JP2507491B2 - ポリエステル組成物 - Google Patents
ポリエステル組成物Info
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- JP2507491B2 JP2507491B2 JP62281544A JP28154487A JP2507491B2 JP 2507491 B2 JP2507491 B2 JP 2507491B2 JP 62281544 A JP62281544 A JP 62281544A JP 28154487 A JP28154487 A JP 28154487A JP 2507491 B2 JP2507491 B2 JP 2507491B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリエステル組成物に関し、さらに詳しく
はシリカと結合可能な金属酸化物およびシリカを主な構
成成分とし、平均粒径が0.01〜５μｍの無機酸化物を含
有してなるポリエステル組成物に関する。
はシリカと結合可能な金属酸化物およびシリカを主な構
成成分とし、平均粒径が0.01〜５μｍの無機酸化物を含
有してなるポリエステル組成物に関する。
［従来の技術］ ポリエステル特にポリエチレンテレフタレートは、そ
の優れた物理的、科学的特性を有するため、繊維、フィ
ルム、その他成形品として広く使用されている。しか
し、その優れた特性とは逆に、上記成形品を得る成形工
程における工程通過性、あるいは製品自体での取り扱い
における滑り性不良による作業性の悪化、製品価値の低
下といった好ましくないトラブルが発生することも知ら
れている。
の優れた物理的、科学的特性を有するため、繊維、フィ
ルム、その他成形品として広く使用されている。しか
し、その優れた特性とは逆に、上記成形品を得る成形工
程における工程通過性、あるいは製品自体での取り扱い
における滑り性不良による作業性の悪化、製品価値の低
下といった好ましくないトラブルが発生することも知ら
れている。
これらの問題に対して、ポリエステル中に微粒子を含
有せしめて成形品の表面に適度の凹凸を付与し、成形品
の表面の滑り性を向上させる方法が数多く提案され、そ
の一部は実用化されている。例えば酸化ケイ素、二酸化
チタン、炭酸カルシウム、タルク、カオリナイトなどの
不活性無機粒子をポリエステル合成反応系に添加する方
法がある（例えば特開昭55-133431号公報）。
有せしめて成形品の表面に適度の凹凸を付与し、成形品
の表面の滑り性を向上させる方法が数多く提案され、そ
の一部は実用化されている。例えば酸化ケイ素、二酸化
チタン、炭酸カルシウム、タルク、カオリナイトなどの
不活性無機粒子をポリエステル合成反応系に添加する方
法がある（例えば特開昭55-133431号公報）。
しかし、かかる不活性無機粒子を添加する場合、添加
量が増加するにつれてポリエステルの重要な特性である
透明度が減少する。フィルムに成形した場合、特に粒子
とポリエステルの屈折率の影響および延伸による粒子ま
わりのボイド発生等により著しく透明性が損われること
が知られている。粒子の屈折率に関してはポリエステ
ル、特にポリエチレンテレフタレートの屈折率に近い粒
子は少なく、屈折率の近い粒子があっても易滑性に劣る
などの問題がある。
量が増加するにつれてポリエステルの重要な特性である
透明度が減少する。フィルムに成形した場合、特に粒子
とポリエステルの屈折率の影響および延伸による粒子ま
わりのボイド発生等により著しく透明性が損われること
が知られている。粒子の屈折率に関してはポリエステ
ル、特にポリエチレンテレフタレートの屈折率に近い粒
子は少なく、屈折率の近い粒子があっても易滑性に劣る
などの問題がある。
近年、特に易滑性と透明性に優れたフィルムが要求さ
れる製版印刷用、エックス線写真用、マイクロフィルム
用、電子写真用、ジアゾ写真用等の複写用途において、
易滑性および透明性という二律排反の現象をより高度に
満足させることが要求されるようになった。しかし未だ
解決に至っていないのが現状である。
れる製版印刷用、エックス線写真用、マイクロフィルム
用、電子写真用、ジアゾ写真用等の複写用途において、
易滑性および透明性という二律排反の現象をより高度に
満足させることが要求されるようになった。しかし未だ
解決に至っていないのが現状である。
そこで、本発明者らは、上記従来使用されている不活
性無機粒子添加方式の欠点を改良し、特に易滑性と透明
性のバランスに優れたポリエステルフィルムを得るため
に鋭意検討した結果、シリカと結合可能な金属酸化物お
よびシリカを主な構成成分とする無機酸化物を用いるこ
とによって本発明の目標を達成できることが判明した。
性無機粒子添加方式の欠点を改良し、特に易滑性と透明
性のバランスに優れたポリエステルフィルムを得るため
に鋭意検討した結果、シリカと結合可能な金属酸化物お
よびシリカを主な構成成分とする無機酸化物を用いるこ
とによって本発明の目標を達成できることが判明した。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、シリカと結合可能な金属酸化物およ
びシリカを主な構成成分とする無機酸化物を含有し、従
来技術では達成し得なかった易滑性および透明性に優れ
たポリエステル組成物を提供することにある。
びシリカを主な構成成分とする無機酸化物を含有し、従
来技術では達成し得なかった易滑性および透明性に優れ
