JP2551917B2 - 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 - Google Patents
燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な燃料油用流動性
向上剤および該燃料油用流動性向上剤を含み、低温にお
ける流動性が改良された軽油、Ａ重油などの石油中間留
出燃料油に関するものである。
向上剤および該燃料油用流動性向上剤を含み、低温にお
ける流動性が改良された軽油、Ａ重油などの石油中間留
出燃料油に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、燃料油用流動性向上剤としては、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナ
フタレンの縮合物、アルケニルコハク酸アミド、ポリア
ルキル（メタ）アクリレ−ト、アルカンポリオ−ルのア
ルキレンオキシド付加物の直鎖飽和脂肪酸エステル、ア
ルカノ−ルアミンのアルキレンオキシド付加物の直鎖飽
和脂肪酸エステルなどが開発され使用されている（例え
ば特公昭３９−２００６９号公報、特公昭６０−２３５
４号公報、特公昭６２−４９９２０号公報、特公昭−６
２−５９７５６号公報など）。これら燃料油用流動性向
上剤の中ではエチレン−酢酸ビニル共重合体、アルキレ
ンオキシド付加物の直鎖脂肪酸エステル類が主に使用さ
れている。
エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナ
フタレンの縮合物、アルケニルコハク酸アミド、ポリア
ルキル（メタ）アクリレ−ト、アルカンポリオ−ルのア
ルキレンオキシド付加物の直鎖飽和脂肪酸エステル、ア
ルカノ−ルアミンのアルキレンオキシド付加物の直鎖飽
和脂肪酸エステルなどが開発され使用されている（例え
ば特公昭３９−２００６９号公報、特公昭６０−２３５
４号公報、特公昭６２−４９９２０号公報、特公昭−６
２−５９７５６号公報など）。これら燃料油用流動性向
上剤の中ではエチレン−酢酸ビニル共重合体、アルキレ
ンオキシド付加物の直鎖脂肪酸エステル類が主に使用さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これらは、近年の重質
化した沸点範囲の狭い燃料油に対して流動性向上性能が
十分でなかったり、燃料油の組成および／または沸点範
囲の変化に流動性向上性能が追従が出来なかったり、燃
料油への溶解性が良くないなどの問題点を有している。
特にエチレン−酢酸ビニル共重合体などは燃料油に対す
る溶解性が不十分なため送油パイプのストレ−ナ−を閉
塞させることがある。また析出ワックスが分散せずに底
部に沈降し密度の高いワックス層を形成することがあ
る。
化した沸点範囲の狭い燃料油に対して流動性向上性能が
十分でなかったり、燃料油の組成および／または沸点範
囲の変化に流動性向上性能が追従が出来なかったり、燃
料油への溶解性が良くないなどの問題点を有している。
特にエチレン−酢酸ビニル共重合体などは燃料油に対す
る溶解性が不十分なため送油パイプのストレ−ナ−を閉
塞させることがある。また析出ワックスが分散せずに底
部に沈降し密度の高いワックス層を形成することがあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題点の改良、すなわち燃料油の低温流動性を高め、燃料
油の組成および／または沸点範囲の変化に対しても常に
十分な流動性向上性能を発揮し、かつ燃料油に対して十
分な溶解性を示す流動性向上剤を得るべく鋭意検討した
結果本発明に到達した。
題点の改良、すなわち燃料油の低温流動性を高め、燃料
油の組成および／または沸点範囲の変化に対しても常に
十分な流動性向上性能を発揮し、かつ燃料油に対して十
分な溶解性を示す流動性向上剤を得るべく鋭意検討した
結果本発明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は、水酸基を１〜６個含有
するオキシアルキレンエ−テルと脂肪酸とのエステルで
あって、水酸基１当量当りの平均のオキシアルキレンエ
−テル単位数が０．７以上異なるエステルを２種以上含
有することを特徴とする燃料油用流動性向上剤である。
本組成物を成分（Ａ）とする。さらに、炭素数８〜３０
のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレ−トの
重合体、アルケニルコハク酸とアミン類との縮合物、塩
素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、長鎖アルキレ
ンジカルボン酸とジアルキルアミンとの縮合物、トリカ
ルボン酸類とジアルキルアミンとの縮合物、ポリイソシ
アネ−ト化合物とジアルキルアミンとの反応物およびエ
チレン−酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる化
合物１種以上を併用することができる。これら組成物を
成分（Ｂ）とする。
するオキシアルキレンエ−テルと脂肪酸とのエステルで
あって、水酸基１当量当りの平均のオキシアルキレンエ
−テル単位数が０．７以上異なるエステルを２種以上含
有することを特徴とする燃料油用流動性向上剤である。
本組成物を成分（Ａ）とする。さらに、炭素数８〜３０
のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレ−トの
重合体、アルケニルコハク酸とアミン類との縮合物、塩
