JP2522302B2 - アセタ−ル樹脂組成物 - Google Patents
アセタ−ル樹脂組成物Info
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- acetal resin
- fatty acid
- higher fatty
- carbon atoms
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- Organic Chemistry (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アセタール樹脂の本来有する機械的性質、
熱安定性及び成形品外観を実質的に全く損なわずして射
出成形の際の離型性を極めて高度に改善したアセタール
樹脂組成物に関する。
熱安定性及び成形品外観を実質的に全く損なわずして射
出成形の際の離型性を極めて高度に改善したアセタール
樹脂組成物に関する。
アセタール樹脂は、バランスのとれた機械的性質、優
れた耐摩擦摩耗性、優れた耐熱性等の特性を有している
と共に、流動性にも極めて優れているため、射出成形に
よって複雑な構造の機械部品や精密機構部品とすること
が多く、斯かる複雑構造は、例えば、厚肉部と薄肉部、
更には超薄肉部が互いに入り組んだ上に、更に中空円筒
状突起物等が備わっている等の形状であり、しかも数ｇ
から高々数10g程度の重量の小物部品である場合が多
い。
れた耐摩擦摩耗性、優れた耐熱性等の特性を有している
と共に、流動性にも極めて優れているため、射出成形に
よって複雑な構造の機械部品や精密機構部品とすること
が多く、斯かる複雑構造は、例えば、厚肉部と薄肉部、
更には超薄肉部が互いに入り組んだ上に、更に中空円筒
状突起物等が備わっている等の形状であり、しかも数ｇ
から高々数10g程度の重量の小物部品である場合が多
い。
このような複雑な形状の成形品の場合、成形品の突出
し離型は出来るだけスムーズでなければならず、製品を
過度に強い力で突出し離型した場合には、製品が破損さ
れたり成形ひずみを製品内部に保存して長期使用時に影
響が悪く露呈するという極めて好ましくない結果となる
ため、離型性の改善が切に望まれている。
し離型は出来るだけスムーズでなければならず、製品を
過度に強い力で突出し離型した場合には、製品が破損さ
れたり成形ひずみを製品内部に保存して長期使用時に影
響が悪く露呈するという極めて好ましくない結果となる
ため、離型性の改善が切に望まれている。
本発明者らが先に配合した炭素数23〜32の高級脂肪酸
の１種以上を添加したアセタール樹脂組成物（特開昭60
-104151）は、斯かる要望に応えるものである。しかし
ながら、この組成物は充分な離型性を有しているもの
の、成形機内に高温にて長時間滞留させると樹脂が発泡
してシルバー（銀条）が発生する、即ち滞留熱安定性に
問題があった。
の１種以上を添加したアセタール樹脂組成物（特開昭60
-104151）は、斯かる要望に応えるものである。しかし
ながら、この組成物は充分な離型性を有しているもの
の、成形機内に高温にて長時間滞留させると樹脂が発泡
してシルバー（銀条）が発生する、即ち滞留熱安定性に
問題があった。
而して本発明の目的は、アセタール樹脂の本来有する
機械的性質、熱安定性及び成形品外観を実質的に全く損
なわずして射出成形の際の離型性を極めて高度に改善し
たアセタール樹脂組成物を提供することにある。
機械的性質、熱安定性及び成形品外観を実質的に全く損
なわずして射出成形の際の離型性を極めて高度に改善し
たアセタール樹脂組成物を提供することにある。
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意研究の結
果、前記従来技術で使用された炭素数22〜32を有する高
級脂肪酸をその炭素数２〜10を有する多価アルコールと
エステルとし、更に高級脂肪酸アミドを併用することに
より、熱安定性を損なうことなく離型性を高度に改良で
きることを見出した。
果、前記従来技術で使用された炭素数22〜32を有する高
級脂肪酸をその炭素数２〜10を有する多価アルコールと
エステルとし、更に高級脂肪酸アミドを併用することに
より、熱安定性を損なうことなく離型性を高度に改良で
きることを見出した。
而して本発明は、アセタール樹脂に対し炭素数２〜10
を有する多価アルコールと炭素数22〜32を有する高級脂
肪酸とから誘導される多価アルコール脂肪酸エステルの
１種以上と炭素数10以上の直鎖を有する高級脂肪酸アミ
ドの１種以上とを配合してなるアセタール脂肪組成物で
ある。
を有する多価アルコールと炭素数22〜32を有する高級脂
肪酸とから誘導される多価アルコール脂肪酸エステルの
１種以上と炭素数10以上の直鎖を有する高級脂肪酸アミ
ドの１種以上とを配合してなるアセタール脂肪組成物で
ある。
本発明の組成物で用いられる多価アルコール脂肪酸エ
ステルは、炭素数２〜10を有する多価アルコールと炭素
数22〜32を有する高級脂肪酸とから誘導される１個以上
のエステル基を有する化合物であり、斯かる多価アルコ
ールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリ
スリトール、ソルビタン、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリメチロールメタン、トリエチロー
ルメタンが適当であり、高級脂肪酸としては、ベヘン
酸、セロチン酸、モンタン酸、ラクセル酸が適当であ
る。
ステルは、炭素数２〜10を有する多価アルコールと炭素
数22〜32を有する高級脂肪酸とから誘導される１個以上
のエステル基を有する化合物であり、斯かる多価アルコ
ールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリ
スリトール、ソルビタン、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリメチロールメタン、トリエチロー
ルメタンが適当であり、高級脂肪酸としては、ベヘン
酸、セロチン酸、モンタン酸、ラクセル酸が適当であ
る。
又、本発明で用いられる炭素数10以上の直鎖を有する
高級脂肪酸アミドは、炭素数10以上の直鎖を有する高級
脂肪酸と脂肪族アミンとから得られるアミドであり、ス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、メチ
レンビスステアロアミド、メチレンビスラウロアミド、
パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド等が適当であ
り、特に脂肪族ジアミン類から得られるジ脂肪酸アミド
である、エチレンビスステアロアミド、メチレンビスス
テアロアミド、メチレンビスラウロアミドが好ましい。
高級脂肪酸アミドは、炭素数10以上の直鎖を有する高級
脂肪酸と脂肪族アミンとから得られるアミドであり、ス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、メチ
レンビスステアロアミド、メチレンビスラウロアミド、
パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド等が適当であ
り、特に脂肪族ジアミン類から得られるジ脂肪酸アミド
である、エチレンビスステアロアミド、メチレンビスス
テアロアミド、メチレンビスラウロアミドが好ましい。
アセタール樹脂に対するエステル類及び高級脂肪酸ア
ミドの添加量は、アセタール樹脂100重量部に対し各々
の量が0.01〜2.00重量部で且つ合計量が0.02〜2.02重量
部となる範囲が適当であり、この範囲未満では効果が実
用上不十分であり、この範囲を超えるとアセタール樹脂
の熱安定性及び成形外観（色調）に悪影響が出る。
ミドの添加量は、アセタール樹脂100重量部に対し各々
の量が0.01〜2.00重量部で且つ合計量が0.02〜2.02重量
部となる範囲が適当であり、この範囲未満では効果が実
用上不十分であり、この範囲を超えるとアセタール樹脂
の熱安定性及び成形外観（色調）に悪影響が出る。
本発明の組成物で用いられるアセタール樹脂とは、ホ
ルムアルデヒド単量体又はその３量体（トリオキサン）
若しくは４量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマー
を原料として製造された、実質的にオキシメチレン単位
からなるオキシメチレンホモポリマー、及び、上記原料
とエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピク
ロルヒドリン、1,3−ジオキソラン、1,3−ジオキセパ
ン、グリコールのホルマール、ジグリコールのホルマー
ル等の環状エーテルとから製造された、炭素数２〜８の
オキシアルキレン単位を0.1〜20重量％含有するオキシ
メチレンコポリマーを包含する。
ルムアルデヒド単量体又はその３量体（トリオキサン）
若しくは４量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマー
を原料として製造された、実質的にオキシメチレン単位
からなるオキシメチレンホモポリマー、及び、上記原料
とエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピク
ロルヒドリン、1,3−ジオキソラン、1,3−ジオキセパ
ン、グリコールのホルマール、ジグリコールのホルマー
ル等の環状エーテルとから製造された、炭素数２〜８の
オキシアルキレン単位を0.1〜20重量％含有するオキシ
メチレンコポリマーを包含する。
本発明の組成物には、更に熱安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、顔料、充填剤、ガラス繊維、炭素繊維その
他の公知の添加剤を配合することも出来る。
外線吸収剤、顔料、充填剤、ガラス繊維、炭素繊維その
他の公知の添加剤を配合することも出来る。
本発明のアセタール樹脂組成物を製造する方法は各種
採用できるが、各成分を混合叉は溶融混練することは必
須である。
採用できるが、各成分を混合叉は溶融混練することは必
須である。
溶融混練のために使用される装置としては、各種押出
機、ニーダー、バンバリー・ミキサー、ミキシングロー
ル等の一般的な混練機が用いられ、その際の混練方法と
しては、Ｖ字型ブレンダーの如き緩やかな混合装置叉は
ヘンシェルミキサーの如き高速流動混合装置によりドラ
イブレンドするか、叉は溶液、乳化液、懸濁液等の状態
で攪拌混合した後に乾燥して得た混合物を上記の混練機
に投入する方法、上記の混練機により均質な溶融状態の
アセタール樹脂組成物に前記エステル類と高級脂肪酸ア
ミドを添加する方法等、各種の方法が可能である。
機、ニーダー、バンバリー・ミキサー、ミキシングロー
ル等の一般的な混練機が用いられ、その際の混練方法と
しては、Ｖ字型ブレンダーの如き緩やかな混合装置叉は
ヘンシェルミキサーの如き高速流動混合装置によりドラ
イブレンドするか、叉は溶液、乳化液、懸濁液等の状態
で攪拌混合した後に乾燥して得た混合物を上記の混練機
に投入する方法、上記の混練機により均質な溶融状態の
アセタール樹脂組成物に前記エステル類と高級脂肪酸ア
ミドを添加する方法等、各種の方法が可能である。
溶融混練の温度は、用いるアセタール樹脂の種類、混
合混練装置の機能等の各種条件及び目的によって適当に
選定されるが、アセタール樹脂の融点以上分解温度以下
及び各種添加剤の分解温度以下の温度範囲であり、一般
に175〜230℃が適当である。
合混練装置の機能等の各種条件及び目的によって適当に
選定されるが、アセタール樹脂の融点以上分解温度以下
及び各種添加剤の分解温度以下の温度範囲であり、一般
に175〜230℃が適当である。
本発明の著しい効果をもたらす原因は必ずしも定かで
はないが、前記エステル類はアセタール樹脂に対する相
溶性が適当であるため、金型キヤビテイ面と樹脂との境
界面で容易に離型しうるある種の層を形成し、高級脂肪
酸アミドを併用することにより、この層が更により良く
形成される故でないかと推測される。
はないが、前記エステル類はアセタール樹脂に対する相
溶性が適当であるため、金型キヤビテイ面と樹脂との境
界面で容易に離型しうるある種の層を形成し、高級脂肪
酸アミドを併用することにより、この層が更により良く
形成される故でないかと推測される。
次に実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明
する。
する。
尚、以下の記載に於いて、極限粘度〔η〕は２重量％
のα−ピネンを添加したｐ−クロロフェノール中に於い
て60℃で測定した値を示し、添加量〔phr〕はアセター
ル樹脂100重量部あたりの重量部を示す。
のα−ピネンを添加したｐ−クロロフェノール中に於い
て60℃で測定した値を示し、添加量〔phr〕はアセター
ル樹脂100重量部あたりの重量部を示す。
又、第１〜２表中の各試験は次の方法で行った。離型力 成形品形状：高さ27mm、外径34mm、厚さ2mmの有底円
筒形 離型力：円筒底中心部に位置した突出しピンに接続した
センサーより感受 離型力測定センサー：（株）テクノ・プラス製 成形条件：射出成形機；（株）東芝製IS-90B 射出圧力;800kg/cm2 金型温度;60℃初期色調 色差計：ハンター色差計（（株）スガ試験機製） 離型剤添加前の成形品色調＝L1、a1、b1 離型剤添加後の成形品色調＝L1、a1、b1 算出式： 判断基準：◎；ΔＥ＝０〜１ ○；ΔＥ＝１超〜２ △；ΔＥ＝２超〜３ ×；ΔＥ＝３超〜４滞留色調 色差計：ハンター色差計（（株）スガ試験機製） 射出成形機：名機製作所製SJ-35A 滞留条件：材料温度;235℃ 滞留時間;60分間 滞留前の成形品色調＝L3、a3、b3 滞留後の成形品色調＝L4、a4、b4 算出式： 判断基準：◎；ΔＥ＝０〜４ ○；ΔＥ＝４超〜６ △；ΔＥ＝６超〜８ ×；ΔＥ＝８超〜10熱安定性 使用機器：（株）島津製作所製DT-30 試験:222℃、空気中に於ける熱分解速度滞留熱安定性 使用射出成形機：名機製作所製SJ-35A 滞留条件：材料温度;235℃ 滞留時間；最長60分間 評価方法：成形機内に６ショット分の樹脂を滞留させ、
10分毎に射出成形し、樹脂の発泡に起因するシルバー
（銀条）の発生開始時間（例えば、３回目のショットで
発生すれば、30分）を観察する。引張衝撃強度 試験片成形条件：成形機；名機製作所製SJ-35A 材料温度;200℃ 射出圧力;500kg/cm2 金型温度;80℃ 実施例１〜９及び比較例11〜16 〔η〕＝1.1dl/gの、エチレンオキシドから誘導され
る共重合単位を2.5重量％含有するオキシメチレンコポ
リマーであるアセタール樹脂に、熱酸化安定剤としての
メラミン0.2phr、トリエチレングリコール−ビス−３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニ
ル）プロピオネート0.5phr及び水酸化マグネシウム0.1p
hr並びに第１表の配合化合物Ａ欄に記載した種類及び量
の多価アルコール脂肪酸エステルを添加し、L/D＝30、
直径50mmのベント付二軸押出機を用いて熱安定化処理し
たオキシメチレン共重合体組成物を製造した。
筒形 離型力：円筒底中心部に位置した突出しピンに接続した
センサーより感受 離型力測定センサー：（株）テクノ・プラス製 成形条件：射出成形機；（株）東芝製IS-90B 射出圧力;800kg/cm2 金型温度;60℃初期色調 色差計：ハンター色差計（（株）スガ試験機製） 離型剤添加前の成形品色調＝L1、a1、b1 離型剤添加後の成形品色調＝L1、a1、b1 算出式： 判断基準：◎；ΔＥ＝０〜１ ○；ΔＥ＝１超〜２ △；ΔＥ＝２超〜３ ×；ΔＥ＝３超〜４滞留色調 色差計：ハンター色差計（（株）スガ試験機製） 射出成形機：名機製作所製SJ-35A 滞留条件：材料温度;235℃ 滞留時間;60分間 滞留前の成形品色調＝L3、a3、b3 滞留後の成形品色調＝L4、a4、b4 算出式： 判断基準：◎；ΔＥ＝０〜４ ○；ΔＥ＝４超〜６ △；ΔＥ＝６超〜８ ×；ΔＥ＝８超〜10熱安定性 使用機器：（株）島津製作所製DT-30 試験:222℃、空気中に於ける熱分解速度滞留熱安定性 使用射出成形機：名機製作所製SJ-35A 滞留条件：材料温度;235℃ 滞留時間；最長60分間 評価方法：成形機内に６ショット分の樹脂を滞留させ、
10分毎に射出成形し、樹脂の発泡に起因するシルバー
（銀条）の発生開始時間（例えば、３回目のショットで
発生すれば、30分）を観察する。引張衝撃強度 試験片成形条件：成形機；名機製作所製SJ-35A 材料温度;200℃ 射出圧力;500kg/cm2 金型温度;80℃ 実施例１〜９及び比較例11〜16 〔η〕＝1.1dl/gの、エチレンオキシドから誘導され
る共重合単位を2.5重量％含有するオキシメチレンコポ
リマーであるアセタール樹脂に、熱酸化安定剤としての
メラミン0.2phr、トリエチレングリコール−ビス−３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニ
ル）プロピオネート0.5phr及び水酸化マグネシウム0.1p
hr並びに第１表の配合化合物Ａ欄に記載した種類及び量
の多価アルコール脂肪酸エステルを添加し、L/D＝30、
直径50mmのベント付二軸押出機を用いて熱安定化処理し
たオキシメチレン共重合体組成物を製造した。
得られた試料について、離型力、成形品外観（色
調）、熱安定性、滞留熱安定性及び引張衝撃強度を測定
し、その結果を比較例１〜９として第１表に示した。
調）、熱安定性、滞留熱安定性及び引張衝撃強度を測定
し、その結果を比較例１〜９として第１表に示した。
又、離型剤を使用しないか（比較例11）又は離型剤と
して本発明の多価アルコール脂肪酸エステル以外の化合
物を使用した（比較例12〜16）以外は比較例１と同様に
行った結果を、第１表に示した。
して本発明の多価アルコール脂肪酸エステル以外の化合
物を使用した（比較例12〜16）以外は比較例１と同様に
行った結果を、第１表に示した。
比較例10及び比較例17 アセタール樹脂が、〔η〕＝1.3dl/gの、無水酢酸に
より未端水酸基がアセチル化されたオキシメチレンホモ
ポリマーであること以外は、比較例１及び比較例11と同
様に実施し、その結果を比較例10及び比較例17として第
１表に示した。
より未端水酸基がアセチル化されたオキシメチレンホモ
ポリマーであること以外は、比較例１及び比較例11と同
様に実施し、その結果を比較例10及び比較例17として第
１表に示した。
実施例１〜３及び比較例18 第１表の配合化合物Ａ欄及び配合化合物Ｂ欄に記載し
た種類及び量の多価アルコール脂肪酸エステル及び高級
脂肪酸アミドを併用した以外は比較例１と同様に実施
し、その結果を実施例１〜３として第１表に示した。
た種類及び量の多価アルコール脂肪酸エステル及び高級
脂肪酸アミドを併用した以外は比較例１と同様に実施
し、その結果を実施例１〜３として第１表に示した。
又、比較の為、高級脂肪酸アミドのみを使用した以外
は実施例１と同様に実施し、その結果を比較例18として
第１表に示した。
は実施例１と同様に実施し、その結果を比較例18として
第１表に示した。
比較例19〜23 比較の為、離型剤として第２表に記載した種類及び量
の高級脂肪酸を使用した以外は比較例１と同様にして得
た試料について滞留熱安定性を測定し、その結果を比較
例19〜23として第２表に示した。
の高級脂肪酸を使用した以外は比較例１と同様にして得
た試料について滞留熱安定性を測定し、その結果を比較
例19〜23として第２表に示した。
Claims (1)
- 【請求項１】アセタール樹脂100重量部に対し炭素数２
〜10を有する多価アルコールと炭素数22〜32を有する高
級脂肪酸とから誘導される多価アルコール脂肪酸エステ
ルの１種以上を0.01〜2.0重量部と炭素数10以上の直鎖
を有する高級脂肪酸アミドの１種以上を0.01〜2.0重量
部とを配合してなるアセタール樹脂組成物
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62127989A JP2522302B2 (ja) | 1987-05-27 | 1987-05-27 | アセタ−ル樹脂組成物 |
| GB8812236A GB2205841B (en) | 1987-05-27 | 1988-05-24 | Acetal resin composition |
| US07/198,492 US4900769A (en) | 1987-05-27 | 1988-05-25 | Acetal resin composition |
| DE3817924A DE3817924C2 (de) | 1987-05-27 | 1988-05-26 | Acetal-Harzmasse |
| KR1019880006276A KR940001167B1 (ko) | 1987-05-27 | 1988-05-27 | 아세탈수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62127989A JP2522302B2 (ja) | 1987-05-27 | 1987-05-27 | アセタ−ル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63295661A JPS63295661A (ja) | 1988-12-02 |
| JP2522302B2 true JP2522302B2 (ja) | 1996-08-07 |
Family
ID=14973698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62127989A Expired - Lifetime JP2522302B2 (ja) | 1987-05-27 | 1987-05-27 | アセタ−ル樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4900769A (ja) |
| JP (1) | JP2522302B2 (ja) |
| KR (1) | KR940001167B1 (ja) |
| DE (1) | DE3817924C2 (ja) |
| GB (1) | GB2205841B (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3916356A1 (de) * | 1989-05-19 | 1990-11-22 | Neynaber Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von gemischen aus fettsaeuredialkylendiamiden, fettsaeureestern und gegebenenfalls metallseifen, so erhaltene gemische und ihre verwendung als kunststoffadditive |
| JP2993062B2 (ja) * | 1990-07-02 | 1999-12-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | オキシメチレン共重合体組成物 |
| JP2998093B2 (ja) * | 1990-08-21 | 2000-01-11 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アセタール樹脂組成物 |
| US5200460A (en) * | 1991-04-30 | 1993-04-06 | Shell Oil Company | Polyacetal polymer blends |
| US5246999A (en) * | 1991-05-29 | 1993-09-21 | Instytut Chemii Przemyskowej | Thermoplastic polymer composition |
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