JPH0747742B2 - 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 - Google Patents
燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物Info
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- JPH0747742B2 JPH0747742B2 JP33781291A JP33781291A JPH0747742B2 JP H0747742 B2 JPH0747742 B2 JP H0747742B2 JP 33781291 A JP33781291 A JP 33781291A JP 33781291 A JP33781291 A JP 33781291A JP H0747742 B2 JPH0747742 B2 JP H0747742B2
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- carbon atoms
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な燃料油用流動性
向上剤および該燃料油用流動性向上剤を含み、低温にお
ける流動性が改良された軽油、Ａ重油などの石油中間留
出燃料油に関するものである。
向上剤および該燃料油用流動性向上剤を含み、低温にお
ける流動性が改良された軽油、Ａ重油などの石油中間留
出燃料油に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、燃料油用流動性向上剤としては、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナ
フタレンの縮合物、アルケニルコハク酸アミド、ポリア
ルキル（メタ）アクリレ−ト、アルカンポリオ−ルのア
ルキレンオキシド付加物の直鎖飽和脂肪酸エステル、ア
ルカノ−ルアミンのアルキレンオキシド付加物の直鎖飽
和脂肪酸エステルなどが開発され使用されている（例え
ば特公昭３９−２００６９号公報、特公昭６０−２３５
４号公報、特公昭６２−４９９２０号公報、特公昭−６
２−５９７５６号公報など）。これら燃料油用流動性向
上剤の中ではエチレン−酢酸ビニル共重合体が主に使用
されている。
エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナ
フタレンの縮合物、アルケニルコハク酸アミド、ポリア
ルキル（メタ）アクリレ−ト、アルカンポリオ−ルのア
ルキレンオキシド付加物の直鎖飽和脂肪酸エステル、ア
ルカノ−ルアミンのアルキレンオキシド付加物の直鎖飽
和脂肪酸エステルなどが開発され使用されている（例え
ば特公昭３９−２００６９号公報、特公昭６０−２３５
４号公報、特公昭６２−４９９２０号公報、特公昭−６
２−５９７５６号公報など）。これら燃料油用流動性向
上剤の中ではエチレン−酢酸ビニル共重合体が主に使用
されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これらは、近年の重質
化した沸点範囲の狭い燃料油に対して流動性向上性能が
十分でなかったり、燃料油への溶解性が良くないなどの
問題点を有している。特にエチレン−酢酸ビニル共重合
体などは燃料油に対する溶解性が不十分なため送油パイ
プのストレ−ナ−を閉塞させることがある。また析出ワ
ックスが分散せずに底部に沈降し密度の高いワックス層
を形成することがある。
化した沸点範囲の狭い燃料油に対して流動性向上性能が
十分でなかったり、燃料油への溶解性が良くないなどの
問題点を有している。特にエチレン−酢酸ビニル共重合
体などは燃料油に対する溶解性が不十分なため送油パイ
プのストレ−ナ−を閉塞させることがある。また析出ワ
ックスが分散せずに底部に沈降し密度の高いワックス層
を形成することがある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点の改良、すなわち燃料油の低温流動性を高め、か
つ燃料油に対して十分な溶解性を示す流動性向上剤を得
るべく鋭意検討した結果本発明に到達した。
問題点の改良、すなわち燃料油の低温流動性を高め、か
つ燃料油に対して十分な溶解性を示す流動性向上剤を得
るべく鋭意検討した結果本発明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は、下記成分（Ａ）および
必要により下記成分（Ｂ）からなることを特徴とする燃
料油用流動性向上剤である。 成分（Ａ）：下記一般式（１）で示される化合物１種以