素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、長鎖アルキレ
ンジカルボン酸とジアルキルアミンとの縮合物、トリカ
ルボン酸類とジアルキルアミンとの縮合物、ポリイソシ
アネ−ト化合物とジアルキルアミンとの反応物およびエ
チレン−酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる化
合物１種以上を併用することができる。これら組成物を
成分（Ｂ）とする。
【０００６】本発明の成分（Ａ）は、水酸基にアルキレ
ンオキシド（ＡＯ）がｎ個付加するとともに、付加した
末端が脂肪酸によりエステル化された構造を有し、水酸
基１当量当りのアルキレンオキシドの平均付加モル数が
０．７以上異なるものを２種以上含有することが特徴で
ある。アルキレンオキシドの平均付加モル数が０．７未
満異なるの場合でも効果は見られるが効果の向上が少な
い。またアルキレンオキシドの平均付加モル数が０．７
以上異なる化合物２種以上含有していれば、さらに他の
化合物として平均付加モル数が０．７未満のものを含有
していてもなんら問題ない。２種以上含有する水酸基１
当量当りのアルキレンオキシドの平均付加モル数が０．
７以上異なる脂肪酸エステルの使用比率は、特に限定し
ないが好ましくは重量比率で９５：５〜５：９５の範囲
に設定するとよい。
ンオキシド（ＡＯ）がｎ個付加するとともに、付加した
末端が脂肪酸によりエステル化された構造を有し、水酸
基１当量当りのアルキレンオキシドの平均付加モル数が
０．７以上異なるものを２種以上含有することが特徴で
ある。アルキレンオキシドの平均付加モル数が０．７未
満異なるの場合でも効果は見られるが効果の向上が少な
い。またアルキレンオキシドの平均付加モル数が０．７
以上異なる化合物２種以上含有していれば、さらに他の
化合物として平均付加モル数が０．７未満のものを含有
していてもなんら問題ない。２種以上含有する水酸基１
当量当りのアルキレンオキシドの平均付加モル数が０．
７以上異なる脂肪酸エステルの使用比率は、特に限定し
ないが好ましくは重量比率で９５：５〜５：９５の範囲
に設定するとよい。
【０００７】本発明の成分（Ａ）において１〜６個の水
酸基を有する組成物としては、１〜６価のアルコ−ル、
アルカノ−ルアミン、アルキルアミンエポキシド付加
物、アルキルフェノ−ルなどがあげられる。１〜６価の
アルコ−ルとしては、炭素数１〜３０のモノアルコ−
ル、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、グリ
セリン、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパ
ン、トリメチロ−ルブタン、ペンタエリスリト−ル、ソ
ルビタンなどがあげられる。アルカノ−ルアミンとして
は、エタノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミン、トリエタ
ノ−ルアミン、プロパノ−ルアミン、ジプロパノ−ルア
ミン、トリプロパノ−ルアミンなどがあげられる。アル
キルアミンエポキシド付加物としては、メチルアミン、
ブチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、ベ
ヘニルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジ
ステアリルアミン、ジベヘニルアミンなどのアルキルア
ミンにアルキレンオキシド、スチレンオキシドなどのエ
ポキシド化合物を付加したものがあげられる。アルキル
フェノ−ルとしては、炭素数１〜３０のアルキル基を含
有するものがあげられる。これらのうち好ましいもの
は、２価〜４価の多価アルコ−ルおよび水酸基を２〜３
個含有するアルカノ−ルアミンである。
酸基を有する組成物としては、１〜６価のアルコ−ル、
アルカノ−ルアミン、アルキルアミンエポキシド付加
物、アルキルフェノ−ルなどがあげられる。１〜６価の
アルコ−ルとしては、炭素数１〜３０のモノアルコ−
ル、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、グリ
セリン、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパ
ン、トリメチロ−ルブタン、ペンタエリスリト−ル、ソ
ルビタンなどがあげられる。アルカノ−ルアミンとして
は、エタノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミン、トリエタ
ノ−ルアミン、プロパノ−ルアミン、ジプロパノ−ルア
ミン、トリプロパノ−ルアミンなどがあげられる。アル
キルアミンエポキシド付加物としては、メチルアミン、
ブチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、ベ
ヘニルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジ
ステアリルアミン、ジベヘニルアミンなどのアルキルア
ミンにアルキレンオキシド、スチレンオキシドなどのエ
ポキシド化合物を付加したものがあげられる。アルキル
フェノ−ルとしては、炭素数１〜３０のアルキル基を含
有するものがあげられる。これらのうち好ましいもの
は、２価〜４価の多価アルコ−ルおよび水酸基を２〜３
個含有するアルカノ−ルアミンである。
【０００８】本発明の成分（Ａ）において用いられるア
ルキレンオキシド（ＡＯ）は、炭素数２〜４でありエチ
レンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキ
シドが挙げられる。これらは２種以上併用しても良い。
これらのうち好ましいものはエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドであり、更に好ましいものは、エチレ
ンオキシドである。また、水酸基１当量当りのオキシア
ルキレンエ−テル単位数は、好ましくは０．３〜２５で
あり、更に好ましくは０．４〜１５である。
ルキレンオキシド（ＡＯ）は、炭素数２〜４でありエチ
レンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキ
シドが挙げられる。これらは２種以上併用しても良い。
これらのうち好ましいものはエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドであり、更に好ましいものは、エチレ
ンオキシドである。また、水酸基１当量当りのオキシア
ルキレンエ−テル単位数は、好ましくは０．３〜２５で
あり、更に好ましくは０．４〜１５である。
【０００９】本発明の成分（Ａ）おいて、用いられる脂
肪酸としては、炭素数１２〜２９のアルキルもしくはア
ルケニル基を有する、飽和および／または不飽和直鎖脂
肪酸であり、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリ
ン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、テトラデシレン
酸、オレイン酸、アラキドン酸、エルカ酸テトラコセン
酸などがあげられる。これらのうち好ましいのは炭素数
１８〜２６の直鎖飽和脂肪酸である。
肪酸としては、炭素数１２〜２９のアルキルもしくはア
ルケニル基を有する、飽和および／または不飽和直鎖脂
肪酸であり、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリ
ン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、テトラデシレン
酸、オレイン酸、アラキドン酸、エルカ酸テトラコセン
酸などがあげられる。これらのうち好ましいのは炭素数
１８〜２６の直鎖飽和脂肪酸である。
【００１０】本発明の成分（Ａ）で示される化合物は、
種々の方法により製造することができる。例えば、特開
昭６０−１３０６８７号公報記載されているように、ア
ルコ−ルをそのままあるいは反応系に不活性な溶媒に溶
解し、一般に苛性アルカリのような触媒を加え加熱下で
炭素数２〜４のアルキレンオキシドを液状または気状で
加え付加反応を行う。２種以上のアルキレンオキシドを
反応させる場合には、２種以上のアルキレンオキシドを
混合して反応させるランダム付加重合でも良く、また最
初に１種のアルキレンオキシドを反応させ次いで他のア
ルキレンオキシドを順次付加させるブロック付加重合を
行っても良い。この様にして作成したアルコ−ルのポリ
オキシアルキレン付加化物はそのまま、または精製して
未反応物または触媒を除去したのち、カルボン酸と通
常、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの触媒を加え加
熱下でエステル化反応を行う。エステル化反応を行う場
合には、付加モル数が異なるアルキレンオキシド付加物
を２種以上混合して反応させても良く、また１種で反応
させた後配合しても良い。反応の進行は酸価、ヒドロキ
シル価、ケン化価などの追跡を行うことにより確認でき
る。このようにして得られたエステル化物が本発明の成
分（Ａ）で示される化合物であり、少量の未反応物を含
むことがあるが通常は除去しなくてもなんら支障なく使
用することができる。また、アルコ−ルと脂肪酸を反応
させエステル化物を合成した後、アルキレンオキシドを
付加させる方法でも同様の組成物を得ることができる。
種々の方法により製造することができる。例えば、特開
昭６０−１３０６８７号公報記載されているように、ア
ルコ−ルをそのままあるいは反応系に不活性な溶媒に溶
解し、一般に苛性アルカリのような触媒を加え加熱下で
炭素数２〜４のアルキレンオキシドを液状または気状で
加え付加反応を行う。２種以上のアルキレンオキシドを
反応させる場合には、２種以上のアルキレンオキシドを
混合して反応させるランダム付加重合でも良く、また最
初に１種のアルキレンオキシドを反応させ次いで他のア
ルキレンオキシドを順次付加させるブロック付加重合を
行っても良い。この様にして作成したアルコ−ルのポリ
オキシアルキレン付加化物はそのまま、または精製して
未反応物または触媒を除去したのち、カルボン酸と通
常、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの触媒を加え加
熱下でエステル化反応を行う。エステル化反応を行う場
合には、付加モル数が異なるアルキレンオキシド付加物
を２種以上混合して反応させても良く、また１種で反応
させた後配合しても良い。反応の進行は酸価、ヒドロキ
シル価、ケン化価などの追跡を行うことにより確認でき
る。このようにして得られたエステル化物が本発明の成
分（Ａ）で示される化合物であり、少量の未反応物を含
むことがあるが通常は除去しなくてもなんら支障なく使
用することができる。また、アルコ−ルと脂肪酸を反応
させエステル化物を合成した後、アルキレンオキシドを
付加させる方法でも同様の組成物を得ることができる。
【００１１】さらに用いられる成分（Ｂ）としては、炭