たポリエステル組成物を提供することにある。
［問題点を解決するための手段］ 前記した本発明の目的は、平均粒径が0.01〜５μｍで
あって、かつシリカのシリコン原子と金属酸化物とが酸
素を仲介に結合してなる複合酸化物を主な構成成分とす
る無機酸化物を含有するポリエステル組成物によって達
成される。
あって、かつシリカのシリコン原子と金属酸化物とが酸
素を仲介に結合してなる複合酸化物を主な構成成分とす
る無機酸化物を含有するポリエステル組成物によって達
成される。
本発明におけるポリエステルは、芳香族ジカルボン酸
を主とする二官能性酸性分と、少なくとも一種のグリコ
ール成分よりなるポリエステルである。
を主とする二官能性酸性分と、少なくとも一種のグリコ
ール成分よりなるポリエステルである。
本発明のポリエステルの二官能性酸成分は、芳香族ジ
カルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体を主とす
るものであり、具体的にはテレフタル酸、2,6−ナフタ
リンジカルボン酸、1,2−ビス（２−クロロフェノキ
シ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、そのエステル形成
性誘導体としてテレフタル酸ジメチル、2,6−ナフタリ
ンジカルボン酸ジメチル、1,2−ビス（２−クロロフェ
ノキシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸ジメチルなどが
挙げられ、なかでもテレフタル酸もしくはテレフタル酸
ジメチルが好ましい。また、グリコール成分としてはエ
チレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げら
れ、なかでもエチレングリコールが好ましい。これらジ
カルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体およびグ
リコール成分以外に他の成分を共重合してもよく、その
成分は例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリ
コール、ｐ−キシリレングリコール、1,4−シクロヘキ
サンジメタノール、５−ナトリウムスルホレゾルシンな
どのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、2,6−ナフタリンジカルボン酸、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸成
分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカ
ルボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などのオキ
シジカルボン酸成分などが挙げられる。
カルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体を主とす
るものであり、具体的にはテレフタル酸、2,6−ナフタ
リンジカルボン酸、1,2−ビス（２−クロロフェノキ
シ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、そのエステル形成
性誘導体としてテレフタル酸ジメチル、2,6−ナフタリ
ンジカルボン酸ジメチル、1,2−ビス（２−クロロフェ
ノキシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸ジメチルなどが
挙げられ、なかでもテレフタル酸もしくはテレフタル酸
ジメチルが好ましい。また、グリコール成分としてはエ
チレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げら
れ、なかでもエチレングリコールが好ましい。これらジ
カルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体およびグ
リコール成分以外に他の成分を共重合してもよく、その
成分は例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリ
コール、ｐ−キシリレングリコール、1,4−シクロヘキ
サンジメタノール、５−ナトリウムスルホレゾルシンな
どのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、2,6−ナフタリンジカルボン酸、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸成
分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカ
ルボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などのオキ
シジカルボン酸成分などが挙げられる。
ジカルボン酸成分がジカルボン酸の場合はグリコール
とエステル化反応後、またジカルボン酸エステルの場合
はグリコールとエステル交換反応後、高温、減圧下にて
重縮合せしめポリエステルを得る。
とエステル化反応後、またジカルボン酸エステルの場合
はグリコールとエステル交換反応後、高温、減圧下にて
重縮合せしめポリエステルを得る。
また、プレポリマー自身を出発物質として重縮合させ
ることもできる。
ることもできる。
本発明に用いる無機酸化物はシリカのシリコン原子と
金属酸化物が酸素を仲介に結合しており、主にシリカと
一種類以上の金属酸化物とがその構成成分となってい
る。本粒子の特徴はシリカと金属酸化物の構成比率によ
り屈折率を変化させることができるという点にある。す
なわち、構成比率を選択することにより屈折率をポリエ
ステルの屈折率に近いところに設定でき、特にフィルム
に成形した場合、非常に透明なフィルムが得られる。従
ってシリカと結合可能な金属酸化物の種類は特に限定さ
れないがシリカよりも屈折率の高い金属酸化物が好まし
く、例えば酸化チタニウム、酸化ジルコニウム、酸化ゲ
ルマニウム、酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化マグネ
シウムなどが挙げられる。中でも酸化チタニウム、酸化
ジルコニウムがフィルムの透明性の点から特に好まし
い。もちろん金属酸化物としてアルカリ金属酸化物を含
んでいてもよい。屈折率の範囲はフィルムの透明性の点
から1.50〜1.80が好ましく、1.55〜1.70がさらに好まし
い。
金属酸化物が酸素を仲介に結合しており、主にシリカと
一種類以上の金属酸化物とがその構成成分となってい
る。本粒子の特徴はシリカと金属酸化物の構成比率によ
り屈折率を変化させることができるという点にある。す
なわち、構成比率を選択することにより屈折率をポリエ
ステルの屈折率に近いところに設定でき、特にフィルム
に成形した場合、非常に透明なフィルムが得られる。従
ってシリカと結合可能な金属酸化物の種類は特に限定さ
れないがシリカよりも屈折率の高い金属酸化物が好まし
く、例えば酸化チタニウム、酸化ジルコニウム、酸化ゲ
ルマニウム、酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化マグネ
シウムなどが挙げられる。中でも酸化チタニウム、酸化
ジルコニウムがフィルムの透明性の点から特に好まし
い。もちろん金属酸化物としてアルカリ金属酸化物を含
んでいてもよい。屈折率の範囲はフィルムの透明性の点
から1.50〜1.80が好ましく、1.55〜1.70がさらに好まし
い。
また、粒子の形状は易滑性の点から球形状が好まし
く、体積形状係数が0.30〜0.52のものが好ましく、さら
には0.40以上のものが好ましい。
く、体積形状係数が0.30〜0.52のものが好ましく、さら
には0.40以上のものが好ましい。
［ただし、体積形状係数ｆは次式で表わされる。ｆ＝V/
D3 Vは粒子体積（μm3）、Ｄは粒子の投影面における最
大径（μｍ）］本発明に用いる無機酸化物を製造する方
法は、有機ケイ素化合物（アルコキシシラン又はその低
縮合物）と有機金属化合物（例えばTiの場合、テトラブ
チルチタネート）とを予め混合し、混合溶液として調整
する。その後有機ケイ素化合物と有機金属化合物には溶
解するが反応生成物には実質的に溶解しないアルカリ性
溶媒中に調整液を添加し、シリカと金属酸化物とを主な
構成成分とする無機酸化物を析出させて得る方法が好ま
しく用いられるが、特にこの方法に限定されるものでは
ない。このような方法で得られた無機酸化物において、
両成分が化学的に結合していることは通常無機酸化物の
赤外スペクトル及び屈折率を測定することで確認でき
る。例えば赤外スペクトルについては金属酸化物がTiO2
のときは950cm-1に特異な吸収を認めることができる
し、無機酸化物の屈折率がその構成成分それぞれの屈折
率の間にあり、金属酸化物の成分、例えばTiO2、ZrO2が
増加するとともにシリカ単独の屈折率より高くなる事か
ら確認することができる。
D3 Vは粒子体積（μm3）、Ｄは粒子の投影面における最
大径（μｍ）］本発明に用いる無機酸化物を製造する方
法は、有機ケイ素化合物（アルコキシシラン又はその低
縮合物）と有機金属化合物（例えばTiの場合、テトラブ
チルチタネート）とを予め混合し、混合溶液として調整
する。その後有機ケイ素化合物と有機金属化合物には溶
解するが反応生成物には実質的に溶解しないアルカリ性
溶媒中に調整液を添加し、シリカと金属酸化物とを主な
構成成分とする無機酸化物を析出させて得る方法が好ま
しく用いられるが、特にこの方法に限定されるものでは
ない。このような方法で得られた無機酸化物において、
両成分が化学的に結合していることは通常無機酸化物の
赤外スペクトル及び屈折率を測定することで確認でき
る。例えば赤外スペクトルについては金属酸化物がTiO2
のときは950cm-1に特異な吸収を認めることができる
し、無機酸化物の屈折率がその構成成分それぞれの屈折
率の間にあり、金属酸化物の成分、例えばTiO2、ZrO2が
増加するとともにシリカ単独の屈折率より高くなる事か
ら確認することができる。
本発明に用いる無機酸化物の平均粒径は0.01〜５μｍ
とする必要があり、より好ましくは0.05〜２μｍであ
る。平均粒径が0.01μｍ未満ではフィルムにした場合、
滑り性が低下してくる。また平均粒径が５μｍを越える
とボイドの発生、粗大突起に起因するフィルム表面の散
乱の増加等によるフィルムの透明性が減少する。
とする必要があり、より好ましくは0.05〜２μｍであ
る。平均粒径が0.01μｍ未満ではフィルムにした場合、
滑り性が低下してくる。また平均粒径が５μｍを越える
とボイドの発生、粗大突起に起因するフィルム表面の散
乱の増加等によるフィルムの透明性が減少する。
また、無機酸化物のポリエステルに対する添加量は0.
001〜10重量％であることが好ましく、より好ましくは
0.002〜２重量％である。
001〜10重量％であることが好ましく、より好ましくは
0.002〜２重量％である。
本発明に用いる無機酸化物を用いると、シリカと金属
酸化物の構成比率によりポリエステルに近い屈折率に設
計できるので、二軸延伸フィルムにした場合、透明性に
優れたフィルムが得られ、易滑性および透明性という二
律排反の現象をより高度に満足させることができる。無
機酸化物粒子のポリエステルへの添加時期、方法は特に
限定されないが重合開始前から重合反応中の段階で添加
するのが粒子分散性の点で特に好ましい。ポリエステル
組成物製造前駆段階または重縮合段階における粒子の添
加はエチレングリコールに分散させたスラリー状態で添
加するのが好ましい。
酸化物の構成比率によりポリエステルに近い屈折率に設
計できるので、二軸延伸フィルムにした場合、透明性に
優れたフィルムが得られ、易滑性および透明性という二
律排反の現象をより高度に満足させることができる。無
機酸化物粒子のポリエステルへの添加時期、方法は特に
限定されないが重合開始前から重合反応中の段階で添加
するのが粒子分散性の点で特に好ましい。ポリエステル
組成物製造前駆段階または重縮合段階における粒子の添
加はエチレングリコールに分散させたスラリー状態で添
加するのが好ましい。
エチレングリコール等の分散媒への分散法は例えば高
速分散機、サンドミル、ロールシール等を用いてもよ
い。
速分散機、サンドミル、ロールシール等を用いてもよ
い。
また分散時にはリン酸、亜リン酸、ヘキサメタリン酸
ナトリウムなどのリン原子含有化合物、テトラエチルア
ンモニウムハイドロオキサイド、ヒドロキシルアミンな
どの窒素原子含有化合物、アルカリ化合物、陽イオン、
陰イオン、両性もしくは非イオン性などの界面滑性剤等
の分散剤を使用するとスラリーおよびポリマー中の無機
酸化物粒子の分散性がさらに向上し、特に好ましい。
ナトリウムなどのリン原子含有化合物、テトラエチルア
ンモニウムハイドロオキサイド、ヒドロキシルアミンな
どの窒素原子含有化合物、アルカリ化合物、陽イオン、
陰イオン、両性もしくは非イオン性などの界面滑性剤等
の分散剤を使用するとスラリーおよびポリマー中の無機
酸化物粒子の分散性がさらに向上し、特に好ましい。
さらにポリエステルの製造時に通常用いられるリチウ
ム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガ
ン、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン等の化合
物の金属化合物触媒、着色防止剤としてのリン化合物、
無機酸化物粒子以外の無機粒子および有機高分子微粒子
も必要に応じて適宜添加できる。
ム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガ
ン、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン等の化合
物の金属化合物触媒、着色防止剤としてのリン化合物、
無機酸化物粒子以外の無機粒子および有機高分子微粒子
も必要に応じて適宜添加できる。
［実施例］ 以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
なお、得られたポリエステルの各特性値の測定は次の
方法に従って行なった。
方法に従って行なった。
（Ａ）粒子の粒径 平均粒径は粒子の電子顕微鏡写真によって測定した50
体積％の点にあたる粒子の等価球直径により求めた。等
価球直径とは粒子と同じ体積を有する球の直径である。
体積％の点にあたる粒子の等価球直径により求めた。等
価球直径とは粒子と同じ体積を有する球の直径である。
（Ｂ）粒子の屈折率 試料の無機酸化物の屈折率と同じ屈折率の溶媒を調整
し、その溶媒の屈折率を試料の屈折率とした。溶媒の調
整方法としては、試料を溶媒に懸濁させ、肉眼観察によ
り透明に見えるような溶媒組成を一定温度下で調整し
た。使用した溶媒はペンタン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、トルエン、スチレンおよびヨウ化メチレン等であ
り、溶媒の屈折率はアッベの屈折計で測定した。
し、その溶媒の屈折率を試料の屈折率とした。溶媒の調
整方法としては、試料を溶媒に懸濁させ、肉眼観察によ
り透明に見えるような溶媒組成を一定温度下で調整し
た。使用した溶媒はペンタン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、トルエン、スチレンおよびヨウ化メチレン等であ
り、溶媒の屈折率はアッベの屈折計で測定した。
（Ｃ）粒子の組成比 本発明に用いる無機酸化物の構成比率は、ICP（誘導
結合プラズマ）発光分光分析法により各成分を定量化
し、比率を求めた。
結合プラズマ）発光分光分析法により各成分を定量化
し、比率を求めた。
（Ｄ）ポリマーの極限粘度 ｏ−クロロフェノールを溶媒として25℃にて測定し
た。
た。
（Ｅ）ポリマー中の粒子分散状態 ポリマーを超薄膜作成装置によって800Å前後の超薄
切片にしたのち、透過型電子顕微鏡により、ポリマー中
の粒子分散状態を観察した。
切片にしたのち、透過型電子顕微鏡により、ポリマー中
の粒子分散状態を観察した。
分散状態の判定は次のとおりに行なった。
○：二次凝集粒子はほとんど観察されず、目的を達成す
る。
る。
△：わずかに二次凝集粒子が存在し、目的を達成しな
い。
い。
×：ほとんどの粒子が二次凝集粒子であるので目的を達
成しない。
成しない。
（Ｆ）フィルム特性 １）表面粗さ:Ra（μｍ） 触針式表面粗さによる測定値で示した（カットオフ値
0.08mm、測定長0.5mm。ただし、JIS-B-8601に従っ
た。） ２）滑り性 ASTM-D-1894B-63に従い、スリップテスターを用い
て、静摩擦係数（μｓ）ならびに動摩擦係数（μｄ）を
測定した。
0.08mm、測定長0.5mm。ただし、JIS-B-8601に従っ
た。） ２）滑り性 ASTM-D-1894B-63に従い、スリップテスターを用い
て、静摩擦係数（μｓ）ならびに動摩擦係数（μｄ）を
測定した。
３）フィルムヘイズ ASTM-D1003-52に従って測定した。
４）ボイド 延伸倍率として縦3.3倍、横3.6倍、延伸温度85〜95℃
で延伸した25μ厚さ２軸配向フィルムをスライドグラス
上に流動パラフィンでマウントし、透過型光学顕微鏡を
暗視野にして高輝度部分（白色部分）の面積Ａをイメー
ジアナライザー（QTM900、ケンブリッジインストルメン
ト製）で求める。次に、位相差顕微鏡にて上記高輝度部
分と同一場所中の低輝度部分（灰色〜黒色部分）の面積
Ｂを上記と同様にしてイメージアナライザーで求め両者
の面積の比（B/A）をボイド比率とした。
で延伸した25μ厚さ２軸配向フィルムをスライドグラス
上に流動パラフィンでマウントし、透過型光学顕微鏡を
暗視野にして高輝度部分（白色部分）の面積Ａをイメー
ジアナライザー（QTM900、ケンブリッジインストルメン
ト製）で求める。次に、位相差顕微鏡にて上記高輝度部
分と同一場所中の低輝度部分（灰色〜黒色部分）の面積
Ｂを上記と同様にしてイメージアナライザーで求め両者
の面積の比（B/A）をボイド比率とした。
評価基準は下記の通りである。
ボイド比率 ◎:0.1未満で目的を達成する。
○:0.13〜0.1で目的を達成する。
△:0.2〜0.13で目的を達成しない。
×:0.2を越え、目的を達成しない。
実施例１ テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコー
ル70重量部から酢酸カルシウム0.09重量部を触媒として
常法により、エステル交換反応を行ない、その生成物に
三酸化アンチモン0.03重量部、リン酸トリメチル0.2重
量部および10重量％濃度のエチレングリコールスラリー
として分散させた平均粒径0.6μｍのシリカと酸化チタ
ニウムからなる球形の無機酸化物粒子（SiO2・TiO2、組
成比SiO2：TiO2＝80:20、体積形状係数0.45）0.1重量部
を添加し、常法により重合して、極限粘度0.610、軟化
点260.5℃のポリエチレンテレフタレートを得た。ポリ
マー中の粒子を透過型電子顕微鏡によって観察した結
果、粒子分散状態は二次凝集が少なく、ほぼ単分散状態
で存在していた。該ポリマーを290℃で溶融押し出し
し、85℃で縦方向に3.3倍、95℃で横方向に3.6倍延伸し
た。その後205℃で熱固定し、厚さ25μｍの二軸延伸フ
ィルムを得た。該フィルム特性を評価した結果、滑り性
および透明性が良好であった（第１表）。
ル70重量部から酢酸カルシウム0.09重量部を触媒として
常法により、エステル交換反応を行ない、その生成物に
三酸化アンチモン0.03重量部、リン酸トリメチル0.2重
量部および10重量％濃度のエチレングリコールスラリー
として分散させた平均粒径0.6μｍのシリカと酸化チタ
ニウムからなる球形の無機酸化物粒子（SiO2・TiO2、組
成比SiO2：TiO2＝80:20、体積形状係数0.45）0.1重量部
を添加し、常法により重合して、極限粘度0.610、軟化
点260.5℃のポリエチレンテレフタレートを得た。ポリ
マー中の粒子を透過型電子顕微鏡によって観察した結
果、粒子分散状態は二次凝集が少なく、ほぼ単分散状態
で存在していた。該ポリマーを290℃で溶融押し出し
し、85℃で縦方向に3.3倍、95℃で横方向に3.6倍延伸し
た。その後205℃で熱固定し、厚さ25μｍの二軸延伸フ
ィルムを得た。該フィルム特性を評価した結果、滑り性
および透明性が良好であった（第１表）。
実施例２〜８および比較例1,2 含有する無機酸化物粒子の種類、それを構成する成分
の比、平均粒径および含有量（体積形状係数がSiO2・TiO
2:0.45、SiO2・ZrO2:0.47、SiO2・TiO2・Al2O3:0.42）を種
々変えて実施例１と同様にポリエチレンテレフタレート
の二軸配向フィルムとした。含有する無機酸化物の種
類、平均粒径が本発明の範囲内であるものはフィルムに
した場合、滑り性、透明性共に優れていた（実施例２〜
８）。
の比、平均粒径および含有量（体積形状係数がSiO2・TiO
2:0.45、SiO2・ZrO2:0.47、SiO2・TiO2・Al2O3:0.42）を種
々変えて実施例１と同様にポリエチレンテレフタレート
の二軸配向フィルムとした。含有する無機酸化物の種
類、平均粒径が本発明の範囲内であるものはフィルムに
した場合、滑り性、透明性共に優れていた（実施例２〜
８）。
しかし、含有する無機酸化物粒子の平均粒径が本発明
外であるときは滑り性と透明性を共に満足させることは
できなかった。（比較例1,2） 比較例３〜６ 実施例１と同様にして、コロイダルシリカ粒子（体積
形状係数0.50）、二酸化チタン粒子（体積形状係数0.2
0）、α−アルミナ粒子（体積形状係数0.22）を含有し
た２軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得
た。いずれの場合も滑り性と透明性を共に満足させるこ
とはできなかった。
外であるときは滑り性と透明性を共に満足させることは
できなかった。（比較例1,2） 比較例３〜６ 実施例１と同様にして、コロイダルシリカ粒子（体積
形状係数0.50）、二酸化チタン粒子（体積形状係数0.2
0）、α−アルミナ粒子（体積形状係数0.22）を含有し
た２軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得
た。いずれの場合も滑り性と透明性を共に満足させるこ
とはできなかった。
実施例９ 添加する無機酸化物粒子を平均粒径0.4μｍのシリカ
と酸化アルミニウムからなる球形の無機酸化物粒子（Si
O2・Al2O3、組成比SiO2：Al2O3＝70:30（但しアルカリ金
属としてNaをAlと等モル含有する）、体積形状係数0.5
2）0.1重量部とする以外は実施例１と同様にしてポリエ
チレンテレフタレートを得た。ポリマ中に二次凝集粒子
はほとんど観察されず粒子分散性は良好であった。ま
た、実施例１と同様にして得られた二軸延伸フィルムの
表面粗さRaは0.008μｍ、フィルムヘイズは1.3％、静摩
擦係数は1.2μｓ、ボイド比率の評価は○であり、滑り
性、透明性などが良好であった。
と酸化アルミニウムからなる球形の無機酸化物粒子（Si
O2・Al2O3、組成比SiO2：Al2O3＝70:30（但しアルカリ金
属としてNaをAlと等モル含有する）、体積形状係数0.5
2）0.1重量部とする以外は実施例１と同様にしてポリエ
チレンテレフタレートを得た。ポリマ中に二次凝集粒子
はほとんど観察されず粒子分散性は良好であった。ま
た、実施例１と同様にして得られた二軸延伸フィルムの
表面粗さRaは0.008μｍ、フィルムヘイズは1.3％、静摩
擦係数は1.2μｓ、ボイド比率の評価は○であり、滑り
性、透明性などが良好であった。
［発明の効果］ 本発明のポリエステルは、シリカと結合可能な金属酸
化物およびシリカを主な構成成分とした無機酸化物粒子
を含有するので次のような優れた効果が発揮される。
化物およびシリカを主な構成成分とした無機酸化物粒子
を含有するので次のような優れた効果が発揮される。
（１）本発明の無機酸化物粒子は、ポリマー中に極めて
均一に分散されるので本発明のポリエステル組成物から
得られる繊維、フィルムあるいは成形品相互間の易滑性
に優れ、また押出しなどの成形機の目詰りや糸切れ、フ
ィルム破れ等のトラブルが生じない。
均一に分散されるので本発明のポリエステル組成物から
得られる繊維、フィルムあるいは成形品相互間の易滑性
に優れ、また押出しなどの成形機の目詰りや糸切れ、フ
ィルム破れ等のトラブルが生じない。
（２）本発明の粒子は、シリカと金属酸化物の構成比率
を選択することにより、ポリエステルに近い屈折率に設
計できるので、フィルムにした場合透明性良好なフィル
ムが得られる。かかるフィルムは写真、製版用途に好適
である。
を選択することにより、ポリエステルに近い屈折率に設
計できるので、フィルムにした場合透明性良好なフィル
ムが得られる。かかるフィルムは写真、製版用途に好適
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−82325（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−72729（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−235337（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−238136（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−166435（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−56531（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−100156（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】平均粒径が0.01〜５μｍであって、かつシ
リカのシリコン原子と金属酸化物とが酸素を仲介に結合
してなる複合酸化物を主な構成成分とする無機酸化物を
含有するポリエステル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62281544A JP2507491B2 (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62281544A JP2507491B2 (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01123858A JPH01123858A (ja) | 1989-05-16 |
| JP2507491B2 true JP2507491B2 (ja) | 1996-06-12 |
Family
ID=17640660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62281544A Expired - Lifetime JP2507491B2 (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2507491B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4033776B2 (ja) * | 2003-01-21 | 2008-01-16 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
| KR101962833B1 (ko) * | 2012-06-29 | 2019-03-27 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리에스테르 수지조성물 및 이를 이용한 폴리에스테르 필름 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6082325A (ja) * | 1983-10-11 | 1985-05-10 | Toyobo Co Ltd | 配向ポリエステルフイルム |
| JPS6372729A (ja) * | 1986-09-16 | 1988-04-02 | Teijin Ltd | 二軸配向ポリエステルフイルム |
| JPS63235337A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-09-30 | Teijin Ltd | 二軸配向ポリエステルフイルム |
| JPS63238136A (ja) * | 1987-03-26 | 1988-10-04 | Teijin Ltd | 二軸配向ポリエステルフイルム |
-
1987
- 1987-11-06 JP JP62281544A patent/JP2507491B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01123858A (ja) | 1989-05-16 |
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