JP2023510165A - コポリエーテルエステル樹脂組成物 - Google Patents

コポリエーテルエステル樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2023510165A
JP2023510165A JP2022539358A JP2022539358A JP2023510165A JP 2023510165 A JP2023510165 A JP 2023510165A JP 2022539358 A JP2022539358 A JP 2022539358A JP 2022539358 A JP2022539358 A JP 2022539358A JP 2023510165 A JP2023510165 A JP 2023510165A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
copolyetherester
aluminum
composition
ptmeg
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2022539358A
Other languages
English (en)
Inventor
ダフニオティス ペトロス
Original Assignee
デュポン ポリマーズ インコーポレイテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by デュポン ポリマーズ インコーポレイテッド filed Critical デュポン ポリマーズ インコーポレイテッド
Publication of JP2023510165A publication Critical patent/JP2023510165A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183—Terephthalic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F114/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F114/18—Monomers containing fluorine
    • C08F114/26—Tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/16—Cyclic ethers having four or more ring atoms
    • C08G65/20—Tetrahydrofuran
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
    • F16D3/00—Yielding couplings, i.e. with means permitting movement between the connected parts during the drive
    • F16D3/84—Shrouds, e.g. casings, covers; Sealing means specially adapted therefor
    • F16D3/843—Shrouds, e.g. casings, covers; Sealing means specially adapted therefor enclosed covers
    • F16D3/845—Shrouds, e.g. casings, covers; Sealing means specially adapted therefor enclosed covers allowing relative movement of joint parts due to the flexing of the cover
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
    • F16D2200/00—Materials; Production methods therefor
    • F16D2200/0034—Materials; Production methods therefor non-metallic
    • F16D2200/0056—Elastomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本明細書では、きしみ音の低減を示すＣＶＪブーツの製造に適したコポリエーテルエステル樹脂組成物が提供される。コポリエーテルエステル樹脂組成物を含むＣＶＪブーツも更に提供される。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第３６５条の下、２０１９年１２月２７日出願の米国仮特許出願第６２／９５４，１９０号明細書に基づく優先権を主張するものであり、その全内容が参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、コポリエーテルエステル樹脂組成物の分野に関し、特に、きしみ音が低減された等速ジョイント（ＣＶＪ）ブーツ用のコポリエーテルエステル組成物に関する。
本発明が関係する技術分野をより詳細に説明するために、いくつかの特許及び刊行物が本明細書で引用される。これらの特許及び刊行物のそれぞれの開示全体は、参照により本明細書に組み込まれる。
等速ジョイント（同速（ｈｏｍｏｋｉｎｅｔｉｃ）又はＣＶジョイントとしても知られている）は、ドライブシャフトが、摩擦又は遊びを大きく増加させることなく、一定の回転速度で、可変角度により動力を伝達することを可能にする。これらは主に前輪駆動車両で使用されている。独立リアサスペンションを有する最近の後輪駆動自動車の多くは、一般に、ＣＶジョイントをリアアクスルハーフシャフトの端部に使用しており、それらをドライブシャフトに使用することが増えてきている。
等速ジョイントは、通常、二硫化モリブデングリースが充填されたラバーブーツ又はＣＶＪブーツによって保護されている。ＣＶＪブーツは、ジョイント及びジョイント内の特殊なグリースへの水及び汚れの侵入を防ぐリブ付きのエラストマー可撓性ブーツである。アクスル及びジョイントにブーツを固定し、グリースが漏れ出るのを防ぐためにクランプが使用される。
ＣＶＪブーツは、典型的には、熱可塑性エラストマー、特に、コポリエーテルエステルから作製される。コポリエーテルエステルは、所望の機械的及び物理的特性、グリースに対する良好な耐薬品性を有し、ＣＶＪブーツの製造にブロー成形を使用することを可能にする。
アウトボードＣＶＪブーツの共通の課題は、ドライブシャフトとジョイントとの間の角度が大きく（典型的には、≧４０°、図１のα）、回転速度が低く（典型的には、≦２００ｒｐｍ）、濡れた環境において、ブーツが、自動車の乗員と歩行者の双方に不快感をもたらすほどの高ピッチの高周波音（「きしみ音」と呼ばれる）をしばしば発するおそれがあることである。これは過去２０年以上にわたってよく知られている課題であるが、以下の最近の発展の結果、更により顕著になってきている：
・ほぼ全ての製造業者が車両のＮＶＨ（Ｎｏｉｓｅ Ｖｉｂｒａｔｉｏｎ Ｈａｒｓｈｎｅｓｓ：騒音、振動、ハーシュネス）問題に多くの配慮及び進展を集中させてきたため、車内はより静かになっており、きしみ音をより目立たせている；
・自動車のエンジンはますます静かになっている；
・低回転速度の電気自動車及びハイブリッド車は非常に静かなため、きしみ音がより目立つ；
・ＣＶＪブーツはより薄くなっているため、可能な騒音吸収が少なくなっている；
・消費者は駐車場でのより素早い操舵を望んでいるため、より大きな回転角に対する要求はますます高くなっている。
このきしみ騒音の発生に対抗するために、熱可塑性エラストマー樹脂の製造元は、自身の配合物に１種以上のワックスを添加している。例えば、国際公開第２０１８／０１９６１４Ａ１号パンフレットは、この課題に対処するための、遅く拡散するワックス及び速く拡散するワックスの使用について開示している。
きしみ音を減少させるＣＶＪブーツを製造するためのエラストマー樹脂配合物が必要とされている。
第１の態様において、本明細書では、
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル樹脂と；
（２）
（２ｂ）０．３～１．０重量％のステアリン酸、
（２ｃ）トリステアリン酸アルミニウム、
（２ｄ）ジステアリン酸アルミニウム、
（２ｅ）トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、及び
（２ｆ）前述したいずれか２種以上とステアリン酸又はステアリン酸ナトリウムとの混合物、
から選択されるステアリン酸塩と；
を含有するコポリエーテルエステル組成物が提供される。
第２の態様において、本明細書では、
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル樹脂と；
（２）
（２ｂ）ステアリン酸、
（２ｃ）トリステアリン酸アルミニウム、
（２ｄ）ジステアリン酸アルミニウム、
（２ｅ）トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、及び
（２ｆ）前述したいずれか２種以上とステアリン酸又はステアリン酸ナトリウムとの混合物、
から選択されるステアリン酸塩と；
を含有するコポリエーテルエステル組成物から製造されるＣＶＪブーツが提供される。
第３の態様において、本明細書では、
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル樹脂と；
（２）
（２ａ）ステアリン酸ナトリウム、
（２ｂ）ステアリン酸、
（２ｃ）トリステアリン酸アルミニウム、
（２ｄ）ジステアリン酸アルミニウム、
（２ｅ）トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、
（２ｆ）前述したいずれか２種以上とステアリン酸ナトリウムとの混合物、
から選択されるステアリン酸塩と；
（３）ポリテトラフルオロエチレンと；
を含有するコポリエーテルエステル組成物が提供される。
第４の態様において、本明細書では、
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル樹脂と；
（２）
（２ａ）ステアリン酸ナトリウム、
（２ｂ）ステアリン酸、
（２ｃ）トリステアリン酸アルミニウム、
（２ｄ）ジステアリン酸アルミニウム、
（２ｅ）トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、
