CN115190900A - 共聚醚酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本文提供了一种共聚醚酯树脂组合物，其适用于制造显示出降低的吱吱声的CVJ套。进一步提供了CVJ套，其包含该共聚醚酯树脂组合物。

Description

共聚醚酯树脂组合物
相关申请的交叉引用
本申请根据35 U.S.C.§365要求2019年12月27日提交的美国临时申请号62/954,190的优先权，将该临时申请以其全文通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及共聚醚酯树脂组合物领域，特别是用于降低的吱吱声的等速万向节(CVJ)套的共聚醚酯组合物。
背景技术
本说明书中引用了若干项专利和出版物，是为了更全面地描述本发明所涉及的技术发展水平。这些专利和出版物各自的全部公开内容均通过引用并入本文。
等速万向节(也称为等动(homokinetic)万向节或CV万向节)允许驱动轴以恒定转速通过可变角度传递动力，而不明显增加摩擦或游隙。它们主要用于前轮驱动型车辆，并且许多现代的具有独立后悬架的后轮驱动型汽车典型地在后车桥半轴的末端使用CV万向节并且越来越多地在驱动轴上使用它们。
等速万向节受橡胶套或CVJ套保护，通常填充有二硫化钼油脂。CVJ套是带肋的弹性体柔性套，其保持水和污垢不进入万向节并且将特种油脂保持在万向节内。使用夹钳将套固定至车桥和万向节上并且防止油脂泄漏出去。
CVJ套典型地由热塑性弹性体、特别是共聚醚酯制成。共聚醚酯具有所希望的机械和物理特性、对油脂的良好化学耐受性，并且允许使用吹塑模制来制造CVJ套。
外端CVJ套的常见问题是，在驱动轴与万向节之间的高角度(典型地≥40°，图1中的α)、低转速(典型地≤200rpm)下以及在湿环境下，这些套可能发出高频声音(称为“吱吱声”)，该高频声音通常处于高音调处以至于它给乘车人以及行人都带来不适。这在过去的20年或更久是众所周知的问题，但是由于最近的发展，已经变得甚至更加明显：
·几乎所有制造商都将大量注意力和进展集中在车辆的NVH(噪声振动不平顺性)问题上，因此汽车内部更安静，从而使吱吱声更加明显；
·汽车发动机变得越来越安静；
·在低转速下的电动车辆和混合动力车辆非常安静，因此吱吱声更加明显；
·CVJ套变得更薄，因此噪声吸收可能更低；
·消费者要求在停车区中更快操纵，因此对更大旋转角度的要求不断增加。
为了克服这种吱吱声噪声的产生，热塑性弹性体树脂生产商已将一种或多种蜡添加到其配制品中。例如，国际申请WO 2018/019614 A1披露了使用慢速和快速扩散蜡来解决这种问题。
需要用于制造降低吱吱声的CVJ套的弹性体树脂配制品。
发明内容
在第一方面，本文提供了一种共聚醚酯组合物，其包含：
(1)至少一种共聚醚酯树脂；以及
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
(2b)0.3-1.0wt％的硬脂酸；
(2c)三硬脂酸铝；
(2d)二硬脂酸铝；
(2e)三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；以及
(2f)两种或更多种任何前述物质与硬脂酸或硬脂酸钠的混合物。
在第二方面，本文提供了一种由共聚醚酯组合物制成的CVJ套，该共聚醚酯组合物包含：
(1)至少一种共聚醚酯树脂；以及
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
(2b)硬脂酸；
(2c)三硬脂酸铝；
(2d)二硬脂酸铝；
(2e)三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；以及
