JP2546423B2 - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JP2546423B2 JP2546423B2 JP2226300A JP22630090A JP2546423B2 JP 2546423 B2 JP2546423 B2 JP 2546423B2 JP 2226300 A JP2226300 A JP 2226300A JP 22630090 A JP22630090 A JP 22630090A JP 2546423 B2 JP2546423 B2 JP 2546423B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curing agent
- temperature
- curing
- adhesive
- adhesive composition
- Prior art date
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は保存性と速硬化性に優れた接着剤組成物に関
する。
する。
反応性成分の一方を微小容器（マイクロカプセル）で
隔離することにより、保存性と速硬化性の相反する性質
を両立しようとする試みが知られている。これは、例え
ばアミン系の硬化剤を核材としその表面をポリウレタン
系の被覆材で隔離したマイクロカプセル型硬化剤をエポ
キシ樹脂中に分散させておき、使用時の加熱、加圧、あ
るいは加熱加圧及び超音波等のエネルギー線の照射等に
よりマイクロカプセルを破壊させ、硬化剤とエポキシ樹
脂とを接触若しくは一体化させてエポキシ樹脂の硬化反
応を開始させるものであり、この場合破壊手段を及ぼさ
ないと硬化剤とエポキシ樹脂は原則的に接触し難いので
保存性も良好である。
隔離することにより、保存性と速硬化性の相反する性質
を両立しようとする試みが知られている。これは、例え
ばアミン系の硬化剤を核材としその表面をポリウレタン
系の被覆材で隔離したマイクロカプセル型硬化剤をエポ
キシ樹脂中に分散させておき、使用時の加熱、加圧、あ
るいは加熱加圧及び超音波等のエネルギー線の照射等に
よりマイクロカプセルを破壊させ、硬化剤とエポキシ樹
脂とを接触若しくは一体化させてエポキシ樹脂の硬化反
応を開始させるものであり、この場合破壊手段を及ぼさ
ないと硬化剤とエポキシ樹脂は原則的に接触し難いので
保存性も良好である。
このようなマイクロカプセル型硬化剤として、例えば
特開昭60−99179号公報や、特開昭64−70523号公報など
に示されるようなエポキシ樹脂とイミダゾール誘導体を
反応させ、その生成物の表面をイソシアネート化合物で
不活性化したものや、アミノ化合物の表面をエポキシ樹
脂と反応させることで不活性化したもの等が知られてい
る。
特開昭60−99179号公報や、特開昭64−70523号公報など
に示されるようなエポキシ樹脂とイミダゾール誘導体を
反応させ、その生成物の表面をイソシアネート化合物で
不活性化したものや、アミノ化合物の表面をエポキシ樹
脂と反応させることで不活性化したもの等が知られてい
る。
上記したようなマイクロカプセル型硬化剤に共通する
問題点は、被覆層の厚みを増加させると保存性は向上す
るものの硬化性が著しく低下し、一方被覆層の厚みを減
少させると硬化性を向上するものの保存性が低下してし
まい、この両方の特性をバランスさせて得ることが極め
て困難なことであった。
問題点は、被覆層の厚みを増加させると保存性は向上す
るものの硬化性が著しく低下し、一方被覆層の厚みを減
少させると硬化性を向上するものの保存性が低下してし
まい、この両方の特性をバランスさせて得ることが極め
て困難なことであった。
この両特性は、近年の接着作業の自動化の著しい進展
により、ますます要求が厳しくなっている。例えば熱硬
化性一液型エポキシ系接着剤の場合、保存性は従来の冷
蔵若しくは冷凍保管から接着作業雰囲気下である常温保
存で２ヵ月以上、また硬化性についてみると、例えば従
来の硬化条件が170℃以上で数十分以上といった高温長
時間に対し、最近では170℃以下で数十秒以下の硬化時
間が目標となっており、一液型接着剤の常温保存性と中
温速硬化性の厳しい両立が従来に増して求められてい
る。
により、ますます要求が厳しくなっている。例えば熱硬
化性一液型エポキシ系接着剤の場合、保存性は従来の冷
