JPS61211397A - 燃料油の流動性改良剤 - Google Patents
燃料油の流動性改良剤Info
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- JPS61211397A JPS61211397A JP5361385A JP5361385A JPS61211397A JP S61211397 A JPS61211397 A JP S61211397A JP 5361385 A JP5361385 A JP 5361385A JP 5361385 A JP5361385 A JP 5361385A JP S61211397 A JPS61211397 A JP S61211397A
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- olefin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は燃料油の流動性改良剤、更に詳しくは、特定の
α−オレフィン／無水マレイン酸共重合体から誘導され
るエステルアミド又はエステルアミドアミン塩を含有す
る燃料油の流動性改良剤に関する。
α−オレフィン／無水マレイン酸共重合体から誘導され
るエステルアミド又はエステルアミドアミン塩を含有す
る燃料油の流動性改良剤に関する。
石油中間留出燃料油、例えばディーゼル油、Ａ重油等は
、冬期あるいは寒冷地において低温にさらされると、そ
の中に含まれているワックス状物質が析出し、エンジン
の燃料配管系のフィルターを目詰りさせてエンジン始動
等に障害を与えるとか、燃料油それ自体が半固体ないし
固体化して流動性を失い、送油パイ、プを閉塞させると
いった問題を生ずる。そして・この問題は、近年の原油
の重質化傾向あるいは灯軽油の量的な逼迫によってさら
に増大していく、傾向にあり、この問題に対する適切な
対策が望まれている。
、冬期あるいは寒冷地において低温にさらされると、そ
の中に含まれているワックス状物質が析出し、エンジン
の燃料配管系のフィルターを目詰りさせてエンジン始動
等に障害を与えるとか、燃料油それ自体が半固体ないし
固体化して流動性を失い、送油パイ、プを閉塞させると
いった問題を生ずる。そして・この問題は、近年の原油
の重質化傾向あるいは灯軽油の量的な逼迫によってさら
に増大していく、傾向にあり、この問題に対する適切な
対策が望まれている。
従来、かかる問題を解決するための研究が数多く行なわ
れてきておシ、エチレン−酢酸ビニル共ＩＬ＆体、エチ
レン−アクリレート共重合体、エチレン−メタアクリレ
ート共重合体、枝分れポリエチ°レン、アルキルナフタ
レン重合体等の低温流動悸改良剤が、また、モノオレフ
ィン／無水マレイン酸共重合体のアミド化物からなる低
温流動性改良剤＜＊公昭５６−５４０３７号）が報告さ
れている。
れてきておシ、エチレン−酢酸ビニル共ＩＬ＆体、エチ
レン−アクリレート共重合体、エチレン−メタアクリレ
ート共重合体、枝分れポリエチ°レン、アルキルナフタ
レン重合体等の低温流動悸改良剤が、また、モノオレフ
ィン／無水マレイン酸共重合体のアミド化物からなる低
温流動性改良剤＜＊公昭５６−５４０３７号）が報告さ
れている。
そして、これらの改良剤は、一般に、燃料油が低温にさ
らされたときに析出するワックスに吸着若しくはこれと
共晶させてワックスの結晶の形状、大きさを変化させる
ことによって低温時における燃料油の流動性を改善する
ものである。
らされたときに析出するワックスに吸着若しくはこれと
共晶させてワックスの結晶の形状、大きさを変化させる
ことによって低温時における燃料油の流動性を改善する
ものである。
しかしながら、石油留出燃料油は石油の産地、油田によ
シ、また蒸留、精製等の条件により組成や性質、例えば
ワックス含有量や沸点範囲等が様々に異なっているため
、広範囲の種類の燃料油に対して良好な低温流動性を発
揮させる改良剤は未だ見出されていなかった。
シ、また蒸留、精製等の条件により組成や性質、例えば
ワックス含有量や沸点範囲等が様々に異なっているため