(2f)两种或更多种任何前述物质与硬脂酸或硬脂酸钠的混合物。
在第三方面，本文提供了一种共聚醚酯组合物，其包含：
(1)至少一种共聚醚酯树脂；
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
(2a)硬脂酸钠；
(2b)硬脂酸；
(2c)三硬脂酸铝；
(2d)二硬脂酸铝；
(2e)三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；以及
(2f)两种或更多种任何前述物质与硬脂酸钠的混合物；以及(3)聚四氟乙烯。
在第四方面，本文提供了一种由共聚醚酯组合物制成的CVJ套，该共聚醚酯组合物包含：
(1)至少一种共聚醚酯树脂；以及
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
(2a)硬脂酸钠；
(2b)硬脂酸；
(2c)三硬脂酸铝；
(2d)二硬脂酸铝；
(2e)三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；以及
(2f)两种或更多种任何前述物质与硬脂酸钠的混合物；以及(3)聚四氟乙烯。
附图说明
图1示出了CV万向节及其与驱动轴的连接的局部截面示意图。角度α是在测试CVJ套期间发生万向节旋转时的角度。
图2示出了CVJ套的示意性轴向截面。H表示高度，D表示最大直径，d表示最小直径，t表示壁厚，并且P表示节距(峰之间的轴向距离)。
图3是对于经受吱吱声测试的现有技术的典型CVJ套获得的噪声水平相对于时间测量的图。
具体实施方式
诸位发明人已经出人意料地发现，当用选自以下的硬脂酸类物质：硬脂酸、三硬脂酸铝、二硬脂酸铝、三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物、以及任何前述物质与硬脂酸或硬脂酸钠的混合物配制的共聚醚酯用于制造CVJ套时，所得套示出优异的降低的吱吱声性能。当将PTFE添加到组合物中时，吱吱声性能进一步改善。
定义和缩写
PBT 聚(对苯二甲酸丁二醇酯)
PET 聚(对苯二甲酸乙二醇酯)
PPT 聚(对苯二甲酸丙二醇酯)
PTFE 聚四氟乙烯
PTMEG 聚(四氢呋喃)二醇
如本文报告的聚合物的分子量以道尔顿(Da)报告为数均或重均分子量，如通过尺寸排阻色谱法(SEC)确定的。
共聚醚酯
适合用于本文所述组合物的一种或多种共聚醚酯的存在量优选是从等于或约80至等于或约96重量百分比，重量百分比基于该组合物的总重量。重量百分比是互补的，即，本文所述组合物中所有组分的重量百分比的总和是100wt％。
在本发明组合物中使用的共聚醚酯具有通过酯键首尾相连的多个重复的长链酯单元和短链酯单元，所述长链酯单元由式(A)表示：
Figure BDA0003817529090000051
并且所述短链酯单元由式(B)表示：
Figure BDA0003817529090000052
其中
G是在从具有在约400与约6000之间、或优选在约400与约3000之间的数均分子量的聚(环氧烷)二醇中除去末端羟基后剩余的二价基团；
R是在从具有小于约300的分子量的二羧酸中除去羧基后剩余的二价基团；
D是在从具有小于约250的分子量的二醇中除去羟基团后剩余的二价基团。
如本文所用，如应用于聚合物链中的单元的术语“长链酯单元”是指长链二醇与二羧酸的反应产物。合适的长链二醇是具有末端(或尽可能靠近末端)羟基并且具有从约400至约6000并且优选从约600至约3000的数均分子量的聚(环氧烷)二醇。优选的聚(环氧烷)二醇包括聚(四氢呋喃)二醇、聚(氧杂环丁烷)二醇、聚(环氧丙烷)二醇、聚(环氧乙烷)二醇、这些环氧烷的共聚物二醇、以及嵌段共聚物如环氧乙烷封端的聚(环氧丙烷)二醇。可以使用这些二醇中的两种或更多种的混合物。