素数８〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）ア
クリレ−ト重合体であり、炭素数８〜３０のアルキル基
を有するアルキル（メタ）アクリレ−トとしては、例え
ばオクチル（メタ）アクリレ−ト、デシル（メタ）アク
リレ−ト、テトラデシル（メタ）アクリレ−ト、ステア
リル（メタ）アクリレ−ト、エイコシル（メタ）アクリ
レ−ト、メリシル（メタ）アクリレ−トなどが挙げられ
る。なお、アルキル（メタ）アクリレ−ト重合体の分子
量は通常、１，０００〜２００，０００である。分子量
はテトラヒドロフランに溶解し、ゲルパ−メ−ションク
ロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができる。
これらのうち好ましいものは、炭素数１０〜２４のアル
キル基を有するアルキル（メタ）アクリレ−ト重合体で
あり、更に好ましくは、１２〜１８のアルキル基を有す
るアルキル（メタ）アクリレ−ト重合体である。アルキ
ル基の炭素数が８未満もしくは２６を越えると十分な流
動性向上性能が得られない場合がある。また好ましい分
子量は、２，０００〜１００，０００、更に好ましくは
５，０００〜７０，０００である。分子量が１，０００
未満または２００，０００を越えると流動性向上性能が
十分に得られない場合がある。
素数８〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）ア
クリレ−ト重合体であり、炭素数８〜３０のアルキル基
を有するアルキル（メタ）アクリレ−トとしては、例え
ばオクチル（メタ）アクリレ−ト、デシル（メタ）アク
リレ−ト、テトラデシル（メタ）アクリレ−ト、ステア
リル（メタ）アクリレ−ト、エイコシル（メタ）アクリ
レ−ト、メリシル（メタ）アクリレ−トなどが挙げられ
る。なお、アルキル（メタ）アクリレ−ト重合体の分子
量は通常、１，０００〜２００，０００である。分子量
はテトラヒドロフランに溶解し、ゲルパ−メ−ションク
ロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができる。
これらのうち好ましいものは、炭素数１０〜２４のアル
キル基を有するアルキル（メタ）アクリレ−ト重合体で
あり、更に好ましくは、１２〜１８のアルキル基を有す
るアルキル（メタ）アクリレ−ト重合体である。アルキ
ル基の炭素数が８未満もしくは２６を越えると十分な流
動性向上性能が得られない場合がある。また好ましい分
子量は、２，０００〜１００，０００、更に好ましくは
５，０００〜７０，０００である。分子量が１，０００
未満または２００，０００を越えると流動性向上性能が
十分に得られない場合がある。
【００１２】アルケニルコハク酸とアミン類との縮合物
としては、炭素数が通常４〜２８のアルケニル基を有す
るアルケニルコハク酸とモノまたはジアルキルアミン、
（ポリ）アルキレンポリアミン等のアミン類との縮合物
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数１
４〜２２のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸と
炭素数１４〜２０のアルキル基を２個有するジアルキル
アミンとの反応物である。
としては、炭素数が通常４〜２８のアルケニル基を有す
るアルケニルコハク酸とモノまたはジアルキルアミン、
（ポリ）アルキレンポリアミン等のアミン類との縮合物
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数１
４〜２２のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸と
炭素数１４〜２０のアルキル基を２個有するジアルキル
アミンとの反応物である。
【００１３】塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物
としては、炭素数８以上のパラフィンの塩素化物とナフ
タレンとの縮合物が挙げられる。その分子量は通常２０
００〜８０００の範囲である。
としては、炭素数８以上のパラフィンの塩素化物とナフ
タレンとの縮合物が挙げられる。その分子量は通常２０
００〜８０００の範囲である。
【００１４】長鎖アルキレンジカルボン酸とジアルキル
アミンとの縮合物としては、特開昭５６−３６５８８号
公報に記載のものが挙げられる。具体的には炭素数１０
以上の直鎖アルキレン鎖を有する非置換またはアルキル
置換アルキレン基を持つジカルボン酸とジアルキルアミ
ンとの縮合物である。これらのうち好ましいものは、炭
素数１４〜２２の直鎖アルキレン基をもつジカルボン酸
と炭素数１４〜２２のアルキル基２個を有するジアルキ
ルアミンとの反応物である。
アミンとの縮合物としては、特開昭５６−３６５８８号
公報に記載のものが挙げられる。具体的には炭素数１０
以上の直鎖アルキレン鎖を有する非置換またはアルキル
置換アルキレン基を持つジカルボン酸とジアルキルアミ
ンとの縮合物である。これらのうち好ましいものは、炭
素数１４〜２２の直鎖アルキレン基をもつジカルボン酸
と炭素数１４〜２２のアルキル基２個を有するジアルキ
ルアミンとの反応物である。
【００１５】トリカルボン酸とジアルキルアミンとの縮
合物としては、特開昭５６−８４７９５号公報に記載の
ものが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪族または脂
環式トリカルボン酸とジアルキルアミンとの縮合物であ
る。これらのうち好ましいものは、トリメリット酸と炭