（２ｆ）前述したいずれか２種以上とステアリン酸ナトリウムとの混合物、
から選択されるステアリン酸塩と；
（３）ポリテトラフルオロエチレンと；
を含有するコポリエーテルエステル組成物から製造されるＣＶＪブーツが提供される。
ＣＶジョイント及びそのドライブシャフトとの接続部の概略部分断面図を示す。角度αは、ＣＶＪブーツの試験中にジョイントの回転が発生する角度である。 ＣＶＪブーツの概略軸方向断面図を示す。Ｈは、高さを示し、Ｄは、最大直径を示し、ｄは、最小直径を示し、ｔは、壁厚を示し、Ｐは、ピッチ（ピーク間の軸方向距離）を示す。 きしみ音試験を受けた従来技術の典型的なＣＶＪブーツについて得られたノイズレベル対時間測定値のグラフである。
本発明者らは、驚くべきことに、ステアリン酸、トリステアリン酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム、トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、及び前述したいずれかとステアリン酸又はステアリン酸ナトリウムとの混合物から選択されるステアリン酸塩を用いて処方されたコポリエーテルエステルを使用してＣＶＪブーツを製造した場合に、得られるブーツが、優れたきしみ音低減性能を示すことを見出した。組成物にＰＴＦＥを添加すると、きしみ音性能が更に向上する。
定義及び略称
ＰＢＴ：ポリ（ブチレンテレフタレート）
ＰＥＴ：ポリ（エチレンテレフタレート）
ＰＰＴ：ポリ（プロピレンテレフタレート）
ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン
ＰＴＭＥＧ：ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
本明細書で報告されるポリマーの分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ：ｓｉｚｅ ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により決定した数平均分子量又は重量平均分子量としてダルトン（Ｄａ）で報告される。
コポリエーテルエステル
本明細書に記載の組成物における使用に適した１種以上のコポリエーテルエステルは、約８０～約９６重量％の量で存在することが好ましい。重量百分率は、組成物の総重量を基準とする。重量百分率は相補的である。即ち、本明細書に記載される組成物中の全構成成分の重量百分率の合計は、１００重量％である。
本発明の組成物中に使用されるコポリエーテルエステルは、エステル結合を介して頭－尾結合した複数の繰り返し長鎖エステル単位及び短鎖エステル単位を有し、前記長鎖エステル単位は、式（Ａ）：
Figure 2023510165000002
で表され、上記短鎖エステル単位は、式（Ｂ）：
Figure 2023510165000003
で表され、式中、
Ｇは、約４００～約６０００又は好ましくは約４００～約３０００の数平均分子量を有するポリ（アルキレンオキシド）グリコールから末端ヒドロキシル基を除去後に残る二価のラジカルであり、
Ｒは、約３００未満の分子量を有するジカルボン酸からカルボキシル基を除去後に残る二価のラジカルであり、
Ｄは、約２５０未満の分子量を有するジオールからヒドロキシル基を除去後に残る二価のラジカルである。
本発明で使用する場合、ポリマー鎖中の単位に適用される「長鎖エステル単位」という用語は、長鎖グリコールとジカルボン酸との反応生成物を意味する。好適な長鎖グリコールは、末端（又はできる限り末端に近い）ヒドロキシ基を有し、且つ約４００～約６０００及び好ましくは約６００～約３０００の数平均分子量を有するポリ（アルキレンオキシド）グリコールである。好ましいポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（トリメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、これらのアルキレンオキシドのコポリマーグリコール、及びエチレンオキシドでキャッピングされたポリ（プロピレンオキシド）グリコールなどのブロックコポリマーが挙げられる。これらグリコールの２種以上の混合物を使用することができる。
本発明で使用する場合、コポリエーテルエステルのポリマー鎖中の単位に適用される「短鎖エステル単位」という用語は、約５５０未満の分子量を有する低分子量化合物又はポリマー鎖単位を意味する。短鎖エステル単位は、低分子量（約２５０未満の分子量）ジオール又はジオールの混合物をジカルボン酸と反応させて、上の式（Ｂ）で表されるエステル単位を形成することによって作製される。
コポリエーテルエステルの調製のために使用するのに適した短鎖エステル単位を、反応して形成する低分子量ジオールとしては、非環式、脂環式及び芳香族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。好ましい化合物は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、テトラメチレン、１，４－ペンタメチレン、２，２－ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン及びデカメチレングリコール、ジヒドロキシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，５－ジヒドロキシナフタレンなどの約２～１５個の炭素原子を有するジオールである。とりわけ好ましいジオールは、２～８個の炭素原子を含有する脂肪族ジオールであり、より好ましいジオールは、１，４－ブタンジオールである。使用可能なビスフェノール類としては、ビス（ｐ－ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）メタン、及びビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパンが挙げられる。ジオールの等価なエステル形成誘導体も有用である（例えば、エチレンオキシド又はエチレンカーボネートをエチレングリコールの代わりに使用することができ、又はレゾルシノールジアセテートをレゾルシノールの代わりに使用することができる）。
本発明で使用する場合、「ジオール」という用語には、言及したものなどの等価のエステル形成誘導体が含まれる。しかしながら、分子量要件は、対応するジオールに言及するものであり、それらの誘導体に言及するものではない。
前述の長鎖グリコール及び低分子量ジオールと反応してコポリエーテルエステルを生成することができるジカルボン酸は、低分子量、即ち、約３００未満の分子量を有する脂肪族、脂環式、又は芳香族ジカルボン酸である。本明細書で使用する場合、「ジカルボン酸」という用語は、コポリエーテルエステルポリマーを形成する際のグリコール及びジオールとの反応において実質的にジカルボン酸のように機能する、２つのカルボキシル官能基を有するジカルボン酸の機能的等価物を含む。これら等価物としては、エステル並びに酸ハロゲン化物及び酸無水物などのエステル形成誘導体が挙げられる。分子量要件は、酸に関係するものであり、その等価のエステル又はエステル形成誘導体に関係するものではない。
したがって、対応する酸が約３００未満の分子量を有するという条件で、３００を超える分子量を有するジカルボン酸のエステル、又は３００を超える分子量を有するジカルボン酸の機能的等価物のエステルが含まれる。ジカルボン酸は、本発明の組成物におけるコポリエーテルエステルポリマーの形成及びコポリエーテルエステルポリマーの使用を実質的に妨げない任意の置換基又は組み合わせを含むことができる。
本発明で使用する場合、「脂肪族ジカルボン酸」という用語は、飽和炭素原子にそれぞれ結合した２個のカルボキシル基を有するカルボン酸を意味する。カルボキシル基が結合している炭素原子が飽和しており、環内にある場合、酸は脂環式である。共役不飽和を有する脂肪族又は脂環式の酸は、多くの場合、単独重合ゆえに使用することができない。しかしながら、マレイン酸などのいくつかの不飽和酸は使用することができる。
本発明で使用する場合、「芳香族ジカルボン酸」という用語は、炭素環式芳香族環構造の炭素原子にそれぞれ結合した２個のカルボキシル基を有するジカルボン酸を意味する。両方の官能性カルボキシル基が同じ芳香環に結合していることは必要ではなく、２つ以上の環が存在する場合、それらは、脂肪族若しくは芳香族二価ラジカル、又は－Ｏ－若しくは－ＳＯ2－などの二価ラジカルによって結合させることができる。
使用することができる代表的な有用な脂肪族及び脂環式酸としては、セバシン酸；１，３－シクロヘキサンジカルボン酸；１，４－シクロヘキサンジカルボン酸；アジピン酸；グルタル酸；４－シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸；２－エチルスベリン酸；シクロペンタンジカルボン酸、デカヒドロ－１，５－ナフタレンジカルボン酸；４，４’－ビシクロヘキシルジカルボン酸；デカヒドロ－２，６－ナフタレンジカルボン酸；４，４’－メチレンビス（シクロヘキシル）カルボン酸；及び３，４－フランジカルボン酸が挙げられる。好ましい酸は、シクロヘキサンジカルボン酸及びアジピン酸である。
代表的な芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、及びイソフタル酸；ビ安息香酸；ビス（ｐ－カルボキシフェニル）メタンなどの２個のベンゼン核を持つ置換ジカルボキシ化合物；ｐ－オキシ－１，５－ナフタレンジカルボン酸；２，６－ナフタレンジカルボン酸；２，７－ナフタレンジカルボン酸；４，４’－スルホニルジ安息香酸、並びにハロ、アルコキシ、及びアリール誘導体などの、これらのＣ１～Ｃ１２アルキル及び環置換誘導体が挙げられる。芳香族ジカルボン酸も使用されるという条件で、ｐ－（ベータ－ヒドロキシエトキシ）安息香酸などのヒドロキシ酸も使用することができる。