如本文所用，如应用于共聚醚酯的聚合物链中的单元的术语“短链酯单元”是指具有小于约550的分子量的低分子量化合物或聚合物链单元。它们是通过使低分子量二醇或二醇的混合物(分子量低于约250)与二羧酸反应以形成由上式(B)表示的酯单元来制成的。
反应以形成适用于制备共聚醚酯的短链酯单元的低分子量二醇包括无环的、脂环的和芳族的二羟基化合物。优选的化合物是具有约2-15个碳原子的二醇，如乙二醇、丙二醇、异丁二醇、丁二醇、1,4-戊二醇、2,2-新戊二醇、己二醇和癸二醇、二羟基环己烷、环己烷二甲醇、间苯二酚、对苯二酚、1,5-二羟基萘等。特别优选的二醇是含有2-8个碳原子的脂族二醇，并且更优选的二醇是1,4-丁二醇。可以使用的双酚中包括双(对羟基)联苯、双(对羟基苯基)甲烷、和双(对羟基苯基)丙烷。还可用等同的二醇的形成酯的衍生物(例如环氧乙烷或碳酸亚乙酯可用于替代乙二醇，或者间苯二酚二乙酸酯可用于替代间苯二酚)。
如本文所用，术语“二醇”包括等同的形成酯的衍生物，如提及的那些。然而，任何分子量要求是指对应的二醇，而非其衍生物。
可与前述长链二醇和低分子量二醇反应生成共聚醚酯的二羧酸为低分子量(即具有小于约300的分子量)的脂肪族、脂环族或芳族二羧酸。如本文所用，术语“二羧酸”包括二羧酸的官能等同物，这些等同物具有在与二醇和二醇反应形成共聚醚酯聚合物中起到与二羧酸基本上类似的作用的两个羧基官能团。这些等同物包括酯和形成酯的衍生物，如酸的卤化物和酸酐。对分子量的要求是针对酸，而不是其等同的酯或形成酯的衍生物。
因此，只要对应的酸具有低于约300的分子量，则具有大于300分子量的二羧酸酯或具有大于300分子量的二羧酸官能等同物就被包括在内。二羧酸可以含有基本上不干扰共聚醚酯聚合物的形成以及在本发明组合物中共聚醚酯聚合物的使用的任何取代基或组合。
如本文所用，术语“脂族二羧酸”是指具有两个各自附接到饱和碳原子上的羧基基团的羧酸。如果羧基基团所附接的碳原子是饱和的并且在环中，则所述酸是脂环族。由于均聚作用，通常不可使用具有共轭不饱和基团的脂族或脂环族酸。然而，可使用某些不饱和酸，如马来酸。
如本文所用，术语“芳族二羧酸”是指具有两个各自附接到芳族碳环结构中的碳原子上的羧基基团的二羧酸。没有必要两个官能羧基都附接到同一个芳香族环上，并且在存在多于一个环的情况下，它们可以通过脂肪族或芳香族二价基团或如-O-或-SO2-的二价基团连接。
代表性的可以使用的有用脂族和脂环族酸包括癸二酸；1,3-环己烷二甲酸；1,4-环己烷二甲酸；己二酸；戊二酸；4-环己烷-1,2-二甲酸；2-乙基辛二酸；环戊烷二甲酸，十氢-1,5-萘二甲酸；4,4’-双环己基二甲酸；十氢-2,6-亚萘基二甲酸；4,4’-亚甲基双(环己基)甲酸；和3,4-呋喃二甲酸。优选的酸是环己烷二甲酸和己二酸。
代表性的芳族二羧酸包括邻苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸；联苯甲酸；具有两个苯核的取代的二羧基化合物，如双(对羧基苯基)甲烷；对氧基-1,5-萘二甲酸；2,6-萘二甲酸；2,7-萘二甲酸；4,4’-磺酰基二苯甲酸以及其C1-C12烷基和环取代衍生物，如卤代、烷氧基和芳基衍生物。还可以使用羟基酸，如对(β-羟基乙氧基)苯甲酸，条件是还使用芳族二羧酸。
芳族二羧酸是用于制备可用于本发明的共聚醚酯弹性体的优选类别。在芳族酸中，优选的是具有8-16个碳原子的那些，尤其是单独的对苯二甲酸，或者其与邻苯二甲酸和/或间苯二甲酸的混合物。