、広範囲の種類の燃料油に対して良好な低温流動性を発
揮させる改良剤は未だ見出されていなかった。
かかる実情において、本発明者は鋭意研究を行なった結
果、広範囲の種類の燃料油に対して良好な低温流動性を
付与せしめることのできる化合物を見出し、本発明を完
成した。
果、広範囲の種類の燃料油に対して良好な低温流動性を
付与せしめることのできる化合物を見出し、本発明を完
成した。
すなわち本発明は、次の（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）、（
ａ） 炭素数６〜３０のα−オレフィンと無水マレイ
ン酸との共重合物であって、数平均重合度が２〜５０の
もの、 （ｂ） 一般式Ｒ，Ｏ）Ｉ （式中、Ｒ，は炭素数
３〜２４の分岐の飽和炭化水素基又は不飽和の炭化水素
基を示す）で表わされるアルコール、 〜２４の直鎖飽和炭化水素基を示す）で表わされるアミ
ン、 から誘導され、かつ当該分子中に構造単位（１）と構造
単位（２） −ＣＨ−ＣＨ−Ｃ）１− Ｃ１（− 〔式中、Ｘ、及び為は一方が−ＯＲ，（Ｒ，は前記と同
じ）（ＲいＲ３及びｊは前記と同じ）を示し、ＲいＲ８
、Ｒｏ及び鳥は同−又は異って、水素又は炭素数４〜２
８の炭化水素基を示す〕 をｔｌ） ／ （２）の比が０．１〜１になるように含
有するエステルアミド又は／及びエステルアミドアミン
塩からなる燃料油の流動性改良剤を提供するものである
。
ａ） 炭素数６〜３０のα−オレフィンと無水マレイ
ン酸との共重合物であって、数平均重合度が２〜５０の
もの、 （ｂ） 一般式Ｒ，Ｏ）Ｉ （式中、Ｒ，は炭素数
３〜２４の分岐の飽和炭化水素基又は不飽和の炭化水素
基を示す）で表わされるアルコール、 〜２４の直鎖飽和炭化水素基を示す）で表わされるアミ
ン、 から誘導され、かつ当該分子中に構造単位（１）と構造
単位（２） −ＣＨ−ＣＨ−Ｃ）１− Ｃ１（− 〔式中、Ｘ、及び為は一方が−ＯＲ，（Ｒ，は前記と同
じ）（ＲいＲ３及びｊは前記と同じ）を示し、ＲいＲ８
、Ｒｏ及び鳥は同−又は異って、水素又は炭素数４〜２
８の炭化水素基を示す〕 をｔｌ） ／ （２）の比が０．１〜１になるように含
有するエステルアミド又は／及びエステルアミドアミン
塩からなる燃料油の流動性改良剤を提供するものである
。
本発明のα−オレフィン／無水マレイン酸共重合体のエ
ステルアミド及びエステルアミドアミン塩銹導体（以下
、［ポリエステルアミド等」と総称することがある）は
以下のようセして製造される。
ステルアミド及びエステルアミドアミン塩銹導体（以下
、［ポリエステルアミド等」と総称することがある）は
以下のようセして製造される。
まず、 （ＪＬ）のα−オレフィン／無水マレイン酸の
・共重合体を合成する。この共重合体は、公知の方法、
例えばα−オレ？インと無水マレイン酸を適当なラジカ
ル開始剤の存在下、無溶媒又はベンゼン、トルエン、キ
シレン等の適当な溶媒を使用して、６０〜２００℃の温
度で１〜２０時間反応させた後、未反応のα−オレフィ
ン、無水マレイン酸及び溶媒を減圧除去することにより
製造される。
・共重合体を合成する。この共重合体は、公知の方法、
例えばα−オレ？インと無水マレイン酸を適当なラジカ
ル開始剤の存在下、無溶媒又はベンゼン、トルエン、キ
シレン等の適当な溶媒を使用して、６０〜２００℃の温
度で１〜２０時間反応させた後、未反応のα−オレフィ
ン、無水マレイン酸及び溶媒を減圧除去することにより
製造される。
α−オレフィンと無水マレイン酸のモル比は、０．５〜
１：１〜０．５であシ、好ましくは０．８〜１：１〜０
，８である。
１：１〜０．５であシ、好ましくは０．８〜１：１〜０
，８である。
斯くして得られる共重合体は次の一般式（３）、す
（式中、Ｒ，、Ｒ，は各々水素又は炭素数４〜２Ｂのア
ルキル基を、ｐは重合度を示す） で１表わされる構造を有する。本発明に使用される共重
合体（ａ）は数平均重合度が２〜５０のものであり１就
中３〜３０のものが好ましい。
ルキル基を、ｐは重合度を示す） で１表わされる構造を有する。本発明に使用される共重
合体（ａ）は数平均重合度が２〜５０のものであり１就
中３〜３０のものが好ましい。
