JP2530649B2 - 改質ポリエステルの製造法 - Google Patents
改質ポリエステルの製造法Info
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- JP2530649B2 JP2530649B2 JP62090938A JP9093887A JP2530649B2 JP 2530649 B2 JP2530649 B2 JP 2530649B2 JP 62090938 A JP62090938 A JP 62090938A JP 9093887 A JP9093887 A JP 9093887A JP 2530649 B2 JP2530649 B2 JP 2530649B2
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- polymer
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は改質ポリエステルの製造法、さらに詳しく
は、複合繊維もしくは多層化繊維の一成分として用い，
熱水による溶解除去によって容易に極細繊維や特殊異形
断面糸と為すことができ、またコーティング材等の水溶
性樹脂としても使用可能な共重合ポリエステルの製造法
に関する。
は、複合繊維もしくは多層化繊維の一成分として用い，
熱水による溶解除去によって容易に極細繊維や特殊異形
断面糸と為すことができ、またコーティング材等の水溶
性樹脂としても使用可能な共重合ポリエステルの製造法
に関する。
［従来技術］ 従来、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル
（以下、単にポリエステルと略称）は力学的および化学
的性能が優れていることから繊維用，フィルム用，およ
びプラスチック成型品用等として広く用いられている。
（以下、単にポリエステルと略称）は力学的および化学
的性能が優れていることから繊維用，フィルム用，およ
びプラスチック成型品用等として広く用いられている。
ところで、近年ポリエステルの一つの分野として比較
的多量の５−ナトリウムスルホイソフタル酸の低級ジア
ルキルエステル成分（以下、単にSI成分と略称）を共重
せしめて水溶性ポリエステルとすることは、例えば特公
昭58−39926号公報で知られている。即ち、該公報には4
0〜80部のテレフタル酸ジメチル,20〜60部のSI成分，お
よび相当する量のエチレングリコールから水溶性ポリエ
ステルが得られること、そしてその水溶性ポリマを通常
のポリエステルポリマと共にブレンド紡糸した後、該水
溶性ポリマを洗去することが示されている。
的多量の５−ナトリウムスルホイソフタル酸の低級ジア
ルキルエステル成分（以下、単にSI成分と略称）を共重
せしめて水溶性ポリエステルとすることは、例えば特公
昭58−39926号公報で知られている。即ち、該公報には4
0〜80部のテレフタル酸ジメチル,20〜60部のSI成分，お
よび相当する量のエチレングリコールから水溶性ポリエ
ステルが得られること、そしてその水溶性ポリマを通常
のポリエステルポリマと共にブレンド紡糸した後、該水
溶性ポリマを洗去することが示されている。
しかし、ポリエステルを所謂，直接重合法による製法
により製造しようとする場合、その反応系にこの様な多
量のSI成分を唯単に添加するのみでは、テレフタル酸お
よびイソフタル酸を主とする酸成分とエチレングリコー
ルとのエステル化反応と,SI成分のエステル交換反応と
が同時に生起し、アルコキシ基が残存し易い。このため
重縮合工程では反応性が著しく劣り、十分な重合度のも
のが得られ難いという問題がある。かかる問題はSI成分
が増量する程顕著である。
により製造しようとする場合、その反応系にこの様な多
量のSI成分を唯単に添加するのみでは、テレフタル酸お
よびイソフタル酸を主とする酸成分とエチレングリコー
ルとのエステル化反応と,SI成分のエステル交換反応と
が同時に生起し、アルコキシ基が残存し易い。このため
重縮合工程では反応性が著しく劣り、十分な重合度のも
のが得られ難いという問題がある。かかる問題はSI成分
が増量する程顕著である。
更に、このポリマは製糸性において必ずしも満足でき
るものではなく、またこのポリマは冷水に対しても一部
が溶出するため，重縮合反応後の溶融ポリマは吐出冷却
によるガット化において，冷水が全く使えず、特殊な装
置を必要とする等の問題がある。
るものではなく、またこのポリマは冷水に対しても一部
が溶出するため，重縮合反応後の溶融ポリマは吐出冷却