上。 ［上記式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１〜２９の飽和および／
または不飽和直鎖脂肪族炭化水素基、Ｒ3は炭素数７〜
２９の飽和および／または不飽和直鎖脂肪族炭化水素
基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは１
〜１０の整数、ｎは１〜５０の整数を表す］。 成分（Ｂ）：炭素数８〜３０のアルキル基を有するアル
キル（メタ）アクリレ−トの重合体、アルケニルコハク
酸とアミン類との縮合物、塩素化パラフィンとナフタレ
ンとの縮合物、長鎖アルキレンジカルボン酸とジアルキ
ルアミンとの縮合物、トリカルボン酸類とジアルキルア
ミンとの縮合物、ポリイソシアネ−ト化合物とジアルキ
ルアミンとの反応物およびエチレン−酢酸ビニル共重合
体からなる群より選ばれる化合物１種以上。
必要により下記成分（Ｂ）からなることを特徴とする燃
料油用流動性向上剤である。 成分（Ａ）：下記一般式（１）で示される化合物１種以
上。 ［上記式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１〜２９の飽和および／
または不飽和直鎖脂肪族炭化水素基、Ｒ3は炭素数７〜
２９の飽和および／または不飽和直鎖脂肪族炭化水素
基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは１
〜１０の整数、ｎは１〜５０の整数を表す］。 成分（Ｂ）：炭素数８〜３０のアルキル基を有するアル
キル（メタ）アクリレ−トの重合体、アルケニルコハク
酸とアミン類との縮合物、塩素化パラフィンとナフタレ
ンとの縮合物、長鎖アルキレンジカルボン酸とジアルキ
ルアミンとの縮合物、トリカルボン酸類とジアルキルア
ミンとの縮合物、ポリイソシアネ−ト化合物とジアルキ
ルアミンとの反応物およびエチレン−酢酸ビニル共重合
体からなる群より選ばれる化合物１種以上。
【０００６】一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2で示され
る炭素数１〜２９の飽和および／または不飽和直鎖脂肪
族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、ステアリル基、ベヘニル基などが
あげられる。Ｒ1とＲ2は同じでも、異なっていてもよ
い。Ｒ3で示される炭素数７〜２９の飽和および／また
は不飽和直鎖脂肪族炭化水素基としてはオクチル基、ノ
ニル基、ラウリル基、ステアリル基、ベヘニル基などが
あげられる。これらのうち好ましいのは炭素数１８〜２
９の直鎖飽和脂肪族炭化水素基である。
る炭素数１〜２９の飽和および／または不飽和直鎖脂肪
族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、ステアリル基、ベヘニル基などが
あげられる。Ｒ1とＲ2は同じでも、異なっていてもよ
い。Ｒ3で示される炭素数７〜２９の飽和および／また
は不飽和直鎖脂肪族炭化水素基としてはオクチル基、ノ
ニル基、ラウリル基、ステアリル基、ベヘニル基などが
あげられる。これらのうち好ましいのは炭素数１８〜２
９の直鎖飽和脂肪族炭化水素基である。
【０００７】一般式（１）で示される化合物は、一般式
ＮＨ2（ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ）mＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2で示される
ポリアミン（ａ）の両末端の１級アミノ基が各々脂肪酸
Ｒ1ＣＯＯＨ（ｂ１）およびＲ2ＣＯＯＨ（ｂ２）により
アミド化され、且つ、（ａ）の分子鎖中の２級アミノ基
全てにアルキレンオキシド（ｃ）がｎ個付加するととも
に、付加した末端が脂肪酸Ｒ3ＣＯＯＨ（ｂ３）により
エステル化された構造を有する。上記ポリアミン（ａ）
としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキ
サミンなどがあげられる。これらのうち好ましいもの
は、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミ
ンである。
ＮＨ2（ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ）mＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2で示される
ポリアミン（ａ）の両末端の１級アミノ基が各々脂肪酸
Ｒ1ＣＯＯＨ（ｂ１）およびＲ2ＣＯＯＨ（ｂ２）により
アミド化され、且つ、（ａ）の分子鎖中の２級アミノ基