共聚醚酯弹性体优选包含从等于或约15至等于或约99重量百分比的对应于上式(B)的短链酯单元，剩余部分是对应于上式(A)的长链酯单元。更优选地，共聚醚酯弹性体包含从等于或约20至等于或约95重量百分比并且甚至更优选从等于或约50至等于或约90重量百分比的短链酯单元，其中剩余部分是长链酯单元。更优选地，至少约70％的由上式(A)和(B)中的R表示的基团是1,4-亚苯基，并且至少约70％的由上式(B)中的D表示的基团是1,4-亚丁基，并且非1,4-亚苯基的R基团和非1,4-亚丁基的D基团的百分比的总和不超过30％。如果使用第二种二羧酸来制备共聚醚酯，则优选间苯二甲酸，并且如果使用第二种低分子量二醇，则优选乙二醇、1,3-丙二醇、环己烷二甲醇、或己二醇。当与共聚醚酯组合使用时，共聚残基(如长链酯和短链酯、脂族基团和二羧酸)的重量百分比基于共聚醚酯的总重量。此外，重量百分比是互补的，即，共聚醚酯中所有共聚单元的重量百分比的总和是100wt％。
可以使用两种或更多种共聚醚酯弹性体的共混物或混合物。用于共混物中的共聚醚酯弹性体，就单个弹性体而言不必在上文针对弹性体所公开的值的范围之内。然而，就加权平均数而言，两种或多种共聚醚酯弹性体的共混物必须符合本文所述的针对共聚醚酯的值。例如，在包含等量的两种共聚醚酯弹性体的混合物中，对于加权平均数为45重量百分比的短链酯单元，一种共聚醚酯弹性体可包含60重量百分比的短链酯单元，并且另一种树脂可包含30重量百分比的短链酯单元。
优选的共聚醚酯弹性体是由以下单体制备的那些：(1)聚(环氧烷)二醇，(2)二羧酸，其选自对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯及其混合物，(3)二醇，其选自丁二醇、丙二醇及其混合物。
聚(环氧烷)二醇被称为“软链段”，并且聚酯链段(例如PET、PPT和/或PBT)被称为“硬链段”。
优选的共聚醚酯弹性体包括由包括以下的单体制备的共聚醚酯弹性体：(1)聚(四氢呋喃)二醇(“PTMEG”)；(2)二羧酸，其选自间苯二甲酸、对苯二甲酸以及其混合物；和(3)二醇，其选自1,4-丁二醇、1,3-丙二醇以及其混合物，或是由包括以下的单体制备的共聚醚酯弹性体：(1)聚(氧杂环丁烷)二醇；(2)二羧酸，其选自间苯二甲酸、对苯二甲酸以及其混合物；和(3)二醇，其选自1,4-丁二醇、1,3-丙二醇以及其混合物，或是由包括以下的单体制备的共聚醚酯弹性体：(1)环氧乙烷封端的聚(环氧丙烷)二醇；(2)二羧酸，其选自间苯二甲酸、对苯二甲酸以及其混合物；和(3)二醇，其选自1,4-丁二醇、1,3-丙二醇以及其混合物。
优选地，本文所述的共聚醚酯是由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸的酯或酯的混合物、1,4-丁二醇和聚(四亚甲基醚)二醇或聚(三亚甲基醚)二醇或环氧乙烷封端的聚环氧丙烷二醇制备的，或是由对苯二甲酸的酯(例如，对苯二甲酸二甲酯)、1,4-丁二醇和聚(环氧乙烷)二醇制备的。更优选地，共聚醚酯是由对苯二甲酸的酯(例如，对苯二甲酸二甲酯)、1,4-丁二醇和聚(四亚甲基醚)二醇制备的。
在优选的实施例中，根据本发明的组合物包含共聚醚酯弹性体，这些共聚醚酯弹性体是由包括以下的单体制备的：(1)聚(四氢呋喃)二醇或聚(氧杂环丁烷)二醇以及其混合物；(2)二羧酸，其选自由以下组成的组：间苯二甲酸、对苯二甲酸以及其混合物；和(3)二醇，其选自由以下组成的组：1,4-丁二醇、1,3-丙二醇以及其混合物。
更优选地，根据本发明的组合物包含由包括以下的单体制备的共聚醚酯弹性体：(1)聚(四氢呋喃)二醇；(2)对苯二甲酸；和(3)1,4-丁二醇。
基于共聚醚酯的总重量，共聚醚酯中软链段的含量优选为从30wt％至55wt％、更优选从35wt％至50wt％、特别优选从40wt％至50wt％、甚至更特别优选44wt％和45wt％。
