JPH0525085A - 光学活性化合物 - Google Patents
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- JPH0525085A JPH0525085A JP3182156A JP18215691A JPH0525085A JP H0525085 A JPH0525085 A JP H0525085A JP 3182156 A JP3182156 A JP 3182156A JP 18215691 A JP18215691 A JP 18215691A JP H0525085 A JPH0525085 A JP H0525085A
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【目的】 2つの不斉炭素を有する新規な優れたドーパ
ントである光学活性化合物を提供する。 【構成】 一般式(I) (A2 ,)で表される光学活性化合物。1例として、
(1R,1′R)−テレフタル酸ビス〔4−(1−メチ
ルヘキシルオキシカルボニル)フェニルエステル〕
ントである光学活性化合物を提供する。 【構成】 一般式(I) (A2 ,)で表される光学活性化合物。1例として、
(1R,1′R)−テレフタル酸ビス〔4−(1−メチ
ルヘキシルオキシカルボニル)フェニルエステル〕
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は新規な光学活性化合物に
関し、詳しくは液晶表示素子に使用するのに適した液晶
組成物の成分として有用な光学活性化合物に関する。
関し、詳しくは液晶表示素子に使用するのに適した液晶
組成物の成分として有用な光学活性化合物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
各種の表示素子,電子光学デバイス,液晶センサなど、
液晶の利用分野が著しく拡大しつつあり、それに伴って
様々な構造の液晶化合物が提案されてきた。特に、表示
素子に用いられる液晶材料は、現在のところネマティッ
ク液晶が主流であり、これを用いたTN型あるいはST
N型の単純マトリックス方式及び個々の画素ごとに薄膜
トランジスタを付与したTFT型のアクティブマトリッ
クス方式が用いられている。しかし、ネマティック液晶
は、その駆動力が液晶材料の誘電率の異方性と電場との
弱い相互作用に基づくため、本質的に応答速度が遅い
(ミリ秒オーダー)という欠点を有しており、高速応答
を要求される大画面の表示素子の材料としては不利であ
った。これに対して、1975年にマイヤー(R.B.
Meyer)らにより初めて合成された強誘電性液晶
は、自発分極を有し、これが直接電界と作用するため、
その駆動力が大きく、1980年にクラーク(N.A.
Clark)らが表面安定化型強誘電性液晶素子(SS
FLCD)において、そのマイクロ秒オーダーの高速応
答性とメモリー性を発表して以来注目を集め、これまで
多くの強誘電性液晶化合物が合成されてきた。強誘電性
液晶の応答速度は、τ=η/(Ps・E)で知られてい
る。ここで、ηは回転粘性を示し、Psは自発分極を示
し、Eは電界強度を示す。これから、高速応答性を得る
ため、粘性が小さく、自発分極の大きな液晶材料が開発
目標とされてきた。また、液晶材料としては、化学的安
定性,広動作温度範囲などの特性が要求されるが、単一
の化合物でこれらの諸特性を満たすことは困難であっ
た。したがって、従来、複数のカイラルスメクティック
C相(SmC* )を有する化合物どうしを混合したり、
粘性の低いスメクティックC相(SmC)を有する母体
液晶に光学活性な化合物を添加して所望の性能を有する
SmC* 相を示す強誘電性液晶組成物を得る方法が用い
られてきた。しかし、添加するカイラルドーパントは、
それ自体SmC* 相を有していても、有していなくても
よく、母体液晶との相溶性が良好で、大きな自発分極を
誘起し、粘性を増大させないことが要求されている。そ
こで、本発明者らは、液晶組成物に添加した場合、大き
な自発分極を誘起し、速い応答速度が得られる新規な光
学活性化合物を開発することを目的として鋭意研究を重
ねた。
各種の表示素子,電子光学デバイス,液晶センサなど、
液晶の利用分野が著しく拡大しつつあり、それに伴って
様々な構造の液晶化合物が提案されてきた。特に、表示
素子に用いられる液晶材料は、現在のところネマティッ
ク液晶が主流であり、これを用いたTN型あるいはST
N型の単純マトリックス方式及び個々の画素ごとに薄膜
トランジスタを付与したTFT型のアクティブマトリッ
クス方式が用いられている。しかし、ネマティック液晶
は、その駆動力が液晶材料の誘電率の異方性と電場との
弱い相互作用に基づくため、本質的に応答速度が遅い
(ミリ秒オーダー)という欠点を有しており、高速応答
を要求される大画面の表示素子の材料としては不利であ
った。これに対して、1975年にマイヤー(R.B.
Meyer)らにより初めて合成された強誘電性液晶
は、自発分極を有し、これが直接電界と作用するため、
その駆動力が大きく、1980年にクラーク(N.A.
