CN103301841B - 一种石墨烯负载高分散纳米Ni催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种石墨烯负载高分散纳米Ni催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种石墨烯负载高分散纳米Ni催化剂及其制备方法和应用,该催化剂是在石墨烯表面负载高分散Ni纳米金属,并参杂少量无定形Al2O3;其中石墨烯的质量百分含量为40~67%,Ni的质量百分含量为10~40%,无定形Al2O3的质量百分含量为2~8%;Ni粒子的粒径分布为8~13nm,催化剂比表面积为155-200 m2/g。其制备方法是先通过氢氧化钠沉淀和还原作用一步制备出石墨烯/层状双金属氢氧化物复合材料,再利用石墨烯具有还原性特性,通过原位自还原方法制备得到石墨烯负载的高分散金属Ni纳米催化剂。该催化剂用于肉桂醛选择性加氢合成苯丙醛,转化率和对苯丙醛选择性分别为86~100%和 88~96%。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂制备技术领域,特别是涉及一种高分散负载型纳米Ni催化剂的制备方法。该催化剂用于肉桂醛的选择性催化加氢。
技术背景
苯丙醛广泛用于配制各种花香型香精,在制药工业中也有重要应用。苯丙醛通常是由肉桂醛催化氢化而制得。肉桂醛是一个典型α,β-不饱和醛,其分子结构中的C=O,C=C和苯环组成了一个大的共轭体系,因此肉桂醛催化加氢过程中容易发生一个或多个不饱和基团的催化加氢。同时,由于苯环的空间位阻作用的存在,C=O键很容易被还原,因此即使是加氢活性优良的钯基催化剂也很难显示出对C=C键优异的选择加氢性能。近年来,人们为开发合适的催化体系以提高苯丙醛的选择性开展了很多尝试,大量均相和非均相催化剂用于液相肉桂醛选择性氢化合成苯丙醛,如Rh基配合物【Darensbourg,D.J,et al.J Organomet.Chem.1995,488,99.】和Pd基配合物【Tessonnier,J.P.et al.Appl.Catal.A:General 2005,288,203】。但是,由于贵金属价格昂贵,反应中容易流失,回收难度大,在实际应用上受到了极大的限制,因此利用价格便宜的过渡金属催化剂替代贵金属催化剂已成为目前催化加氢领域的一个研究热点。近年来,围绕金属镍基催化剂已经展开的大量研究表明其在C=C键氢化中表现出优异的加氢性能【Deng,J.F.et al.J.Catal.Today 1999,51,113】。对于已报道的骨架型Ni催化剂【Hu,H.R.et al.Chem.J.Chin.Univ.2005,26,1317】和Raney Ni催化剂【Wang,G.H.et al.J.Chem.Ind.Forest Prod.2005,39,20】虽然对催化氢化肉桂醛合成苯丙醛表现出较好的性能,但在工业化上均存在应用缺陷。骨架型Ni催化剂的制备需要进行碱抽铝,产生严重的环境污染,且使用过程中易碾碎,不仅容易堵塞反应器,而且Ni金属混杂在产品中影响产品质量;而Raney Ni催化需要在较高压力下进行,对反应设备要求高。因此,探寻能在温和条件下高效催化肉桂醛选择性氢化为苯丙醛的清洁Ni催化剂具有重要的意义。