素数１４〜２２のアルキル基２個を有するジアルキルア
ミンとの反応物である。
合物としては、特開昭５６−８４７９５号公報に記載の
ものが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪族または脂
環式トリカルボン酸とジアルキルアミンとの縮合物であ
る。これらのうち好ましいものは、トリメリット酸と炭
素数１４〜２２のアルキル基２個を有するジアルキルア
ミンとの反応物である。
【００１６】ポリイソシアネ−ト化合物とジアルキルア
ミンとの反応物としては、特開昭５６−９３７９６号公
報に記載のものが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪
族および脂環式ポリイソシアネ−トとジアルキルアミン
との反応物である。これらのうち好ましいものは、トリ
レンジイソシアネ−トと炭素数１４〜２２のアルキル基
２個を有するジアルキルアミンの反応物である。
ミンとの反応物としては、特開昭５６−９３７９６号公
報に記載のものが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪
族および脂環式ポリイソシアネ−トとジアルキルアミン
との反応物である。これらのうち好ましいものは、トリ
レンジイソシアネ−トと炭素数１４〜２２のアルキル基
２個を有するジアルキルアミンの反応物である。
【００１７】エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、
酢酸ビニル単位の含有量が５〜４０重量％で、数平均分
子量が５００〜７０００のものが挙げられる。
酢酸ビニル単位の含有量が５〜４０重量％で、数平均分
子量が５００〜７０００のものが挙げられる。
【００１８】成分（Ａ）および成分（Ｂ）を併用する場
合、その使用比率は任意に設定することが出来るが好ま
しくは重量比率で成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝９５：５〜
５：９５、特に好ましくは９０：１０〜１０：９０の範
囲に設定するとよい。
合、その使用比率は任意に設定することが出来るが好ま
しくは重量比率で成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝９５：５〜
５：９５、特に好ましくは９０：１０〜１０：９０の範
囲に設定するとよい。
【００１９】本発明の向上剤の対象とする燃料油として
は、石油精製による中間留出燃料油および留出燃料油に
残さ油を混合した燃料油で、沸点範囲が通常１２０℃〜
５００℃のものである。具体的には、灯油、軽油、Ａ重
油等が挙げられる。
は、石油精製による中間留出燃料油および留出燃料油に
残さ油を混合した燃料油で、沸点範囲が通常１２０℃〜
５００℃のものである。具体的には、灯油、軽油、Ａ重
油等が挙げられる。
【００２０】本発明の向上剤を燃料油に添加するに当た
って、その添加量は燃料油の重量に対して通常５〜１０
００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍである。本
発明の向上剤を燃料油中に添加する方法は特に制限しな
い。成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなる向上剤の場合、両
成分をあらかじめ混合し、これを燃料油に添加しても、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）を別々に燃料油に添加しても良
い。また、各成分は、あらかじめ適当な溶剤に溶解させ
た後、燃料油に添加しても良い。
って、その添加量は燃料油の重量に対して通常５〜１０
００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍである。本
発明の向上剤を燃料油中に添加する方法は特に制限しな
い。成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなる向上剤の場合、両
成分をあらかじめ混合し、これを燃料油に添加しても、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）を別々に燃料油に添加しても良
い。また、各成分は、あらかじめ適当な溶剤に溶解させ
た後、燃料油に添加しても良い。
【００２１】本発明の組成物は本発明の向上剤を含むも
のであるが、それ以外に通常、燃料油に添加されるセタ
ン価向上剤、酸価防止剤、金属不活性化剤、腐食防止
剤、清浄剤などの添加剤を含有させても良い。
のであるが、それ以外に通常、燃料油に添加されるセタ
ン価向上剤、酸価防止剤、金属不活性化剤、腐食防止
剤、清浄剤などの添加剤を含有させても良い。
【００２２】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお
実施例中の分子量は、すべて数平均分子量を表し、部お
よび％はそれぞれ重量部ならびに重量％を表すものとす
る。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお
実施例中の分子量は、すべて数平均分子量を表し、部お
よび％はそれぞれ重量部ならびに重量％を表すものとす
る。
【００２３】合成例１ 攪拌装置、加熱装置、温度計、アルキレンオキシド導入
管を備えた加圧反応装置にグリセリン９２ｇ（１モル）
と水酸化カリウム０．０５ｇを仕込み、十分に窒素置換
を行った後、１１０〜１３０℃にて１時間加熱して脱水
した。その後１５０℃に昇温し、エチレンオキシド８８