α−オレフィンとしては、例えば１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン
、１−へキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセ
ン、１−トコセン等が挙げられる。これらは、単独で、
若しくは組み合せて使用される。また、本発明の効果を
損わない範囲で゛内部オレフィン、分岐オレフィンを含
んでいてもよい。
クテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン
、１−へキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセ
ン、１−トコセン等が挙げられる。これらは、単独で、
若しくは組み合せて使用される。また、本発明の効果を
損わない範囲で゛内部オレフィン、分岐オレフィンを含
んでいてもよい。
次Ｋｉｂ）の一般式Ｒ，０Ｈ（Ｒ，は前記と同じ）で表
わされるアルコールで共重合体（ａ）を部分エステル化
する。この反応は、酸無水物に対するアルコールの付加
反応で、通常、無溶媒又は不活′性溶媒を使用し、５０
〜１５０℃の温度で０．５〜５時間反応させることによ
り行なわれる。共重合体（ａ）中の酸無水物とアルコー
ル（ｂ）のモル比は、１ｊ０．１〜０．５となるように
する。
わされるアルコールで共重合体（ａ）を部分エステル化
する。この反応は、酸無水物に対するアルコールの付加
反応で、通常、無溶媒又は不活′性溶媒を使用し、５０
〜１５０℃の温度で０．５〜５時間反応させることによ
り行なわれる。共重合体（ａ）中の酸無水物とアルコー
ル（ｂ）のモル比は、１ｊ０．１〜０．５となるように
する。
斯くして得られる部分エステル化共重合体は、次の一般
式（４）又は／及び（５）、 （式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ１１％へは前記と同じ）で表わ
される構造単位を分子内に有する。
式（４）又は／及び（５）、 （式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ１１％へは前記と同じ）で表わ
される構造単位を分子内に有する。
（６）のアルコールとしては、−価の分岐アルコール又
は−価の不飽和アルコールであればいずれをも使用でき
るが、例えば２−プロパツール、２−ブタノール、ｔ−
ブタノール、２−エチルへキサノール、インステアリル
アルコール、炭素ｆｉ１８のオ中ソコール（炭素数９０
オキソアルデヒドを２量化したもの）、炭素数１６．１
８．２０又は２４のゲルベアルコール（それぞれ炭素数
８．９．１０又は１２の直鎖アルコールを２量化したも
の）、オレイルアルコール等が挙げられる。また、これ
らのアルコールは、本発明の効果を損わない範囲で飽和
直鎖アルコールを含んでいてもよい。
は−価の不飽和アルコールであればいずれをも使用でき
るが、例えば２−プロパツール、２−ブタノール、ｔ−
ブタノール、２−エチルへキサノール、インステアリル
アルコール、炭素ｆｉ１８のオ中ソコール（炭素数９０
オキソアルデヒドを２量化したもの）、炭素数１６．１
８．２０又は２４のゲルベアルコール（それぞれ炭素数
８．９．１０又は１２の直鎖アルコールを２量化したも
の）、オレイルアルコール等が挙げられる。また、これ
らのアルコールは、本発明の効果を損わない範囲で飽和
直鎖アルコールを含んでいてもよい。
更に、（（りの一般式ＮＨＲ，Ｒ３（ＲいＲ８は前記と
同じ）で表わされるジアルキルアミンで上記部分エステ
ル化共重合体をアミド化する。この反応は、部分エステ
・ル化共重合体に残存する酸無水物に対するジアルキル
アミンの付加反応で、通常、無溶媒又は不活性溶媒を使
用し、５０〜１５０℃の温度で０、５〜５時間反応させ
ることＫより行なわれる。
同じ）で表わされるジアルキルアミンで上記部分エステ
ル化共重合体をアミド化する。この反応は、部分エステ
・ル化共重合体に残存する酸無水物に対するジアルキル
アミンの付加反応で、通常、無溶媒又は不活性溶媒を使