石墨烯(Graphene)是2004年被发现的一种新型二维平面纳米材料,其特殊的单原子层结构决定了它具有丰富而新奇的物理性质。理想的单层石墨烯具有超大的比表面积(2630m2/g),良好的导电、导热性和化学稳定性,优良的力学性能及可加工性,使得石墨烯成为了纳米粒子的潜在载体。将纳米粒子负载在石墨烯上,不仅可以提高纳米粒子的分散性,而且由于石墨烯的电子结构特征可促进催化反应过程中的电子转移,可以显著提高催化性能。例如,Li等【Li Y M,et al.Electrochem.Commun.,2009,11(4):846~849.】采用浸渍法制得了Pt/石墨烯纳米复合物,电化学测试表明其对甲醇有较好的电催化氧化性能,并对CO的氧化展现出了非同寻常的特征;Brian Seger等【B.Seger,et al.J.Phys.Chem.C.2009,113:7990~7995】将GO于H2PtCl6混合分散于水中,并把GO-Pt沉积于碳纸或玻璃碳极上,最后将其浸入水合肼中继续还原得到石墨烯负载Pt的电极材料,电化学测试表明其对H2燃料电池优异的电催化活性。层状双金属氢氧化物(LDHs),是一类阴离子型层状无机功能材料,其结构通式为:[MII 1-χMIII χ(OH)2]·[An- χ/n]·mH2O,其中MII表示位于层板上的二价阳离子,MIII表示位于层板上的三价阳离子,An-表示层间可交换的电荷补偿离子。以LDHs作为前驱体经过焙烧可以得到一系列组分可调、成分均匀、结构均匀的金属氧化物,可以作为催化剂、催化剂前体、催化载体、吸附剂而具有很广泛的应用。目前,以LDHs为前体,制备高分散、高活性的纳米催化剂激起广泛研究的兴趣【Jinesh C M,et al.Catal Today,2009,141:176-181;Seftel E M,et al.Micropor Mesopor Mat,2008,113:296-304.】。但是LDHs纳米粒子容易团聚,在升温焙烧过程中,LDHs层板逐渐坍塌、颗粒间烧结团聚,这样都会导致LDHs或者焙烧后的粒子分散性差、比表面降低、活性中心数目减小,进而影响其活性。
发明内容
本发明目的是提供一种石墨烯负载高分散纳米Ni催化剂,本发明的另一目的是提供石墨烯负载高分散纳米Ni催化剂的制备方法,以及将该催化剂用于肉桂醛选择性加氢合成苯丙醛。
本发明所提供的技术方案是:首先利用氢氧化钠沉淀和还原作用一步制备出石墨烯/层状双金属氢氧化物复合材料,再利用石墨烯具有还原性特性,通过原位自还原方法制备得到石墨烯负载的高分散纳米Ni催化剂。
本发明所提供的石墨烯负载的高分散纳米Ni催化剂,是在石墨烯表面负载高分散Ni纳米金属,并参杂少量无定形Al2O3;其中石墨烯的质量百分含量为40~67%,Ni的质量百分含量为10~40%,较佳的质量百分含量为30~35%;无定形Al2O3的质量百分含量为2~8%;Ni粒子的粒径分布为8~13nm,催化剂比表面积为155-200m2/g。
上述石墨烯负载高分散纳米Ni催化剂的制备方法如下:
A.将石墨与浓硫酸、硝酸钠和高锰酸钾按质量比为1∶0.5~1∶15~30∶2~5的比例充分混合0.5~1.5小时,升温至20~40℃;再按石墨∶去离子水质量比为1∶40~100的比例加入去离子水,升温至90~100℃反应0.5~6小时;再按石墨∶去离子水∶30%双氧水质量比为1∶90~130∶5~11的比例依次加入去离子水和30%双氧水;离心,分别用稀盐酸和去离子水清洗至无SO4 2-且为中性,在60~80℃下烘干,得到氧化石墨;
将上述氧化石墨分散于去离子水中,配成1~5mg/mL的分散液,超声1~4小时,静置12~24小时,再以3000~4000rmp离心5~15分钟,得到的上层液即为氧化石墨烯溶液;
B.用去离子水配制硝酸镍和硝酸铝的混合盐溶液,其中硝酸镍的浓度为0.10~0.30mol/L,硝酸铝的浓度为0.05~0.30mol/L,硝酸镍与硝酸铝的摩尔比为1~3∶1;
用去离子水配制NaOH和Na2CO3混合碱性溶液,其中NaOH的浓度为0.40~2.40mol/L,Na2CO3的浓度为0.10~0.80mol/L;
