２ミリモル）とピ
リジン0.３ミリリットルを加え室温で２０時間反応させ
た。１規定塩酸を加えた後、塩化メチレンで抽出し、蒸
留水，飽和炭酸水素ナトリウム水溶液，飽和食塩水で順
次洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
留去した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
して目的化合物である（２Ｒ，２’Ｒ）−テレフタル酸
ビス〔４−（１−トリフルオロメチルノニルオキシカル
ボニル）フェニルエステル〕0.８０ｇ( 1.０ミリモル）
を得た。

【００５６】得られた化合物の物理的性質は以下のとお
りであった。 分子式 Ｃ₄₂Ｈ₄₈Ｆ₆ Ｏ₈ ¹ Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ₃ ）；δ（ｐｐｍ） 1.８２〜1.９４ （ｍ，６Ｈ） 1.２〜1.５ （ｍ，２４Ｈ） 1.８４〜1.９７ （ｍ，４Ｈ） 5.５ （ｔｑ，Ｊ＝6.６，6.６Ｈｚ，２Ｈ） 7.３８ （ｄ，Ｊ＝8.８Ｈｚ，４Ｈ） 8.２０ （ｄ，Ｊ＝8.８Ｈｚ，４Ｈ） 8.３６ （ｓ，４Ｈ）¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＦＣｌ₃ ）；δ（ｐｐｍ） −７7.４６（ｄ，Ｊ＝7.０Ｈｚ） ＩＲ（ｎｅａｔ；ｃｍ^-1） １７２０〜１７６０（Ｃ＝Ｏ） 質量分析 ｍ／ｅ（Ｍ⁺ ） 計算値 ７９4.３２５３ 実測値 ７９4.３２５９ 〔α〕²⁷ _D ＝＋４2.９゜（Ｃ（濃度）＝1.０３，溶媒：
ＣＨＣｌ₃ ）

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、液晶組成物に添加した
場合、大きな自発分極を誘起し、速い応答速度が得られ
る２つの不斉炭素を有する新規な光学活性化合物が得ら
れる。このような光学活性化合物は、各種の表示素子，
電子光学デバイス，液晶センサーなどに有効に利用する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/84 9279−4Ｈ 69/94 9279−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 213/79 6701−4Ｃ 239/32 7038−4Ｃ 239/46 7038−4Ｃ Ｃ０９Ｋ 19/58 6742−4Ｈ (72)発明者 竹田 充範 茨城県鹿島郡神栖町東和田４番地 鹿島石 油株式会社鹿島製油所内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜２のアルキル基を示し、１個
   以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよ
   く、Ｒ² は炭素数３〜１８の直鎖又は分岐鎖アルキル基
   を示し、ｎは０又は１を示し、Ａ¹ 及びＡ² は各々独立
   に−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−ＣＨ₂ Ｏ−，−ＯＣＨ₂
   −又は−Ｏ−を示し、Ｂ¹ 及びＢ² は各々独立に−ＣＯ
   Ｏ−，−ＯＣＯ−，−ＯＣＨ₂ −，−ＣＨ₂ Ｏ−又は単
   結合を示し、Ｘ¹ ，Ｘ² 及びＸ³ は各々独立に 【化２】 を示し、＊は不斉炭素原子を示す。ただし、ｎが０のと
   き、Ｂ¹ は単結合を示す。）で表される光学活性化合
   物。