CN104531240B - 柴油低温流动改进剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种柴油低温流动改进剂,聚乙烯醋酸乙烯酯T1804和甲基丙烯酸十六酯-混合α-烯烃共聚物复配而成,其中甲基丙烯酸十六酯-混合α-烯烃是以甲基丙烯酸十六酯、混合α-烯烃(含十二烯、十四烯、十六烯)为原料,在引发剂过氧化苯甲酰作用下,以甲苯为溶剂,进行溶液聚合得到的共聚物。本发明柴油低温流动改进剂中的甲基丙烯酸十六酯-混合α-烯烃与聚乙烯醋酸乙烯酯T1804具有较好的协同作用,能有效降低高含蜡柴油的冷滤点、凝点,并能有效改善柴油润滑性,节约炼厂成本,可应用于环烷基、石蜡基原油炼制的柴油中。

Description

柴油低温流动改进剂
技术领域
本发明属于油品添加剂技术领域,具体涉及一种可有效降低柴油的冷滤点并可改善柴油润滑性的柴油流动改进剂。
背景技术
目前国内常用柴油降凝剂为聚乙烯醋酸乙烯酯T1804,但是T1804对高含蜡柴油的降冷滤点效果较为有限,同时成本较高。公开号为CN102382695A的发明专利公开了一种新型柴油降凝剂,其由50%~60%聚乙烯醋酸乙烯酯T1804、20%~30%甲基丙烯酸十六酯-马来酸酐-烯烃共聚物、15%~20%甲苯复配而成,该降凝剂可应用于环烷基、石腊基原油炼制的柴油中,有效降低柴油的冷滤点,但其组成成分甲基丙烯酸十六酯-马来酸酐-烯烃共聚物分子量较大,粘度高,在合成过程中容易聚合过度,造成成本较高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服上述柴油降凝剂存在的缺陷,提供一种成本低、降冷滤点效果好且同时可改善柴油润滑性的柴油低温流动改进剂。
解决上述技术问题所采用的技术方案是该柴油低温流动改进剂由下述质量百分比的原料组成:
聚乙烯醋酸乙烯酯T180450%~60%
甲基丙烯酸十六酯-混合α-烯烃共聚物40%~50%。
上述的聚乙烯醋酸乙烯酯T1804由济南乐奇化工有限公司提供;所述的甲基丙烯酸十六酯-混合α-烯烃共聚物是用式表示的结构单元和用式表示的结构单元,以3∶1~3∶2的摩尔比线形无规排列的分子量为1000~1500的共聚物,式中R1为十六烷基,R2为C10~C16烷基,它由下述方法制备得到:
以甲苯为溶剂,以过氧化苯甲酰为引发剂,在氮气保护下,将甲基丙烯酸十六酯与混合α-烯烃按摩尔比为3∶1~3∶2在80~100℃下反应4~6小时,得到甲基丙烯酸十六酯-混合α-烯烃共聚物,其中过氧化苯甲酰的加入量为甲基丙烯酸十六酯和混合α-烯烃总质量的1%~3%,所述的混合α-烯烃为C10~C16混合α-烯烃,由茂名石化提供。
本发明柴油低温流动改进剂的制备方法为:将聚乙烯醋酸乙烯酯T1804、甲基丙烯酸十六酯-混合α-烯烃共聚物在50~60℃下混合均匀即可。
本发明的柴油低温流动改进剂可应用于环烷基、石蜡基原油炼制的柴油中,甲基丙烯酸十六酯-混合α-烯烃与聚乙烯醋酸乙烯酯T1804具有较好的协同作用,不仅可以有效降低柴油的冷滤点、凝点,同时可以改善柴油的润滑性,代替抗磨剂使用,节约炼厂成本。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的内容,下面结合实施例对本发明进一步详细说明,但本发明的保护范围不局限于此。
实施例1
以制备100g柴油低温流动改进剂为例,它由下述原料组成:
聚乙烯醋酸乙烯酯T180460g
甲基丙烯酸十六酯-α-烯烃共聚物40g
其制备方法为:将60g聚乙烯醋酸乙烯酯T1804水浴加热至50℃,加入40g甲基丙烯酸十六酯-α-烯烃共聚物,搅拌30分钟,得到柴油低温流动改进剂。
本实施例中,所用的甲基丙烯酸十六酯-α-烯烃共聚物是用式表示的结构单元和用式表示的结构单元,以3∶1~3∶2的摩尔比线形无规排列的分子量为1000~1500的共聚物,式中R1为十六烷基,R2为C10~C16烷基,它由下述方法制备得到:
将28g(0.1mmol)甲基丙烯酸十六酯、6g(0.033mmol)C10~C16混合α-烯烃加入盛有20mL甲苯的四口烧瓶中,在氮气保护下,搅拌加热至60℃,待反应物完全溶解后,升温至80~100℃,滴加20mL含0.4g过氧化苯甲酰的甲苯溶液,搅拌条件下恒温反应5小时,得到甲基丙烯酸十六酯-α-烯烃共聚物。
实施例2
以制备100g柴油低温流动改进剂为例,它由下述原料组成:
聚乙烯醋酸乙烯酯T180450g
甲基丙烯酸十六酯-α-烯烃共聚物50g
本实施例中,甲基丙烯酸十六酯-α-烯烃共聚物的结构及制备方法与实施例1相同。柴油低温流动改进剂的制备方法与实施例1相同。
为了证明本发明的有益效果,发明人将实施例1~4制备的柴油低温流动改进剂添加到基础柴油中,同时以公开号为CN102382695A的发明专利中实施例1的柴油降凝剂做对比试验,然后参照中华人民共和国石油化工行业标准SH/T0248-92《馏分燃料冷滤点测定法》分别测定添加前后柴油的冷滤点,同时按照SH-T0765-2005《柴油润滑性评定法(高频往复试验机法)》测试磨痕直径。具体测定方法如下:
柴油冷滤点测定方法:先确定冷浴温度,当试样冷滤点在-3℃以上时,冷浴温度为-17±1℃,当试样冷滤点在-4~-19℃时,冷浴温度为-34±1℃。向烧杯中加入45mL待测试柴油,使试样在1961Pa(200mmH2O)压力下抽吸,使试样通过一个363目过滤器,当试样冷却到比预期冷滤点高5~6℃时,以1℃间隔降温,测定堵塞过滤器时的温度,同时做空白试验。
磨痕直径测定方法:将试验样品放在给定温度下的油槽内,固定在垂直夹具中的钢球对水平安装的钢片进行加载,钢球以设定的频率和冲程往复运动,球与片的接触界面应完全浸在样品中。球与片的材质、试验温度、载荷、频率和冲程都是确定的。根据试验环境把钢球的磨痕直径校正到标准状况下的数值。试样样品的润滑性用校正后的磨痕直径表示。
测试结果见表1。
表1柴油冷滤点及磨痕直径测试结果
从表1的实验结果可以看出,本发明柴油低温流动改进剂能有效降低柴油的冷滤点,且在进行柴油润滑性测试时,与空白及聚乙烯醋酸乙烯酯T1804做对比,其对基础柴油的润滑性有一定效果,可以取代抗磨剂,降低炼厂成本。与对比试验中添加聚乙烯醋酸乙烯酯T1804与甲基丙烯酸十六酯-马来酸酐-α-烯烃复配物性能相比,本发明在降冷滤点及改善润滑性方面均优于对比试验。

Claims (3)

1.一种柴油低温流动改进剂,其特征在于该改进剂的质量百分比组成为:聚乙烯醋酸乙烯酯T180450%~60%、甲基丙烯酸十六酯-混合α-烯烃共聚物40%~50%;
上述的甲基丙烯酸十六酯-混合α-烯烃共聚物是用式表示的结构单元和用式表示的结构单元,以3∶1~3∶2的摩尔比线形无规排列的分子量为1000~1500的共聚物,式中R1为十六烷基,R2为C10~C16烷基。
2.根据权利要求1所述的柴油低温流动改进剂,其特征在于所述的甲基丙烯酸十六酯-混合α-烯烃共聚物的制备方法为:以甲苯为溶剂,以过氧化苯甲酰为引发剂,在氮气保护下,将甲基丙烯酸十六酯与混合α-烯烃按摩尔比为3∶1~3∶2在80~100℃下反应4~6小时,得到甲基丙烯酸十六酯-混合α-烯烃共聚物,其中过氧化苯甲酰的加入量为甲基丙烯酸十六酯和混合α-烯烃总质量的1%~3%。
3.根据权利要求2所述的柴油低温流动改进剂,其特征在于:所述的混合α-烯烃为C10~C16混合α-烯烃。
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