ｇ（２モル）を圧力に注意しながら徐々に導入しエチレ
ンオキシドを付加させた。エチレンオキシドの付加量
は、１．８モルであった（ヒドロキシル価；９８３、水
酸基１当量当りの平均付加モル数は０．６モル）。更に
攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管、排気管
および反応水抜取り装置を備えた反応装置にグリセリン
のエチレンオキシド２モル付加物１７１．２ｇ（１モ
ル）とベヘン酸１０２０ｇ（３モル）およびパラトルエ
ンスルホン酸３．５ｇを仕込み、１５０〜１６０℃で窒
素を吹き込みながら１５時間反応させ、グリセリンのエ
チレンオキシド１．８モル付加物のベヘン酸エステルを
得た。
管を備えた加圧反応装置にグリセリン９２ｇ（１モル）
と水酸化カリウム０．０５ｇを仕込み、十分に窒素置換
を行った後、１１０〜１３０℃にて１時間加熱して脱水
した。その後１５０℃に昇温し、エチレンオキシド８８
ｇ（２モル）を圧力に注意しながら徐々に導入しエチレ
ンオキシドを付加させた。エチレンオキシドの付加量
は、１．８モルであった（ヒドロキシル価；９８３、水
酸基１当量当りの平均付加モル数は０．６モル）。更に
攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管、排気管
および反応水抜取り装置を備えた反応装置にグリセリン
のエチレンオキシド２モル付加物１７１．２ｇ（１モ
ル）とベヘン酸１０２０ｇ（３モル）およびパラトルエ
ンスルホン酸３．５ｇを仕込み、１５０〜１６０℃で窒
素を吹き込みながら１５時間反応させ、グリセリンのエ
チレンオキシド１．８モル付加物のベヘン酸エステルを
得た。
【００２４】合成例２ 合成例１と同様に攪拌装置、加熱装置、温度計、アルキ
レンオキシド導入管を備えた加圧反応装置にグリセリン
９２ｇ（１モル）と水酸化カリウム０．１ｇを仕込み、
十分に窒素置換を行った後、１１０〜１３０℃にて１時
間加熱して脱水した。その後１５０℃にし、エチレンオ
キシド２６４ｇ（６モル）を圧力に注意しながら徐々に
導入しエチレンオキシドを付加させた。エチレンオキシ
ドの付加モル数は５．７モルであった（ヒドロキシル
価；４９１、水酸基１当量当りの平均付加モル数は１．
９モル）。更に攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き
込み管、排気管および反応水抜取り装置を備えた反応装
置にグリセリンのエチレンオキシド５．７モル付加物３
４２．８ｇ（１モル）とベヘン酸１０２０ｇ（３モル）
およびパラトルエンスルホン酸３．５ｇを仕込み、１５
０〜１６０℃で窒素を吹き込みながら１５時間反応さ
せ、グリセリンのエチレンオキシド５．７モル付加物の
ベヘン酸エステルを得た。
レンオキシド導入管を備えた加圧反応装置にグリセリン
９２ｇ（１モル）と水酸化カリウム０．１ｇを仕込み、
十分に窒素置換を行った後、１１０〜１３０℃にて１時
間加熱して脱水した。その後１５０℃にし、エチレンオ
キシド２６４ｇ（６モル）を圧力に注意しながら徐々に
導入しエチレンオキシドを付加させた。エチレンオキシ
ドの付加モル数は５．７モルであった（ヒドロキシル
価；４９１、水酸基１当量当りの平均付加モル数は１．
９モル）。更に攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き
込み管、排気管および反応水抜取り装置を備えた反応装
置にグリセリンのエチレンオキシド５．７モル付加物３
４２．８ｇ（１モル）とベヘン酸１０２０ｇ（３モル）
およびパラトルエンスルホン酸３．５ｇを仕込み、１５
０〜１６０℃で窒素を吹き込みながら１５時間反応さ
せ、グリセリンのエチレンオキシド５．７モル付加物の
ベヘン酸エステルを得た。
【００２５】合成例３ 合成例１と同様に攪拌装置、加熱装置、温度計、アルキ
レンオキシド導入管を備えた加圧反応装置にエチレング
リコ−ル６２ｇ（１モル）と水酸化カリウム０．１ｇを
仕込み、窒素置換、脱水を行った後１５０℃にてエチレ
ンオキシド４４０ｇ（１０モル）を圧力に注意しながら
徐々に導入しエチレンオキシドを付加させた。エチレン
オキシドの付加モル数は９．８モルであった（ヒドロキ
シル価；２２７．５、水酸基１当量当りの平均付加モル
数は４．９モル）。更に攪拌装置、加熱装置、温度計、
窒素吹き込み管、排気管および反応水抜取り装置を備え
た反応装置にエチレングリコ−ルのエチレンオキシド
９．８モル付加物４９３．２ｇ（１モル）とステアリン
酸５６８ｇ（２モル）およびパラトルエンスルホン酸
３．０ｇを仕込み、１５０〜１６０℃で窒素を吹き込み
ながら１５時間反応させ、エチレングリコ−ルのエチレ
ンオキシド９．８モル付加物のステアリン酸エステルを
得た。
レンオキシド導入管を備えた加圧反応装置にエチレング
リコ−ル６２ｇ（１モル）と水酸化カリウム０．１ｇを
仕込み、窒素置換、脱水を行った後１５０℃にてエチレ
ンオキシド４４０ｇ（１０モル）を圧力に注意しながら
徐々に導入しエチレンオキシドを付加させた。エチレン
オキシドの付加モル数は９．８モルであった（ヒドロキ
シル価；２２７．５、水酸基１当量当りの平均付加モル
数は４．９モル）。更に攪拌装置、加熱装置、温度計、
窒素吹き込み管、排気管および反応水抜取り装置を備え
た反応装置にエチレングリコ−ルのエチレンオキシド
９．８モル付加物４９３．２ｇ（１モル）とステアリン
酸５６８ｇ（２モル）およびパラトルエンスルホン酸
３．０ｇを仕込み、１５０〜１６０℃で窒素を吹き込み
ながら１５時間反応させ、エチレングリコ−ルのエチレ