芳香族ジカルボン酸は、本発明に有用なコポリエーテルエステルエラストマーの調製に好ましい種類のものである。芳香族酸の中では、８～１６個の炭素原子を有するもの、特に、テレフタル酸単独、又はテレフタル酸とフタル酸及び／若しくはイソフタル酸との混合物が好ましい。コポリエーテルエステルエラストマーは、好ましくは、１５又は約１５重量％～９９又は約９９重量％の、上記の式（Ｂ）に対応する短鎖エステル単位を含み、残りは、上記の式（Ａ）に対応する長鎖エステル単位である。より好ましくは、コポリエーテルエステルエラストマーは、２０又は約２０～９５又は約９５重量％、更に一層好ましくは５０又は約５０～９０又は約９０重量％の短鎖エステル単位を含み、残りは、長鎖エステル単位である。より好ましくは、上記の式（Ａ）及び式（Ｂ）中のＲで表される基の少なくとも約７０％は、１，４－フェニレン基であり、上記の式（Ｂ）中のＤで表される基の少なくとも約７０％は、１，４－ブチレン基であり、１，４－フェニレン基ではないＲ基の百分率と１，４－ブチレン基ではないＤ基の百分率の合計は、３０％を超えない。第２ジカルボン酸を使用してコポリエーテルエステルを調製する場合、イソフタル酸が好ましく、第２低分子量ジオールが使用される場合、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノール、又はヘキサメチレングリコールが好ましい。コポリエーテルエステルに関連して使用される場合、長鎖エステル及び短鎖エステル、脂肪族ラジカル、及びジカルボン酸などの共重合残基の重量百分率は、コポリエーテルエステルの総重量を基準とする。更に、重量百分率は相補的である。即ち、コポリエーテルエステル中の全共重合単位の重量百分率の合計は、１００ｗｔ％である。
２種以上のコポリエーテルエステルエラストマーのブレンド又は混合物を使用することができる。ブレンドに使用されるコポリエーテルエステルエラストマーは、個々に、エラストマーに関して上記に開示した値の範囲内である必要はない。しかしながら、２種以上のコポリエーテルエステルエラストマーのブレンドは、加重平均基準において、コポリエーテルエステルに関して本明細書に記載されている値に合致していなければならない。例えば、等量の２種のコポリエーテルエステルエラストマーを含有する混合物において、短鎖エステル単位の加重平均４５重量％に対し、一方のコポリエーテルエステルエラストマーは６０重量％の短鎖エステル単位を含有することができ、他方の樹脂は３０重量％の短鎖エステル単位を含有することができる。
好ましいコポリエーテルエステルエラストマーは、モノマーである（１）ポリ（アルキレンオキシド）ジオール、（２）テレフタレート、イソフタレート、及びこれらの混合物から選択されるジカルボン酸、（３）ブタンジオール、プロパンジオール、及びこれらの混合物から選択されるジオールから調製されるものである。
ポリ（アルキレンオキシド）ジオールは「ソフトセグメント」と呼ばれ、ポリエステルセグメント（例えばＰＥＴ、ＰＰＴ、及び／又はＰＢＴ）は「ハードセグメント」と呼ばれる。
好ましいコポリエーテルエステルエラストマーとしては、（１）ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール（「ＰＴＭＥＧ」）、（２）イソフタル酸、テレフタル酸、及びこれらの混合物から選択されるジカルボン酸、並びに（３）１，４－ブタンジオール、１，３－プロパンジオール、及びこれらの混合物から選択されるジオール、を含むモノマーから調製されるコポリエーテルエステルエラストマー；又は（１）ポリ（トリメチレンオキシド）グリコール、（２）イソフタル酸、テレフタル酸、及びこれらの混合物から選択されるジカルボン酸、並びに（３）１，４－ブタンジオール、１，３－プロパンジオール、及びこれらの混合物から選択されるジオールを含むモノマーから調製されるポリエーテルエステルエラストマー；又は（１）エチレンオキシドでキャッピングされたポリ（プロピレンオキシド）グリコール、（２）イソフタル酸、テレフタル酸、及びこれらの混合物から選択されるジカルボン酸、並びに（３）１，４－ブタンジオール、１，３－プロパンジオール、及びこれらの混合物から選択されるジオールを含むモノマーから調製されるコポリエーテルエステルエラストマー；が挙げられる。
好ましくは、本明細書に記載されるコポリエーテルエステルエラストマーは、テレフタル酸及び／若しくはイソフタル酸のエステル若しくはエステルの混合物、１，４－ブタンジオール及びポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール若しくはポリ（トリメチレンエーテル）グリコール若しくはエチレンオキシドでキャッピングされたポリプロピレンオキシドグリコールから調製される、又はテレフタル酸のエステル、例えばジメチルテレフタレート、１，４－ブタンジオール及びポリ（エチレンオキシド）グリコールから調製される。より好ましくは、コポリエーテルエステルは、テレフタル酸のエステル、例えばジメチルテレフタレート、１，４－ブタンジオール、及びポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールから製造される。
好ましい実施形態では、本発明による配合物は、（１）ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール又はポリ（トリメチレンオキシド）グリコール及びこれらの混合物；（２）イソフタル酸、テレフタル酸、及びこれらの混合物からなる群から選択されるジカルボン酸；並びに（３）１，４－ブタンジオール、１，３－プロパンジオール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるジオール；を含むモノマーから調製されたコポリエーテルエステルエラストマーを含む。
より好ましくは、本発明による組成物は、（１）ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール；（２）テレフタル酸；及び（３）１，４－ブタンジオール；を含むモノマーから調製されたコポリエーテルエステルエラストマーを含む。
コポリエーテルエステル中のソフトセグメントの含有量は、コポリエーテルエステルの総重量を基準として、好ましくは３０重量％～５５重量％、より好ましくは３５重量％～５０重量％、特に好ましくは４０重量％～５０重量％、更に特に好ましくは４４重量％及び４５重量％である。
特に好ましいコポリエーテルエステルは、コポリエーテルエステルの総重量を基準として、３０重量％～５５重量％、より好ましくは３５重量％～５０重量％、特に好ましくは４０重量％～５０重量％、更に特に好ましくは４４重量％及び４５重量％でソフトセグメントであるポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを有する。
コポリエーテルエステルは、好ましくは、３５，０００～１００，０００、より具体的には、好ましくは、４０，０００～７５，０００の数平均分子量を有する。
特に好ましいのは、テレフタレート、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、及びブタンジオールのモノマーから調製したコポリエーテルエステルである。更に好ましいものは、３５～５５重量％のポリ（テトラメチレンオキシド）を有し、残りがポリ（ブチレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）セグメントであるそのようなコポリエーテルエステルである。
特に好ましいコポリエーテルエステルは、４２～４６重量％のポリ（テトラメチレンオキシド）を有し、残りがポリ（ブチレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）セグメントである、モノマーであるテレフタレートと、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールと、ブタンジオールとから調製されたものである。
ステアリン酸塩
本発明の組成物は、ステアリン酸（０．３～１重量％）、トリステアリン酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム、トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、及び前述したいずれかとステアリン酸又はステアリン酸ナトリウムとの混合物から選択されるステアリン酸塩を含む。本発明の組成物がＰＴＦＥを含む場合、ステアリン酸塩はステアリン酸ナトリウムであってもよい。
組成物中に存在する場合、ステアリン酸の量は、組成物の総重量を基準として約０．３～１重量％である。組成物中の他の全てのステアリン酸塩の総濃度は、組成物の総重量を基準として好ましくは０．２～２重量％、より好ましくは０．４～１．５重量％である。「他の全てのステアリン酸塩の総濃度」は、組成物中のステアリン酸塩の濃度の合計からステアリン酸の濃度を差し引いたものを指す。別の言い方をすると、０．３～１重量％で使用されるステアリン酸を除き、組成物中の総ステアリン酸塩濃度は、組成物の総重量を基準として好ましくは０．２～２重量％、より好ましくは０．４～１．５重量％である。
好ましいステアリン酸塩は、きしみ音の性能によって優先度の高い順に以下から選択される：
（１）トリステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム；
（２）ジステアリン酸アルミニウム；
（３）ステアリン酸；及び
（４）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム又はジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸。
特に好ましいステアリン酸塩は以下から選択される（重量百分率は組成物の総重量基準である）：
（１）０．５～１重量％のトリステアリン酸アルミニウム＋０．２５～０．７５重量％のステアリン酸ナトリウム；
（２）０．５～１重量％のジステアリン酸アルミニウム；
（３）０．３～０．８重量％のステアリン酸；及び
（４）０．５～１重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．２５～０．７５重量％のステアリン酸ナトリウム、又は０．５～１重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．２５～０．７５重量％のステアリン酸。
より特に好ましいステアリン酸塩は、以下から選択される（重量百分率は組成物の総重量基準である）：
（１）０．８重量％のトリステアリン酸アルミニウム＋０．５重量％のステアリン酸ナトリウム；
（２）０．８重量％のジステアリン酸アルミニウム；
（３）０．７重量％のステアリン酸；及び
（４）０．６重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．５重量％のステアリン酸ナトリウム、又は０．６重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．５重量％のステアリン酸。
ポリテトラフルオロエチレン