Clark)らが表面安定化型強誘電性液晶素子(SS
FLCD)において、そのマイクロ秒オーダーの高速応
答性とメモリー性を発表して以来注目を集め、これまで
多くの強誘電性液晶化合物が合成されてきた。強誘電性
液晶の応答速度は、τ=η/(Ps・E)で知られてい
る。ここで、ηは回転粘性を示し、Psは自発分極を示
し、Eは電界強度を示す。これから、高速応答性を得る
ため、粘性が小さく、自発分極の大きな液晶材料が開発
目標とされてきた。また、液晶材料としては、化学的安
定性,広動作温度範囲などの特性が要求されるが、単一
の化合物でこれらの諸特性を満たすことは困難であっ
た。したがって、従来、複数のカイラルスメクティック
C相(SmC* )を有する化合物どうしを混合したり、
粘性の低いスメクティックC相(SmC)を有する母体
液晶に光学活性な化合物を添加して所望の性能を有する
SmC* 相を示す強誘電性液晶組成物を得る方法が用い
られてきた。しかし、添加するカイラルドーパントは、
それ自体SmC* 相を有していても、有していなくても
よく、母体液晶との相溶性が良好で、大きな自発分極を
誘起し、粘性を増大させないことが要求されている。そ
こで、本発明者らは、液晶組成物に添加した場合、大き
な自発分極を誘起し、速い応答速度が得られる新規な光
学活性化合物を開発することを目的として鋭意研究を重
ねた。
【0003】
【課題を解決するための手段】このような観点から、液
晶組成物に添加した場合、速い応答速度が得られる光学
活性化合物を探索した結果、2つの不斉炭素を有する化
合物(好ましくは分子構造が左右対称な化合物)が高速
応答の期待できる優れたドーパントであることを見出し
た。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものであ
る。すなわち、本発明は一般式〔I〕
晶組成物に添加した場合、速い応答速度が得られる光学
活性化合物を探索した結果、2つの不斉炭素を有する化
合物(好ましくは分子構造が左右対称な化合物)が高速
応答の期待できる優れたドーパントであることを見出し
た。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものであ
る。すなわち、本発明は一般式〔I〕
【0004】
【化3】
【0005】(式中、R1 は炭素数1〜2のアルキル基
を示し、1個以上の水素原子がハロゲン原子で置換され
ていてもよく、R2 は炭素数3〜18の直鎖又は分岐鎖
アルキル基を示し、nは0又は1を示し、A1 及びA2
は各々独立に−COO−,−OCO−,−CH2 O−,
−OCH2 −又は−O−を示し、B1 及びB2 は各々独
立に−COO−,−OCO−,−OCH2 −,−CH2
O−又は単結合を示し、X1 ,X2 及びX3 は各々独立
に
を示し、1個以上の水素原子がハロゲン原子で置換され
ていてもよく、R2 は炭素数3〜18の直鎖又は分岐鎖
アルキル基を示し、nは0又は1を示し、A1 及びA2
は各々独立に−COO−,−OCO−,−CH2 O−,
−OCH2 −又は−O−を示し、B1 及びB2 は各々独
立に−COO−,−OCO−,−OCH2 −,−CH2
O−又は単結合を示し、X1 ,X2 及びX3 は各々独立
に
【0006】
【化4】
【0007】を示し、*は不斉炭素原子を示す。ただ
し、nが0のとき、B1 は単結合を示す。)で表される
光学活性化合物を提供するものである。
し、nが0のとき、B1 は単結合を示す。)で表される
光学活性化合物を提供するものである。
【0008】一般式(I)において、R1 は炭素数1又
は2のアルキル基で1個以上の水素原子がハロゲン原子
で置換されていてもよく、具体的には、メチル基,エチ
ル基,トリフルオロメチル基,ジフルオロメチル基,ク
ロロジフルオロメチル基,ペンタフルオロエチル基など
であり、好ましくはトリフルオロメチル基である。ま
た、R2 は炭素数3〜18の直鎖又は分岐鎖アルキル
基、例えばn−プロピル基,イソプロピル基,n−ブチ
ル基,イソブチル基,sec−ブチル基,tert−ブ
チル基,n−ペンチル基,n−ヘキシル基,n−ヘプチ
ル基,n−オクチル基,n−ノニル基,n−デシル基,
n−ウンデシル基,n−ドデシル基,n−トリデシル
基,n−テトラデシル基,n−ペンタデシル基,n−ヘ
キサデシル基,n−ヘプタデシル基,n−オクタデシル
基などである。
は2のアルキル基で1個以上の水素原子がハロゲン原子
で置換されていてもよく、具体的には、メチル基,エチ
ル基,トリフルオロメチル基,ジフルオロメチル基,ク
ロロジフルオロメチル基,ペンタフルオロエチル基など
であり、好ましくはトリフルオロメチル基である。ま
た、R2 は炭素数3〜18の直鎖又は分岐鎖アルキル
基、例えばn−プロピル基,イソプロピル基,n−ブチ
ル基,イソブチル基,sec−ブチル基,tert−ブ
チル基,n−ペンチル基,n−ヘキシル基,n−ヘプチ
ル基,n−オクチル基,n−ノニル基,n−デシル基,
n−ウンデシル基,n−ドデシル基,n−トリデシル
基,n−テトラデシル基,n−ペンタデシル基,n−ヘ
キサデシル基,n−ヘプタデシル基,n−オクタデシル
基などである。
【0009】本発明による一般式(I)の化合物は様々
な方法で製造することができるが、例えば以下の工程に
より製造することができる。 (1)n=0(B1 が単結合),A1 =−OCO−,A
2 =−COO−の場合:一般式(II)
な方法で製造することができるが、例えば以下の工程に
より製造することができる。 (1)n=0(B1 が単結合),A1 =−OCO−,A
2 =−COO−の場合:一般式(II)
【0010】
【化5】
【0011】(式中、R1 ,R2 ,*は前記と同じであ
る。)で表される光学活性アルコールを一般式(III) ClOC−X1 −X3 −COCl ・・・(III) (式中、X1 ,X3 は前記と同じである。)で表される
化合物と反応させることにより、一般式(I)で表され