全てにアルキレンオキシド（ｃ）がｎ個付加するととも
に、付加した末端が脂肪酸Ｒ3ＣＯＯＨ（ｂ３）により
エステル化された構造を有する。上記ポリアミン（ａ）
としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキ
サミンなどがあげられる。これらのうち好ましいもの
は、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミ
ンである。
【０００８】上記アルキレンオキシド（ｃ）は、炭素数
２〜４でありエチレンオキシド、プロピレンオキシドお
よびブチレンオキシドが挙げられる。これらは２種以上
併用しても良い。これらのうち好ましいものはエチレン
オキシドおよびプロピレンオキシドである。
２〜４でありエチレンオキシド、プロピレンオキシドお
よびブチレンオキシドが挙げられる。これらは２種以上
併用しても良い。これらのうち好ましいものはエチレン
オキシドおよびプロピレンオキシドである。
【０００９】アルキレンオキシドの付加モル数ｎは通常
１〜５０、好ましくは１〜３０である。但し、ｍ個のｎ
は同一でも異なっていても良い。このｎが５０を越える
と燃料油に対する溶解性が十分でなくまた溶解しても流
動性向上性能は良くない。
１〜５０、好ましくは１〜３０である。但し、ｍ個のｎ
は同一でも異なっていても良い。このｎが５０を越える
と燃料油に対する溶解性が十分でなくまた溶解しても流
動性向上性能は良くない。
【００１０】一般式（１）で示される化合物は、種々の
方法により製造することができる。例えば、特開平１−
２４９７４８号公報，特開平−２５８５３４号公報に各
々記載されているように、ポリアミン（ａ）とケトンを
配合して脱水反応でケチミン化を行い、アミンケチミン
化物を作成する。ついで苛性アルカリのような触媒を加
え加熱下で炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ｃ）を
液状または気状で加え付加反応を行う。２種以上のアル
キレンオキシドを反応させる場合には、２種以上のアル
キレンオキシドを混合して反応させるランダム付加重合
でも良く、また最初に１種のアルキレンオキシドを反応
させ次いで他のアルキレンオキシドを順次付加させるブ
ロック付加重合を行っても良い。この様にして作成した
ポリオキシアルキレン付加アミンケチミン化物はそのま
ま、または精製して未反応物または触媒を除去したのち
アミド化反応およびエステル化反応に供する。アミド化
反応は、まずポリオキシアルキレン付加アミンケチミン
化物と炭素数１〜２９の直鎖脂肪酸（ｂ１）および（ｂ
２）とを無触媒下で反応させ直鎖脂肪酸アミドのアルキ
レンオキシド付加物を合成する。その後炭素数７〜２９
の直鎖脂肪酸（ｂ３）を通常、ｐ−トルエンスルホン酸
などの触媒を加え加熱下でエステル化反応を行う。反応
の進行は酸価、ヒドロキシル価、ケン化価などの追跡を
行うことにより確認できる。このようにして得られたエ
ステル化物が一般式（１）で示される化合物であり、少
量の未反応物を含むことがあるが通常は除去しなくても
なんら支障なく使用することができる。一般式（１）で
示される化合物は、成分（Ａ）として２種以上併用して
も良い。
方法により製造することができる。例えば、特開平１−
２４９７４８号公報，特開平−２５８５３４号公報に各
々記載されているように、ポリアミン（ａ）とケトンを
配合して脱水反応でケチミン化を行い、アミンケチミン
化物を作成する。ついで苛性アルカリのような触媒を加
え加熱下で炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ｃ）を
液状または気状で加え付加反応を行う。２種以上のアル
キレンオキシドを反応させる場合には、２種以上のアル
キレンオキシドを混合して反応させるランダム付加重合
でも良く、また最初に１種のアルキレンオキシドを反応
させ次いで他のアルキレンオキシドを順次付加させるブ
ロック付加重合を行っても良い。この様にして作成した
ポリオキシアルキレン付加アミンケチミン化物はそのま
ま、または精製して未反応物または触媒を除去したのち
アミド化反応およびエステル化反応に供する。アミド化
反応は、まずポリオキシアルキレン付加アミンケチミン
化物と炭素数１〜２９の直鎖脂肪酸（ｂ１）および（ｂ
２）とを無触媒下で反応させ直鎖脂肪酸アミドのアルキ
レンオキシド付加物を合成する。その後炭素数７〜２９
の直鎖脂肪酸（ｂ３）を通常、ｐ−トルエンスルホン酸
などの触媒を加え加熱下でエステル化反応を行う。反応
の進行は酸価、ヒドロキシル価、ケン化価などの追跡を
行うことにより確認できる。このようにして得られたエ
ステル化物が一般式（１）で示される化合物であり、少