用し、５０〜１５０℃の温度で０、５〜５時間反応させ
ることＫより行なわれる。
上記部分エステル化共重合体中に残存する酸無水物とジ
アルキルアミン（Ｃ）のモル比は、１：１〜３となるよ
うにする。更に、ジアルキルアミン（ｃｌは、共重合体
（ａ）中に存在する酸無水物：アルコール（ｂ）＋ジア
ルキルアミン（Ｃ）がモル比で１＝１〜２となるようＫ
する。過剰のアミンは、酸無水物が付加反応により開環
したときのカルボキシル基と共にアミン塩を形成する。
アルキルアミン（Ｃ）のモル比は、１：１〜３となるよ
うにする。更に、ジアルキルアミン（ｃｌは、共重合体
（ａ）中に存在する酸無水物：アルコール（ｂ）＋ジア
ルキルアミン（Ｃ）がモル比で１＝１〜２となるようＫ
する。過剰のアミンは、酸無水物が付加反応により開環
したときのカルボキシル基と共にアミン塩を形成する。
斯くシて得られる共重合体のエステルアミド又は／及び
エステルアミドアミン塩は、前記（１）又は／及び（２
）で示される構造単位を分子内に有し、（１）／（２）
の比がｏ、 ｉ〜１である。
エステルアミドアミン塩は、前記（１）又は／及び（２
）で示される構造単位を分子内に有し、（１）／（２）
の比がｏ、 ｉ〜１である。
（ｃ）のジアルキルアミンとしては、例えば、ジラウリ
ルアミン、シミリスチルアミン、ジパルきチルアミン、
ジステアリルアミン、ジアルキルアミン、ジアルキルア
ミン、ジ水添牛脂アミン等が挙げられる。
ルアミン、シミリスチルアミン、ジパルきチルアミン、
ジステアリルアミン、ジアルキルアミン、ジアルキルア
ミン、ジ水添牛脂アミン等が挙げられる。
叙上の如くして得られたポリエステルアミド等は、一般
に灯油、軽油等の鉱油の１０〜８０重量％、好ましくは
３０〜６０重量％の濃厚溶液として使用に供される。
に灯油、軽油等の鉱油の１０〜８０重量％、好ましくは
３０〜６０重量％の濃厚溶液として使用に供される。
本発明の流動性改良剤には、必要に応じて、従来燃料油
の流動性改良剤として公知の化合物、例えばエチレン−
酢酸ピ、７−ル共重合体、エチレン−アクリレート共重
合３体、ハロゲン化ポリアルキレン、アルキル（メタ）
アクリレート重合体、塩素化パラフィンとカフタレンと
の縮合物、アルケニルコハク酸の含窒素誘導体及び脂肪
族ジカルボン酸アミド等を配合することもできる。これ
ら従来の流動性改良剤は、本発明の流動性改質剤中に通
常Ｏ〜９８重量−程度、好ましくはＯ〜５０重量１配合
することができる。
の流動性改良剤として公知の化合物、例えばエチレン−
酢酸ピ、７−ル共重合体、エチレン−アクリレート共重
合３体、ハロゲン化ポリアルキレン、アルキル（メタ）
アクリレート重合体、塩素化パラフィンとカフタレンと
の縮合物、アルケニルコハク酸の含窒素誘導体及び脂肪
族ジカルボン酸アミド等を配合することもできる。これ
ら従来の流動性改良剤は、本発明の流動性改質剤中に通
常Ｏ〜９８重量−程度、好ましくはＯ〜５０重量１配合
することができる。
更Ｋまた、安息香酸を配合して流動性改良効果を増大さ
せることもできる。
せることもできる。
本発明の燃料油の流動性改良剤が、広範囲の種類の燃料
油に対して良好な低温流動性を付与し得る理由について
詳しいことはわからないが、以下のような特徴に由来す
ると考えられる。すなわち、本発明の特定のエステルア
ミド又はエステルアミドアミン塩は、燃料油に対する溶
解性を向上させる分岐または不飽和アルコールに由来す
るエステル結合と、燃料油から析出するワックスに吸着
若しくは共晶する結晶性の長鎖アルキルアミンに由来す
るアミド結合が分子中にバランス良く存在し、様々な温
度範囲で析出するワックスに対して良好に吸着若しくけ
共晶することができるためと考えられる。
油に対して良好な低温流動性を付与し得る理由について
詳しいことはわからないが、以下のような特徴に由来す
ると考えられる。すなわち、本発明の特定のエステルア
ミド又はエステルアミドアミン塩は、燃料油に対する溶
解性を向上させる分岐または不飽和アルコールに由来す
るエステル結合と、燃料油から析出するワックスに吸着
若しくは共晶する結晶性の長鎖アルキルアミンに由来す
るアミド結合が分子中にバランス良く存在し、様々な温