る化合物を得る。この反応は、例えばピリジン,トリエ
チルアミン等の存在下、有機塩基であるトルエン,ベン
ゼン,塩化メチレン等の溶媒中、−20℃〜80℃の温
度で行うことができる。
る。)で表される光学活性アルコールを一般式(III) ClOC−X1 −X3 −COCl ・・・(III) (式中、X1 ,X3 は前記と同じである。)で表される
化合物と反応させることにより、一般式(I)で表され
る化合物を得る。この反応は、例えばピリジン,トリエ
チルアミン等の存在下、有機塩基であるトルエン,ベン
ゼン,塩化メチレン等の溶媒中、−20℃〜80℃の温
度で行うことができる。
【0012】(2)n=0(B1 が単結合),A1 =−
OCH2 −,A2 =−CH2 O−の場合:一般式(IV) Y1 CH2 −X1 −X3 −CH2 Y2 ・・・(IV) (式中、Y1 及びY2 は各々独立にハロゲン原子を示
し、X1 ,X3 は前記と同じである。)で表される化合
物を、一般式(II) で表されるアルコールと反応させる
ことにより、一般式(I)で表される化合物を得る。こ
の反応は、一般式(II) で表されるアルコールにアルカ
リ金属ヒドリド、あるいは水酸化ナトリウムや水酸化カ
リウムで代表される塩基を作用させた後、一般式(IV)
で表される化合物を加えることにより行うことができ
る。
OCH2 −,A2 =−CH2 O−の場合:一般式(IV) Y1 CH2 −X1 −X3 −CH2 Y2 ・・・(IV) (式中、Y1 及びY2 は各々独立にハロゲン原子を示
し、X1 ,X3 は前記と同じである。)で表される化合
物を、一般式(II) で表されるアルコールと反応させる
ことにより、一般式(I)で表される化合物を得る。こ
の反応は、一般式(II) で表されるアルコールにアルカ
リ金属ヒドリド、あるいは水酸化ナトリウムや水酸化カ
リウムで代表される塩基を作用させた後、一般式(IV)
で表される化合物を加えることにより行うことができ
る。
【0013】(3)n=0(B1 が単結合),A1 =A
2 =−O−の場合:一般式(V) I−X1 −X3 −I ・・・(V) (式中、X1 ,X3 は前記と同じである。)で表される
化合物を一般式(II)で表されるアルコールと反応させ
ることにより、一般式(I)で表される化合物を得る。
この反応は一般式(II)で表される化合物にアルカリ金
属ヒドリドで代表される塩基を作用させた後、ジメチル
ホルムアミド,ジメチルスルホキシド等の溶媒で還流条
件下、触媒としてヨウ化第1銅を用い、一般式(V)で
表される化合物を反応させることにより行うことができ
る。
2 =−O−の場合:一般式(V) I−X1 −X3 −I ・・・(V) (式中、X1 ,X3 は前記と同じである。)で表される
化合物を一般式(II)で表されるアルコールと反応させ
ることにより、一般式(I)で表される化合物を得る。
この反応は一般式(II)で表される化合物にアルカリ金
属ヒドリドで代表される塩基を作用させた後、ジメチル
ホルムアミド,ジメチルスルホキシド等の溶媒で還流条
件下、触媒としてヨウ化第1銅を用い、一般式(V)で
表される化合物を反応させることにより行うことができ
る。
【0014】(4)n=1,A1 =−OCO−,A2 =
−COO−,B1 =−OCO−,B2 =−COO−の場
合:一般式(VI) BzO−X1 −COCl ・・・(VI) (式中、Bzはベンジル基を表わし、X1 は前記と同じ
である。)で表される化合物と、一般式(II)で表され
るアルコールを反応させることにより、一般式(VII)
−COO−,B1 =−OCO−,B2 =−COO−の場
合:一般式(VI) BzO−X1 −COCl ・・・(VI) (式中、Bzはベンジル基を表わし、X1 は前記と同じ
である。)で表される化合物と、一般式(II)で表され
るアルコールを反応させることにより、一般式(VII)
【0015】
【化6】
【0016】(式中、Bz,X1 ,R1 ,R2,*は前
記と同じである。)で表される化合物を得る。次に得ら
れた一般式(VII)で表される化合物のベンジル基を常法
で脱離させることにより、一般式(VIII)
記と同じである。)で表される化合物を得る。次に得ら
れた一般式(VII)で表される化合物のベンジル基を常法
で脱離させることにより、一般式(VIII)
【0017】
【化7】
【0018】(式中、X1 ,R1 ,R2 ,*は前記と同
じである。)で表される化合物を得る。この脱ベンジル
化反応は、例えばパラジウム−チャコール(Pd/C)
触媒の存在下、メタノール,エタノール,プロパノール
等のアルコール性溶媒あるいは酢酸を用いて、常圧で水
素化分解することにより行うことができる。次に、得ら
れた一般式(VII)で表される化合物を、一般式(IX) ClOC−X2 −COCl ・・・(IX) (式中、X2 は前記と同じである。)と反応させること
により、一般式(I)で表される化合物が得られる(但
し、X 1 とX3 は左右対称)。
じである。)で表される化合物を得る。この脱ベンジル
化反応は、例えばパラジウム−チャコール(Pd/C)
触媒の存在下、メタノール,エタノール,プロパノール
等のアルコール性溶媒あるいは酢酸を用いて、常圧で水
素化分解することにより行うことができる。次に、得ら
れた一般式(VII)で表される化合物を、一般式(IX) ClOC−X2 −COCl ・・・(IX) (式中、X2 は前記と同じである。)と反応させること
により、一般式(I)で表される化合物が得られる(但
し、X 1 とX3 は左右対称)。
【0019】(5)n=1,A1 =−OCO−,A2 =
−COO−,B1 =−CH2 O−,B2 =−OCH2 −
の場合:一般式(X) Y1 CH2 −X1 −COCl ・・・(X) (式中、Y1 ,X1 は前記と同じである。)で表される
化合物に一般式(II)で表されるアルコールを反応させ
ることにより、一般式(XI)