本発明の好ましい組成物は、ＰＴＦＥを含む。適切なＰＴＦＥは、１０6Ｄａより大きい分子量を有する。好ましいＰＴＦＥは、１０6～１０8Ｄａの範囲の分子量を有し、１０8Ｄａが特に好ましい。
ＰＴＦＥは、好ましくは、溶融物中のコポリエーテルエステルに以下の形態で添加される：
・ＰＴＦＥ、好ましくは１０6～１０8Ｄａ、より好ましくは１０8Ｄａの範囲の分子量を有するＰＴＦＥの水性分散液；
・好ましくは１０6～１０8Ｄａ、より好ましくは１０8Ｄａの範囲の分子量を有するカプセル封入されたＰＴＦＥ、例えばポリ（メチルメタクリレート）などのアクリレートポリマーでカプセル封入されたＰＴＦＥ。
組成物の総重量を基準として０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥの最終濃度を得るために、本発明の組成物に好ましくはＰＴＦＥが添加される。
ＰＴＦＥを含有する本発明の組成物について、ステアリン酸塩との好ましい組み合わせは、きしみ音の性能によって優先度の高い順に以下の通りである：
（１）ＰＴＦＥ＋ジステアリン酸アルミニウム；
（２）ＰＴＦＥ＋トリステアリン酸アルミニウム；
（３）ＰＴＦＥ＋ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸；
（４）ＰＴＦＥ＋ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム；
（５）ＰＴＦＥ＋トリステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム；
（６）ＰＴＦＥ＋ステアリン酸ナトリウム。
特に好ましいものは：
（１）ＰＴＦＥ＋０．５～１．５重量％、より好ましくは１重量％のジステアリン酸アルミニウム；
（２）ＰＴＦＥ＋０．５～１．５重量％、より好ましくは１重量％のトリステアリン酸アルミニウム；
（３）ＰＴＦＥ＋０．４～１重量％、より好ましくは０．６重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．３～１重量％、より好ましくは０．５重量％のステアリン酸；
（４）ＰＴＦＥ＋０．５～１重量％、好ましくは０．６重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．４～１重量％、好ましくは０．８重量％のステアリン酸ナトリウム；
（５）ＰＴＦＥ＋０．３～１重量％、好ましくは０．５重量％のトリステアリン酸アルミニウム＋０．３～１重量％、好ましくは０．５重量％のステアリン酸ナトリウム；
（６）ＰＴＦＥ＋０．２～０．６重量％のステアリン酸ナトリウム。
ワックス
本発明の組成物は、従来のワックスも含み得る。そのようなワックスは、比較的低分子量の分子である（ＭＷは３００～３０００Ｄａ、最も好ましくは約５００Ｄａ）。これらのワックスは、典型的には、０．０１～５％、通常は１重量％未満の濃度で添加される。ＣＶＪブーツで典型的に使用される「従来の」ワックスの群は以下の通りである：
１．不飽和アミドなどの不飽和脂肪酸を含む化合物、例えばエチレンビス－オレアミド、エルカミド
２．飽和アミドなどの飽和脂肪酸を含む化合物、例えばエチレンビス－ステアラミド、エチレンビス－カプラミドなど
３．ポリエチレンベースの非極性ワックス、例えばＭｕｔｔｅｎｚ，ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄのＣｌａｒｉａｎｔ（「Ｃｌａｒｉａｎｔ」）から市販されているＬｉｃｏｗａｘ（商標）ＰＥ５２０
４．モンタン酸のエステル、例えばＣｌａｒｉａｎｔから市販されているＬｉｃｏｌｕｂ（商標）ＷＥ４０
５．グリコール、例えば８００～３，０００Ｄａの分子量を有するＰＴＭＥＧ、特に２，０００Ｄａの分子量を有するＰＴＭＥＧ。
追加的な成分
本明細書に記載のコポリエーテルエステル組成物は、以下の成分の１種以上並びにこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない添加剤を更に含んでもよい：ヒドラジン及びヒドラジドなどの金属不活性化剤、熱安定剤、酸化防止剤、改質剤、着色剤、潤滑剤、充填剤及び補強剤、耐衝撃性改良剤、流動性促進添加剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、導電性添加剤、粘度調整剤、核剤、可塑剤、離型剤、掻き傷及び擦傷改良剤、ドリップ抑制剤、接着性改良剤、及びポリマー配合技術において周知の他の加工助剤。好ましくは、添加剤は、安定剤、処理剤、金属不活性化剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、染料及び／又は顔料からなる群から選択される。使用する場合、更なる添加剤は、好ましくは、コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、約０．０５重量パーセント～約１０重量パーセントの量で存在する。
本明細書に記載されるコポリエーテルエステル組成物は、溶融混合ブレンドであり、ブレンドが統一された全体を形成するように、ポリマー成分は全て、互いの中に溶解又は十分に分散しており、非ポリマー原料は全て、ポリマーマトリックス中に十分に分散しており、且つポリマーマトリックスで拘束されている。任意の溶融混合法を使用して、本発明のポリマー成分と非ポリマー成分とを組み合わせてもよい。
本発明のコポリエーテルエステル組成物のポリマー成分と非ポリマー原料とは、例えば、一軸若しくは二軸スクリュー押出機；ブレンダー；一軸若しくは二軸スクリュー混練機；又はバンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）ミキサーなどの溶融ミキサーに単一工程添加によって同時又は段階的のいずれかで添加され、次に溶融混合され得る。ポリマー成分及び非ポリマー原料を段階的に添加する場合、ポリマー成分及び／又は非ポリマー原料の一部が最初に添加され、溶融混合され、残りのポリマー成分及び非ポリマー原料がその後添加され、十分に混合された組成物が得られるまで更に溶融混合される。
好ましい組成物
好ましい組み合わせは以下の成分を含み、重量百分率は組成物の総重量基準である：
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８重量％のジステアリン酸アルミニウム。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）トリステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８重量％のトリステアリン酸アルミニウム＋０．２～０．７重量％のステアリン酸ナトリウム。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．６重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．４～０．７重量％のステアリン酸。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）
（ａ）ジステアリン酸アルミニウム、
（ｂ）トリステアリン酸アルミニウム、
（ｃ）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸、
（ｄ）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム、
（ｅ）トリステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム、及び
（ｆ）ステアリン酸ナトリウム、
から選択されるステアリン酸塩；
（３）ＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム；
（３）ＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）トリステアリン酸アルミニウム；
（３）ＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸；
（３）ＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム；
（３）ＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）トリステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム；
（３）ＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ステアリン酸ナトリウム；
（３）ＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）
ステアリン酸、
トリステアリン酸アルミニウム、
ジステアリン酸アルミニウム、
トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、及び
前述したいずれかとステアリン酸又はステアリン酸ナトリウムとの混合物；
から選択されるステアリン酸塩；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）トリステアリン酸アルミニウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．２５～１重量％、より好ましくは０．３～０．７重量％のステアリン酸；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）
（２ｂ）０．３～１．０重量％のステアリン酸、
（２ｃ）トリステアリン酸アルミニウム、
（２ｄ）ジステアリン酸アルミニウム、
（２ｅ）トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、及び
（２ｆ）前述したいずれか２種以上とステアリン酸又はステアリン酸ナトリウムとの混合物、
から選択されるステアリン酸塩。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８重量％。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）トリステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８重量％のトリステアリン酸アルミニウム＋０．２～０．７重量％のステアリン酸ナトリウム。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．６重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．４～０．７重量％のステアリン酸。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）