基于共聚醚酯的总重量，特别优选的共聚醚酯具有在30wt％与55wt％之间、更优选在35wt％与50wt％之间、特别优选在40wt％与50wt％之间、甚至更特别优选44wt％和45wt％的软链段聚(四氢呋喃)二醇。
共聚醚酯优选具有在35,000与100,000之间、更特别优选在40,000与75,000之间的数均分子量。
特别优选的是由以下单体制备的共聚醚酯：对苯二甲酸酯、聚(四氢呋喃)二醇和丁二醇。甚至更优选的是此类共聚醚酯，其具有35-55wt％聚(四氢呋喃)，剩余部分是聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(“PBT”)链段。
特别优选的共聚醚酯是由以下单体制备的共聚醚酯：对苯二甲酸酯、聚(四氢呋喃)二醇和丁二醇，其具有42-46wt％聚(四氢呋喃)，剩余部分是聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(“PBT”)链段。
硬脂酸类物质
本发明的组合物包含选自以下的硬脂酸类物质：硬脂酸(0.3至1wt％)、三硬脂酸铝、二硬脂酸铝、三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物、以及任何前述物质与硬脂酸或硬脂酸钠的混合物。当本发明的组合物包含PTFE时，该硬脂酸类物质也可以是硬脂酸钠。
当存在于组合物中时，基于组合物的总重量，硬脂酸的量为约0.3至1wt％。基于组合物的总重量，组合物中所有其他硬脂酸类物质的总浓度优选为从0.2至2wt％、更优选0.4至1.5wt％。“所有其他硬脂酸类物质的总浓度”是指组合物中硬脂酸类物质的浓度的总和减去硬脂酸的浓度。换句话说，除了以0.3至1wt％使用的硬脂酸之外，基于组合物的总重量，组合物中硬脂酸类物质总浓度优选为从0.2至2wt％、更优选0.4至1.5wt％。
优选的硬脂酸类物质选自以下，按吱吱声性能的优先性降序排列：
(1)三硬脂酸铝加上硬脂酸钠；
(2)二硬脂酸铝；
(3)硬脂酸；以及
(4)二硬脂酸铝加上硬脂酸钠或二硬脂酸铝加上硬脂酸。
特别优选的硬脂酸类物质选自以下(重量百分比基于组合物的总重量)：
(1)0.5至1wt％的三硬脂酸铝，加上0.25至0.75wt％的硬脂酸钠；
(2)0.5至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.3至0.8wt％的硬脂酸；以及
(4)0.5至1wt％的二硬脂酸铝加上0.25至0.75wt％的硬脂酸钠、或0.5至1wt％的二硬脂酸铝加上0.25至0.75wt％的硬脂酸。
更特别优选的硬脂酸类物质选自以下(重量百分比基于组合物的总重量)：
(1)0.8wt％的三硬脂酸铝加上0.5wt％的硬脂酸钠；
(2)0.8wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.7wt％的硬脂酸；以及
(4)0.6wt％的二硬脂酸铝加上0.5wt％的硬脂酸钠、或0.6wt％的二硬脂酸铝加上0.5wt％的硬脂酸。
聚四氟乙烯
本发明的优选组合物包含PTFE。合适的PTFE具有大于106Da的分子量。优选的PTFE具有106-108Da范围内的分子量，其中特别优选108Da。
将PTFE优选以以下形式添加到熔融的共聚醚酯中：
·PTFE(优选具有106-108Da范围内、更优选108Da的分子量的PTFE)的水分散体；
·封装的PTFE，例如用丙烯酸酯聚合物如聚(甲基丙烯酸甲酯)封装的PTFE，优选具有106-108Da范围内、更优选108Da的分子量的PTFE。