−COO−,B1 =−CH2 O−,B2 =−OCH2 −
の場合:一般式(X) Y1 CH2 −X1 −COCl ・・・(X) (式中、Y1 ,X1 は前記と同じである。)で表される
化合物に一般式(II)で表されるアルコールを反応させ
ることにより、一般式(XI)
【0020】
【化8】
【0021】(式中、Y1 ,X1 ,R1 ,R2 ,*は前
記と同じである。)で表される化合物を得る。次いで、
この化合物に一般式(XII) HO−X2 −OH ・・・(XII) (式中、X2 は前記と同じである。)で表される化合物
を反応させることにより、一般式(I)で表される化合
物を得る(但し、X1 とX3 は左右対称)。この反応は
一般式(XII)で表される化合物にアルカリ金属ヒドリ
ド、あるいは水酸化ナトリウムや水酸化カリウムで代表
される塩基を作用させた後、一般式(XI)で表される化
合物を加えることにより行うことができる。
記と同じである。)で表される化合物を得る。次いで、
この化合物に一般式(XII) HO−X2 −OH ・・・(XII) (式中、X2 は前記と同じである。)で表される化合物
を反応させることにより、一般式(I)で表される化合
物を得る(但し、X1 とX3 は左右対称)。この反応は
一般式(XII)で表される化合物にアルカリ金属ヒドリ
ド、あるいは水酸化ナトリウムや水酸化カリウムで代表
される塩基を作用させた後、一般式(XI)で表される化
合物を加えることにより行うことができる。
【0022】(6)n=1,A1 =−OCH2 −,A2
=−CH2 O−,B1 =−OCO−,B2 =−COO−
の場合 一般式(XIII) ThpO−X1 −CH2 Y1 ・・・(XIII) (式中、Thpはテトラヒドロピラニル基を示し、
X1 ,Y1 は前記と同じである。)で表される化合物を
一般式(II)で表されるアルコールと反応させることに
より、一般式(XIV)
=−CH2 O−,B1 =−OCO−,B2 =−COO−
の場合 一般式(XIII) ThpO−X1 −CH2 Y1 ・・・(XIII) (式中、Thpはテトラヒドロピラニル基を示し、
X1 ,Y1 は前記と同じである。)で表される化合物を
一般式(II)で表されるアルコールと反応させることに
より、一般式(XIV)
【0023】
【化9】
【0024】(式中、Thp,X1 ,R1 ,R2 ,*は
前記と同じである。)で表される化合物を得る。この反
応は一般式(II)で表されるアルコールにアルカリ金属
ヒドリド、あるいは水酸化ナトリウムや水酸化カリウム
で代表される塩基を作用させた後、一般式(XIII)で表
される化合物を加えることにより行うことができる。次
に得られた一般式(XIV)で表される化合物中のThpを
常法で脱離させることにより、一般式(XV)
前記と同じである。)で表される化合物を得る。この反
応は一般式(II)で表されるアルコールにアルカリ金属
ヒドリド、あるいは水酸化ナトリウムや水酸化カリウム
で代表される塩基を作用させた後、一般式(XIII)で表
される化合物を加えることにより行うことができる。次
に得られた一般式(XIV)で表される化合物中のThpを
常法で脱離させることにより、一般式(XV)
【0025】
【化10】
【0026】(式中、X1 ,R1 ,R2 ,*は前記と同
じである。)で表される化合物を得る。このテトラヒド
ロピラニル基の脱離は、塩酸,硫酸及びパラトルエンス
ルホン酸等の酸触媒存在下、エーテル,テトラヒドロフ
ラン,クロロホルム等の溶媒中で行うことができる。次
に、得られた一般式(XV)で表される化合物を、一般式
(IX)で表される化合物と反応させることにより、一般
式(I)で表される化合物が得られる(但し、X1 とX
3 は左右対称)。
じである。)で表される化合物を得る。このテトラヒド
ロピラニル基の脱離は、塩酸,硫酸及びパラトルエンス
ルホン酸等の酸触媒存在下、エーテル,テトラヒドロフ
ラン,クロロホルム等の溶媒中で行うことができる。次
に、得られた一般式(XV)で表される化合物を、一般式
(IX)で表される化合物と反応させることにより、一般
式(I)で表される化合物が得られる(但し、X1 とX
3 は左右対称)。
【0027】(7)n=1,A1 =A2 =−O−,B1
=−OCO−,B2 =−COO−の場合:一般式(XVI) BzO−X1 −I ・・・(XVI) (式中、Bz,X1 は前記と同じである。)で表される
化合物と一般式(II)で表されるアルコールを反応させ
ることにより、一般式(XVII)
=−OCO−,B2 =−COO−の場合:一般式(XVI) BzO−X1 −I ・・・(XVI) (式中、Bz,X1 は前記と同じである。)で表される
化合物と一般式(II)で表されるアルコールを反応させ
ることにより、一般式(XVII)
【0028】
【化11】
【0029】(式中、Bz,X1 ,R1 ,R2,*は前
記と同じである。)で表される化合物を得る。次に、こ
の化合物中のベンジル基を常法で脱離させれば一般式
(XVIII)
記と同じである。)で表される化合物を得る。次に、こ
の化合物中のベンジル基を常法で脱離させれば一般式
(XVIII)
【0030】
【化12】
【0031】(式中、X1 ,R1 ,R2 ,*は前記と同
じである。)で表される化合物が得られる。次に、この
化合物と一般式(IX)で表される化合物を反応させるこ
とにより、一般式(I)で表される化合物が得られる
(但し、X1 とX3 は左右対称)。
じである。)で表される化合物が得られる。次に、この
化合物と一般式(IX)で表される化合物を反応させるこ
とにより、一般式(I)で表される化合物が得られる
(但し、X1 とX3 は左右対称)。
【0032】(8)n=1,A1 =−OCO−,A2 =
−COO−,B1 =−COO−,B2 =−OCO−の場
合:一般式(XIX)
−COO−,B1 =−COO−,B2 =−OCO−の場
合:一般式(XIX)
【0033】
【化13】