C.按混合盐溶液∶氧化石墨烯溶液体积比为1∶1~10,将步骤B配制的混合盐溶液加入步骤A的氧化石墨烯溶液中,超声分散30~60min;再用步骤B配制的混合碱性溶液调整其pH=10~12;在80~100℃晶化12~24小时,冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤滤饼至中性,在40~60℃烘箱中干燥12~24小时得到石墨烯/NiAl-层状双金属氢氧化物复合物;
D.将步骤C的复合物前体置于管式气氛炉中,在N2气氛下以5~10℃/min的速率升温至500~700℃,保温1~4小时,然后自然冷却至室温,得到石墨烯负载高分散纳米Ni催化剂。
对得到的复合物进行表征,结果见图1-4。由图1的复合物XRD谱图可以看出,石墨烯/NiAl-层状双金属氢氧化物复合物表现出层状双金属氢氧化物的特征衍射峰,而氧化石墨的特征衍射峰已完全消失,证明了氧化石墨烯在此过程中以完全还原,同时说明NiAl-层状双金属氢氧化物与石墨烯复合后仍然保持了原来的层状双金属氢氧化物的晶像。由图2的FI-IR谱图中可以看出出现了层状结构LDH的特征吸收峰,在1561cm-1处的吸收峰则归属于石墨烯片层的骨架振动。归属于层间的环氧基团的1049cm-1处的吸收峰强度明显减弱,而位于1720cm-1位置附近的C=O振动和1264cm-1位置附近的C-O-C吸收峰则完全消失,说明氧化石墨烯还原完全。由图3的XRD谱图看出对石墨烯/NiAl-层状双金属氢氧化物复合物前体进行了氮气气氛下焙烧,得到的产物是Ni纳米粒子和无定形Al2O3与石墨烯的复合物。由图4的TEM谱图可以看出,Ni纳米粒子均匀分散在石墨烯表面。
将上述石墨烯负载高分散纳米Ni催化剂和0.1ml肉桂醛并以50ml异丙醇为溶剂加入到高压反应釜中,通入1.0MPa的H2,温度升至120℃,反应3小时后,使得肉桂醛加氢反应的转化率和对苯丙醛选择性分别为86~100%和88~96%。图5为实施例1得到的石墨烯负载高分散纳米Ni催化剂测得的肉桂醛转化率和各主要产物的选择性随时间变化的曲线。
本发明具有如下的显著效果:(1)通过氢氧化钠沉淀和还原双重作用,一步合成高度杂化的石墨烯/NiAl-层状双金属氢氧化物复合物;(2)通过石墨烯的还原作用,原位得到高分散负载性Ni纳米粒子;(3)高比表面的石墨烯载体有利于分散Ni纳米粒子,从而暴露出更多的活性中心,而且载体良好的电子传递性能以及与纳米粒子间的强相互作用可以提高金属纳米粒子的结构稳定性和化学稳定性;(3)石墨烯负载的高分散纳米Ni催化剂对肉桂醛具有良好的催化加氢性能,转化率为86~100%,对苯丙醛的选择性为88~96%,具有潜在的实际应用价值。
附图说明
图1.为实施例1制备的石墨烯/NiAl-层状双金属氢氧化物复合物的XRD谱图。
图2.为实施例1制备的石墨烯/NiAl-层状双金属氢氧化物复合物的FI-IR谱图。
图3.为实施例1制备的石墨烯/Ni纳米粒子复合物的XRD谱图,表明得到Ni纳米粒子与石墨烯的复合物。
图4.为实施例1制备的石墨烯/Ni纳米粒子复合物的TEM谱图,看出Ni纳米粒子均匀的分散在石墨烯表面。
图5.为实施例1肉桂醛转化率和各主要产物的选择性随时间变化的曲线。
具体实施方式
实施例1
将石墨与浓硫酸、硝酸钠和高锰酸钾按质量比为1∶0.5∶23∶3的比例在冰浴条件下充分混合1小时后升温至35℃;按石墨∶去离子水质量比为1∶50的比例加入去离子水,升温至98℃反应0.5小时;按石墨∶去离子水∶30%双氧水质量比为1∶100∶10的比例依次加入去离子水和30%双氧水;离心分离,依次用稀盐酸和去离子水清洗滤饼至无SO4 2-且为中性,然后产物在70℃下烘干,得到氧化石墨;
将上述氧化石墨分散于去离子水中,配制成浓度为3mg/mL的分散液,超声3小时,静置12小时后,再以3900rmp离心15分钟,得到的上层液即为氧化石墨烯溶液;