度範囲で析出するワックスに対して良好に吸着若しくけ
共晶することができるためと考えられる。
本発明の燃料油の流動性改良剤は、これを燃料油に添加
配合することによって、広範囲の種類の燃料油に良好な
低温流動性を付与することができる。本発明の当該流動
性改良剤は、燃料油の組成、性質等によっても異なるが
、通常燃料油中１０〜ｔ ｏ、ｏ ｏ ｏ ｐｐｍにな
るように配合することによって目的を達成することがで
きる。
配合することによって、広範囲の種類の燃料油に良好な
低温流動性を付与することができる。本発明の当該流動
性改良剤は、燃料油の組成、性質等によっても異なるが
、通常燃料油中１０〜ｔ ｏ、ｏ ｏ ｏ ｐｐｍにな
るように配合することによって目的を達成することがで
きる。
〔実施例〕
次に製造例及び実施例を挙げて本発明を説明する。
製造例１
炭素数１６〜１８のα−オレフィン（三菱化成工業製、
ダイアレン１６８、Ｃ，６：５７％、Ｃ＋ａ １４３チ
）２３１？（１，０モル）、無水マレイン酸９Ｂ？（１
，０モル）及びトルエン３００９−を還流冷却器付きの
１２四つロフラスコに仕込み、窒素気流中で７５℃に加
熱攪拌する。次に、ラジカル開始剤として、ＡＩＢＮ（
アゾビスイソブチロニトリル１３．２８ Ｐ （０，０
２モル）を加え、７５℃で５時間反応させた。更に、Ａ
ＩＢＮを１．６４ＳＬ（０，０１モル）追加し、３時間
反応させた。反応終了後、減圧蒸留により、トルエン、
未反応のα−オレフィン及び無水マレイン酸を除去し、
α−オレフィン／無水マレイン酸共重合体Ａ２９ＢＦを
得た。この共重合体Ａのケン化価は３２４、ゲル濾過ク
ロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略称する）Ｋよる数
平均重合度は１５．２であった。
ダイアレン１６８、Ｃ，６：５７％、Ｃ＋ａ １４３チ
）２３１？（１，０モル）、無水マレイン酸９Ｂ？（１
，０モル）及びトルエン３００９−を還流冷却器付きの
１２四つロフラスコに仕込み、窒素気流中で７５℃に加
熱攪拌する。次に、ラジカル開始剤として、ＡＩＢＮ（
アゾビスイソブチロニトリル１３．２８ Ｐ （０，０
２モル）を加え、７５℃で５時間反応させた。更に、Ａ
ＩＢＮを１．６４ＳＬ（０，０１モル）追加し、３時間
反応させた。反応終了後、減圧蒸留により、トルエン、
未反応のα−オレフィン及び無水マレイン酸を除去し、
α−オレフィン／無水マレイン酸共重合体Ａ２９ＢＦを
得た。この共重合体Ａのケン化価は３２４、ゲル濾過ク
ロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略称する）Ｋよる数
平均重合度は１５．２であった。
次に・、この共重合体Ａ７λＢ？（酸無水物として０．
２モル）及び灯油１７５．５ Ｐを還流冷却器および滴
下ロート付き５０９ｍ７４つロフラスコに入れ、１００
℃に昇温した後、炭素数１６のゲルベアルコール１４．
５ ｙ−（０，０６モル）を滴下し、１００℃で５時間
攪拌し部分エステル化物を得た。部分エステル化物の生
成は、赤外吸収スペクトルで、酸無水物の吸収（１８６
０ａｎ−”及び１７８０ｔＭ″″１）の減少とエステル
の吸収（１７３０ａｎ″″Ｉ）の増加で確認した。更に
、８０〜９０℃で溶解させたジ水添牛脂アミン（分子量
４９０）８８．２Ｆ（０，１８モル）を保温しながら滴
下させ、１００℃で３時間攪拌した。得られたポリエス
テルアミドアミン塩の灯油濃厚物のアミン価は１０．９
であった。
２モル）及び灯油１７５．５ Ｐを還流冷却器および滴
下ロート付き５０９ｍ７４つロフラスコに入れ、１００
℃に昇温した後、炭素数１６のゲルベアルコール１４．
５ ｙ−（０，０６モル）を滴下し、１００℃で５時間
攪拌し部分エステル化物を得た。部分エステル化物の生
成は、赤外吸収スペクトルで、酸無水物の吸収（１８６
０ａｎ−”及び１７８０ｔＭ″″１）の減少とエステル
の吸収（１７３０ａｎ″″Ｉ）の増加で確認した。更に
、８０〜９０℃で溶解させたジ水添牛脂アミン（分子量
４９０）８８．２Ｆ（０，１８モル）を保温しながら滴