量の未反応物を含むことがあるが通常は除去しなくても
なんら支障なく使用することができる。一般式（１）で
示される化合物は、成分（Ａ）として２種以上併用して
も良い。
【００１１】必要により用いられる成分（Ｂ）のうち、
炭素数８〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレ−ト重合体を構成する炭素数８〜３０のアルキ
ル基を有するアルキル（メタ）アクリレ−トとしては、
例えばオクチル（メタ）アクリレ−ト、デシル（メタ）
アクリレ−ト、テトラデシル（メタ）アクリレ−ト、ス
テアリル（メタ）アクリレ−ト、エイコシル（メタ）ア
クリレ−ト、メリシル（メタ）アクリレ−トなどが挙げ
られる。なお、アルキル（メタ）アクリレ−ト重合体の
分子量は通常、１，０００〜２００，０００である。分
子量はテトラヒドロフランに溶解し、ゲルパ−メ−ショ
ンクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができ
る。
炭素数８〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレ−ト重合体を構成する炭素数８〜３０のアルキ
ル基を有するアルキル（メタ）アクリレ−トとしては、
例えばオクチル（メタ）アクリレ−ト、デシル（メタ）
アクリレ−ト、テトラデシル（メタ）アクリレ−ト、ス
テアリル（メタ）アクリレ−ト、エイコシル（メタ）ア
クリレ−ト、メリシル（メタ）アクリレ−トなどが挙げ
られる。なお、アルキル（メタ）アクリレ−ト重合体の
分子量は通常、１，０００〜２００，０００である。分
子量はテトラヒドロフランに溶解し、ゲルパ−メ−ショ
ンクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができ
る。
【００１２】アルケニルコハク酸とアミン類との縮合物
としては、炭素数が通常４〜２８のアルケニル基を有す
るアルケニルコハク酸とモノまたはジアルキルアミン、
（ポリ）アルキレンポリアミン等のアミン類との縮合物
が挙げられる。
としては、炭素数が通常４〜２８のアルケニル基を有す
るアルケニルコハク酸とモノまたはジアルキルアミン、
（ポリ）アルキレンポリアミン等のアミン類との縮合物
が挙げられる。
【００１３】塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物
としては、炭素数８以上のパラフィンの塩素化物とナフ
タレンとの縮合物が挙げられる。その分子量は通常２０
００〜８０００の範囲である。
としては、炭素数８以上のパラフィンの塩素化物とナフ
タレンとの縮合物が挙げられる。その分子量は通常２０
００〜８０００の範囲である。
【００１４】長鎖アルキレンジカルボン酸とジアルキル
アミンとの縮合物としては特開昭５６−３６５８８号公
報に記載のものが挙げられる。具体的には炭素数１０以
上の直鎖アルキレン鎖を有する非置換またはアルキル置
換アルキレン基を持つジカルボン酸とジアルキルアミン
との縮合物である。
アミンとの縮合物としては特開昭５６−３６５８８号公
報に記載のものが挙げられる。具体的には炭素数１０以
上の直鎖アルキレン鎖を有する非置換またはアルキル置
換アルキレン基を持つジカルボン酸とジアルキルアミン
との縮合物である。
【００１５】トリカルボン酸とジアルキルアミンとの縮
合物としては特開昭５６−８４７９５号公報に記載のも
のが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪族または脂環
式トリカルボン酸とジアルキルアミンとの縮合物であ
る。
合物としては特開昭５６−８４７９５号公報に記載のも
のが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪族または脂環
式トリカルボン酸とジアルキルアミンとの縮合物であ
る。
【００１６】ポリイソシアネ−ト化合物とジアルキルア
ミンとの反応物としては、特開昭５６−９３７９６号公
報に記載のものが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪
族および脂環式ポリイソシアネ−トとジアルキルアミン
との反応物である。
ミンとの反応物としては、特開昭５６−９３７９６号公
報に記載のものが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪
族および脂環式ポリイソシアネ−トとジアルキルアミン
との反応物である。
【００１７】エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、
酢酸ビニル単位の含有量が５〜４０重量％で、数平均分