蔵若しくは冷凍保管から接着作業雰囲気下である常温保
存で２ヵ月以上、また硬化性についてみると、例えば従
来の硬化条件が170℃以上で数十分以上といった高温長
時間に対し、最近では170℃以下で数十秒以下の硬化時
間が目標となっており、一液型接着剤の常温保存性と中
温速硬化性の厳しい両立が従来に増して求められてい
る。
本発明は以上の状況に鑑みなされたもので、保存性と
速硬化性の両立が可能な接着剤組成物を提供するもので
ある。
速硬化性の両立が可能な接着剤組成物を提供するもので
ある。
本発明は硬化剤を核材としてその実質的な全表面に被
覆層を有してなる熱活性型のマイクロカプセル型硬化剤
を当該硬化剤と反応性を有する接着剤中に分散させてな
る接着剤組成物において、前記マイクロカプセル型硬化
剤がDSC昇温時（10℃／分）のピーク温度で示される活
性化温度が特定温度未満の硬化剤（マイクロカプセル
Ａ、以下硬化剤（Ａ）と略記）５〜50重量％と特定温度
以上の硬化剤（マイクロカプセルＢ、以下硬化剤（Ｂ）
と略記）95〜50重量％とからなることを特徴とする接着
剤組成物を提供するものである。
覆層を有してなる熱活性型のマイクロカプセル型硬化剤
を当該硬化剤と反応性を有する接着剤中に分散させてな
る接着剤組成物において、前記マイクロカプセル型硬化
剤がDSC昇温時（10℃／分）のピーク温度で示される活
性化温度が特定温度未満の硬化剤（マイクロカプセル
Ａ、以下硬化剤（Ａ）と略記）５〜50重量％と特定温度
以上の硬化剤（マイクロカプセルＢ、以下硬化剤（Ｂ）
と略記）95〜50重量％とからなることを特徴とする接着
剤組成物を提供するものである。
本発明に用いるマイクロカプセル型硬化剤を第１図に
より説明する。
より説明する。
第１図はマイクロカプセル型硬化剤の断面図であり、
第１図において、１は硬化剤よりなる核材であり、２は
被覆層であり、核材１の実質的な全表面は被覆層２によ
り覆われている。
第１図において、１は硬化剤よりなる核材であり、２は
被覆層であり、核材１の実質的な全表面は被覆層２によ
り覆われている。
核材である硬化剤１は、用いる接着剤成分と反応性を
有するか、あるいは接着剤成分の硬化反応時に触媒作用
を示す公知の各種の物質が用いられ特に限定されるもの
ではない。
有するか、あるいは接着剤成分の硬化反応時に触媒作用
を示す公知の各種の物質が用いられ特に限定されるもの
ではない。
例えばエポキシ系接着剤の場合の硬化剤について例示
すると、脂肪族アミン、芳香族アミン、カルボン酸無水
物、チオール、アルコール、フェノール、イソシアネー
ト、第三級アミン、ホウ素錯塩、ヒドラジド化合物及び
イミダゾール化合物など及びこれらの変性物が採用でき
る。
すると、脂肪族アミン、芳香族アミン、カルボン酸無水
物、チオール、アルコール、フェノール、イソシアネー
ト、第三級アミン、ホウ素錯塩、ヒドラジド化合物及び
イミダゾール化合物など及びこれらの変性物が採用でき
る。
これらの中では、速硬化性で接着作業性に優れ、また
イオン重合型で触媒的に作用するので化学当量的な考慮
の少なくてよい第三級アミノ、ホウ素錯塩、ヒドラジド
化合物及びイミダゾール化合物、中でも誘導体の種類に
より活性化温度を広範囲に制御し易いイミダゾール化合
物及びその変性物が好ましく用いられる。これらは単独
若しくは２種以上の混合体として使用される。
イオン重合型で触媒的に作用するので化学当量的な考慮
の少なくてよい第三級アミノ、ホウ素錯塩、ヒドラジド
化合物及びイミダゾール化合物、中でも誘導体の種類に
より活性化温度を広範囲に制御し易いイミダゾール化合
物及びその変性物が好ましく用いられる。これらは単独
若しくは２種以上の混合体として使用される。
イミダゾール化合物について例示すると、イミダゾー
ル、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチル
イミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプ
タデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１
−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノ
エチル−２−エチル−４−エチルイミダゾール、１−シ
アノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノ
エチル−２−ウンデシルイミダゾリウム・トリメリテー
ト、２−フェニルイミダゾリウム・イソシアヌレート、
2,4−ジアミノ−６−〔２−ウンデシルイミダゾリル−
（１）〕−エチル−ｓ−トリアジン等がある。
ル、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチル
イミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプ
タデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１
−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノ
エチル−２−エチル−４−エチルイミダゾール、１−シ
アノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノ
エチル−２−ウンデシルイミダゾリウム・トリメリテー
ト、２−フェニルイミダゾリウム・イソシアヌレート、
2,4−ジアミノ−６−〔２−ウンデシルイミダゾリル−
（１）〕−エチル−ｓ−トリアジン等がある。
被覆層２は、特に限定されないが、ポリスチレン、ゼ
ラチン及びポリイソシアネート等の高分子物質や、ケイ
酸カルシウム等の無機物及びニッケルや銅等の金属薄膜
等よりなる。
ラチン及びポリイソシアネート等の高分子物質や、ケイ
酸カルシウム等の無機物及びニッケルや銅等の金属薄膜
等よりなる。
上記したマイクロカプセル型硬化剤のうち、熱活性
型、すなわち一定の温度下で被覆層の破壊を生じる方式
の高分子物質よりなるものが、圧力活性型である無機物
や金属よりなる被覆層のものに比べて均一反応系が得ら
れるので接着力や耐湿性などの接着特性のばらつきが少
なく好ましい。
型、すなわち一定の温度下で被覆層の破壊を生じる方式
の高分子物質よりなるものが、圧力活性型である無機物
や金属よりなる被覆層のものに比べて均一反応系が得ら
れるので接着力や耐湿性などの接着特性のばらつきが少
なく好ましい。
本発明に用いるマイクロカプセル型硬化剤の粒径は特
に限定しないが、接着剤系の均一反応を得るためには20
μｍ以下とすることが好ましく、10μｍ以下とすること
が更に好ましい。
に限定しないが、接着剤系の均一反応を得るためには20
μｍ以下とすることが好ましく、10μｍ以下とすること
が更に好ましい。
本発明においては、反応性の異なるマイクロカプセル
型硬化剤として活性化温度が特定温度未満であって反応
性の高い硬化剤（Ａ）と、（Ａ）に比べて相対的に反応
性が劣るものの保存性に優れた活性温度が特定温度以上
の硬化剤（Ｂ）とを複合して用いるものとする。
型硬化剤として活性化温度が特定温度未満であって反応
性の高い硬化剤（Ａ）と、（Ａ）に比べて相対的に反応
性が劣るものの保存性に優れた活性温度が特定温度以上
の硬化剤（Ｂ）とを複合して用いるものとする。
このときの硬化剤の混合比は、硬化剤（Ａ）を５〜50
重量％と硬化剤（Ｂ）を95〜50重量％、好ましくは硬化
剤（Ａ）を10〜50重量％と（Ｂ）を90〜50重量％、更に
好ましくは硬化剤（Ａ）を10〜40重量％、硬化剤（Ｂ）
を90〜60重量％とする。
重量％と硬化剤（Ｂ）を95〜50重量％、好ましくは硬化
剤（Ａ）を10〜50重量％と（Ｂ）を90〜50重量％、更に
好ましくは硬化剤（Ａ）を10〜40重量％、硬化剤（Ｂ）
を90〜60重量％とする。
全硬化剤に対する硬化剤（Ａ）の含有量を50重量％以
下とする理由は、保存性と速硬化性の両立が得やすいこ
とによる。硬化剤（Ａ）及び（Ｂ）は各々２種若しくは
それ以上混合したものであってもよい。
下とする理由は、保存性と速硬化性の両立が得やすいこ
とによる。硬化剤（Ａ）及び（Ｂ）は各々２種若しくは
それ以上混合したものであってもよい。
これら硬化剤（Ａ）及び（Ｂ）の活性化温度は50℃〜
200℃の範囲とすることが、保存性と速硬化性の両立が
得やすく実用上好ましい。また硬化剤（Ａ）を（Ｂ）と
の活性化温度の差は２℃以上、より好ましくは５℃以上
異なる場合が前記保存性と速硬化性の両立が得やすく好
ましい。
200℃の範囲とすることが、保存性と速硬化性の両立が