によるガット化において，冷水が全く使えず、特殊な装
置を必要とする等の問題がある。
一方、ポリエステル繊維は本来イオン性染料に親和性
を有しないため染色が難しい。このため染色に高温染色
を要し、また分散染料による染色であるため染色物の色
が不鮮明になるという欠点を有するが、この様な欠点を
補うために，直接重合法ポリエステルにSI成分を共重合
して塩基性染料に可染型とする例が、特公昭59−1735号
公報などによって知られている。即ち、該公報には５−
ナトリウムスルホイソフタル酸成分の原料コストの削減
を図ってSI成分を用いる際、テレフタル酸とエチレング
リコールとのエステル化反応において，その反応率が80
％〜98.5％の時点で原料コストの安いSI成分を添加する
ことが示されている。
を有しないため染色が難しい。このため染色に高温染色
を要し、また分散染料による染色であるため染色物の色
が不鮮明になるという欠点を有するが、この様な欠点を
補うために，直接重合法ポリエステルにSI成分を共重合
して塩基性染料に可染型とする例が、特公昭59−1735号
公報などによって知られている。即ち、該公報には５−
ナトリウムスルホイソフタル酸成分の原料コストの削減
を図ってSI成分を用いる際、テレフタル酸とエチレング
リコールとのエステル化反応において，その反応率が80
％〜98.5％の時点で原料コストの安いSI成分を添加する
ことが示されている。
しかし、上記のごとく，直接重合法のエステル化反応
系にSI成分を添加するに当り、唯単にエステル化反応率
を限定するのみでは、前記同様，アルコキシ基の残存に
基づく重縮合反応性の低下から十分な重合度のものが得
られ難い。
系にSI成分を添加するに当り、唯単にエステル化反応率
を限定するのみでは、前記同様，アルコキシ基の残存に
基づく重縮合反応性の低下から十分な重合度のものが得
られ難い。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、直接
重合法による改質ポリエステルとして、テレフタル酸お
よびイソフタル酸とエチレングリコールとのエステル化
反応系に原料コストの安いSI成分を添加する際の重縮合
反応性の低下を防止し、高重合度ポリマとすることにあ
る。また他の目的は直接重合法によるテレフタル酸およ
びイソフタル酸とエチレングリコールとのエステル化反
応系に原料コストの安いSIを全酸成分に対して８モル％
以上添加し、重縮合反応性を低下させることなく高重合
度ポリマとすることで、低コストの熱水可溶性ポリエス
テルを提供することにある。
重合法による改質ポリエステルとして、テレフタル酸お
よびイソフタル酸とエチレングリコールとのエステル化
反応系に原料コストの安いSI成分を添加する際の重縮合
反応性の低下を防止し、高重合度ポリマとすることにあ
る。また他の目的は直接重合法によるテレフタル酸およ
びイソフタル酸とエチレングリコールとのエステル化反
応系に原料コストの安いSIを全酸成分に対して８モル％
以上添加し、重縮合反応性を低下させることなく高重合
度ポリマとすることで、低コストの熱水可溶性ポリエス
テルを提供することにある。
［問題点を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、テレフタル酸，イソフタル酸，
およびエチレングリコールをエステル化反応せしめ、該
エステル化反応が実質的に終了した以後，全酸成分に対
して８モル％以上のSI成分と、該SI成分に対して４モル
倍以上のエチレングリコールを添加してエステル交換反
応せしめ、しかる後重縮合反応せしめることを特徴とす
る改質ポリエステルの製造法によって達成することがで
きる。
およびエチレングリコールをエステル化反応せしめ、該
エステル化反応が実質的に終了した以後，全酸成分に対
して８モル％以上のSI成分と、該SI成分に対して４モル
倍以上のエチレングリコールを添加してエステル交換反
応せしめ、しかる後重縮合反応せしめることを特徴とす
る改質ポリエステルの製造法によって達成することがで
きる。
すなわち、本発明方法の実施に当り、先ずテレフタル
酸およびイソフタル酸と，エチレングリコールとを主た
る出発原料として，公知のエステル化反応を行なう。
酸およびイソフタル酸と，エチレングリコールとを主た
る出発原料として，公知のエステル化反応を行なう。
この際，イソフタル酸は、テレフタル酸と共に全酸成
分中,5〜40mol％，好ましくは10〜36mol％量を用いる。
イソフタル酸が5mol％未満では熱水溶解時にフレーク状
の不溶物が残存し、一方,40mol％を越えると重縮合反応