子量が５００〜７０００のものが挙げられる。
酢酸ビニル単位の含有量が５〜４０重量％で、数平均分
子量が５００〜７０００のものが挙げられる。
【００１８】これら成分（Ｂ）のうち好ましいものは、
アルキル（メタ）アクリレ−トの重合体では、炭素数１
０〜２２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリ
レ−ト重合体であり、更に好ましくは、１２〜１６のア
ルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレ−ト重合体
である。アルキル基の炭素数が８未満もしくは３０を越
えると十分な流動性向上性能が得られない。また、分子
量は、３，０００〜１００，０００、更に好ましくは
５，０００〜７０，０００である。分子量が１，０００
未満または２００，０００を越えると流動性向上性能が
十分でない。アルケニルコハク酸とアミン類との縮合物
では、炭素数１４〜２２のアルケニル基を有するアルケ
ニルコハク酸と炭素数１４〜２０のアルキル基を２個有
するジアルキルアミンとの反応物である。長鎖アルキレ
ンジカルボン酸とジアルキルアミンとの縮合物では、炭
素数１４〜２２の直鎖アルキレン基をもつジカルボン酸
と炭素数１４〜２２のアルキル基２個を有するジアルキ
ルアミンとの反応物である。トリカルボン酸ジアルキル
アミンとの縮合物では、トリメリット酸と炭素数１４〜
２２のアルキル基２個を有するジアルキルアミンとの反
応物である。ポリイソシアネ−ト化合物とジアルキルア
ミンの反応物では、トリレンジイソシアネ−トと炭素数
１４〜２２のアルキル基２個を有するジアルキルアミン
の反応物である。
アルキル（メタ）アクリレ−トの重合体では、炭素数１
０〜２２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリ
レ−ト重合体であり、更に好ましくは、１２〜１６のア
ルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレ−ト重合体
である。アルキル基の炭素数が８未満もしくは３０を越
えると十分な流動性向上性能が得られない。また、分子
量は、３，０００〜１００，０００、更に好ましくは
５，０００〜７０，０００である。分子量が１，０００
未満または２００，０００を越えると流動性向上性能が
十分でない。アルケニルコハク酸とアミン類との縮合物
では、炭素数１４〜２２のアルケニル基を有するアルケ
ニルコハク酸と炭素数１４〜２０のアルキル基を２個有
するジアルキルアミンとの反応物である。長鎖アルキレ
ンジカルボン酸とジアルキルアミンとの縮合物では、炭
素数１４〜２２の直鎖アルキレン基をもつジカルボン酸
と炭素数１４〜２２のアルキル基２個を有するジアルキ
ルアミンとの反応物である。トリカルボン酸ジアルキル
アミンとの縮合物では、トリメリット酸と炭素数１４〜
２２のアルキル基２個を有するジアルキルアミンとの反
応物である。ポリイソシアネ−ト化合物とジアルキルア
ミンの反応物では、トリレンジイソシアネ−トと炭素数
１４〜２２のアルキル基２個を有するジアルキルアミン
の反応物である。
【００１９】成分（Ａ）および成分（Ｂ）を併用する場
合、その使用比率は任意に設定することが出来るが好ま
しくは重量比率で成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝９５：５〜
５：９５、特に好ましくは９０：１０〜２５：７５の範
囲に設定するとよい。
合、その使用比率は任意に設定することが出来るが好ま
しくは重量比率で成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝９５：５〜
５：９５、特に好ましくは９０：１０〜２５：７５の範
囲に設定するとよい。
【００２０】本発明の向上剤の対象とする燃料油として
は、石油精製による中間留出燃料油および留出燃料油に
残さ油を混合した燃料油で、沸点範囲が通常１２０℃〜
５００℃のものである。具体的には、灯油、軽油、Ａ重
油等が挙げられる。
は、石油精製による中間留出燃料油および留出燃料油に
残さ油を混合した燃料油で、沸点範囲が通常１２０℃〜
５００℃のものである。具体的には、灯油、軽油、Ａ重
油等が挙げられる。
【００２１】本発明の向上剤を燃料油に添加するに当た
って、その添加量は燃料油の重量に対して通常０．００
２〜０．５％、好ましくは０．００２〜０．１％であ
る。本発明の向上剤を燃料油中に添加する方法は特に制
限しない。成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなる向上剤の場
合、両成分をあらかじめ混合し、これを燃料油に添加し