得やすく実用上好ましい。また硬化剤（Ａ）を（Ｂ）と
の活性化温度の差は２℃以上、より好ましくは５℃以上
異なる場合が前記保存性と速硬化性の両立が得やすく好
ましい。
本発明に用いるマイクロカプセル型硬化剤の活性化温
度は、マイクロカプセル型硬化剤とビスフェノール型エ
ポキシ樹脂（JIS K7236によるエポキシ当量185±10）
とを1:2の重量比で混合した試料3mgをDSC（Differentia
l Scanning Calorimeter,示差走査型熱量計）を用い、1
0℃／分で常温（30℃）から高温（250℃）まで昇温させ
たときの最大発熱量を示すピーク温度とする。
度は、マイクロカプセル型硬化剤とビスフェノール型エ
ポキシ樹脂（JIS K7236によるエポキシ当量185±10）
とを1:2の重量比で混合した試料3mgをDSC（Differentia
l Scanning Calorimeter,示差走査型熱量計）を用い、1
0℃／分で常温（30℃）から高温（250℃）まで昇温させ
たときの最大発熱量を示すピーク温度とする。
本発明でいう特定温度とは、硬化剤（Ａ）の最高活性
化温度を示し前記DSC昇温時のピーク温度が80〜130℃の
範囲にあるものが好適である。特定温度が80℃未満であ
ると保存性が得難く、130℃を超えると速硬化性が得難
くなる。このような理由から特定温度は90〜125℃とす
ることが更に好ましい。
化温度を示し前記DSC昇温時のピーク温度が80〜130℃の
範囲にあるものが好適である。特定温度が80℃未満であ
ると保存性が得難く、130℃を超えると速硬化性が得難
くなる。このような理由から特定温度は90〜125℃とす
ることが更に好ましい。
本発明に用いる反応性の異なるマイクロカプセル型硬
化剤を得る方法としては、例えば次の手段がありこれら
はまた複合して用いることも可能である。
化剤を得る方法としては、例えば次の手段がありこれら
はまた複合して用いることも可能である。
（１）被覆層の厚みを変える。
この場合の厚みは透過型顕微鏡を用いた10個以上の硬
化剤の断面観察により測定することができる。
化剤の断面観察により測定することができる。
（２）平均粒径を変える。
この場合も前記断面観察が便利である。
（３）材質の異なるものを採用する。
例えば核材や被覆材の軟化点や融点等の物性値を変え
る。
る。
本発明の接着剤組成物は、上記した硬化剤を反応性接
着剤中に分散させることで得られる。反応性接着剤は硬
化剤と反応性を有する各種の物質が適用できる。例えば
エポキシ系接着剤についてみると、主材料であるエポキ
シ樹脂は１分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合
物であり、一般に知られているエポキシ樹脂はすべて適
用できる。例えばエピクロルヒドリンとビスフェノール
ＡやビスフェノールＦ等から誘導されるビスフェノール
型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンとフェノールノボ
ラックやクレゾールノボラックから誘導されるエポキシ
ノボラック樹脂等の多価フェノールのポリグリシジルエ
ーテルの例が代表的である。その他、ポリカルボン酸の
ポリグリシジルエステル、脂環式エポキシ、多価アルコ
ールのポリグリシジルエーテル及び多価アミンのポリグ
リシジル化合物などがあり、これらは単独若しくは２種
上混合して使用することができる。
着剤中に分散させることで得られる。反応性接着剤は硬
化剤と反応性を有する各種の物質が適用できる。例えば
エポキシ系接着剤についてみると、主材料であるエポキ
シ樹脂は１分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合
物であり、一般に知られているエポキシ樹脂はすべて適
用できる。例えばエピクロルヒドリンとビスフェノール
ＡやビスフェノールＦ等から誘導されるビスフェノール
型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンとフェノールノボ
ラックやクレゾールノボラックから誘導されるエポキシ
ノボラック樹脂等の多価フェノールのポリグリシジルエ
ーテルの例が代表的である。その他、ポリカルボン酸の
ポリグリシジルエステル、脂環式エポキシ、多価アルコ
ールのポリグリシジルエーテル及び多価アミンのポリグ