下させ、１００℃で３時間攪拌した。得られたポリエス
テルアミドアミン塩の灯油濃厚物のアミン価は１０．９
であった。
製造例２
製造例１と同様にして、製造例１で得た共重合体Ａ７２
．８Ｆ（酸無水物として０．２モル）、灯油１８７、８
？、炭素数１８のオキソコール（新日本理化ｉ、７ア
イン・オキソコール１８０１１０．８？（０・０４モル
）及ｑジステアリルアミン１０４．２！ｉ’ （０，２
モル）からポリエステルナミドアミン塩の灯油濃厚物を
得た。アミン価は９．１であった。
．８Ｆ（酸無水物として０．２モル）、灯油１８７、８
？、炭素数１８のオキソコール（新日本理化ｉ、７ア
イン・オキソコール１８０１１０．８？（０・０４モル
）及ｑジステアリルアミン１０４．２！ｉ’ （０，２
モル）からポリエステルナミドアミン塩の灯油濃厚物を
得た。アミン価は９．１であった。
製造例３
製造例１と同様にして、製造例１で得た共重合体Ａ７２
８５’（酸無水物として０．２モル）、灯油１７７．８
ｙ−、オレイルアルコール２１．６ Ｐ （０，０８モ
ル）及びジステアリルアミン８３．４ Ｆ（０，’１６
モル）からポリエステ、／Ｉ／アミドアミン塩の灯油濃
厚物を得た。この濃厚物のアミン価は８，８であった。
８５’（酸無水物として０．２モル）、灯油１７７．８
ｙ−、オレイルアルコール２１．６ Ｐ （０，０８モ
ル）及びジステアリルアミン８３．４ Ｆ（０，’１６
モル）からポリエステ、／Ｉ／アミドアミン塩の灯油濃
厚物を得た。この濃厚物のアミン価は８，８であった。
製造例４
炭素数１２〜１４のα−オレフィン（三菱化成工業製、
ダイアレン１２４、Ｃ＋ｔ＋５６チ、ＣＩ４：４４チ）
１８１ｙ−（１，０モル）、無水マレイン酸９８Ｐ（１
，０モル）及びトルエン３００ｙ−を還流冷却器付きの
１１４つロフラスコに仕込み、窒素気流下で７５℃に加
熱攪拌した。次に、ラジカル開始剤としてＡＩ ＢＮ３
．２８ Ｆ （０，０２モル）を加え、７５℃で５時間
反応させた。更に、ＡＩＢＮを１．６４Ｆ（０，０１モ
ル）追加、３時間反応させた。
ダイアレン１２４、Ｃ＋ｔ＋５６チ、ＣＩ４：４４チ）
１８１ｙ−（１，０モル）、無水マレイン酸９８Ｐ（１
，０モル）及びトルエン３００ｙ−を還流冷却器付きの
１１４つロフラスコに仕込み、窒素気流下で７５℃に加
熱攪拌した。次に、ラジカル開始剤としてＡＩ ＢＮ３
．２８ Ｆ （０，０２モル）を加え、７５℃で５時間
反応させた。更に、ＡＩＢＮを１．６４Ｆ（０，０１モ
ル）追加、３時間反応させた。
反応終了後、減圧蒸留により、トルエン、未反応のα−
オレフィン及び無水マレイン酸を除去し、α−オレフィ
ン／無水マレイン酸共重合体Ｂを２５９Ｆ得た。ＧＰＣ
Ｋよる数平均重合度１４．６、″ケン化価３８１であっ
た。
オレフィン及び無水マレイン酸を除去し、α−オレフィ
ン／無水マレイン酸共重合体Ｂを２５９Ｆ得た。ＧＰＣ
Ｋよる数平均重合度１４．６、″ケン化価３８１であっ
た。
次に１この共重合体Ｂ ５８．９ Ｆ （酸無水物とし
て０．２モル）及び灯油１４１．７ｙ−を還流冷却器お
よび滴下ロート何色５００１１Ｌ１４つロフラスコに入
ｔＬ、１００℃に昇温後、２−エチルヘキサノール５、
２ Ｆ（０，０４モル）を滴下し、１００℃で５時間攪
拌して部分エステル化物を得た。さらに、８０〜９０℃
で溶解させたジ水添牛脂アミン（分子量４９０ ） ７
８．４ Ｆ （０，１６モル）を保温しながら滴下させ
、１００℃で３時間攪拌した。得られたポリエステルア
ミドアミ／塩の灯油濃厚物のアミン価は４，６であった
。
て０．２モル）及び灯油１４１．７ｙ−を還流冷却器お
よび滴下ロート何色５００１１Ｌ１４つロフラスコに入
ｔＬ、１００℃に昇温後、２−エチルヘキサノール５、
２ Ｆ（０，０４モル）を滴下し、１００℃で５時間攪
拌して部分エステル化物を得た。さらに、８０〜９０℃
で溶解させたジ水添牛脂アミン（分子量４９０ ） ７
８．４ Ｆ （０，１６モル）を保温しながら滴下させ
、１００℃で３時間攪拌した。得られたポリエステルア
ミドアミ／塩の灯油濃厚物のアミン価は４，６であった
。
製造例５
製造例４で得た共重合体Ｂ ５８．９ Ｐ （酸無水物