速度が遅くなったり、得られるポリマの軟化点が100℃
以下となって、溶融紡糸前のポリマ乾燥が十分行えなく
なったり、高温時の溶融粘度が低いものしか得られない
等、実用上の弊害が生じてくる。
分中,5〜40mol％，好ましくは10〜36mol％量を用いる。
イソフタル酸が5mol％未満では熱水溶解時にフレーク状
の不溶物が残存し、一方,40mol％を越えると重縮合反応
速度が遅くなったり、得られるポリマの軟化点が100℃
以下となって、溶融紡糸前のポリマ乾燥が十分行えなく
なったり、高温時の溶融粘度が低いものしか得られない
等、実用上の弊害が生じてくる。
またエチレングリコールは、全酸成分に対して約1.05
〜1.6モル倍とするのが一般的である。
〜1.6モル倍とするのが一般的である。
これらの出発原料は常圧から2Kg/cm2（ゲージ圧）
下，エチレングリコールの沸点から250℃付近の温度で
攪拌しながらエステル化反応を行なう。またこのエステ
ル化反応に公知の触媒，添加剤，および反応条件などが
採用できるのは勿論である。
下，エチレングリコールの沸点から250℃付近の温度で
攪拌しながらエステル化反応を行なう。またこのエステ
ル化反応に公知の触媒，添加剤，および反応条件などが
採用できるのは勿論である。
次に上記エステル化反応が実質的に終了すると、その
反応系の全酸成分に対して8mol％以上のSI成分と，更に
SI成分に対して約４モル倍以上のエチレングリコールを
添加して,SI成分のエステル交換反応を行なう。
反応系の全酸成分に対して8mol％以上のSI成分と，更に
SI成分に対して約４モル倍以上のエチレングリコールを
添加して,SI成分のエステル交換反応を行なう。
ここでのSI成分としては、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸のジメチルエステルやジエチルエステル，ジプ
ロピルエステルなどの１種，または２種以上が用いられ
るが、特に５−ナトリウムスルホイソフタル酸のジメチ
ルエステルが好ましい。
フタル酸のジメチルエステルやジエチルエステル，ジプ
ロピルエステルなどの１種，または２種以上が用いられ
るが、特に５−ナトリウムスルホイソフタル酸のジメチ
ルエステルが好ましい。
また、このSI成分は全酸成分に対して8mol％未満であ
ると目的の熱水可溶のポリマが得られない。一方，あま
り多過ぎると，重縮合時の発泡，増粘が著しくなるため
30mol％以下とすることが好ましい。複合繊維等に使用
するためには冷水に不溶とすることが好ましく、この場
合のSI成分は10〜18mol％が好ましい。
ると目的の熱水可溶のポリマが得られない。一方，あま
り多過ぎると，重縮合時の発泡，増粘が著しくなるため
30mol％以下とすることが好ましい。複合繊維等に使用
するためには冷水に不溶とすることが好ましく、この場
合のSI成分は10〜18mol％が好ましい。
更に、この場合のエチレングリコールは上記SI成分に
対して４モル倍以上が用いられ、このエチレングリコー
ル量が４モル倍未満ではSI成分のエステル交換反応が完
結し難く、引続き行なう重縮合反応で反応性が著しく低
下するため、十分な高重合度ポリマが得られない。一
方，エチレングリコールがあまり多過ぎると，生成ポリ
マ中のジエチレングリコール量が増大するし、また余剰
エチレングリコールの回収コストが増大するなどのた
め、エチレングリコールの上限は約10モル倍程度が好ま
しい。
対して４モル倍以上が用いられ、このエチレングリコー
ル量が４モル倍未満ではSI成分のエステル交換反応が完
結し難く、引続き行なう重縮合反応で反応性が著しく低
下するため、十分な高重合度ポリマが得られない。一
方，エチレングリコールがあまり多過ぎると，生成ポリ
マ中のジエチレングリコール量が増大するし、また余剰
エチレングリコールの回収コストが増大するなどのた
め、エチレングリコールの上限は約10モル倍程度が好ま
しい。
エチレングリコールの添加時期は、通常テレフタル酸
およびイソフタル酸と，エチレングリコールとのエステ
ル化反応が実質的に終了した以後，即ちエステル化反応
率が約97〜99.5％に達した後に、SI成分と一緒に添加す
るのが一般的であるが、他方,SI成分のエステル交換反
応開始前（即ち,SI成分添加前）と，重縮合反応の開始
前とに分割添加すると、余剰エチレングリコールの熱履
歴が少なく，ジエチレングリコールの副生量が抑制でき
るので好ましい。
およびイソフタル酸と，エチレングリコールとのエステ
ル化反応が実質的に終了した以後，即ちエステル化反応