用去离子水配制硝酸镍和硝酸铝的混合盐溶液,其中硝酸镍的浓度为0.20mol/L,硝酸铝的浓度为0.10mol/L,硝酸镍与硝酸铝的摩尔比为2∶1;用去离子水配制NaOH和Na2CO3混合碱性溶液,其中NaOH的浓度为0.48mol/L,Na2CO3的浓度为0.20mol/L;将混合盐溶液加入氧化石墨烯溶液中,混合盐溶液∶氧化石墨烯溶液体积比为1∶5,超声分散60分钟;将混合碱性溶液滴加到上述混合溶液反应容器中,调整溶液的pH=10,在95℃晶化24小时,冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤滤饼至中性,在40℃烘箱中干燥24小时得到石墨烯/NiAl-层状双金属氢氧化物复合物;
将复合物前体置于管式气氛炉中,在N2气氛下以5℃/min的速率升温至600℃,保温2小时,然后自然冷却至室温,得到Ni纳米粒子、无定形Al2O3和石墨烯的复合物,其比表面积为160m2/g,Ni的质量百分含量为31.8%,其平均粒径约为11nm。
将0.1g石墨烯/Ni纳米粒子复合物和0.1ml肉桂醛并以50ml异丙醇为溶剂加入到高压反应釜中,通入1.0MPa的H2,温度升高到120℃,反应3小时后,肉桂醛选择性加氢反应的转化率达到99%,对苯丙醛的选择性达到96%。
实施例2
将石墨与浓硫酸、硝酸钠和高锰酸钾按质量比为1∶0.5∶30∶5的比例在冰浴条件下充分混合1.5小时后升温至40℃;按石墨∶去离子水质量比为1∶95的比例加入去离子水,升温至90℃反应6小时;按石墨∶去离子水∶30%双氧水质量比为1∶130∶11的比例依次加入去离子水和30%双氧水;离心分离,依次用稀盐酸和去离子水清洗滤饼至无SO4 2-且为中性,于70℃下烘干,得到氧化石墨;
将氧化石墨分散于去离子水中,配制成浓度为2mg/mL的分散液,超声2小时,静置12小时后,再以3500rmp离心10分钟,得到的上层液即为氧化石墨烯溶液;
用去离子水配制硝酸镍和硝酸铝的混合盐溶液,其中硝酸镍的浓度为0.30mol/L,硝酸铝的浓度为0.20mol/L,硝酸镍与硝酸铝的摩尔比为1.5∶1;用去离子水配制NaOH和Na2CO3混合碱性溶液,其中NaOH的浓度为2.00mol/L,Na2CO3的浓度为0.40mol/L;将混合盐溶液加入氧化石墨烯溶液中,混合盐溶液∶氧化石墨烯溶液体积比为1∶5,超声分散40分钟;将混合碱性溶液滴加到上述混合溶液反应容器中,调整溶液的pH=10.5,在100℃晶化12小时,冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤滤饼至中性,在40℃烘箱中干燥24小时得到石墨烯/NiAl-层状双金属氢氧化物复合物;
将复合物前体置于管式气氛炉中,在N2气氛下以10℃/min的速率升温至600℃,保温1小时,然后自然冷却至室温,得到Ni纳米粒子、无定形Al2O3和石墨烯的复合物,其比表面积为170m2/g,Ni的质量百分含量为30.4%,其平均粒径约为9nm。
将0.1g石墨烯/Ni纳米粒子复合物和0.1ml肉桂醛并以50ml异丙醇为溶剂加入到高压反应釜中,通入1.0MPa的H2,温度升高到120℃,反应3小时后,肉桂醛选择性加氢反应的转化率达到91%,对苯丙醛的选择性达到93%。
实施例3
将石墨与浓硫酸、硝酸钠和高锰酸钾按质量比为1∶1∶15∶2的比例在冰浴条件下充分混合0.5小时后升温至25℃;按石墨∶去离子水质量比为1∶40的比例加入去离子水,升温至100℃反应1.5小时;按石墨∶去离子水∶30%双氧水质量比为1∶90∶5的比例依次加入去离子水和30%双氧水;离心分离,依次用稀盐酸和去离子水清洗滤饼至无SO4 2-且为中性,然后产物在60℃下烘干,得到氧化石墨;
将氧化石墨分散于去离子水中,配制成浓度为5mg/mL的分散液,超声4小时,静置24小时后,再以3900rmp离心15分钟,得到的上层液即为氧化石墨烯溶液;