ンオキシド９．８モル付加物のステアリン酸エステルを
得た。
【００２６】合成例４ 合成例１と同様に攪拌装置、加熱装置、温度計、アルキ
レンオキシド導入管を備えた加圧反応装置にトリエタノ
−ルアミン１４９ｇ（１モル）と水酸化カリウム０．１
ｇを仕込み、窒素置換、脱水を行った後１５０℃にてエ
チレンオキシド２６４ｇ（６モル）を圧力に注意しなが
ら徐々に導入しエチレンオキシドを付加させた。エチレ
ンオキシドの付加モル数は６モルであった（ヒドロキシ
ル価；４０７．５、水酸基１当量当りの平均付加モル数
は２モル）。更に攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹
き込み管、排気管および反応水抜取り装置を備えた反応
装置にトリエタノ−ルアミンのエチレンオキシド６モル
付加物４１３ｇ（１モル）とベヘン酸６８０ｇ（２モ
ル）、ステアリン酸２８４ｇ（１モル）およびパラトル
エンスルホン酸４．０ｇを仕込み、１５０〜１６０℃で
窒素を吹き込みながら１５時間反応させ、トリエタノ−
ルアミンのエチレンオキシド６モル付加物のベヘン酸、
ステアリン酸エステルを得た。
レンオキシド導入管を備えた加圧反応装置にトリエタノ
−ルアミン１４９ｇ（１モル）と水酸化カリウム０．１
ｇを仕込み、窒素置換、脱水を行った後１５０℃にてエ
チレンオキシド２６４ｇ（６モル）を圧力に注意しなが
ら徐々に導入しエチレンオキシドを付加させた。エチレ
ンオキシドの付加モル数は６モルであった（ヒドロキシ
ル価；４０７．５、水酸基１当量当りの平均付加モル数
は２モル）。更に攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹
き込み管、排気管および反応水抜取り装置を備えた反応
装置にトリエタノ−ルアミンのエチレンオキシド６モル
付加物４１３ｇ（１モル）とベヘン酸６８０ｇ（２モ
ル）、ステアリン酸２８４ｇ（１モル）およびパラトル
エンスルホン酸４．０ｇを仕込み、１５０〜１６０℃で
窒素を吹き込みながら１５時間反応させ、トリエタノ−
ルアミンのエチレンオキシド６モル付加物のベヘン酸、
ステアリン酸エステルを得た。
【００２７】合成例５ 合成例１の化合物７００ｇ、合成例２の化合物３００ｇ
を配合し本発明の添加剤とした。
を配合し本発明の添加剤とした。
【００２８】合成例６ 合成例２の化合物５００ｇと合成例３の化合物５００ｇ
を配合し本発明の添加剤とした。
を配合し本発明の添加剤とした。
【００２９】合成例７ 合成例１の化合物５００ｇと合成例４の化合物５００ｇ
を配合し本発明の添加剤とした。
を配合し本発明の添加剤とした。
【００３０】合成例８ 合成例１の化合物１５０ｇ、合成例２の化合物１５０ｇ
と炭素数１２：１３：１４：１６：１８が重量％で５：
１０：７０：１０：５であるポリメタクリレ−ト（分子
量：３０００）７００ｇを配合し、本発明の添加剤とし
た。
と炭素数１２：１３：１４：１６：１８が重量％で５：
１０：７０：１０：５であるポリメタクリレ−ト（分子
量：３０００）７００ｇを配合し、本発明の添加剤とし
た。
【００３１】比較例１〜４の化合物 比較のため下記化合物を用いた。 比較１の化合物：エチレン−酢酸ビニル共重合体（分子
量：２５００、酢ビ含量：３２％）。 比較２の化合物：合成例１の化合物を単独使用。 比較３の化合物：合成例２の化合物を単独使用。 比較４の化合物：合成例３の化合物を単独使用。 実施例１〜４，比較例１〜４ 合成例５〜８で得られた本発明の化合物と比較例１〜４
の化合物を個別に表１に示す性状の軽油に添加し各燃料
油組成物を得た。流動性向上効果はＰＰ（流動点）とＣ
ＦＰＰ（低温濾過器目詰まり点）を測定し評価した。ワ
ックス分散性およびフィルタ−通油性は下記に示す方法
で評価した。その結果を表２、３、４に示す。
量：２５００、酢ビ含量：３２％）。 比較２の化合物：合成例１の化合物を単独使用。 比較３の化合物：合成例２の化合物を単独使用。 比較４の化合物：合成例３の化合物を単独使用。 実施例１〜４，比較例１〜４ 合成例５〜８で得られた本発明の化合物と比較例１〜４
の化合物を個別に表１に示す性状の軽油に添加し各燃料
油組成物を得た。流動性向上効果はＰＰ（流動点）とＣ
ＦＰＰ（低温濾過器目詰まり点）を測定し評価した。ワ
ックス分散性およびフィルタ−通油性は下記に示す方法
で評価した。その結果を表２、３、４に示す。
【００３２】ワックス分散性の評価方法 １００ｍｌメスシリンダ−に流動性向上剤を０．０３ｗ
ｔ％添加した軽油を１００ｍｌ入れ、空気式低温恒温槽
に曇り点より２℃低い温度で貯蔵し、ワックスの沈降状
態を観察する。値の大きいものがワックス分散性の良好
なことを示す。
ｔ％添加した軽油を１００ｍｌ入れ、空気式低温恒温槽
に曇り点より２℃低い温度で貯蔵し、ワックスの沈降状
態を観察する。値の大きいものがワックス分散性の良好
なことを示す。
【００３３】フィルタ−通油性の評価方法 流動性向上剤０．０３ｗｔ％を添加した軽油５００ｍｌ
を空冷式低温恒温槽に５℃で５時間〜１０時間静置後下
記条件にて濾過を行い、濾過時間にて判定する。濾過時
間の短いものがフィルタ−通油性の良好なことを示す。 濾過器 ； アドバンテック製２５ｍｍフィル
タ−ホルダ− フィルタ− ； メンブランフィルタ−（セルロ−
スエステル製） ポアサイズ ； ０．８μｍ 有効濾過面積 ； ２．１ｃｍ2 ファネル容量 ； ３００ｍｌ
を空冷式低温恒温槽に５℃で５時間〜１０時間静置後下
記条件にて濾過を行い、濾過時間にて判定する。濾過時
間の短いものがフィルタ−通油性の良好なことを示す。 濾過器 ； アドバンテック製２５ｍｍフィル