として０．２モル）及び灯油１５６．９Ｆを還流冷却器
および滴下ロート何色ｓ ｏ ｏｍ４つロフラスコに仕
込み、１００℃に昇温後、８０〜９０℃で溶解させたジ
水添牛脂アミン（分子量４９０ ）９８．２％（０，２
モル）を保温しながら滴下し、１００℃で５時間攪拌し
た。得られた共重合体のアミドアミン塩の灯油濃厚物の
アミン価は５．１であった。
として０．２モル）及び灯油１５６．９Ｆを還流冷却器
および滴下ロート何色ｓ ｏ ｏｍ４つロフラスコに仕
込み、１００℃に昇温後、８０〜９０℃で溶解させたジ
水添牛脂アミン（分子量４９０ ）９８．２％（０，２
モル）を保温しながら滴下し、１００℃で５時間攪拌し
た。得られた共重合体のアミドアミン塩の灯油濃厚物の
アミン価は５．１であった。
製造例６
製造例４で得た共重合体８５８．９ Ｐ （酸無水物と
して０．２モル）及び灯油８４．９ Ｐを還流冷却器及
び滴下ロート付き３００１１４４つロフラスコに仕込み
、１００℃に加熱攪拌する。次に２−エチルヘキサノー
ル２６ Ｐ （０，２モル）を滴下し、１００℃で５時
間反応させ、共重合体のエステル化物を得た。
して０．２モル）及び灯油８４．９ Ｐを還流冷却器及
び滴下ロート付き３００１１４４つロフラスコに仕込み
、１００℃に加熱攪拌する。次に２−エチルヘキサノー
ル２６ Ｐ （０，２モル）を滴下し、１００℃で５時
間反応させ、共重合体のエステル化物を得た。
実施例１
製造例１〜６で製造したポリエステルアミドアミン塩等
を含有する流動性改良剤を下記軽油又はＡ重油に配合し
たものＫついてその低温流動性を試験した。なお、試験
はＪＩＳＫ ２２６９−１９８０の流動点（ｐｐ）と英
国規格ＩＰ−３０９の低温ｐ過目詰り点（ＣＦＰＰ）を
測定することによって行なった・。その結果は第１表の
とおりである。
を含有する流動性改良剤を下記軽油又はＡ重油に配合し
たものＫついてその低温流動性を試験した。なお、試験
はＪＩＳＫ ２２６９−１９８０の流動点（ｐｐ）と英
国規格ＩＰ−３０９の低温ｐ過目詰り点（ＣＦＰＰ）を
測定することによって行なった・。その結果は第１表の
とおりである。
軽油Ａ８ 初留点 １９６℃
１０−留出 ２３９℃
３０チ留出 ２６５℃
ｓｏｎ留出 ２８７℃
９０％留出 ３３５℃
終 点 ３６０℃
軽油Ｂ： 初留点 ２２８℃
ｉｏ＊留出 ２６９℃
３０ｍ留出 ２９２℃
５０ｅｓ留出 ３０４℃
９０％留出 ３４７℃
終 点 ３６１”Ｃ
Ａ重油Ｉ； 初留点 ２１５℃
１０チ留出 ２５９℃
３０チ留出 ２８４℃
５〇−留出 ３０６℃
９０チ留出 ３６８℃
終 点 ３９０℃
Ａ重油■； 初 留 率 １７４℃１０
チ留出 １“９６℃ 。
チ留出 １“９６℃ 。
３０チ留出 ２２２℃
５０チ留出 ２５０℃
９０チ留出 ３１０℃
終 点 ３３１℃
以下余白
第１表から明ら牟なように、本発明の流動性改良剤は、
広範曲の燃料油に対して優れた効果を奏する。また、発
明品Ａ５と比較品Ａ８．９．１０とを比較すると、α−
オレフィン／無水マレイン酸のポリエステルアざドアミ
ン塩等が優れていることがわかる。
広範曲の燃料油に対して優れた効果を奏する。また、発
明品Ａ５と比較品Ａ８．９．１０とを比較すると、α−
オレフィン／無水マレイン酸のポリエステルアざドアミ
ン塩等が優れていることがわかる。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、 （ａ）炭素数６〜３０のα−オレフィンと無水マレイン
酸との共重合物であつて、数平均重合度が２〜５０のも
の、 （ｂ）一般式Ｒ＿１ＯＨ（式中、Ｒ＿１は炭素数３〜２
４の分岐の飽和炭化水素基又は不飽和の炭化水素基を示
す）で表わされるアルコール、 （ｃ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼（式中
、Ｒ＿２及びＲ＿３は炭素数１２〜２４の直鎖飽和炭化
水素基を示す）で表わされるアミン、 から誘導され、かつ当該分子中に構造単位（１）と構造
単位（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔式中、Ｘ＿１及びＸ＿２は一方が−ＯＲ＿１（Ｒ＿１