【0034】(式中、X1 ,R1 ,R2 ,*は前記と同
じである。)で表される化合物と一般式(XII)で表され
る化合物とを反応させることにより、一般式(I)で表
される化合物が得られる(但し、X1 とX3 は左右対
称)。
じである。)で表される化合物と一般式(XII)で表され
る化合物とを反応させることにより、一般式(I)で表
される化合物が得られる(但し、X1 とX3 は左右対
称)。
【0035】(9)n=1,A1 =−OCO−,A2 =
−COO−,B1 =−OCH2 −,B2 =−CH2 O−
の場合:一般式(XX) Y1 CH2 −X2 −CH2 Y2 ・・・(XX) (式中、Y1 ,Y2 ,X2 は前記と同じである。)で表
される化合物と一般式(VIII)で表される化合物とを反
応させることにより、一般式(I)で表される化合物が
得られる。なお、前記(4)〜(9)において、一般式
(VI),(X),(XIII),(XVI),(XIX)で表される
X1 を含む化合物で反応後、単離し、次いでX3 を含む
化合物と反応させれば、X1 とX3 が異なる一般式
(I)の化合物も得ることができる。
−COO−,B1 =−OCH2 −,B2 =−CH2 O−
の場合:一般式(XX) Y1 CH2 −X2 −CH2 Y2 ・・・(XX) (式中、Y1 ,Y2 ,X2 は前記と同じである。)で表
される化合物と一般式(VIII)で表される化合物とを反
応させることにより、一般式(I)で表される化合物が
得られる。なお、前記(4)〜(9)において、一般式
(VI),(X),(XIII),(XVI),(XIX)で表される
X1 を含む化合物で反応後、単離し、次いでX3 を含む
化合物と反応させれば、X1 とX3 が異なる一般式
(I)の化合物も得ることができる。
【0036】
【実施例】次に、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 実施例1 (1R,1’R)−テレフタル酸ビス〔4−(1−メチ
ルヘキシルオキシカルボニル)フェニルエステル〕の合
成
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 実施例1 (1R,1’R)−テレフタル酸ビス〔4−(1−メチ
ルヘキシルオキシカルボニル)フェニルエステル〕の合
成
【0037】
【化14】
【0038】(a)(R)−2−ヘプタノール1.16g
(10ミリモル)と、4−ベンジルオキシ安息香酸クロ
リド(10ミリモル)の塩化メチレン溶液25ミリリッ
トルにピリジン1ミリリットル(12.5ミリモル)を加
え、室温で24時間反応させた。この反応溶液に1規定
塩酸を加え、反応を停止させ、塩化メチレンにより抽出
した。次に、蒸留水及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。塩化メチレンを留去した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離精製し
て、(R)−4−ベンジルオキシ安息香酸2−ヘキシル
エステル1.74g( 5.3ミリモル)を得た。
(10ミリモル)と、4−ベンジルオキシ安息香酸クロ
リド(10ミリモル)の塩化メチレン溶液25ミリリッ
トルにピリジン1ミリリットル(12.5ミリモル)を加
え、室温で24時間反応させた。この反応溶液に1規定
塩酸を加え、反応を停止させ、塩化メチレンにより抽出
した。次に、蒸留水及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。塩化メチレンを留去した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離精製し
て、(R)−4−ベンジルオキシ安息香酸2−ヘキシル
エステル1.74g( 5.3ミリモル)を得た。
【0039】(b)次に上記(a)で得られた化合物を
エタノール7ミリリットルと酢酸3ミリリットルの混合
溶媒に溶かし、10%Pd/C0.53gを加え、水素雰
囲気下、室温で20時間反応させた。その後反応液を濾
過し、ヘキサンと酢酸エチルを加えた後、蒸留水,飽和
炭酸水素ナトリウム溶液,飽和食塩水で順次洗浄した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、
(R)−4−ヒドロキシ安息香酸2−ヘキシルエステル
1.2g( 4.9ミリモル)を得た。
エタノール7ミリリットルと酢酸3ミリリットルの混合
溶媒に溶かし、10%Pd/C0.53gを加え、水素雰
囲気下、室温で20時間反応させた。その後反応液を濾
過し、ヘキサンと酢酸エチルを加えた後、蒸留水,飽和
炭酸水素ナトリウム溶液,飽和食塩水で順次洗浄した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、
(R)−4−ヒドロキシ安息香酸2−ヘキシルエステル
1.2g( 4.9ミリモル)を得た。
【0040】(c)上記(b)で得られた化合物0.47
g( 2.0ミリモル)の塩化メチレン溶液10ミリリット
ルに、テレフタル酸ジクロリド0.3g( 1.5ミリモル)
とピリジン0.3ミリリットル( 3.8ミリモル)を加え、
室温で24時間反応させた。この反応溶液に1規定塩酸
を加えて反応を停止させ、塩化メチレンで抽出した。次
いで、蒸留水,飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を留去した後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製し、エタノールから再結晶し
て目的化合物である(1R,1’R)−テレフタル酸ビ
ス〔4−(1−メチルヘキシルオキシカルボニル)フェ
ニルエステル〕0.15g( 1.7ミリモル)を得た。
g( 2.0ミリモル)の塩化メチレン溶液10ミリリット
ルに、テレフタル酸ジクロリド0.3g( 1.5ミリモル)
とピリジン0.3ミリリットル( 3.8ミリモル)を加え、
室温で24時間反応させた。この反応溶液に1規定塩酸
を加えて反応を停止させ、塩化メチレンで抽出した。次
いで、蒸留水,飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を留去した後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製し、エタノールから再結晶し
て目的化合物である(1R,1’R)−テレフタル酸ビ
ス〔4−(1−メチルヘキシルオキシカルボニル)フェ
ニルエステル〕0.15g( 1.7ミリモル)を得た。
【0041】得られた化合物の物理的性質を以下に示
す。 分子式 C36H42O8 1 H−NMR(プロトン核磁気共鳴法,溶媒:CDCl
3 );δ(ppm) 0.83〜1.0 (m,6H) 1.25〜1.5 (m,18H) 1.55〜1.85(m,4H) 5.17 (tq,J=6.4,6.4Hz,2H) 7.33 (d,J=8.7Hz,4H) 8.15 (d,J=8.7Hz,4H) 8.35 (s,4H) IR(赤外線吸収(KBr):cm-1) 1720,1750 (C=O) 質量分析 m/e(M+ ) 計算値 602.2880 実測値 602.2900 〔α〕27 D =−37.0゜(C(濃度)=1.03,溶媒:
CHCl3 ) 示差走査熱量計(DSC)測定 結晶→等方性液体(相転移温度:94.2℃) 結晶←等方性液体(相転移温度:76.6℃)
す。 分子式 C36H42O8 1 H−NMR(プロトン核磁気共鳴法,溶媒:CDCl
3 );δ(ppm) 0.83〜1.0 (m,6H) 1.25〜1.5 (m,18H) 1.55〜1.85(m,4H) 5.17 (tq,J=6.4,6.4Hz,2H) 7.33 (d,J=8.7Hz,4H) 8.15 (d,J=8.7Hz,4H) 8.35 (s,4H) IR(赤外線吸収(KBr):cm-1) 1720,1750 (C=O) 質量分析 m/e(M+ ) 計算値 602.2880 実測値 602.2900 〔α〕27 D =−37.0゜(C(濃度)=1.03,溶媒:
CHCl3 ) 示差走査熱量計(DSC)測定 結晶→等方性液体(相転移温度:94.2℃) 結晶←等方性液体(相転移温度:76.6℃)
【0042】実施例2 (1R,1’R)−1,4−ビス〔4−(1−メチルヘ
プチルオキシカルボニル)ベンジルオキシ〕ベンゼンの
合成
プチルオキシカルボニル)ベンジルオキシ〕ベンゼンの
合成
【0043】
【化15】
【0044】(a)(R)−2−オクタノール1.3g
(10ミリモル)とp−ブロモメチル安息香酸クロリド
2.57g(11ミリモル)の塩化メチレン溶液20ミリ
リットルにピリジン1ミリリットルを加え、室温で30
時間反応させた。1規定塩酸を加え反応を停止させ、塩
化メチレンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで分離精製して、(R)−p−ブロモメチル安息香
酸2−オクチルエステル1.33g( 4.1ミリモル)を得
た。
(10ミリモル)とp−ブロモメチル安息香酸クロリド
2.57g(11ミリモル)の塩化メチレン溶液20ミリ
リットルにピリジン1ミリリットルを加え、室温で30
時間反応させた。1規定塩酸を加え反応を停止させ、塩
化メチレンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで分離精製して、(R)−p−ブロモメチル安息香
酸2−オクチルエステル1.33g( 4.1ミリモル)を得
た。
【0045】(b)水素化ナトリウム0.048g( 2.0
ミリモル)のDMF溶液8ミリリットル中に、0℃でヒ
ドロキノン0.11g(1ミリモル)のDMF溶液2ミリ
リットルを加え、さらに上記実施例2(a)で得られた
化合物0.65g(2ミリモル)のDMF溶液5ミリリッ
トルを加えた。室温で24時間反応させた後、1規定塩
酸で反応を停止し、ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒で
抽出した。次いで、蒸留水,飽和食塩水で順次洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで分離精製し、エタ
ノールから再結晶して目的化合物である(1R,1’
R)−1,4−ビス−〔4−(1−メチルヘプチルオキ
シカルボニル)ベンジルオキシ〕ベンゼン0.60g(1
ミリモル)を得た。
ミリモル)のDMF溶液8ミリリットル中に、0℃でヒ
ドロキノン0.11g(1ミリモル)のDMF溶液2ミリ
リットルを加え、さらに上記実施例2(a)で得られた
化合物0.65g(2ミリモル)のDMF溶液5ミリリッ
トルを加えた。室温で24時間反応させた後、1規定塩
酸で反応を停止し、ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒で
抽出した。次いで、蒸留水,飽和食塩水で順次洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで分離精製し、エタ
ノールから再結晶して目的化合物である(1R,1’
R)−1,4−ビス−〔4−(1−メチルヘプチルオキ
シカルボニル)ベンジルオキシ〕ベンゼン0.60g(1
ミリモル)を得た。
【0046】得られた化合物の物理的性質を以下に示
す。 分子式 C38H50O6 1 H−NMR(溶媒:CDCl3 );δ(ppm) 0.82〜0.98(m,6H) 1.22〜1.46(m,22H) 1.52〜1.84(m,4H) 5.08(s,4H) 5.0〜5.2(m,2H) 6.88(s,4H) 7.48(d,4H) 8.04(d,4H) IR((KBr):cm-1) 1730 (C=O) 質量分析 m/e(M+ ) 計算値 602.3607 実測値 602.3604 〔α〕27 D =−33.3゜(C(濃度)=0.724,溶
媒:CHCl3 )DSC測定 結晶→等方性液体(相転移温度:66.6℃) 結晶←等方性液体(相転移温度:52.6℃)
す。 分子式 C38H50O6 1 H−NMR(溶媒:CDCl3 );δ(ppm) 0.82〜0.98(m,6H) 1.22〜1.46(m,22H) 1.52〜1.84(m,4H) 5.08(s,4H) 5.0〜5.2(m,2H) 6.88(s,4H) 7.48(d,4H) 8.04(d,4H) IR((KBr):cm-1) 1730 (C=O) 質量分析 m/e(M+ ) 計算値 602.3607 実測値 602.3604 〔α〕27 D =−33.3゜(C(濃度)=0.724,溶
媒:CHCl3 )DSC測定 結晶→等方性液体(相転移温度:66.6℃) 結晶←等方性液体(相転移温度:52.6℃)
【0047】実施例3 (2R,2’R)−ビフェニル−4,4’−ジカルボン
酸1,1,1−トリフルオロ−2−デシルジエステルの
合成
酸1,1,1−トリフルオロ−2−デシルジエステルの
合成
【0048】
【化16】
【0049】4,4’−ビフェニルジカルボン酸クロリ
ド0.84g( 3.0ミリモル)のトルエン30ミリリット
ル溶液に、(R)−1,1,1−トリフルオロ−2−デ
カノール1.0g(4.7ミリモル)とピリジン1.0ミリリ
ットル(12ミリモル)を加え、室温で24時間反応さ
せた。1規定塩酸を加え反応を停止させ、反応液を酢酸
エチルで抽出した。蒸留水,炭酸水素ナトリウム溶液,
飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで分離精製して、目的である化合物(2
R,2’R)−ビフェニル−4,4’−ジカルボン酸
1,1,1−トリフルオロ−2−デシルジエステル0.3
8g( 0.6ミリモル)を得た。
ド0.84g( 3.0ミリモル)のトルエン30ミリリット
ル溶液に、(R)−1,1,1−トリフルオロ−2−デ
カノール1.0g(4.7ミリモル)とピリジン1.0ミリリ
ットル(12ミリモル)を加え、室温で24時間反応さ
せた。1規定塩酸を加え反応を停止させ、反応液を酢酸
エチルで抽出した。蒸留水,炭酸水素ナトリウム溶液,
飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで分離精製して、目的である化合物(2
R,2’R)−ビフェニル−4,4’−ジカルボン酸
1,1,1−トリフルオロ−2−デシルジエステル0.3
8g( 0.6ミリモル)を得た。
【0050】得られた化合物の物理的性質を以下に示
す。 分子式 C34H44F6 O4 1 H−NMR(溶媒:CDCl3 );δ(ppm) 0.82〜1.0 (m,6H) 1.2〜1.55 (m,24H) 1.85〜2.0 (m,4H) 5.5〜5.7 (tq,J=6.7Hz,2H) 7.7 (d,J=8.3Hz,4H) 8.2 (d,J=8.3Hz,4H)19 F−NMR(同位体フッ素による核磁気共鳴法,溶
媒:CFCl3 );δ(ppm) −77.5 (d,J=6.6Hz) IR(neat:cm-1) 1740 (C=O) 質量分析 m/e(M+ ) 計算値 630.3144 実測値 630.3168 〔α〕26 D =+80.5゜(C(濃度)=1.03,溶媒:
CHCl3 )
す。 分子式 C34H44F6 O4 1 H−NMR(溶媒:CDCl3 );δ(ppm) 0.82〜1.0 (m,6H) 1.2〜1.55 (m,24H) 1.85〜2.0 (m,4H) 5.5〜5.7 (tq,J=6.7Hz,2H) 7.7 (d,J=8.3Hz,4H) 8.2 (d,J=8.3Hz,4H)19 F−NMR(同位体フッ素による核磁気共鳴法,溶
媒:CFCl3 );δ(ppm) −77.5 (d,J=6.6Hz) IR(neat:cm-1) 1740 (C=O) 質量分析 m/e(M+ ) 計算値 630.3144 実測値 630.3168 〔α〕26 D =+80.5゜(C(濃度)=1.03,溶媒:
CHCl3 )
【0051】実施例4 (2R,2’R)−テレフタル酸ビス〔4−(1−トリ
フルオロメチルノニルオキシカルボニル)フェニルエス
テル〕の合成
フルオロメチルノニルオキシカルボニル)フェニルエス
テル〕の合成
【0052】
【化17】
【0053】(a)(R)−1,1,1−トリフルオロ
−2−デカノール3.0g(14.2ミリモル)と4−ベン
ジルオキシ安息香酸クロリド4.2g(17ミリモル)の
塩化メチレン溶液30ミリリットルに、ピリジン2ミリ
リットル(25ミリモル)を加え、室温で24時間反応
させた。実施例1(a)と同様の後処理を行い(R)−
4−ベンジルオキシ安息香酸1,1,1−トリフルオロ
−2−デシルエステル5.5g(13ミリモル)を得た。
−2−デカノール3.0g(14.2ミリモル)と4−ベン
ジルオキシ安息香酸クロリド4.2g(17ミリモル)の
塩化メチレン溶液30ミリリットルに、ピリジン2ミリ
リットル(25ミリモル)を加え、室温で24時間反応
させた。実施例1(a)と同様の後処理を行い(R)−
4−ベンジルオキシ安息香酸1,1,1−トリフルオロ
−2−デシルエステル5.5g(13ミリモル)を得た。
【0054】(b)上記で得られた化合物をエタノール
30ミリリットルと酢酸5ミリリットルの混合溶媒に溶
かし、10%Pd/C1.8gを加え、水素雰囲気下で2
4時間反応させた。実施例1(b)と同様の後処理をし
て(R)−4−ヒドロキシ安息香酸1,1,1−トリフ
ルオロ−2−デシルエステル4.2g(12.6ミリモル)
を得た。
30ミリリットルと酢酸5ミリリットルの混合溶媒に溶
かし、10%Pd/C1.8gを加え、水素雰囲気下で2
4時間反応させた。実施例1(b)と同様の後処理をし
て(R)−4−ヒドロキシ安息香酸1,1,1−トリフ
ルオロ−2−デシルエステル4.2g(12.6ミリモル)
を得た。
【0055】(c)上記で得られた化合物0.83g( 2.
5ミリモル)の塩化メチレン溶液10ミリリットルに、
テレフタル酸ジクロリド0.24g( 1.2ミリモル)とピ
リジン0.3ミリリットルを加え室温で20時間反応させ
た。1規定塩酸を加えた後、塩化メチレンで抽出し、蒸
留水,飽和炭酸水素ナトリウム水溶液,飽和食塩水で順
次洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
留去した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
して目的化合物である(2R,2’R)−テレフタル酸
ビス〔4−(1−トリフルオロメチルノニルオキシカル
ボニル)フェニルエステル〕0.80g( 1.0ミリモル)
を得た。
5ミリモル)の塩化メチレン溶液10ミリリットルに、
テレフタル酸ジクロリド0.24g( 1.2ミリモル)とピ
リジン0.3ミリリットルを加え室温で20時間反応させ
た。1規定塩酸を加えた後、塩化メチレンで抽出し、蒸
留水,飽和炭酸水素ナトリウム水溶液,飽和食塩水で順
次洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
留去した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
して目的化合物である(2R,2’R)−テレフタル酸
ビス〔4−(1−トリフルオロメチルノニルオキシカル
ボニル)フェニルエステル〕0.80g( 1.0ミリモル)
を得た。
【0056】得られた化合物の物理的性質は以下のとお
りであった。 分子式 C42H48F6 O8 1 H−NMR(溶媒:CDCl3 );δ(ppm) 1.82〜1.94 (m,6H) 1.2〜1.5 (m,24H) 1.84〜1.97 (m,4H) 5.5 (tq,J=6.6,6.6Hz,2H) 7.38 (d,J=8.8Hz,4H) 8.20 (d,J=8.8Hz,4H) 8.36 (s,4H)19 F−NMR(溶媒:CFCl3 );δ(ppm) −77.46(d,J=7.0Hz) IR(neat;cm-1) 1720〜1760(C=O) 質量分析 m/e(M+ ) 計算値 794.3253 実測値 794.3259 〔α〕27 D =+42.9゜(C(濃度)=1.03,溶媒:
CHCl3 )
りであった。 分子式 C42H48F6 O8 1 H−NMR(溶媒:CDCl3 );δ(ppm) 1.82〜1.94 (m,6H) 1.2〜1.5 (m,24H) 1.84〜1.97 (m,4H) 5.5 (tq,J=6.6,6.6Hz,2H) 7.38 (d,J=8.8Hz,4H) 8.20 (d,J=8.8Hz,4H) 8.36 (s,4H)19 F−NMR(溶媒:CFCl3 );δ(ppm) −77.46(d,J=7.0Hz) IR(neat;cm-1) 1720〜1760(C=O) 質量分析 m/e(M+ ) 計算値 794.3253 実測値 794.3259 〔α〕27 D =+42.9゜(C(濃度)=1.03,溶媒:
CHCl3 )
【0057】
【発明の効果】本発明によれば、液晶組成物に添加した
場合、大きな自発分極を誘起し、速い応答速度が得られ
る2つの不斉炭素を有する新規な光学活性化合物が得ら
れる。このような光学活性化合物は、各種の表示素子,
電子光学デバイス,液晶センサーなどに有効に利用する
ことができる。
場合、大きな自発分極を誘起し、速い応答速度が得られ
る2つの不斉炭素を有する新規な光学活性化合物が得ら
れる。このような光学活性化合物は、各種の表示素子,
電子光学デバイス,液晶センサーなどに有効に利用する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C07C 69/84 9279−4H 69/94 9279−4H C07D 213/79 6701−4C 239/32 7038−4C 239/46 7038−4C C09K 19/58 6742−4H (72)発明者 竹田 充範 茨城県鹿島郡神栖町東和田4番地 鹿島石 油株式会社鹿島製油所内
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 (式中、R1 は炭素数1〜2のアルキル基を示し、1個
以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよ
く、R2 は炭素数3〜18の直鎖又は分岐鎖アルキル基
を示し、nは0又は1を示し、A1 及びA2 は各々独立
に−COO−,−OCO−,−CH2 O−,−OCH2
−又は−O−を示し、B1 及びB2 は各々独立に−CO
O−,−OCO−,−OCH2 −,−CH2 O−又は単
結合を示し、X1 ,X2 及びX3 は各々独立に 【化2】 を示し、*は不斉炭素原子を示す。ただし、nが0のと
き、B1 は単結合を示す。)で表される光学活性化合
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3182156A JPH0525085A (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | 光学活性化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3182156A JPH0525085A (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | 光学活性化合物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0525085A true JPH0525085A (ja) | 1993-02-02 |
Family
ID=16113340
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3182156A Pending JPH0525085A (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | 光学活性化合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0525085A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1270542A1 (en) * | 2001-06-26 | 2003-01-02 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Optically active compound and liquid crystal composition containing the compound |
EP1380567A1 (en) * | 2002-07-08 | 2004-01-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Chiral compounds as dopants for liquid crystals |
US7969497B2 (en) | 2005-11-21 | 2011-06-28 | Sony Corporation | Image capturing apparatus having a movable display screen |
US20220185959A1 (en) * | 2019-03-29 | 2022-06-16 | Tdk Corporation | Compound, resin composition and polymerization product |
-
1991
- 1991-07-23 JP JP3182156A patent/JPH0525085A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1270542A1 (en) * | 2001-06-26 | 2003-01-02 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Optically active compound and liquid crystal composition containing the compound |
US6821581B2 (en) | 2001-06-26 | 2004-11-23 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Optically active compound and liquid crystal composition containing the compound |
EP1380567A1 (en) * | 2002-07-08 | 2004-01-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Chiral compounds as dopants for liquid crystals |
US7969497B2 (en) | 2005-11-21 | 2011-06-28 | Sony Corporation | Image capturing apparatus having a movable display screen |
US8111317B2 (en) | 2005-11-21 | 2012-02-07 | Sony Corporation | Image capturing apparatus with lens cover |
US20220185959A1 (en) * | 2019-03-29 | 2022-06-16 | Tdk Corporation | Compound, resin composition and polymerization product |
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