率が約97〜99.5％に達した後に、SI成分と一緒に添加す
るのが一般的であるが、他方,SI成分のエステル交換反
応開始前（即ち,SI成分添加前）と，重縮合反応の開始
前とに分割添加すると、余剰エチレングリコールの熱履
歴が少なく，ジエチレングリコールの副生量が抑制でき
るので好ましい。
エステル化反応終了前にエチレングリコールを追加す
ることは、ジエチレングリコールの副生量が増大するば
かりでなく、重縮合反応性の低下の改善効果も小さくな
るため好ましくない。
ることは、ジエチレングリコールの副生量が増大するば
かりでなく、重縮合反応性の低下の改善効果も小さくな
るため好ましくない。
次に、SI成分のエステル交換反応後には、引続きエチ
レングリコールを反応系外へ留去しつつ目的とする改質
ポリマが得られるまで重縮合反応を行なうが、この重縮
合反応には例えば触媒として三酸化アンチモンを用いた
り、温度条件として約250〜290℃，圧力条件として減圧
下（1mmHg以下）とするなど，公知の反応条件が採用さ
れる。その他，改質ポリマの特性を損わない範囲内で各
種の添加剤，例えば艶消剤，蛍光増白剤，安定剤，紫外
線吸収剤，難燃化剤，帯電防止剤，結晶核剤などを適宜
添加してもよい。
レングリコールを反応系外へ留去しつつ目的とする改質
ポリマが得られるまで重縮合反応を行なうが、この重縮
合反応には例えば触媒として三酸化アンチモンを用いた
り、温度条件として約250〜290℃，圧力条件として減圧
下（1mmHg以下）とするなど，公知の反応条件が採用さ
れる。その他，改質ポリマの特性を損わない範囲内で各
種の添加剤，例えば艶消剤，蛍光増白剤，安定剤，紫外
線吸収剤，難燃化剤，帯電防止剤，結晶核剤などを適宜
添加してもよい。
本発明における改質ポリエステルは、共重合成分とし
て前記イソフタル酸およびSI成分の他に酸成分，グリコ
ール成分を問わず，公知の共重合成分を所望量含有して
も差支えない。特に熱水可溶性を与えるための共重合成
分には、C3〜C20の脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピ
ン酸，アゼライン酸，セバシン酸，ドデカンジオン酸な
どの20mol％以下、C3〜C20の脂肪族ジカルボン酸から得
られるポリ酸無水物、例えばポリアジピン酸無水物，ポ
リアゼライン酸無水物，ポリセバシン酸無水物，ポリド
デカンジオン酸無水物などの20mol％以下、および数平
均分子量400〜6000のポリアルキレングリコールもしく
はその誘導体、例えばポリエチレングリコール，ポリプ
ロピレングリコール，ポリテトラメチレングリコール、
ビスフェノールＡなどのビスフェノール化合物のフェノ
ール性水酸基にエチレンオキサイド，プロビレンオキサ
イド，ブチレンオキサイドなどを開環付加させて得られ
るポリエーテル化合物などの20mol％以下を用いる等は
好適である。
て前記イソフタル酸およびSI成分の他に酸成分，グリコ
ール成分を問わず，公知の共重合成分を所望量含有して
も差支えない。特に熱水可溶性を与えるための共重合成
分には、C3〜C20の脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピ
ン酸，アゼライン酸，セバシン酸，ドデカンジオン酸な
どの20mol％以下、C3〜C20の脂肪族ジカルボン酸から得
られるポリ酸無水物、例えばポリアジピン酸無水物，ポ
リアゼライン酸無水物，ポリセバシン酸無水物，ポリド
デカンジオン酸無水物などの20mol％以下、および数平
均分子量400〜6000のポリアルキレングリコールもしく
はその誘導体、例えばポリエチレングリコール，ポリプ
ロピレングリコール，ポリテトラメチレングリコール、
ビスフェノールＡなどのビスフェノール化合物のフェノ
ール性水酸基にエチレンオキサイド，プロビレンオキサ
イド，ブチレンオキサイドなどを開環付加させて得られ
るポリエーテル化合物などの20mol％以下を用いる等は
好適である。
［発明の効果］ 上述したように、本発明は直接重合法による改質ポリ
エステルとして、テレフタル酸およびイソフタル酸とエ
チレングリコールとのエステル化反応系に原料コストの
安いSI成分を添加する際，該SI成分に対して特定量のエ
チレングリコールを添加するものであり、これによって
重縮合反応性が著しく向上し、繊維や水溶性樹脂として
実用上十分な高重合度ポリマが得られる。またこのポリ
マは高温下での優れた耐熱性や曳糸性を有するため、溶
融紡糸による繊維化が容易であり、このため複合繊維の
一成分とした後，それを溶解除去して形成される極細繊
維や特殊異形断面糸などの分野で特に有用である。
エステルとして、テレフタル酸およびイソフタル酸とエ
チレングリコールとのエステル化反応系に原料コストの
安いSI成分を添加する際，該SI成分に対して特定量のエ
チレングリコールを添加するものであり、これによって
重縮合反応性が著しく向上し、繊維や水溶性樹脂として
実用上十分な高重合度ポリマが得られる。またこのポリ
マは高温下での優れた耐熱性や曳糸性を有するため、溶
融紡糸による繊維化が容易であり、このため複合繊維の
一成分とした後，それを溶解除去して形成される極細繊
維や特殊異形断面糸などの分野で特に有用である。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。本
例中、部は重量部を意味する。また改質ポリマの固有粘
度，ジエチレングリコール（以下、DEGと略称）含量
量，および熱水溶解性は次のようにして求めた。
例中、部は重量部を意味する。また改質ポリマの固有粘
度，ジエチレングリコール（以下、DEGと略称）含量
量，および熱水溶解性は次のようにして求めた。
（１）固有粘度 ポリマチップ（約3mmφ×5mm長）3.2gをオルソクロロ
フェノール40mlに溶解し、その溶液を25℃でオストワル
ド粘度計を用いて測定した。
フェノール40mlに溶解し、その溶液を25℃でオストワル
ド粘度計を用いて測定した。
（２）DEG量 ポリマチップ（約3mmφ×5mm長）0.5gをモノエタノー
ルアミン中でアミン分解し、遊離したDEGをガスクロマ
トグラフにて測定した。
ルアミン中でアミン分解し、遊離したDEGをガスクロマ
トグラフにて測定した。
数値はポリマ中のDEG量の重量％を示す。
（３）熱水溶解性 95℃の熱水100gにチップ（約3mmφ×5mm長）1gを投入
し、マグネットスターラで攪拌しつつ溶解性をみた。
し、マグネットスターラで攪拌しつつ溶解性をみた。
実施例１ テレフタル酸（TPA）52.1部、イソフタル酸（IPA）1
6.0部、およびエチレングリコール（EG）35.6部をエス
テル化反応缶に仕込み、常圧〜2.0Kg/cm2G,230〜250℃
で精留塔から生成水を留出させながら，約４時間，エス
テル化反応をさせた。このとき、留出水量から求めた最
終エステル化反応率は約98.0％であった。
6.0部、およびエチレングリコール（EG）35.6部をエス
テル化反応缶に仕込み、常圧〜2.0Kg/cm2G,230〜250℃
で精留塔から生成水を留出させながら，約４時間，エス
テル化反応をさせた。このとき、留出水量から求めた最
終エステル化反応率は約98.0％であった。
次に上記エステル化反応生成物を重合缶へ移行し、そ
こに５−ナトリウムスルホイソタル酸ジメチル（SID）2
1.4部、EG31.4部（EG/SIDモル比＝7.0）、および酢酸マ
ンガン0.03部、酢酸リチウム0.4部、三酸化アンチモン
0.05部、およびリン酸0.025部を添加し、230℃から250
℃まで徐々に昇温しながら，常圧にて生成メタノールを
留去させながら、エステル交換反応を行なった。
こに５−ナトリウムスルホイソタル酸ジメチル（SID）2
1.4部、EG31.4部（EG/SIDモル比＝7.0）、および酢酸マ
ンガン0.03部、酢酸リチウム0.4部、三酸化アンチモン
0.05部、およびリン酸0.025部を添加し、230℃から250
℃まで徐々に昇温しながら，常圧にて生成メタノールを
留去させながら、エステル交換反応を行なった。
このときのエステル交換反応は反応時間が約１時間10
分，留出メタノール量から求めた反応率が約75％であっ
た。
分，留出メタノール量から求めた反応率が約75％であっ
た。
このエステル交換反応に続き、反応缶内を250℃から
徐々に昇温しながら，また常圧から徐々に減圧しながら
重縮合反応を開始し、最終的に285℃,1mmHg以下の条件
で４時間の重縮合を行った。重合後常温水浴中にポリマ
をガット状で吐出し、チップを得た。
徐々に昇温しながら，また常圧から徐々に減圧しながら
重縮合反応を開始し、最終的に285℃,1mmHg以下の条件
で４時間の重縮合を行った。重合後常温水浴中にポリマ
をガット状で吐出し、チップを得た。
かくして得られたポリマは、固有粘度0.65,DEG含有量
2.1重量％であり、また該ポリマは優れた熱水溶解性を
示すと共に，冷水に対する溶解は殆ど認められなかっ
た。
2.1重量％であり、また該ポリマは優れた熱水溶解性を
示すと共に，冷水に対する溶解は殆ど認められなかっ
た。
実施例２〜4,比較例１および２ 実施例１におけるエステル交換反応で、SIDに対するE
Gの添加量を変更した以外、実施例１と同様に行ない、
ポリマ特性を調べた。その結果を第１表に示した。
Gの添加量を変更した以外、実施例１と同様に行ない、
ポリマ特性を調べた。その結果を第１表に示した。
実施例５ 実施例１におけるエステル交換反応で、SIDに対するE
Gをエステル交換反応開始直前（即ち,SI成分添加前）
と、引続き行なう重縮合反応の開始直前とに２等分割添
加した以外、実施例１と同様に行なった。得られたポリ
マは、固有粘度0.70,DEG含有量17.重量％であり、また
該ポリマは優れた熱水溶解性を示すと共に，冷水に対す
る溶解は殆ど認められなかった。
Gをエステル交換反応開始直前（即ち,SI成分添加前）
と、引続き行なう重縮合反応の開始直前とに２等分割添
加した以外、実施例１と同様に行なった。得られたポリ
マは、固有粘度0.70,DEG含有量17.重量％であり、また
該ポリマは優れた熱水溶解性を示すと共に，冷水に対す
る溶解は殆ど認められなかった。
実施例６ TPA50.1部、IPA14.7部、およびEGEG31.5部をエステル
化反応缶に仕込み、常圧〜2.0Kg/cm2G,230〜250℃で精
留塔から生成水を留出させながら，約４時間，エステル
化反応をさせた。このとき、留出水量から共めた最終エ
ステル化反応率を約98％であった。
化反応缶に仕込み、常圧〜2.0Kg/cm2G,230〜250℃で精
留塔から生成水を留出させながら，約４時間，エステル
化反応をさせた。このとき、留出水量から共めた最終エ
ステル化反応率を約98％であった。
次に上記エステル化反応生成物を重合缶へ移行し、そ
こにSID15.8部、数平均分子量3300のPEG9.6部、EG19.8
部（EG/SIDモル比＝6.0）、および酢酸マンガン0.02
部、酢酸リチウム0.3部、三酸化アンチモン0.05部、お
よびリン酸0.02部を添加し、徐々に昇温しながら,230〜
250℃，常圧にて生成メタノールを留去させながら、エ
ステル交換反応を行なった。
こにSID15.8部、数平均分子量3300のPEG9.6部、EG19.8
部（EG/SIDモル比＝6.0）、および酢酸マンガン0.02
部、酢酸リチウム0.3部、三酸化アンチモン0.05部、お
よびリン酸0.02部を添加し、徐々に昇温しながら,230〜
250℃，常圧にて生成メタノールを留去させながら、エ
ステル交換反応を行なった。
このときのエステル交換反応は反応時間が１時間20
分，留出メタノール量から求めた反応率が約75％であっ
た。
分，留出メタノール量から求めた反応率が約75％であっ
た。
このエステル交換反応に続き、反応缶内を250℃から
徐々に昇温しながら，また常圧から徐々に減圧しながら
重縮合反応を開始し、最終的に285℃，真空度1mmHg以下
の条件で４時間の重縮合を行った。重合後常温水浴中に
ポリマをガット状で吐出し、チップを得た。
徐々に昇温しながら，また常圧から徐々に減圧しながら
重縮合反応を開始し、最終的に285℃，真空度1mmHg以下
の条件で４時間の重縮合を行った。重合後常温水浴中に
ポリマをガット状で吐出し、チップを得た。
かくして得られたポリマは、固有粘度0.70,DEG含有量
1.9重量％であり、また該ポリマは優れた熱水溶解性を
示すと共に，冷水に対する溶解は殆ど認められなかっ
た。
1.9重量％であり、また該ポリマは優れた熱水溶解性を
示すと共に，冷水に対する溶解は殆ど認められなかっ
た。
比較例３ TPA52.1部、IPA16.0部、およびEG35.6部をエステル化
反応缶に仕込み、常圧〜2.0Kg/cm2G,230〜250℃で精留
塔から生成水を留出させながら，約４時間，エステル化
反応をさせた。エステル化反応率が98％に達した時点
で、3.5部のEG（EG/SIDモル比＝0.78に相当）を追添加
し、更にエステル化反応を継続してエステル化反応率を
99％まで達せしめた。
反応缶に仕込み、常圧〜2.0Kg/cm2G,230〜250℃で精留
塔から生成水を留出させながら，約４時間，エステル化
反応をさせた。エステル化反応率が98％に達した時点
で、3.5部のEG（EG/SIDモル比＝0.78に相当）を追添加
し、更にエステル化反応を継続してエステル化反応率を
99％まで達せしめた。
このエステル化反応生成物を重合缶へ移行し、そこに
SID21.4部、酢酸マンガン0.03部、酢酸リチウム0.4部、
三酸化アンチモン0.05部を添加した。
SID21.4部、酢酸マンガン0.03部、酢酸リチウム0.4部、
三酸化アンチモン0.05部を添加した。
更に実施例１と同様にエステル交換反応，重縮合反
応，およびチップ化を行なった。得られたポリマの固有
粘度は0.48であった。
応，およびチップ化を行なった。得られたポリマの固有
粘度は0.48であった。
この結果から、SID添加前のエステル化反応率チッ
プ、即ち，カルボキシル基を減少させただけでは，本発
明のような高い重縮合反応性は達成されないことがわか
る。
プ、即ち，カルボキシル基を減少させただけでは，本発
明のような高い重縮合反応性は達成されないことがわか
る。
Claims (1)
- 【請求項１】テレフタル酸，イソフタル酸，およびエチ
レングリコールをエステル化反応せしめ、該エステル化
反応が実質的に終了した以後，全酸成分に対して８モル
％以上の５−ナトリウムスルホイソフタル酸の低級ジア
ルキルエステル成分と、該５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸の低級ジアルキルエステル成分に対して４モル倍
以上のエチレングリコールを添加してエステル交換反応
せしめ、しかる後重縮合反応せしめることを特徴とする
改質ポリエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62090938A JP2530649B2 (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | 改質ポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62090938A JP2530649B2 (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | 改質ポリエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63256619A JPS63256619A (ja) | 1988-10-24 |
| JP2530649B2 true JP2530649B2 (ja) | 1996-09-04 |
Family
ID=14012392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62090938A Expired - Lifetime JP2530649B2 (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | 改質ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2530649B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4990594A (en) * | 1990-03-07 | 1991-02-05 | Hoechst Celanese Corporation | Producing a copolyester from a lower dialkyl ester of terephthalic acid, a glycol and a dicarboxylic acid |
| FR2682956B1 (fr) * | 1991-10-29 | 1994-01-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de polyesters hydrosolubles et/ou hydrodispersables et utilisation de ces polyesters pour l'encollage de fils textiles. |
| KR20030024191A (ko) * | 2001-09-17 | 2003-03-26 | 주식회사 효성 | 알칼리 가용성 코폴리에스터 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59135223A (ja) * | 1983-01-14 | 1984-08-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 改質ポリエステルの製造方法 |
-
1987
- 1987-04-15 JP JP62090938A patent/JP2530649B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63256619A (ja) | 1988-10-24 |
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