用去离子水配制硝酸镍和硝酸铝的混合盐溶液,其中硝酸镍的浓度为0.25mol/L,硝酸铝的浓度为0.10mol/L,硝酸镍与硝酸铝的摩尔比为2.5∶1;用去离子水配制NaOH和Na2CO3混合碱性溶液,其中NaOH的浓度为1.40mol/L,Na2CO3的浓度为0.30mol/L;将混合盐溶液加入氧化石墨烯溶液中,混合盐溶液∶氧化石墨烯溶液体积比为1∶2,超声分散60分钟;将混合碱性溶液滴加到上述混合溶液反应容器中,调整溶液的pH=11,在95℃晶化24小时,冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤滤饼至中性,在50℃烘箱中干燥12小时得到石墨烯/NiAl-层状双金属氢氧化物复合物;
将复合物前体置于管式气氛炉中,在N2气氛下以5℃/min的速率升温至500℃,保温4小时,然后自然冷却至室温,得到Ni纳米粒子、无定形Al2O3和石墨烯的复合物,其比表面积为177m2/g,Ni的质量百分含量为32.8%,其平均粒径约为12nm。
将0.1g石墨烯/Ni纳米粒子复合物和0.1ml肉桂醛并以50ml异丙醇为溶剂加入到高压反应釜中,通入1.0MPa的H2,温度升高到120℃,反应3小时后,肉桂醛选择性加氢反应的转化率达到100%,对苯丙醛的选择性达到88%。
实施例4
将石墨与浓硫酸、硝酸钠和高锰酸钾按质量比为1∶1∶19∶2的比例在冰浴条件下充分混合0.5小时后升温至20℃;按石墨∶去离子水质量比为1∶65的比例加入去离子水,升温至95℃反应3小时;按石墨∶去离子水∶30%双氧水质量比为1∶110∶7的比例依次加入去离子水和30%双氧水;离心分离,依次用稀盐酸和去离子水清洗滤饼至无SO4 2-且为中性,然后产物在80℃下烘干,得到氧化石墨;
将氧化石墨分散于去离子水中,配制成浓度为1mg/mL的分散液,超声1小时,静置12小时后,再以3000rmp离心5分钟,得到的上层液即为氧化石墨烯溶液;
用去离子水配制硝酸镍和硝酸铝的混合盐溶液,其中硝酸镍的浓度为0.30mol/L,硝酸铝的浓度为0.30mol/L,硝酸镍与硝酸铝的摩尔比为1∶1;用去离子水配制NaOH和Na2CO3混合碱性溶液,其中NaOH的浓度为2.40mol/L,Na2CO3的浓度为0.60mol/L;将混合盐溶液加入氧化石墨烯溶液中,混合盐溶液∶氧化石墨烯溶液体积比为1∶10,超声分散30分钟;将混合碱性溶液滴加到上述混合溶液反应容器中,调整溶液的pH=12,在90℃晶化24小时,冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤滤饼至中性,在60℃烘箱中干燥12小时得到石墨烯/NiAl-层状双金属氢氧化物复合物;
将复合物前体置于管式气氛炉中,在N2气氛下以10℃/min的速率升温至700℃,保温1小时,然后自然冷却至室温,得到Ni纳米粒子、无定形Al2O3和石墨烯的复合物,其比表面积为200m2/g,Ni的质量百分含量为22.1%,其平均粒径约为8nm;
将0.1g石墨烯/Ni纳米粒子复合物和0.1ml肉桂醛并以50ml异丙醇为溶剂加入到高压反应釜中,通入1.0MPa的H2,温度升高到120℃,反应3小时后,肉桂醛选择性加氢反应的转化率达到86%,对苯丙醛的选择性达到92%。
实施例5
将石墨与浓硫酸、硝酸钠和高锰酸钾按质量比为1∶0.5∶27∶4的比例在冰浴条件下充分混合1.5小时后升温至30℃;按石墨∶去离子水质量比为1∶80的比例加入去离子水,升温至90℃反应4.5小时;按石墨∶去离子水∶30%双氧水质量比为1∶120∶10的比例依次加入去离子水和30%双氧水;离心分离,依次用稀盐酸和去离子水清洗滤饼至无SO4 2-且为中性,然后产物在80℃下烘干,得到氧化石墨;