タ−ホルダ− フィルタ− ； メンブランフィルタ−（セルロ−
スエステル製） ポアサイズ ； ０．８μｍ 有効濾過面積 ； ２．１ｃｍ2 ファネル容量 ； ３００ｍｌ
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】
【発明の効果】本発明の流動性向上剤は従来の物に比較
し、燃料油の低温流動特性を更に向上させるものであ
る。すなわち、石油精製による中間留出燃料油の低温流
動特性が飛躍的に向上し、優れたＰＰおよびＣＦＰＰ効
果能をもち、かつ燃料油のワックス分散性およびフィル
タ−通油性を良好とすることが出来る。
し、燃料油の低温流動特性を更に向上させるものであ
る。すなわち、石油精製による中間留出燃料油の低温流
動特性が飛躍的に向上し、優れたＰＰおよびＣＦＰＰ効
果能をもち、かつ燃料油のワックス分散性およびフィル
タ−通油性を良好とすることが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｌ 1/22 6958−4Ｈ Ｃ１０Ｌ 1/22 Ｃ
Claims (5)
- 【請求項１】 水酸基を１〜６個含有するオキシアルキ
レンエ−テルと脂肪酸とのエステルであって、水酸基１
当量当りの平均のオキシアルキレンエ−テル単位数が
０．７以上異なるエステルを２種以上含有することを特
徴とする燃料油用流動性向上剤。 - 【請求項２】 該エステルが水酸基２〜４個含有するオ
キシアルキレンエ−テルのエステルである請求項１記載
の燃料油用流動性向上剤。 - 【請求項３】 ２種以上のエステルが、同数の水酸基を
持つオキシアルキレンエ−テルのエステルである請求項
１または２記載の燃料油用流動性向上剤。 - 【請求項４】 さらに、炭素数８〜３０のアルキル基を
有するアルキル（メタ）アクリレ−トの重合体、アルケ
ニルコハク酸とアミン類との縮合物、塩素化パラフィン
とナフタレンとの縮合物、長鎖アルキレンジカルボン酸
とジアルキルアミンとの縮合物、トリカルボン酸類とジ
アルキルアミンとの縮合物、ポリイソシアネ−ト化合物
とジアルキルアミンとの反応物およびエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体からなる群より選ばれる化合物１種以上を
併用することができる請求項１〜３記載の燃料油用流動
性向上剤。 - 【請求項５】 請求項１〜４記載の流動性向上剤を燃料
油に対して５ｐｐｍ〜２００ｐｐｍ含有させてなる燃料
油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5340084A JP2551917B2 (ja) | 1993-12-06 | 1993-12-06 | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5340084A JP2551917B2 (ja) | 1993-12-06 | 1993-12-06 | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157778A JPH07157778A (ja) | 1995-06-20 |
| JP2551917B2 true JP2551917B2 (ja) | 1996-11-06 |
Family
ID=18333568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5340084A Expired - Lifetime JP2551917B2 (ja) | 1993-12-06 | 1993-12-06 | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2551917B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7344119B2 (en) | 2004-06-03 | 2008-03-18 | Koganei Corporation | Solenoid valve |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4645073B2 (ja) * | 2004-06-21 | 2011-03-09 | 日油株式会社 | 燃料油用添加剤及び燃料油組成物 |
| JP4617862B2 (ja) * | 2004-12-13 | 2011-01-26 | 日油株式会社 | ディーゼルエンジン用燃料油組成物 |
| JP4715287B2 (ja) * | 2005-04-28 | 2011-07-06 | 日油株式会社 | 燃料油用流動性向上剤 |
| CN104531240B (zh) * | 2014-11-27 | 2016-01-06 | 陕西省石油化工研究设计院 | 柴油低温流动改进剂 |
-
1993
- 1993-12-06 JP JP5340084A patent/JP2551917B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7344119B2 (en) | 2004-06-03 | 2008-03-18 | Koganei Corporation | Solenoid valve |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07157778A (ja) | 1995-06-20 |
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