リシジル化合物などがあり、これらは単独若しくは２種
上混合して使用することができる。
接着剤組成物中には、例えば熱可塑性樹脂やゴム等の
可撓性付与剤、粘着付与剤や可塑剤等の粘着性調整剤、
シリカや導電粒子等の充填剤、イソシアネートやメラミ
ン等の架橋剤、溶剤、重合禁止剤及びカップリング剤な
どを必要に応じて含有できる。
可撓性付与剤、粘着付与剤や可塑剤等の粘着性調整剤、
シリカや導電粒子等の充填剤、イソシアネートやメラミ
ン等の架橋剤、溶剤、重合禁止剤及びカップリング剤な
どを必要に応じて含有できる。
以上の説明では、エポキシ系接着剤について説明した
が、その他の反応性接着剤を例示すると、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、グアナミン樹脂、フェノール樹脂、キシレ
ン樹脂、フラン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の各樹
脂類よりなる所謂熱硬化型接着剤や、ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、
ポリアミド、ポリイミド、ポリシアノアクリレート等の
各樹脂やカルボキシル基やヒドロキシル基等の官能基含
有型のゴムやエラストマー等があり、これらは単独若し
くは二種以上の混合物としても使用できる。これらには
硬化促進剤や硬化触媒を更に添加することも可能であ
る。
が、その他の反応性接着剤を例示すると、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、グアナミン樹脂、フェノール樹脂、キシレ
ン樹脂、フラン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の各樹
脂類よりなる所謂熱硬化型接着剤や、ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、
ポリアミド、ポリイミド、ポリシアノアクリレート等の
各樹脂やカルボキシル基やヒドロキシル基等の官能基含
有型のゴムやエラストマー等があり、これらは単独若し
くは二種以上の混合物としても使用できる。これらには
硬化促進剤や硬化触媒を更に添加することも可能であ
る。
（作用） 本発明においては、活性化温度が特定温度未満であっ
て反応性に優れる硬化剤（Ａ）と、特定温度以上であっ
て保存性に優れた硬化剤（Ｂ）とを複合して用いること
により、速硬化性と保存性の両立が可能となる。すなわ
ち、反応性に優れる硬化剤（Ａ）は、硬化剤（Ｂ）によ
り濃度が希釈されて反応性が低下することから常温付近
での保存性が向上する。
て反応性に優れる硬化剤（Ａ）と、特定温度以上であっ
て保存性に優れた硬化剤（Ｂ）とを複合して用いること
により、速硬化性と保存性の両立が可能となる。すなわ
ち、反応性に優れる硬化剤（Ａ）は、硬化剤（Ｂ）によ
り濃度が希釈されて反応性が低下することから常温付近
での保存性が向上する。
しかしながら、活性化温度近辺での活性化は濃度によ
る影響が少なく濃度が低くても発現して反応が開始し発
熱する。この発熱反応により、反応性に劣る硬化剤
（Ｂ）も活性化し接着剤組成物全体の硬化反応が進行
し、比較的中温度下で系全体の硬化反応が短時間で終了
する。
る影響が少なく濃度が低くても発現して反応が開始し発
熱する。この発熱反応により、反応性に劣る硬化剤
（Ｂ）も活性化し接着剤組成物全体の硬化反応が進行
し、比較的中温度下で系全体の硬化反応が短時間で終了
する。
保存性に優れた硬化剤（Ｂ）は、活性化温度が高いこ
とから含有量が比較的多い場合であっても良好な保存性
を示すものと考えられる。
とから含有量が比較的多い場合であっても良好な保存性
を示すものと考えられる。
本発明を以下実施例により、更に詳細に説明する。
実施例１〜３及び比較例１〜２ エピコート807（ビスフェノール型エポキシ樹脂、油
化シェルエポキシ株式会社製商品名）とエピタンＥ−19
5（未端エポキシ変性ウレタン樹脂、大日本インキ化学
工業株式会社製商品名）とを重量比で80:20となるよう
に混合し反応性接着剤を得た。この接着剤と下記した硬
化剤とを重量比で第１表の配合比となるように混合し、
液状で無溶剤の接着剤組成物を得た。これらの評価結果
を第１表に示す。用いた硬化剤ノバキュアは、旭化成工
業株式会社製の商品名であり、核材の表面がポリウレタ
ン系の被覆層で覆われてなるマイクロカプセル型硬化剤
を液状のビスフェノール系エポキシ樹脂（エポキシ当量
185）の中に重量比で1:2の割合で分散させたものであ
る。従って本実施例では例えば硬化剤30重量％と述べる
場合、その内訳はマイクロカプセル型硬化剤10重量％と
液状エポキシ20重量％とを含むものである。
化シェルエポキシ株式会社製商品名）とエピタンＥ−19
5（未端エポキシ変性ウレタン樹脂、大日本インキ化学
工業株式会社製商品名）とを重量比で80:20となるよう
に混合し反応性接着剤を得た。この接着剤と下記した硬
化剤とを重量比で第１表の配合比となるように混合し、
液状で無溶剤の接着剤組成物を得た。これらの評価結果
を第１表に示す。用いた硬化剤ノバキュアは、旭化成工
業株式会社製の商品名であり、核材の表面がポリウレタ
ン系の被覆層で覆われてなるマイクロカプセル型硬化剤
を液状のビスフェノール系エポキシ樹脂（エポキシ当量
185）の中に重量比で1:2の割合で分散させたものであ
る。従って本実施例では例えば硬化剤30重量％と述べる
場合、その内訳はマイクロカプセル型硬化剤10重量％と
液状エポキシ20重量％とを含むものである。
第１表において、ノバキュアHX−3721（以下3721と略
記）は約200Å、同じくノバキュアHX−3741（以下3741
と略記）は約1000Åと異なる被覆層厚みを有しており、
両者の核材はイミダゾール化合物の変性物である。
記）は約200Å、同じくノバキュアHX−3741（以下3741
と略記）は約1000Åと異なる被覆層厚みを有しており、
両者の核材はイミダゾール化合物の変性物である。
この両者の活性化温度を前述のDSC法（デュポン製910
型DSC、試料3mg、10℃／分昇温）で求めたところ、3721
は115℃で3741は133℃であった。参考としてこの硬化剤
を1:2に混合した場合と合わせて第２図に測定チャート
を示した。混合物の活性化温度は3721（Ａ）に比べ上昇
し、3741（Ｂ）に比べて降下していることから保存性と
速硬化製の向上が認められる。
型DSC、試料3mg、10℃／分昇温）で求めたところ、3721
は115℃で3741は133℃であった。参考としてこの硬化剤
を1:2に混合した場合と合わせて第２図に測定チャート
を示した。混合物の活性化温度は3721（Ａ）に比べ上昇
し、3741（Ｂ）に比べて降下していることから保存性と
速硬化製の向上が認められる。
第１表より各硬化剤を単独で用いた比較例に比べ、実
施例１〜３は保存性と硬化剤の両立していることがわか
る。
施例１〜３は保存性と硬化剤の両立していることがわか
る。
第１表の保存性は接着剤組成物を50mlスクリュー管に
封入し、50℃・７日（30℃・３ヵ月に相当）後の粘度
（Ｅ型粘度計で測定）を処理前の粘度（Ｅ型粘度計で測
定）との上昇倍率で示したものである。また、硬化性
は、150℃ゲルタイム（JIS Ｋ−5909）により測定し
た。
封入し、50℃・７日（30℃・３ヵ月に相当）後の粘度
（Ｅ型粘度計で測定）を処理前の粘度（Ｅ型粘度計で測
定）との上昇倍率で示したものである。また、硬化性
は、150℃ゲルタイム（JIS Ｋ−5909）により測定し
た。
実施例４〜５ 実施例１と同じであるが、硬化剤の種類を変え添加量
を増加した。用いた硬化剤は、実施例４においては、ノ
バキュア3742（平均粒径２μｍ、活性化温度124℃）で3
741（同じく５μｍ、133℃）であり、実施例５において
は、ノバキュアHX3871（同じく５μｍ、82℃、核材は３
級アミン）とノバキュア3748（同じく５μｍ、126℃）
である。この場合も第１表のように優れた保存性と硬化
性の両立が可能であった。
を増加した。用いた硬化剤は、実施例４においては、ノ
バキュア3742（平均粒径２μｍ、活性化温度124℃）で3
741（同じく５μｍ、133℃）であり、実施例５において
は、ノバキュアHX3871（同じく５μｍ、82℃、核材は３
級アミン）とノバキュア3748（同じく５μｍ、126℃）
である。この場合も第１表のように優れた保存性と硬化
性の両立が可能であった。
実施例６ 実施例１と同様であるが、硬化剤（Ａ）として２成分
を用い硬化剤Ｂと合わせて３種の混合系とした。
を用い硬化剤Ｂと合わせて３種の混合系とした。
この場合も第１表のように良好な保存性と速硬化性の
両立を得た。
両立を得た。
〔発明の効果〕 以上詳述したように本発明によれば、常温付近での優
れた保存性と中温速硬化性の接着剤組成物を提供するこ
とが可能となった。
れた保存性と中温速硬化性の接着剤組成物を提供するこ
とが可能となった。
第１図は本発明に用いるマイクロカプセル型硬化剤を示
す断面模式図、第２図は活性化温度の測定側を示すDSC
チャート図である。
す断面模式図、第２図は活性化温度の測定側を示すDSC
チャート図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太田 共久 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化 成工業株式会社下館研究所内 (72)発明者 山口 豊 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化 成工業株式会社下館研究所内 (56)参考文献 特開 平２−36289（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】硬化剤を核としその実質的な全表面に被覆
層を有してなる熱活性型のマイクロカプセル型硬化剤
を、当該硬化剤と反応性を有する接着剤中に分散させて
なる接着剤組成物において、前記マイクロカプセル型硬
化剤がDSC昇温時（10℃／分）のピーク温度で示される
活性化温度が特定温度未満の硬化剤（マイクロカプセル
Ａ）５〜50重量％と、特定温度以上の硬化剤（マイクロ
カプセルＢ）95〜50重量％とからなることを特徴とする
接着剤組成物。 - 【請求項２】前記特定温度が80〜130℃の範囲である請
求項１記載の接着剤組成物。 - 【請求項３】前記マイクロカプセル型硬化剤のDSCピー
ク温度で示される活性化温度が50〜200℃の範囲である
請求項１又は２に記載の接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2226300A JP2546423B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2226300A JP2546423B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04108883A JPH04108883A (ja) | 1992-04-09 |
| JP2546423B2 true JP2546423B2 (ja) | 1996-10-23 |
Family
ID=16843052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2226300A Expired - Lifetime JP2546423B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2546423B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4421813B2 (ja) * | 2002-07-12 | 2010-02-24 | パナソニック株式会社 | 電子部品の接合材料および電子部品実装方法 |
| JP5779895B2 (ja) * | 2011-02-08 | 2015-09-16 | 東レ株式会社 | 半導体用絶縁性接着剤 |
| JP7185519B2 (ja) * | 2017-12-25 | 2022-12-07 | 太陽インキ製造株式会社 | 熱硬化性樹脂充填材、その硬化物および多層プリント配線板 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236289A (ja) * | 1988-07-27 | 1990-02-06 | Hitachi Chem Co Ltd | 一液型接着剤 |
-
1990
- 1990-08-28 JP JP2226300A patent/JP2546423B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04108883A (ja) | 1992-04-09 |
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