（２ａ）ステアリン酸ナトリウム、
（２ｂ）ステアリン酸、
（２ｃ）トリステアリン酸アルミニウム、
（２ｄ）ジステアリン酸アルミニウム、
（２ｅ）トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、及び
（２ｆ）前述したいずれか２種以上とステアリン酸ナトリウムとの混合物、
から選択されるステアリン酸塩；及び
（３）ポリテトラフルオロエチレン。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）
ステアリン酸、
トリステアリン酸アルミニウム、
ジステアリン酸アルミニウム、
トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、及び
前述したいずれかとステアリン酸又はステアリン酸ナトリウムとの混合物；
から選択されるステアリン酸塩；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）トリステアリン酸アルミニウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．２５～１重量％、より好ましくは０．３～０．７重量％のステアリン酸；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８重量％。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）トリステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８重量％のトリステアリン酸アルミニウム＋０．２～０．７重量％のステアリン酸ナトリウム。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．６重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．４～０．７重量％のステアリン酸。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）
ステアリン酸、
トリステアリン酸アルミニウム、
ジステアリン酸アルミニウム、
トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、及び
前述したいずれかとステアリン酸又はステアリン酸ナトリウムとの混合物；
から選択されるステアリン酸塩；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）トリステアリン酸アルミニウム、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸、好ましくは０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．２５～１重量％、より好ましくは０．３～０．７重量％のステアリン酸；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８重量％のジステアリン酸アルミニウム。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）トリステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム、０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８重量％のトリステアリン酸アルミニウム＋０．２～０．７重量％のステアリン酸ナトリウム。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸、０．５～１．２重量％、より好ましくは０．６重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．４～０．７重量％のステアリン酸。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）
ステアリン酸、
トリステアリン酸アルミニウム、
ジステアリン酸アルミニウム、
トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、及び
前述したいずれかとステアリン酸又はステアリン酸ナトリウムとの混合物；
から選択されるステアリン酸塩；
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のジステアリン酸アルミニウム；
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のジステアリン酸アルミニウム；
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のトリステアリン酸アルミニウム；
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸、０．８～１重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．３～０．７重量％のステアリン酸；
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８重量％のジステアリン酸アルミニウム。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）トリステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム、０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８重量％のトリステアリン酸アルミニウム＋０．２～０．７重量％のステアリン酸ナトリウム。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸、０．５～１．２重量％、より好ましくは０．６重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．４～０．７重量％のステアリン酸。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）
ステアリン酸、
トリステアリン酸アルミニウム、
ジステアリン酸アルミニウム、
トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、及び
前述したいずれかとステアリン酸又はステアリン酸ナトリウムとの混合物；
から選択されるステアリン酸塩；
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のジステアリン酸アルミニウム；
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のジステアリン酸アルミニウム；
（３）０．０５～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のトリステアリン酸アルミニウム；
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸、０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．２５～１重量％、より好ましくは０．３～０．７重量％のステアリン酸。
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８重量％のジステアリン酸アルミニウム。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）トリステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸ナトリウム、０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８重量％のトリステアリン酸アルミニウム＋０．２～０．７重量％のステアリン酸ナトリウム。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸、０．５～１．２重量％、より好ましくは０．６重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．４～０．７重量％のステアリン酸。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）
ステアリン酸、
トリステアリン酸アルミニウム、
ジステアリン酸アルミニウム、
トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、及び
前述したいずれかとステアリン酸又はステアリン酸ナトリウムとの混合物；
から選択されるステアリン酸塩；
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のジステアリン酸アルミニウム；
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のジステアリン酸アルミニウム；
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のトリステアリン酸アルミニウム；
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
（１）コポリエーテルエステルの総重量を基準として４０重量％～５０重量％、より好ましくは４４重量％及び４５重量％のソフトセグメント含有率を有する、ＰＴＭＥＧと、テレフタレートと、１，４－ブタンジオールとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（２）ジステアリン酸アルミニウム＋ステアリン酸、０．５～１．２重量％、より好ましくは０．８～１重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．２５～１重量％、より好ましくは０．３～０．７重量％のステアリン酸。
（３）０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％のＰＴＦＥ。
ＣＶＪブーツ
本発明は、本発明の組成物を用いて製造されたＣＶＪブーツを提供する。