は前記と同じ）で他方が▲数式、化学式、表等がありま
す▼（ｊは０又は１、 Ｒ＿２及びＲ＿３は前記と同じ）を示し、Ｙ＿１及びＹ
＿２は−方が▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿
２及びＲ＿３は前記と同じ）で他方が▲数式、化学式、
表等があります▼（Ｒ＿２、Ｒ＿３及びｊは前記と同じ
）を示し、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は同一又
は異つて、水素又は炭素数４〜２８の炭化水素基を示す
〕を（１）／（２）の比が０．１〜１になるように含有
するエステルアミド又は／及びエステルアミドアミン塩
からなることを特徴とする燃料油の流動性改良剤。 ２、（ａ）の共重合物のα−オレフィンと無水マレイン
酸のモル比が０．５〜１：１〜０．５である特許請求の
範囲第１項記載の燃料油の流動性改良剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5361385A JPS61211397A (ja) | 1985-03-18 | 1985-03-18 | 燃料油の流動性改良剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5361385A JPS61211397A (ja) | 1985-03-18 | 1985-03-18 | 燃料油の流動性改良剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61211397A true JPS61211397A (ja) | 1986-09-19 |
| JPH0531600B2 JPH0531600B2 (ja) | 1993-05-12 |
Family
ID=12947750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5361385A Granted JPS61211397A (ja) | 1985-03-18 | 1985-03-18 | 燃料油の流動性改良剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61211397A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63314297A (ja) * | 1987-03-18 | 1988-12-22 | エクソン ケミカル パテンツ インコーポレーテッド | 燃料油組成物 |
| US8100988B2 (en) | 1999-12-28 | 2012-01-24 | Elf Antar France | Multifunctional additive compositions enabling middle distillates to be operable in cold conditions |
-
1985
- 1985-03-18 JP JP5361385A patent/JPS61211397A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63314297A (ja) * | 1987-03-18 | 1988-12-22 | エクソン ケミカル パテンツ インコーポレーテッド | 燃料油組成物 |
| US8100988B2 (en) | 1999-12-28 | 2012-01-24 | Elf Antar France | Multifunctional additive compositions enabling middle distillates to be operable in cold conditions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0531600B2 (ja) | 1993-05-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |