JP2566115B2 - 水素化触媒、その製造方法およびその用途 - Google Patents

水素化触媒、その製造方法およびその用途

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ニッケル、酸化ニッケ
ル、酸化マグネシウムおよび水不溶性の担体物質よりな
る還元された水素化触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルデヒド類の水素化のための活性な触
媒成分としてのニッケルを基礎にした触媒は、従来技術
に属する。
【０００３】ヨーロッパ特許出願公開第0322049 号に
は、 1) SiO2 / Niのモル比＝0.15−0.35 2) (Mg；Ba) / Niのモル比＝０−0.15 よりなり、その際ニッケルの一部が金属の形で存在する
水素化触媒が記載されている。
【０００４】ニッケルを基礎にした公知の水素化触媒
は、約100 ℃までの水素化温度においてのみアルデヒド
類の水素化に使用されうる。何故ならば、水素化温度が
上昇すると費用のかかる蒸留によらなければ分離されな
いことがある望ましくない副生成物が生成されるからで
ある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
すべき課題は、高い流量および110 ℃以上の水素化温度
おいて高い選択率および99.5％以上の転化率を示す水素
化触媒を提供することであった。
【０００６】
【課題を解決しようとする手段】驚くべきことには、上
記の課題は、水素化触媒であって、この水素化触媒が、 ニッケル( 金属) 25ないし50重量％ 酸化ニッケル 10ないし35重量％ 酸化マグネシウム ４ないし12重量％ 酸化ナトリウム １ないし５重量％ 担体物質 残部 よりなり、そしてニッケルおよび酸化ニッケルの合計が
40ないし70重量％であり、その際、上記水素化触媒がBE
T 法によって測定して80ないし200 m2/gの表面積および
水銀ポロジメトリーにより測定して0.35ないし0.6 ml/g
の全細孔容積を有し、そしてこの全細孔容積が、 ≦40Åの細孔半径を有するもの 30ないし60容量％ > 40ないし300 Åの細孔半径を有するもの ４ないし10容量％ > 300 ないし5000Åの細孔半径を有するもの 30ないし60容量％ よりなることを特徴とする、上記水素化触媒によって解
決され得た。
【０００７】本発明による水素化触媒は、更に、選択的
にそしてまた好ましくは以下の特徴を有する： ａ) 水素化触媒の表面上の５−10の原子層がSAM 分析法
によって測定して、18ないし30原子％、好ましくは20な
いし28原子％のNi、1.2 ないし3.0 原子％、好ましくは
1.5 ないし2.5 原子％のNa、2.8 ないし4.8 原子％、好
ましくは3.2 ないし4.5 原子％のMg、を含有すること； ｂ) 金属ニッケルの表面積が水素の化学吸着によって測
定して100 ないし130 m2/g Ni の大きさであること； ｃ) 担体物質として酸化アルミニウムまたは二酸化ケイ
素、特にケイ酸、シリカゲル、ケイソウ土またはケイ土
の形のそれを含有すること。
【０００８】本発明は、更に、水素化触媒の製造方法に
おいて、沈澱工程において、ニッケル塩、マグネシウム
塩および炭酸ナトリウムならびに担体物質から生触媒を
調製し、この生触媒を母液の分離およびアルカリ溶液中
での部分洗滌の後にスラリー化し、それを液体相から分
離し、乾燥しそして乾燥された生触媒を全ニッケル含有
量の42ないし83重量％が金属の形で存在するまで水素で
処理することを特徴とする水素化触媒の製造方法に関す
る。
【０００９】上記の製造方法の選択的な、そして好まし
い実施の態様は、下記のとおりである： ｄ）沈澱工程において、0.5 ないし0.8 mol/l のニッケ
ル塩および0.1 ないし0.2 mol/l のマグネシウム塩を含
有する95ないし100 ℃の温度の水溶液を0.9 ないし1.1
mol の炭酸ナトリウムの95ないし100 ℃の温度の溶液中
に、Na2CO3：(Ni＋Mg) のモル比＝１: 0.60ないし0.65
となるまで攪拌混入し、そして次いで直ちに担体物質を
0.5 ないし5 分間にわたって添加し、そして生成した生
触媒を母液から濾別し、流出する洗滌水が1500ないし20
00μS の伝導率を有するまで熱水をもって部分洗滌し;
その後で生触媒を１ないし３倍の量の水の中に懸濁しそ
して沈澱工程において使用されたニッケル１mol 当たり
0.06ないし0.08 molの水酸化ナトリウム溶液または0.03
ないし0.04 molの炭酸ナトリウムとかき混ぜ、そして40
ないし60℃の温度において１ないし５時間攪拌した後に
生触媒を懸濁液から分離すること； ｅ）懸濁物から分離されそして乾燥された生触媒を350
ないし450 ℃の温度において、この生触媒１kg当たり0.
5 ないし5.0 Nm3/h の還元ガスであって水素80ないし10
0 容量％を含有する還元ガスで処理すること; ｆ）乾燥された生触媒１kg当たり１ないし３Nm3/h の還
元ガスを使用すること。
【００１０】水素化触媒をよりよく成形するために、0.
5 ないし５重量％のグラファイトを添加することができ
る。本発明による水素化触媒は、プロパナール、および
ｎ−ブタナールおよびｉ−ブタナールの水素添加のため
に、好ましくは110 ないし160 ℃において使用されう
る。
【００１１】本発明による水素化触媒を用いることによ
り、プロパナールおよびブタナールの水素化は、水素化
の経済性を改善するために、同時に加圧下に水蒸気を回
収しながら実施されうる。通常の水素化触媒に比較し
て、水素化は、触媒１kg当たりアルデヒド0.8 ないし1.
0 kg/hの触媒上の高められた空間速度において実施され
うる。
【００１２】選択率は、99.5％より大きく、大抵99.9よ
り大きい。使用されたアルデヒドの約0.01％が最終生成
物中に残留する。アルデヒドの0.1 ％以下が一酸化炭
素、エーテル類、アセタール類およびエテル類に変換さ
れる。
【００１３】ｎ−ブタナールの水素化においては、ジブ
チルエーテルの生成は、50ppm 以下であり、それによっ
て最終生成物の蒸留は、省略されうる。ｎ−プロパナー
ルの水素化においては、ジプロピルエーテルの生成は、
20 ppm以下である。
【００１４】使用された分析方法 １．BET-表面積測定 ブルナウアー(Brunauer)、エメット(Emmett)およびテラ
ー(Teller)によるBET全表面積の測定方法は、ジャーナ
ル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー第
60巻(1938 年) 第309 頁(J. Amer. Chem. Soc. 60(193
8), p 309)に記載されている。 ２．Hg−ポロジメトリーによる細孔容積の測定 （全細孔容積および細孔分布）リッター（H.L.Ritter)
、ドレーク(L.C.Drake) による3900 barまでのHg−ポ
ロジメトリーによる細孔容積の測定方法は、Ind. Engn
g. chem. analyt. Edit17(1945)782 に記載されてい
る。 ３．化学吸着による表面積の測定 20℃において吸着された水素量の化学吸着によるニッケ
ルの表面積の測定方法は、ジャーナル・オブ・キャタリ
シス(J. of Catalysis) 81(1983)204 および96(1985)51
7 に記載されている。 ４．細孔半径の測定 細孔半径の測定方法は、グレッグ (S.J.Gregg)およびシ
ング(K.S.W.Sing)によるアドソープション・サーフェス
・エリア・アンド・ポーロジティ(Adsorption Surface
Area and Porosity,Academic Press New York-London
(1967),pp.160-182)に記載されている。 ５．SAM 分光法(Scanning Auger Microprobe) による表
面積分析 分析は、パーキン- エルマー社(Perkin-Elmer)製のSAM
分光計PHI660型を用いて実施された。
【００１５】分析されるべき試料は、分子ポンプによっ
て試料室内において≦1 ×10-8torrの真空度まで排気さ
れた。電子銃は、電子線を発射し、それは試料を撃っ
た。電子流による試料の強い電荷によって、いわゆるマ
ルチプレックス(MULTIPLEX) 測定がそれぞれの試料の５
箇所の異なった点において実施され、その際できうる限
り測定時間を短くするために、予期された元素エネルギ
ー範囲のみが走査された。
【００１６】SAM 分析法は、ブリッグス（Ｄ.Briggs)お
よびシアー(M.Seah)による「オージェおよびＸ線光電子
分光法による実際的表面分析」("Practical surface an
alysis by Auger and X-ray photoelectronic spectros
copy", John Wiley andSons, NewYork, London (1983)
pp. 217 ff, 283 ff)に記載されている。
【００１７】試料から放射されるオージェ電子の測定お
よび分析は、円筒型ミラー分析計によって実施された。
分析の際には、以下の諸条件が選択された: エネルギー分解(E/E): 0.6 ％ 活性化エネルギー: 10 kV/10 mA 側方分解: 約220 nm 定量分析評価は、" ハンドブック・オブ・オージェ・ス
ペクトロスコピー(Handbook of Auger Spectroscopy)"
に公表されている純元素の感度係数に基づくものであっ
た。
【００１８】元素ニッケル、ナトリウムおよびマグネシ
ウムの対応する数値が測定されそして評価された。水素化触媒の性質 最終の分析においてその有利な水素化特性のための前提
である水素化触媒の特定の物理的および化学的性質が製
造の際の以下の特徴および手段によって本質的に達成さ
れる。
【００１９】沈澱工程において、塩基性のニッケル- マ
ンガン混合炭酸塩の一緒の沈澱および担体物質上へのそ
の沈着が起こる。沈澱条件は、塩基性炭酸マグネシウム
を含有する沈澱物の部分ができうる限る難溶性の形で存
在するように選択される。
【００２０】沈澱工程において得られた生触媒は、本発
明に従って僅少な沈澱した塩基性炭酸マグネシウムしか
生触媒から洗い出されないように部分的にのみ洗滌され
る。部分的に洗滌された生触媒の調節された続いてのア
ルカリ化もまた本発明に属し、それによって触媒表面上
への必要なアルカリの富有化が達成される。
【００２１】生触媒の乾燥は、重要なことではない。そ
れは、比較的広い範囲の乾燥条件において、例えば50な
いし100 ℃の空気流中で実施される。重要でありそして
発明性のあるものは、生触媒の水素化触媒への還元であ
る。この還元は、温度を350 ないし450 ℃に、そして水
素流の速度を0.25ないし0.75m/s に保つことによって、
ニッケル含有成分の部分的還元が達成されるように実施
される。42ないし83％の還元度が有利であることが立証
された。
【００２２】固定床水素化において使用される場合に
は、生触媒は、乾燥に先立って、例えば抽出物へと成形
され、乾燥され、還元されそしてこの形で使用されるか
または還元後に公知の方法でN2中の少量のO2を用いて処
理することによって安定化される〔ブルーメ(H.Blume),
ナウンドルフ(W.Naundorf)およびヴルーベル(A.Wrubel)
によるケミカル・テクノロジー(Chem.Techn.,Vol.15(l9
63), p.583 参照〕。
【００２３】水素化触媒の表面におけるNaの枯渇は、有
用な生成物の損失に導く分裂および副反応の増加の原因
になることが発見された。水素化触媒の表面におけるNa
濃度が過剰な場合には、水素化活性が次第に低下する。
更に、アルドール化生成物が生成する傾向が生ずる。
【００２４】水素化触媒の表面におけるMgの枯渇は、本
発明による触媒に比較して好ましくない変化した細孔構
造に導き、そしてまた望ましくない副生成物、特に分裂
生成物の生成をもたらす触媒活性の増加へと導く。Mgの
大過剰は、不活性化の、そして従って水素化触媒の性能
の低下の原因となる。
【００２５】表面層におけるNaの部分は、水素化触媒の
選択率の調整、従って分裂反応および副反応の抑制に必
要である。表面層におけるNa濃度の増加は、生触媒をア
ルカリ溶液中にスラリー化することによって達成され
る。
【００２６】
【実施例】以下の例は、本発明を限定することなく更に
詳細に説明するものである。 例 1 水素化触媒の製造 Ni(NO3)2・6H2O 1906 g およびMg(NO3)2・6H2O 355.6 g
を99℃において水10.4ｌに溶解する。
【００２７】攪拌機付反応器内で無水のNa2CO3 1500 g
を99℃において水14 lに溶解する。強力な攪拌下に、上
記のNi-Mg 溶液を炭酸ナトリウム溶液中に3 分間にわた
って均一に注ぎ入れる。ケイソウ土230 ｇを粉末の形で
添加し、そして生成した懸濁液をまず更に３分間攪拌
し、そして次に濾過する。フィルターケーキを70℃に温
めた水27 lで洗滌する。流出した最後の洗滌水は、1800
μS の伝導度を有していた。
【００２８】上記のフィルターケーキを0.25重量％の濃
度の水酸化ナトリウム溶液6000ｇ中に懸濁し、そして50
℃において２時間攪拌しそしてフィルタープレスで濾過
する。フィルターケーキを圧縮空気で１分間処理する。
フィルターケーキの湿分は、水82％であった。この形態
でフィルターケーキをペレット(6 mm φ) に成形した。
成形されたフィルターケーキを乾燥棚内で50℃において
5 時間、60℃において3 時間そして75℃において8 時
間、重量が一定になるまで乾燥せしめた。
【００２９】生触媒は、次の分析値を有していた: Ni 37.8 重量％ MgO 5.2 重量％ Na2O 1.1 重量％ CO2 6.0 重量％ 担体物質 22.7 重量％ 湿分 6.5 重量％ かさ密度 530 g/l 生触媒を425 ℃において４時間還元した。この目的で２
kgの生触媒上に還元ガス 6Nm3/h を導いた。還元ガス
は、水素99.5容量％および窒素0.5 容量％からなるもの
であった。
【００３０】還元の際に、0.76 kg の重量損失が観察さ
れた。53重量％の全ニッケル含量の場合には、還元され
た触媒において72％の還元度が測定された。 使用例１ ｎ−ブタナールの水素化 例１に従って製造された触媒を６mmのペレット(250 ml)
の形で、まず加熱−冷却用ジャケットを備えた管状反応
器( 内径: 32 mm)内で４bar において730 Nl/hの水素流
中で20℃/hの加熱速度において120 ℃にする。120 ℃に
達した後に、ｎ−ブタナール（液体）50 ml/h を、反応
器の上流に存在しそして100 ℃の蒸発器温度において73
0 Nl/hのH2流を通される蒸発器に供給する。H2/ ブタナ
ール−蒸気混合物を上記反応器の上流にある余熱器内で
反応温度に加熱する。12時間後に、ｎ−ブタナールの供
給量を75 ml/h に、そして更に12時間後に、100 ml/hに
増加する。その後で、ブタナール供給量を24時間の間隔
でｎ−ブタナール25 ml の段階で増加せしめる。ブタナ
ール供給量を増加せしめながら、余熱器および反応器の
温度を同時に下記のように上昇せしめる: ｎ−ブタナール供給量 時間 余熱器/ 反応器温度 ( ml/h ) ( h ) (℃） 200 24 123 225 24 126 250 連続的操作 128 運転開始期中ならびに連続運転中、H2の量は、一定に保
たれる。蒸気の形で得られる水素化生成物は、凝縮され
そして分析される。
【００３１】水素化生成物は、99.9重量％までｎ−ブタ
ノールよりなり、そして未反応のｎ−ブタナール0.1 重
量％ならびに副生成物としてのジ−ｎ−ブチルエーテル
<20ppm を含有する。水素化生成物と共に、使用された
ｎ−ブタナール１kg当たり約0.4 kgの水蒸気が連続操作
の間に > 1.8 barにおいて得られる( 反応温度に対応す
る水蒸気圧) 。 使用例２ プロパナールの水素化 例１に従って製造された触媒を、６mmのペレット(250 m
l)の形で、まず使用例１と同じ反応器系内で3.5 bar に
おいて水素流（730 Nl/h) 中で20℃/hの加熱速度で125
℃に加熱する。次いでプロパナール( 液体) を蒸発器に
まず50 ml/h の量で12時間にわたって供給する。プロパ
ナールの供給量を12時間の間隔でそれぞれ25 ml/h づつ
150 ml/hまで増加せしめる。150 ml/hの供給量に達した
時に、余熱器および反応器の温度を128 ないし130 ℃に
上昇せしめる。得られた水素化生成物を冷却によって凝
縮せしめそして分析する。それは、ｎ−プロパノール約
99.9重量％および未反応のプロパナール < 0.l重量％よ
りなる。副生成物として２−メチルペンタノン−３＜10
0ppmおよびジ−ｎ−プロピルエーテル <20 ppmが分析さ
れる。
【００３２】使用例１と同様に、本発明による触媒を用
いることによってプロパナールの水素化においても水蒸
気（≦1.3 bar)が得られる。 使用例３ ｉ−ブタナールの水素化 ｉ−ブタナールの水素化のために、例１よりの触媒（25
0 ml) を使用例１と同じ条件下においてH2下に120 ℃に
加熱した。次に、ｉ−ブタナール 50 ml/hを供給した。
水素化圧(3.5 bar) 、反応温度(120℃) およびH2供給量
(730 Nl/h)を一定に保った。
【００３３】得られた水素化生成物は、ｉ−ブタノール
≧99.95 重量％よりなり、そして未転化のｉ−ブタナー
ル≦0.03重量％およびジ−ｉ−ブチルエーテル＜20 ppm
を含有していた。本発明による触媒におけるｉ−ブタナ
ールの水素化によって＞1.8bar の水蒸気が得られる。 比較例 ｎ−ブタナールの水素化 使用例１と同じ管状反応器において、６mmのペレットの
形の市販のニッケル触媒55/5 TST (HOECHST AG) を、3.
5 ｂarの730 Nl/hの水素流中で20℃/hの加熱速度で100
℃に加熱する。
【００３４】次に、反応器の上流に位置し、H2 730 Nl/
h を供給される蒸発器にｎ−ブタナール（液体）50 ml/
h を100 ℃において供給した。反応器に入る前に、H2/
ブタナール蒸気混合物を余熱器内で反応器温度に加熱す
る。12時間後に、ｎ−ブタナールの供給量を75 ml/h
に、そして12時間の間隔で150 ml/hの量まで増加する。
これらの反応条件下に、ｎ−ブタノール98.9重量％、ア
セタール0.3 重量％、ブタナールの三量体アルドール化
生成物0.3 重量％、炭化水素類0.1 重量％、２−エチル
ヘキサノール0.1 重量％、ジ−ｎ−ブチルエーテル0.1
重量％およびC4/C 4 エステル類200 ないし300 ppm より
なる水素化生成物が得られた。
【００３５】使用されたｎ−ブタナールのうちの1.0 な
いし1.2 重量％が水素化分解を経て流出する水素化水素
中に含有されているプロパンおよびメタンに転化され
た。本発明による触媒に比較して、市販の触媒を使用し
た場合には、100 ℃においてすでにかなりの割合の副生
成物が生じた。純ｎ−ブタノールを得るために特に困難
なことは、エステル含量の増加と共にｎ−ブタノールの
不均衡な損失に導かれるジ−ｎ−ブチルエーテルの蒸留
による除去である。
【００３６】更に、本発明による触媒に比較して、不利
なことは、水素化分解によって生ずる所望の生成物の比
較的高い損失（＞１重量％）である。ｎ−ブタナールの
供給量が150 ml/h以上に増加された場合には、特にジ−
ｎ−ｎ−ブチルエーテルおよび水素化分解による分裂生
成物の生成が増大する。同じ効果は、水素化温度の上昇
によっても生ずる。
【００３７】本発明による触媒に比較して、従来技術に
よる触媒は、最高でアルデヒド量の60％しか転化せしめ
ず、しかも水素化生成物もまた強く汚染されている。そ
の他の欠点としては、水素化温度の限界は、最高100 ℃
と見なされ、その際、利用できる水蒸気は得られないこ
とである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 29/141 9155−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 29/141 31/10 9155−4Ｈ 31/10 31/12 9155−4Ｈ 31/12 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０９ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０９ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 カール・デイーター・フローニング ドイツ連邦共和国、46485 ウエーゼル、 レグニッストラーセ、50 (72)発明者 ゲルハルト・ホルン ドイツ連邦共和国、46147 オーバーハ ウゼン、ブンゼンストラーセ、19 (72)発明者 ホルスト・ブルクハルト・ホルリッヒ ドイツ連邦共和国、46147 オーバーハ ウゼン、ランゲンベルクストラーセ、１

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ニッケル、酸化ニッケル、酸化マグネシ
    ウム、酸化ナトリウムおよび水不溶性の担体物質を含有
    する水素化触媒において、上記水素化触媒が、 ニッケル( 金属) 25ないし50重量％ 酸化ニッケル 10ないし35重量％ 酸化マグネシウム ４ないし12重量％ 酸化ナトリウム １ないし５重量％ 担体物質 残部 よりなり、そしてニッケルおよび酸化ニッケルの合計が
    40ないし70重量％であり、その際、上記水素化触媒がBE
    T 法によって測定して80ないし200 m2/gの表面積および
    水銀ポロジメトリーにより測定して0.35ないし0.6 ml/g
    の全細孔容積を有し、そしてこの全細孔容積が、 ≦40Åの細孔半径を有するもの 30ないし60容量％ > 40ないし300 Åの細孔半径を有するもの ４ないし10容量％ > 300 ないし5000Åの細孔半径を有するもの 30ないし60容量％ よりなることを特徴とする、上記水素化触媒。
  2. 【請求項２】 水素化触媒の表面上の５−10の原子層が
    SAM 分析法によって測定して、 18ないし30原子％、好ましくは20ないし28原子％のNi、 1.2 ないし3.0 原子％、好ましくは1.5 ないし2.5 原子
    ％のNa、 2.8 ないし4.8 原子％、好ましくは3.2 ないし4.5 原子
    ％のMg、を含有することを特徴とする請求項１に記載の
    水素化触媒。
  3. 【請求項３】 金属ニッケルの表面積が水素の化学吸着
    によって測定して100 ないし130 m2/g Ni の大きさであ
    ることを特徴とする請求項１または２に記載の水素化触
    媒。
  4. 【請求項４】 担体物質として酸化アルミニウムまたは
    二酸化ケイ素、特にケイ酸、シリカゲル、ケイソウ土ま
    たはケイ土の形のそれを含有することを特徴とする請求
    項１ないし３のうちのいずれか一つに記載の水素化触
    媒。
  5. 【請求項５】 沈澱工程において、ニッケル塩、マグネ
    シウム塩および炭酸ナトリウムならびに担体物質から生
    触媒を調製し、この生触媒を母液の分離およびアルカリ
    溶液中での部分洗滌の後にスラリー化し、それを液体相
    から分離し、乾燥しそして乾燥された生触媒を全ニッケ
    ル含有量の42ないし83重量％が金属の形で存在するまで
    水素で処理することを特徴とする請求項１ないし４のう
    ちのいずれか一つに記載の水素化触媒の製造方法。
  6. 【請求項６】 沈澱工程において、0.5 ないし0.8 mol/
    l のニッケル塩および0.1 ないし0.2 mol/l のマグネシ
    ウム塩を含有する95ないし100 ℃の温度の水溶液を0.9
    ないし1.1 mol の炭酸ナトリウムの95ないし100 ℃の温
    度の溶液中に、Na2CO3：(Ni ＋Mg) のモル比＝１: 0.60
    ないし0.65となるまで攪拌混入し、そして次いで直ちに
    担体物質を0.5 ないし5 分間にわたって添加し、そして
    生成した生触媒を母液から濾別し、流出する洗滌水が15
    00ないし2000μS の伝導率を有するまで熱水をもって部
    分洗滌し; その後で生触媒を１ないし３倍の量の水の中
    に懸濁しそして沈澱工程において使用されたニッケル１
    mol 当たり0.06ないし0.08 molの水酸化ナトリウム溶液
    または0.03ないし0.04 molの炭酸ナトリウムとかき混
    ぜ、そして40ないし60℃の温度において１ないし５時間
    攪拌した後に生触媒を懸濁液から分離することを特徴と
    する請求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】 懸濁物から分離されそして乾燥された生
    触媒を350 ないし450 ℃の温度において、この生触媒１
    kg当たり0.5 ないし5.0 Nm3/h の還元ガスであって水素
    80ないし100 容量％を含有する還元ガスで処理すること
    を特徴とする請求項５または６に記載の方法。
  8. 【請求項８】 乾燥された生触媒１kg当たり１ないし３
    Nm3/h の還元ガスを使用することを特徴とする請求項７
    に記載の方法。
  9. 【請求項９】 請求項１ないし４のうちのいずれか一つ
    に記載の水素化触媒をプロパナール、ｎ−ブタナールお
    よびｉ−ブタナールの水素化に使用する方法。
  10. 【請求項１０】 請求項１ないし４のうちのいずれか一
    つに記載の水素化触媒を１００ないし１６０℃において
    使用することを特徴とする請求項９に記載の水素化触媒
    の使用方法。
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