典型的なＣＶＪブーツの軸方向断面を示す図２を参照すると、ブーツは、通常、高さ「Ｈ」と、アクセル周りに嵌め合う一方の端部の小さい直径「ｄ」と、ジョイントに取り付けられる他方の端部の大きい直径「Ｄ」とを有する中空の円錐台形である。これは、ピッチと呼ばれ「Ｐ」と表されるピーク間の距離を持つ、山と谷によって定義されるベローズを有している。肉厚は「ｔ」で表される。
本発明のＣＶＪブーツは、本発明のコポリエーテルエステル組成物のいずれか１つを用いて製造され、ＣＶＪブーツに適した任意の形状又は構成を有するものである。加えて、本発明のＣＶＪブーツは、ポリマーを成形するための任意の技術を使用して製造される。特に好適なのは、射出成形、プレスブロー成形、及び押出及び射出ブロー成形である。特に好ましいのは、プレスブロー成形である。
プレスブロー成形では、ポリマー樹脂は、ピストンが材料を押し上げるキャビティ内に押し出され、それによってパリソンが形成される。パリソンは鋳型内に持ち上げられ、その後空気が吹き込まれることで最終製品が得られる。
乗用車における使用に典型的なＣＶＪブーツは、約４０～８０グラムの重量を有する。
ＣＶＪブーツの寸法は、車両のサイズと寸法に合わせて選択される。乗用車で使用されるいくつかの典型的な寸法は以下の通りである。
高さ：６０～１２０ｍｍ；
ピッチ：９～１８ｍｍ；
ベローズの数：５～７；
肉厚ｔ：０．９～１．３ｍｍ；
最大直径Ｄ：１００ｍｍ；
最小直径ｄ：２５ｍｍ
高さ＝１１４．６ｍｍ
最小直径ｄ：２９．４ｍｍ
最大直径Ｄ：８５．１ｍｍ
ピッチ：１７．４ｍｍ
肉厚平均ｔ：１．５ｍｍ
重量＝５９．６３ｇ
特に好ましい実施形態では、ＣＶＪブーツは、７つのベローズを有し、厚さ約１．１ｍｍ、高さ１１５～１２０ｍｍ、重さ約７５ｇである。
きしみ音性能
本発明のコポリエーテルエステル組成物を用いて製造されたＣＶＪブーツは、従来のＣＶＪブーツと比較してきしみ音の低下を示す。
きしみ音性能は以下の通りに評価した：
定められた回転速度及び角度を適用することができるきしみ音試験リグを使用する。きしみ音性能は、典型的には、ドライブシャフトとジョイントとの間の角度４０°、回転速度＜２００ｒｐｍを使用して評価した。
ブーツ及びジョイントは、例えば鉱油をベースにし、パラフィン系鉱油（７５～８５重量％）、ポリウレア系増粘剤（約５～１５重量％）を有するグリース、並びに通常のグリース改質剤セット、即ち、摩擦用改質剤［典型的には、二硫化モリブデン（ＭｏＳ2）、又はジブチルジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）］、防錆用改質剤、摩耗防止剤（典型的には、ジチオリン酸亜鉛－ＺｎＤＴＰ）、及び酸化防止剤で満たした。グリースは、ジョイント内には約７０ｇ、ブーツ内部表面には約５０ｇで塗布した。
ブーツのきしみ音性能は試験リグ内でブーツに噴霧することにより、濡れた状態で評価した。水噴霧の量は、典型的には１分あたり１０～２０ｇに保たれる。過度の表面破壊と噴霧空気からの気泡の蓄積を避けるために、水圧は１バール未満に保たれる。運転条件をよりよくシミュレートするために、ブーツ表面全体を覆うように広い角度で水が噴霧される。
システムは、１５０ｒｐｍで１０分間初期ウォームアップを行う。その後、以下のサイクルを適用する：
１．７０ｒｐｍの回転速度。実験プロトコル：２０秒のサイクル
ａ）１０秒間の水噴霧（４．５ｍｌ）
ｂ）１０秒間回転のみ（噴霧なし）
これにより、約１３ｍｌ／分の速度で水が排出される。
２．１５０ｒｐｍの回転速度。実験プロトコル：１００秒間のサイクル：
ａ）３０秒間の水噴霧（３０ｍｌ）
ｂ）７０秒間回転のみ（噴霧なし）
これにより、約１８ｍｌ／分の速度で水が排出される。
３．７０ｒｐｍの回転速度。実験プロトコル：水の連続噴霧（１０ｍｌ／分）。
水の供給源として水道水を採用する。水の温度は１６℃～２２℃にする必要がある。
ＣＶＪブーツを６０秒間回転させた後、ブーツから１８ｃｍに、ブーツのベローズに直接向けて配置したマイクロフォン（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＧＲＡＳ １／２” Ｆｒｅｅ－Ｆｉｅｌｄ Ｒｅｓｐｏｎｓｅ Ｍｉｃｒｏｐｈｏｎｅ）を使用してノイズを測定し、ブーツ１回転に対して時間平均されたｄＢ（Ａ）に変換する（例えば、１５０ｒｐｍにおいて、これは０．４秒である）。「ｄＢ（Ａ）」は、ｄＢがＡに重み付けされていることを意味する。
時間に対してノイズをプロットすると、上側と下側の曲線で区切られた面が見える。上の曲線は、「スプレー曲線」と呼ばれ、最初は霧状の水スプレーのノイズが支配的であり、下の曲線は、「ポーズ曲線」と呼ばれ、最初はバックグラウンドノイズである。この曲線は、各実験で見られ図３のグラフで確認できる３つの事象を反映している：
１．きしみ音の発生：スプレー曲線が最初の平坦な応答（噴霧スプレーからのノイズを表す）から、最初の平坦な部分から１２サイクル（３分）を超えて有意な正の勾配に移行する地点。
２．最大きしみ音ノイズに到達：スプレー曲線がほぼ最大に到達する地点。
３．永続的なきしみ音ノイズへの到達：スプレー曲線とポーズ曲線が事実上区別できなくなる地点。
きしみ音性能は、最初のきしみ音までの時間と最大きしみ音までの時間として報告される。これらの間隔の値が大きいほど、きしみ音防止性能は優れている。
本発明のコポリエーテルエステル組成物を用いて製造されたＣＶＪブーツは、１，０００分以上、好ましくは２，０００分以上、より好ましくは４，０００分以上、特に好ましくは１０，０００分以上の、最初のきしみ音までの時間を有する。本発明のコポリエーテルエステル組成物を用いて製造されたＣＶＪブーツは、１，０００分以上、好ましくは２，０００分以上、より好ましくは４，０００分以上、特に好ましくは１０，０００分以上の、最大きしみ音までの時間を有する。
下記の実施例は、本発明を更に詳細に説明するために提供される。本発明を実施するために現在考えられる好ましいモードを示す、これらの実施例は、本発明を例示することを意図し、それを限定することを意図するものではない。
樹脂配合物
樹脂配合物は、成分と塩及びコショウとのブレンドを二軸押出機内で溶融ブレンドすることにより混和した。混和され、溶融ブレンドされた比較実施例の混合物及び全実施例の混合物をレース又はストランドの形態で押出し、水槽内で冷却し、粒体に細断し、吸湿を防ぐために密封アルミニウム内張り袋内に置いた。
使用したコポリエーテルエステルは、ＰＢＴハードセグメントとポリテトラメチレンオキシド（「ＰＴＭＥＧ」）ソフトセグメントとを有していた。具体的には：
ＴＰＣ－ＥＴ Ａ：ＴＰＣ－ＥＴ Ａの総重量を基準として４５．３重量％のＰＴＭＥＧソフトセグメントであり、残りは、テレフタル酸ジメチルと１，４－ブタンジオールとの反応によって製造されたハードセグメントである。
ＴＰＣ－ＥＴ Ｂ：ＴＰＣ－ＥＴ Ｂの総重量を基準として４３．９重量％のＰＴＭＥＧソフトセグメントであり、残りは、テレフタル酸ジメチルと１，４－ブタンジオールとの反応によって製造されたハードセグメントである。
以下のステアリン酸塩を使用した：
ジステアリン酸アルミニウム（ＡｌｄｉＳｔ）
トリステアリン酸アルミニウム（ＡｌｔＳｔ）
ステアリン酸ナトリウム（ＮａＳｔ）
ステアリン酸（Ｓｔ）
ステアリン酸カルシウム（ＣａＳｔ）
ステアリン酸亜鉛（ＺｎＳｔ）
以下のＰＴＦＥを使用した：
ＰＴＦＥ１：水性分散液としての高分子量ＰＴＦＥ（１０8Ｄａ）
ＰＴＦＥ２：ＰＴＦＥとＭＭＡの総重量を基準として２０重量％のＰＴＦＥでＭＭＡ（ポリ（メチルメタクリレート））中にカプセル封入された高分子量ＰＴＦＥ（１０8Ｄａ）
ＰＴＦＥ３：ＰＴＦＥとＭＭＡの総重量を基準として５０重量％のＰＴＦＥでＭＭＡの中にカプセル封入された高分子量ＰＴＦＥ（１０8Ｄａ）
以下のワックスを使用した：
Ｎ，Ｎ’－エチレンビスオレアミド
エルカミド
Ｌｉｃｏｗａｘ（商標）ＰＥ５２０：Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されている低分子量ポリエチレンワックス
Ｌｉｃｏｗａｘ（商標）Ｓ－ＦＬ：Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されているオクタコサン酸
ＰＴＭＥＧ－２０００：平均分子量が２０００であるＰＴＭＥＧ。
ＣＶＪブーツ
ＣＶＪブーツは、例えばＢａｙｅｒｎ，ＧｅｒｍａｎｙのＷｅｉｓｓｅｎｂｕｒｇのＯＳＳＢＥＲＧＥＲ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧから入手可能なＤＳＥ１５０プレスブロー機を使用して、プレスブロー成形によって様々な樹脂配合物から製造した。
表１で「Ａ」で示されている結果は、次の寸法のＣＶＪブーツを用いて得た：
６～７個のベローズ
重量＝５９．６３ｇ
高さ＝１１４．６ｍｍ
上部直径＝２９．４ｍｍ（外側）
底部直径＝８５．１ｍｍ（外側）
ピーク間（Ｎ°３及びＮ°４未満）＝１７．４ｍｍ
肉厚平均１．５ｍｍ
最小直径＝２６ｍｍ
最大直径＝８１ｍｍ
表１で「Ｋ」で示されている結果は、次の寸法のＣＶＪブーツを用いて得た：
７個のベローズ
肉厚 約１．１ｍｍ
高さ １１５～１２０ｍｍ
重さ 約７５ｇ
きしみ音試験
ＳＡＥ Ｊ２０２８（２０００）に準拠したＣＶＪブーツ試験リグを使用した。
きしみ音試験リグにより、定められた回転速度及び角度を適用することが可能であった。実験作業の大部分において、ドライブシャフトとジョイントとの間の角度４０°、回転速度＜２００ｒｐｍを使用した。
ブーツ及びジョイントは、鉱油をベースにし、パラフィン系鉱油（７５～８５重量％）、ポリウレア系増粘剤（約５～１５重量％）を有するグリース、並びに通常のグリース改質剤セット、即ち、摩擦用改質剤［典型的には、二硫化モリブデン（ＭｏＳ2）、又はジブチルジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）］、防錆用改質剤、摩耗防止剤（典型的には、ジチオリン酸亜鉛－ＺｎＤＴＰ）、及び酸化防止剤で満たした。グリースは、ジョイント内には約７０ｇ、ブーツ内部表面には約５０ｇで塗布した。
ブーツのきしみ音性能は、試験リグ内でブーツに噴霧することにより、濡れた状態で評価した。水噴霧の量は毎分１０～２０ｇに保った。過度の表面破壊と噴霧空気からの気泡の蓄積を避けるために、水圧は＜１ｂａｒに保った。運転条件をよりよくシミュレートするために、ブーツ表面全体を覆うように広い角度で水を噴霧した。
システムは、１５０ｒｐｍでの１０分間の初期暖機後、以下の通りの一連のサイクルが施された。
３つの条件を試験した：
１．７０ｒｐｍの回転速度。実験プロトコル：２０秒のサイクル
ａ）１０秒間の水噴霧（４．５ｍｌ）
ｂ）１０秒間回転のみ（噴霧なし）
これにより、約１３ｍｌ／分の速度で水が排出される。
２．１５０ｒｐｍの回転速度。実験プロトコル：１００秒間のサイクル：
ａ）３０秒間の水噴霧（３０ｍｌ）
ｂ）７０秒間回転のみ（噴霧なし）
これにより、約１８ｍｌ／分の速度で水が排出される。
３．７０ｒｐｍの回転速度。実験プロトコル：水の連続噴霧（１０ｍｌ／分）。
全ての場合で水の供給源として水道水を採用した。水の温度は１６～２２℃であった。
ＣＶＪブーツを６０秒間回転させた後、ブーツから１８ｃｍに、ブーツのベローズに直接向けて配置したマイクロフォン（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ｏｆ Ａｕｓｔｉｎ，ＴＸから入手可能なＧＲＡＳ １／２” Ｆｒｅｅ－Ｆｉｅｌｄ Ｒｅｓｐｏｎｓｅ Ｍｉｃｒｏｐｈｏｎｅ）を使用してノイズを測定し、ブーツ１回転に対して時間平均されたｄＢ（Ａ）に変換した（例えば、１５０ｒｐｍにおいて、これは０．４秒である）。
時間に対してノイズをプロットすると、上側と下側の曲線で区切られた面が見える。上の曲線は、「スプレー曲線」と呼ばれ、最初は霧状の水スプレーのノイズが支配的であり、下の曲線は、「ポーズ曲線」と呼ばれ、最初はバックグラウンドノイズである。この曲線は、各実験で見られる３つの事象を反映している：
１．きしみ音の発生：スプレー曲線が最初の平坦な応答（噴霧スプレーからのノイズを表す）から、最初の平坦な部分から１２サイクル（３分）を超えて有意な正の勾配に移行する地点。
２．最大きしみ音ノイズに到達：スプレー曲線がほぼ最大に到達する地点。
３．永続的なきしみ音ノイズへの到達：スプレー曲線とポーズ曲線が事実上区別できなくなる地点。
図３は、きしみ音試験を受けた典型的なＣＶＪブーツのノイズレベル対時間の関係を示している。縦軸は、ｄＢ（Ａ）単位で測定された音圧レベル（ＳＰＬ）である。
結果
結果は、最初のきしみ音までの時間と最大きしみ音までの時間として表１で報告されている。きしみ音は、≧７５ｄＢ（Ａ）の高ピッチノイズとして定義される（１８ｃｍの距離でマイクロフォンを配置）。高ピッチノイズは、支配的な周波数が≧１ｋＨｚのノイズであると理解される。支配的な周波数は、他の周波数と比べて比較的高い出力を有する周波数である。
様々な樹脂配合物のきしみ音試験の結果を表１に示す。
比較の組成物は「Ｃ」で示されており、本発明による組成物は「Ｅ」で示されている。
本発明のコポリエーテルエステル組成物から製造されたＣＶＪブーツは、最初のきしみ音までの時間及び最大のきしみ音までの時間が大幅に改善されたことが示されている。本発明の全ての組成物で、１，０００分以上の最初のきしみ音までの時間を有するＣＶＪブーツが得られる。
Figure 2023510165000004
Figure 2023510165000005
本発明の特定の好ましい実施形態が上で説明され、具体的に例示されてきたが、本発明がそのような実施形態に限定されることは意図していない。むしろ、本発明の多くの特徴及び利点が、本発明の構造及び機能の詳細と一緒に、前述の説明において示されているけれども、本開示は例示的であるにすぎず、添付の特許請求の範囲が表現される用語の広範な一般的意味によって示される最大限まで、本発明の原理内で、詳細に、とりわけ部品の形状、サイズ及び配置に関して変更が行われ得ることは理解されるべきである。

Claims (23)

  1. （１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル樹脂と；
    （２）
    （２ｂ）ステアリン酸、
    （２ｃ）トリステアリン酸アルミニウム、
    （２ｄ）ジステアリン酸アルミニウム、
    （２ｅ）トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、
    （２ｆ）前述したいずれか２種以上の混合物、及び、
    （２ｇ）前述したいずれか２種以上とステアリン酸又はステアリン酸ナトリウムとの混合物、から選択されるステアリン酸塩と；
    を含有するコポリエーテルエステル組成物。
  2. 前記少なくとも１種のコポリエーテルエステル樹脂が、モノマーである（１）ポリ（アルキレンオキシド）ジオール、（２）テレフタレート、イソフタレート、及びこれらの混合物から選択されるジカルボン酸、（３）ブタンジオール、プロパンジオール、及びこれらの混合物から選択されるジオールから調製されたものから選択される、請求項１に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  3. 前記ポリ（アルキレンオキシド）ジオールがＰＴＭＥＧであり、前記ジカルボン酸がテレフタレートであり、前記ジオールが１，４－ブタンジオールである、請求項２に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  4. ３５重量％～５０重量％、特に好ましくは４０重量％～５０重量％のソフトセグメントを含む、請求項１、２、又は３のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  5. 総コポリエーテルエステル濃度が、前記組成物の総重量を基準として８０重量パーセント～約９６重量パーセントである、請求項１～４のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  6. 総ステアリン酸塩濃度が、前記組成物の総重量を基準として０．２～２重量％、好ましくは０．３～１．０重量％、より好ましくは０．４～１．５重量％である、請求項１～５のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  7. 前記ステアリン酸塩が、
    （１）０．５～１重量％のトリステアリン酸アルミニウム＋０．２５～０．７５重量％のステアリン酸ナトリウム；
    （２）０．５～１重量％のジステアリン酸アルミニウム；
    （３）０．３～０．８重量％のステアリン酸；
    （４）０．５～１重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．２５～０．７５重量％のステアリン酸ナトリウム；及び
    （５）０．５～１重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．２５～０．７５重量％のステアリン酸；
    から選択され、前記重量％は前記組成物の総重量基準である、請求項１～６のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  8. 不飽和アミドなどの不飽和脂肪酸を含む化合物、例えばエチレンビス－オレアミド、エルカミド；飽和アミドなどの飽和脂肪酸を含む化合物、例えばエチレンビス－ステアラミド、エチレンビス－カプラミドなど；ポリエチレンベースの非極性ワックス、例えばＬｉｃｏｗａｘ（商標）ＰＥ５２０；モンタン酸のエステル、例えばＬｉｃｏｌｕｂ（商標）ＷＥ４０；グリコール、例えば８００～３，０００Ｄａの分子量を有するＰＴＭＥＧ、特に２，０００Ｄａの分子量を有するＰＴＭＥＧ；及びこれらの２つ以上の組み合わせから選択されるワックスを更に含む、請求項１～７のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  9. 前記ワックスが前記組成物の総重量を基準として０．２～３重量％で存在する、請求項８に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  10. 前記ワックスが、酸ワックス、エルカミド、ＰＴＭＥＧ、及びＮ，Ｎ’－エチレンビスオレアミドから選択される、請求項８又は９に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  11. （１）少なくとも１種のコポリエーテルエステル樹脂と；
    （２）
    （２ａ）ステアリン酸ナトリウム、
    （２ｂ）ステアリン酸、
    （２ｃ）トリステアリン酸アルミニウム、
    （２ｄ）ジステアリン酸アルミニウム、
    （２ｅ）トリステアリン酸アルミニウムとジステアリン酸アルミニウムとの混合物、及び
    （２ｆ）前述したいずれかの２つ以上の混合物、
    から選択されるステアリン酸塩と；
    （３）ポリテトラフルオロエチレンと；
    を含有するコポリエーテルエステル組成物。
  12. 前記少なくとも１種のコポリエーテルエステル樹脂が、モノマーである（１）ポリ（アルキレンオキシド）ジオール、（２）テレフタレート、イソフタレート、及びこれらの混合物から選択されるジカルボン酸、（３）ブタンジオール、プロパンジオール、及びこれらの混合物から選択されるジオールから調製されるものから選択される、請求項１１に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  13. 前記ポリ（アルキレンオキシド）ジオールがＰＴＭＥＧであり、前記ジカルボン酸がテレフタレートであり、前記ジオールが１，４－ブタンジオールである、請求項１２に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  14. ３５重量％～５０重量％、特に好ましくは４０重量％～５０重量％のソフトセグメントを含み、前記重量％がコポリエーテルエステルの総重量を基準とする、請求項１１、１２、又は１３のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  15. 総ステアリン酸塩濃度が、前記組成物の総重量を基準として０．２～２重量％、より好ましくは０．４～１．５重量％である、請求項１１～１４のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  16. 前記ステアリン酸塩が、
    （１）０．５～１．５重量％、より好ましくは１重量％のジステアリン酸アルミニウム；
    （２）０．５～１．５重量％、より好ましくは１重量％のトリステアリン酸アルミニウム；
    （３）０．４～１重量％、より好ましくは０．６重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．３～１重量％、より好ましくは０．５重量％のステアリン酸；
    （４）０．５～１重量％、好ましくは０．６重量％のジステアリン酸アルミニウム＋０．４～１重量％、好ましくは０．８重量％のステアリン酸ナトリウム；