ても、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を別々に燃料油に添加し
ても良い。また、各成分は、あらかじめ適当な溶剤に溶
解させた後、燃料油に添加しても良い。
って、その添加量は燃料油の重量に対して通常０．００
２〜０．５％、好ましくは０．００２〜０．１％であ
る。本発明の向上剤を燃料油中に添加する方法は特に制
限しない。成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなる向上剤の場
合、両成分をあらかじめ混合し、これを燃料油に添加し
ても、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を別々に燃料油に添加し
ても良い。また、各成分は、あらかじめ適当な溶剤に溶
解させた後、燃料油に添加しても良い。
【００２２】本発明の組成物は本発明の向上剤を含むも
のであるが、それ以外に通常、燃料油に添加されるセタ
ン価向上剤、酸価防止剤、金属不活性化剤、腐食防止
剤、清浄剤などの添加剤を含有させても良い。
のであるが、それ以外に通常、燃料油に添加されるセタ
ン価向上剤、酸価防止剤、金属不活性化剤、腐食防止
剤、清浄剤などの添加剤を含有させても良い。
【００２３】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお
実施例中の分子量は、すべて数平均分子量を表し、部お
よび％はそれぞれ重量部ならびに重量％を表すものとす
る。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお
実施例中の分子量は、すべて数平均分子量を表し、部お
よび％はそれぞれ重量部ならびに重量％を表すものとす
る。
【００２４】合成例１ 攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管、排気管
および反応水抜取り装置を備えた反応装置にジエチレン
トリアミン１０３ｇ（１モル）とメチルイソブチルケト
ン３００ｇ（３モル）を仕込み、７０〜１３０℃で窒素
を液中に吹き込みながら３〜１０時間脱水反応（水とメ
チルイソブチルケトンを共沸させ、水は系外に排出しメ
チルイソブチルケトンは還流し反応系内にもどす）させ
ることにより、ジエチレントリアミンのケチミン化物を
得た（余剰のメチルイソブチルケトンは反応終了後、ト
ッピングにて除去する）。次いで攪拌装置、加熱装置、
温度計、アルキレンオキシド導入管を備えた加圧反応装
置に上記ジエチレントリアミンケチミン化物２６７ｇ
（１モル）と水酸化カリウム０．１ｇを仕込み、十分に
窒素置換を行った後１５０℃に昇温する。同温度でエチ
レンオキシド２２０ｇ（５モル）を圧力に注意しながら
徐々に導入し反応させることによりジエチレントリアミ
ンケチミン化物のエチレンオキシド５モル付加物を得た
（ヒドロキシル価；１１５）。更に攪拌装置、加熱装
置、温度計、窒素吹き込み管、排気管および反応水抜取
り装置を備えた反応装置にジエチレントリアミンケチミ
ン化物のエチレンオキシド５モル付加物２４３ｇ（０．
５モル）とオレイン酸２８２ｇ（１モル）を仕込み、１
３０〜１５０℃で液中に窒素を吹き込みながら無触媒で
反応（反応により生成する、メチルイソブチルケトンを
除去する）することによりジエチレントリアミンα、ω
−ビス−オレイン酸アミドのエチレンオキシド５モル付
加物を得た。ついでベヘン酸１７０ｇ（０．５モル）お
よびパラトルエンスルホン酸０．５ｇを仕込み、１５０
〜１６０℃で窒素を吹き込みながら１５時間反応させ、
ジエチレントリアミンα、ω−ビス−オレイン酸アミド
エチレンオキシド５モル付加物のベヘン酸エステルを得
た。＜成分（Ａ）：合成例１の化合物＞
および反応水抜取り装置を備えた反応装置にジエチレン
トリアミン１０３ｇ（１モル）とメチルイソブチルケト
ン３００ｇ（３モル）を仕込み、７０〜１３０℃で窒素
を液中に吹き込みながら３〜１０時間脱水反応（水とメ
チルイソブチルケトンを共沸させ、水は系外に排出しメ
チルイソブチルケトンは還流し反応系内にもどす）させ
ることにより、ジエチレントリアミンのケチミン化物を
得た（余剰のメチルイソブチルケトンは反応終了後、ト
ッピングにて除去する）。次いで攪拌装置、加熱装置、
温度計、アルキレンオキシド導入管を備えた加圧反応装
置に上記ジエチレントリアミンケチミン化物２６７ｇ
（１モル）と水酸化カリウム０．１ｇを仕込み、十分に
窒素置換を行った後１５０℃に昇温する。同温度でエチ
レンオキシド２２０ｇ（５モル）を圧力に注意しながら
徐々に導入し反応させることによりジエチレントリアミ
ンケチミン化物のエチレンオキシド５モル付加物を得た
（ヒドロキシル価；１１５）。更に攪拌装置、加熱装
置、温度計、窒素吹き込み管、排気管および反応水抜取
り装置を備えた反応装置にジエチレントリアミンケチミ
ン化物のエチレンオキシド５モル付加物２４３ｇ（０．
５モル）とオレイン酸２８２ｇ（１モル）を仕込み、１
３０〜１５０℃で液中に窒素を吹き込みながら無触媒で
反応（反応により生成する、メチルイソブチルケトンを
除去する）することによりジエチレントリアミンα、ω
−ビス−オレイン酸アミドのエチレンオキシド５モル付
加物を得た。ついでベヘン酸１７０ｇ（０．５モル）お
よびパラトルエンスルホン酸０．５ｇを仕込み、１５０
〜１６０℃で窒素を吹き込みながら１５時間反応させ、
ジエチレントリアミンα、ω−ビス−オレイン酸アミド
エチレンオキシド５モル付加物のベヘン酸エステルを得
た。＜成分（Ａ）：合成例１の化合物＞
【００２５】合成例２〜３ オレイン酸に変えて、エルシン酸、カプロン酸を各々用
いた以外は合成例１と同様に反応させ、ジエチレントリ
アミンα、ω−ビス−エルシン酸アミドエチレンオキシ
ド５モル付加物のベヘン酸エステルおよびジエチレント
リアミンα、ω−ビス−カプロン酸アミドエチレンオキ
シド５モル付加物のベヘン酸エステルを得た。＜成分
（Ａ）：合成例２〜３の化合物＞
いた以外は合成例１と同様に反応させ、ジエチレントリ
アミンα、ω−ビス−エルシン酸アミドエチレンオキシ
ド５モル付加物のベヘン酸エステルおよびジエチレント
リアミンα、ω−ビス−カプロン酸アミドエチレンオキ
シド５モル付加物のベヘン酸エステルを得た。＜成分
（Ａ）：合成例２〜３の化合物＞
【００２６】合成例４ ジエチレントリアミンに変えてトリエチレンテトラミン
を用いた以外は合成例１と同様に反応させ、トリエチレ
ンテトラミンα、ω−ビス−オレイン酸アミドエチレン
オキシド８モル付加物のジベヘン酸エステルを得た。＜
成分（Ａ）：合成例４の化合物＞
を用いた以外は合成例１と同様に反応させ、トリエチレ
ンテトラミンα、ω−ビス−オレイン酸アミドエチレン
オキシド８モル付加物のジベヘン酸エステルを得た。＜
成分（Ａ）：合成例４の化合物＞
【００２７】合成例５ 成分（Ａ）として合成例１の化合物を３０部、成分
（Ｂ）として炭素数１４のアルキルメタクリレ−ト重合
物（分子量：２０００）を７０部配合した。＜合成例５
の化合物＞
（Ｂ）として炭素数１４のアルキルメタクリレ−ト重合
物（分子量：２０００）を７０部配合した。＜合成例５
の化合物＞
【００２８】比較例１〜３の化合物 比較のため下記化合物を用いた。 比較１の化合物：エチレン−酢酸ビニル共重合体〔Ｍ
ｗ：２５００、酢ビ含量：３２％（重量）〕。 比較２の化合物：ＰＥＧ（ポリエチレングリコ−ル）６
００ジベヘネ−ト。 比較３の化合物：トリエタノ−ルアミンＥＯ（エチレン
オキシド）６モル付加物トリベヘネ−ト。
ｗ：２５００、酢ビ含量：３２％（重量）〕。 比較２の化合物：ＰＥＧ（ポリエチレングリコ−ル）６
００ジベヘネ−ト。 比較３の化合物：トリエタノ−ルアミンＥＯ（エチレン
オキシド）６モル付加物トリベヘネ−ト。
【００２９】実施例１〜５，比較例１〜３ 合成例１〜５で得られた本発明の化合物と比較例の化合
物を個別に表１に示す性状の軽油に添加し各燃料油組成
物を得た。流動性向上効果はＰＰ（流動点）とＣＦＰＰ
（低温濾過器目詰まり点）を測定し評価した。ワックス
の分散性およびフィルタ−通油性は下記に示す方法で評
価した。その結果を表２、３、４に示す。
物を個別に表１に示す性状の軽油に添加し各燃料油組成
物を得た。流動性向上効果はＰＰ（流動点）とＣＦＰＰ
（低温濾過器目詰まり点）を測定し評価した。ワックス
の分散性およびフィルタ−通油性は下記に示す方法で評
価した。その結果を表２、３、４に示す。
【００３０】ワックス分散性の評価方法 １００ｍｌメスシリンダ−に流動性向上剤を０．０３ｗ
ｔ％添加した軽油を１００ｍｌ入れ、空気式低温恒温槽
に曇り点より２℃低い温度で貯蔵し、ワックスの沈降状
態を観察する。値の大きいものがワックス分散性の良好
なことを示す。
ｔ％添加した軽油を１００ｍｌ入れ、空気式低温恒温槽
に曇り点より２℃低い温度で貯蔵し、ワックスの沈降状
態を観察する。値の大きいものがワックス分散性の良好
なことを示す。
【００３１】フィルタ−通油性の評価方法 流動性向上剤０．０３ｗｔ％を添加した軽油５００ｍｌ
を空冷式低温恒温槽に５℃で５時間〜１０時間静置後下
記条件にて濾過を行い、濾過時間にて判定する。濾過時
間の短いものがフィルタ−通油性の良好なことを示す。 濾過器 ； アドバンテック製２５ｍｍフィル
タ−ホルダ− フィルタ− ； メンブランフィルタ−（セルロ−
スエステル製） ポアサイズ ； ０．８μｍ 有効濾過面積 ； ２．１ｃｍ2 ファネル容量 ； ３００ｍｌ
を空冷式低温恒温槽に５℃で５時間〜１０時間静置後下
記条件にて濾過を行い、濾過時間にて判定する。濾過時
間の短いものがフィルタ−通油性の良好なことを示す。 濾過器 ； アドバンテック製２５ｍｍフィル
タ−ホルダ− フィルタ− ； メンブランフィルタ−（セルロ−
スエステル製） ポアサイズ ； ０．８μｍ 有効濾過面積 ； ２．１ｃｍ2 ファネル容量 ； ３００ｍｌ
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】
【発明の効果】本発明の流動性向上剤は従来の物に比較
し、燃料油の低温流動特性を更に向上させるものであ
る。すなわち、石油精製による中間留出燃料油の低温流
動特性が飛躍的に向上し、優れたＰＰおよびＣＦＰＰ効
果能をもち、かつ燃料油のワックス分散性およびフィル
タ−通油性を良好とすることが出来る。
し、燃料油の低温流動特性を更に向上させるものであ
る。すなわち、石油精製による中間留出燃料油の低温流
動特性が飛躍的に向上し、優れたＰＰおよびＣＦＰＰ効
果能をもち、かつ燃料油のワックス分散性およびフィル
タ−通油性を良好とすることが出来る。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記成分（Ａ）および必要により下記成
分（Ｂ）からなる燃料油用流動性向上剤。 成分（Ａ）：下記一般式（１）で示される化合物１種以
上。 ［上記式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１〜２９の飽和および／
または不飽和直鎖脂肪族炭化水素基、Ｒ3は炭素数７〜
２９の飽和および／または不飽和直鎖脂肪族炭化水素
基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは１
〜１０の整数、ｎは１〜５０の整数を表す］。 成分（Ｂ）：炭素数８〜３０のアルキル基を有するアル
キル（メタ）アクリレ−トの重合体、アルケニルコハク
酸とアミン類との縮合物、塩素化パラフィンとナフタレ
ンとの縮合物、長鎖アルキレンジカルボン酸とジアルキ
ルアミンとの縮合物、トリカルボン酸類とジアルキルア
ミンとの縮合物、ポリイソシアネ−ト化合物とジアルキ
ルアミンとの反応物およびエチレン−酢酸ビニル共重合
体からなる群より選ばれる化合物１種以上。 - 【請求項２】成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比が９５：
５〜５：９５である請求項１記載の流動性向上剤。 - 【請求項３】請求項１または２記載の流動性向上剤を燃
料油に対して０．００２〜０．５重量％含有させてなる
燃料油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33781291A JPH0747742B2 (ja) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33781291A JPH0747742B2 (ja) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0617063A JPH0617063A (ja) | 1994-01-25 |
| JPH0747742B2 true JPH0747742B2 (ja) | 1995-05-24 |
Family
ID=18312204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33781291A Expired - Lifetime JPH0747742B2 (ja) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0747742B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3672281D1 (de) * | 1985-10-18 | 1990-08-02 | Union Carbide Corp | Thermoschockbestaendige beschichtungen mit hohem volumenanteil refraktaerer oxide. |
-
1991
- 1991-11-26 JP JP33781291A patent/JPH0747742B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0617063A (ja) | 1994-01-25 |
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