将氧化石墨分散于去离子水中,配制成浓度为4mg/mL的分散液,超声4小时,静置24小时后,再以3900rmp离心15分钟,得到的上层液即为氧化石墨烯溶液;
用去离子水配制硝酸镍和硝酸铝的混合盐溶液,其中硝酸镍的浓度为0.15mol/L,硝酸铝的浓度为0.05mol/L,硝酸镍与硝酸铝的摩尔比为3∶1;用去离子水配制NaOH和Na2CO3混合碱性溶液,其中NaOH的浓度为0.80mol/L,Na2CO3的浓度为0.1mol/L;将混合盐溶液加入氧化石墨烯溶液中,混合盐溶液∶氧化石墨烯溶液体积比为1∶5,超声分散60分钟;将混合碱性溶液滴加到上述混合溶液反应容器中,调整溶液的pH=11,在100℃晶化12小时,冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤滤饼至中性,在60℃烘箱中干燥12小时得到石墨烯/NiAl-层状双金属氢氧化物复合物;
将复合物前体置于管式气氛炉中,在N2气氛下以5℃/分钟的速率升温至500℃,保温3小时,然后自然冷却至室温,得到Ni纳米粒子、无定形Al2O3和石墨烯的复合物,其比表面积为172m2/g,Ni的质量百分含量为35.7%,其平均粒径约为12nm;
将0.1g石墨烯/Ni纳米粒子复合物和0.1ml肉桂醛并以50ml异丙醇为溶剂加入到高压反应釜中,通入1.0MPa的H2,温度升高到120℃,反应3小时后,肉桂醛选择性加氢反应的转化率达到100%,对苯丙醛的选择性达到88%。
Claims (2)
1.一种石墨烯负载高分散纳米Ni催化剂的制备方法,具体步骤如下:
A.将石墨与浓硫酸、硝酸钠和高锰酸钾按质量比为1:0.5~1:15~30:2~5的比例充分混合0.5~1.5小时,升温至20~40℃;再按石墨:去离子水质量比为1:40~100的比例加入去离子水,升温至90~100℃反应0.5~6小时;再按石墨:去离子水:30%双氧水质量比为1:90~130:5~11的比例依次加入去离子水和30%双氧水;离心,分别用稀盐酸和去离子水清洗至无SO4 2-且为中性,在60~80℃下烘干,得到氧化石墨;
将上述氧化石墨分散于去离子水中,配成1~5mg/mL的分散液,超声1~4小时,静置12~24小时,再以3000~4000rmp离心5~15分钟,得到的上层液即为氧化石墨烯溶液;
B.用去离子水配制硝酸镍和硝酸铝的混合盐溶液,其中硝酸镍的浓度为0.10~0.30mol/L,硝酸铝的浓度为0.05~0.30mol/L,硝酸镍与硝酸铝的摩尔比为1~3:1;
用去离子水配制NaOH和Na2CO3混合碱性溶液,其中NaOH的浓度为0.40~2.40mol/L,Na2CO3的浓度为0.10~0.80mol/L;
C.按混合盐溶液:氧化石墨烯溶液体积比为1:1~10,将步骤B配制的混合盐溶液加入步骤A的氧化石墨烯溶液中,超声分散30~60min;再用步骤B配制的混合碱性溶液调整其pH=10~12;在80~100℃晶化12~24小时,冷却至室温,过滤,用去离子水洗涤滤饼至中性,在40~60℃烘箱中干燥12~24小时得到石墨烯/NiAl-层状双金属氢氧化物复合物;
D.将步骤C的复合物前体置于管式气氛炉中,在N2气氛下以5~10℃/min的速率升温至500~700℃,保温1~4小时,然后自然冷却至室温,得到石墨烯负载高分散纳米Ni催化剂。
2.一种根据权利要求1所述的方法制备的石墨烯负载高分散纳米Ni催化剂,是在石墨烯表面负载高分散Ni纳米金属,并掺杂少量无定形Al2O3;其中石墨烯的质量百分含量为40~67%,Ni的质量百分含量为10~40%;无定形Al2O3的质量百分含量为2~8%,且各组分的含量之和为100%;Ni粒子的粒径分布为8~13nm,催化剂比表面积为155-200m2/g。
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