    （５）０．３～１重量％、好ましくは０．５重量％のトリステアリン酸アルミニウム＋０．３～１重量％、好ましくは０．５重量％のステアリン酸ナトリウム；
    （６）０．２～０．６重量％のステアリン酸ナトリウム；
    から選択され、前記重量％が前記組成物の総重量を基準とする、請求項１１～１５のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  17. 前記ＰＴＦＥが１０6～１０8Ｄａの分子量を有する、請求項１１～１６のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  18. 前記ＰＴＦＥが、前記組成物の総重量を基準として０．０５～０．５重量％、好ましくは０．１～０．３重量％、特に好ましくは０．１又は０．２重量％で存在する、請求項１１～１７のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  19. 前記ＰＴＦＥが、水性分散液の形態で、又は相溶化ポリマーの中にカプセル封入されたＰＴＦＥ、好ましくはアクリレートポリマー、特に好ましくはポリ（メチルメタクリレート）の中にカプセル封入されたＰＴＦＥの形態で添加される、請求項１１～１８のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  20. 不飽和アミドなどの不飽和脂肪酸を含む化合物、例えばエチレンビス－オレアミド、エルカミド；飽和アミドなどの飽和脂肪酸を含む化合物、例えばエチレンビス－ステアラミド、エチレンビス－カプラミドなど；ポリエチレンベースの非極性ワックス、例えばＬｉｃｏｗａｘ（登録商標）ＰＥ５２０；モンタン酸のエステル、例えばＬｉｃｏｌｕｂ ＷＥ４０；グリコール、例えば８００～３，０００の分子量を有するＰＴＭＥＧ、特に２，０００の分子量を有するＰＴＭＥＧ；及びこれらの２つ以上の組み合わせから選択されるワックスを更に含む、請求項１１～１９のいずれか一項に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  21. 前記ワックスが前記組成物の総重量を基準として０．２～３重量％で存在する、請求項２０に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  22. 前記ワックスが、酸ワックス、エルカミド、ＰＴＭＥＧ、及びＮ，Ｎ’－エチレンビスオレアミドから選択される、請求項２０又は２１に記載のコポリエーテルエステル組成物。
  23. 請求項１～２２のいずれか一項に記載コポリエーテルエステル組成物から製造されたＣＶＪブーツ。
JP2022539358A 2019-12-27 2020-12-21 コポリエーテルエステル樹脂組成物 Pending JP2023510165A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962954190P 2019-12-27 2019-12-27
US62/954,190 2019-12-27
PCT/US2020/066301 WO2021133704A1 (en) 2019-12-27 2020-12-21 Copolyetherester resin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023510165A true JP2023510165A (ja) 2023-03-13

Family

ID=74195141

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022539358A Pending JP2023510165A (ja) 2019-12-27 2020-12-21 コポリエーテルエステル樹脂組成物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230052552A1 (ja)
EP (1) EP4081598A1 (ja)
JP (1) JP2023510165A (ja)
KR (1) KR20220123266A (ja)
CN (1) CN115190900A (ja)
WO (1) WO2021133704A1 (ja)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3926895A1 (de) * 1989-08-16 1991-02-21 Basf Ag Flammfeste thermoplastische formmassen auf der basis von polyamiden und polyester-elastomeren
DE4039420A1 (de) * 1990-12-08 1992-06-11 Basf Ag Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamiden und thermoplastischen polyester-elastomeren
CA2160273A1 (en) * 1994-10-13 1996-04-14 Klaus Michels Additives, treated polymeric materials, method and device for the coating and/or mixing of the polymeric materials
US5733986A (en) * 1995-11-16 1998-03-31 Nok Corporation Resin composition for automobile constant velocity joint boot and molded automobile constant velocity joint boot
KR101551020B1 (ko) * 2013-12-19 2015-09-07 현대자동차주식회사 폴리에테르에스테르계 열가소성 탄성체를 포함하는 자동차용 부쉬 조성물
KR20190035783A (ko) 2016-07-28 2019-04-03 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 등속 조인트용 부트 및 상기 조인트를 제조하기에 적합한 중합체 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR20220123266A (ko) 2022-09-06
CN115190900A (zh) 2022-10-14
WO2021133704A1 (en) 2021-07-01
US20230052552A1 (en) 2023-02-16
EP4081598A1 (en) 2022-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2001011253A1 (fr) Boitier de raccordement souple en resine et procede de fabrication de ce boitier
JP2014508204A (ja) 向上した特性を有するポリエステル組成物
JP2023510165A (ja) コポリエーテルエステル樹脂組成物
EP2576693A2 (en) Thermoplastic polyester elastomer composition including ionomer
JP2000351889A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを使用したジョイントブーツ
US5114998A (en) Stabilized talc-filled polyester compositions
JP7428699B2 (ja) コポリエーテルエステル樹脂配合物
JP2004524422A (ja) ポリエステル−ポリアミド成形組成物
JP4038742B2 (ja) 樹脂製フレキシブルブーツ
JPH06107867A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
US5114997A (en) Stabilized talc-filled polyester compositions
JPH0653841B2 (ja) 改良された共ポリエ―テルエステル成形用組成物
JP2006515635A (ja) コポリエステルエラストマーに基づく成形用樹脂組成物
KR101051861B1 (ko) 활주 부재용 수지 조성물 및 활주 부재
JP4374685B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物
KR20130088049A (ko) 열가소성 폴리에스테르 탄성중합체 조성물
JP2003227568A (ja) 樹脂製フレキシブルブーツ及びその製造方法
JPH0696666B2 (ja) 熱可塑性ポリエステル管状体
JP6911383B2 (ja) ポリエステルエラストマーを溶着する成形体用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物および複合成形体
JP3326904B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物及びそれよりなるコネクター
JPS6172050A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JP2000212424A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JPH04366161A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JP2005220148A (ja) 易滑性ポリエステル樹脂組成物およびこれを用いて形成された成形品
JP2005336427A (ja) フレキシブルブーツ用成形材料

Legal Events

Date Code Title Description
RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20230830

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20230831

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20231205