将PTFE优选添加到本发明的组合物中，以产生基于组合物的总重量，从0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE最终浓度。
对于含有PTFE的本发明组合物，与硬脂酸类物质的优选组合，按吱吱声性能的优先性降序排列如下：
(1)PTFE加上二硬脂酸铝；
(2)PTFE加上三硬脂酸铝；
(3)PTFE加上二硬脂酸铝加上硬脂酸；
(4)PTFE加上二硬脂酸铝加上硬脂酸钠；
(5)PTFE加上三硬脂酸铝加上硬脂酸钠；
(6)PTFE加上硬脂酸钠。
特别优选的是：
(1)PTFE加上0.5至1.5wt％、更优选1wt％的二硬脂酸铝；
(2)PTFE加上0.5至1.5wt％、更优选1wt％的三硬脂酸铝；
(3)PTFE加上0.4至1wt％、更优选0.6wt％的二硬脂酸铝加上0.3至1wt％、更优选0.5wt％的硬脂酸；
(4)PTFE加上0.5至1wt％、优选0.6wt％的二硬脂酸铝加上0.4至1wt％、优选0.8wt％的硬脂酸钠；以及
(5)PTFE加上0.3至1wt％、优选0.5wt％的三硬脂酸铝加上0.3至1wt％、优选0.5wt％的硬脂酸钠；以及
(6)PTFE加上0.2至0.6wt％的硬脂酸钠。
蜡
本发明的组合物也可以包含传统的蜡。此类蜡是相对低分子量的分子(MW在300与3000Da之间、最优选约500Da)。典型地将这些蜡以从0.01％至5％(通常小于1wt％)的浓度添加。典型地用于CVJ套的“传统的”蜡的家族是：
1.具有不饱和脂肪酸的化合物，如不饱和酰胺，例如亚乙基双油酰胺、芥酸酰胺
2.具有饱和脂肪酸的化合物，如饱和酰胺，例如亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双癸酰胺等
3.基于聚乙烯的非极性蜡，例如LicowaxTM PE520，从瑞士穆滕茨的科莱恩公司(Clariant AG)可商购(“科莱恩公司(Clariant)”)
4.褐煤酸酯，例如LicolubTM WE40，从科莱恩公司可商购
5.二醇，例如具有在800与3,000Da之间的分子量的PTMEG、特别是具有2,000Da的分子量的PTMEG。
附加成分
本文所述的共聚醚酯组合物可以进一步包含添加剂，这些添加剂包括但不限于以下组分中的一种或多种以及这些组分的组合：金属减活化剂，如肼和酰肼；热稳定剂；抗氧化剂；改性剂；着色剂、润滑剂、填充剂和增强剂、抗冲击改性剂、流动增强添加剂、防静电剂、结晶促进剂、导电添加剂、粘度调节剂、成核剂、增塑剂、脱模剂、刮擦和损坏改性剂、滴流抑制剂、粘附改性剂、以及聚合物配混领域中已知的其他加工助剂。优选地，添加剂选自由以下组成的组：稳定剂、加工助剂、金属减活化剂、抗氧化剂、UV稳定剂、热稳定剂、染料和/或颜料。当使用时，附加添加剂的存在量优选是基于共聚醚酯组合物的总重量约0.05至约10重量百分比。
本文所述的共聚醚酯组合物是熔融混合的共混物，其中所有聚合物组分溶解或良好地分散在彼此中，并且所有非聚合物成分良好地分散于聚合物基体中并且被聚合物基体结合，使得共混物形成统一整体。可以使用任何熔融混合方法来组合本发明的聚合物组分和非聚合物成分。
可将本发明的共聚醚酯组合物的聚合物组分和非聚合物成分添加到熔融混合器中，例如像单螺杆挤出机或双螺杆挤出机；共混机；单螺杆捏合机或双螺杆捏合机；或班伯里密炼机，通过单步添加同时进行，或者以分步方式进行，并且然后熔融混合。以分步的方式添加聚合物组分和非聚合物成分时，首先添加聚合物组分和/或非聚合物成分的部分并熔融混合，随后再添加剩余的聚合物组分和非聚合物成分并进一步熔融混合，直至获得充分混合的组合物。
优选的组合物
优选的组合包括以下成分，其中重量百分比基于组合物的总重量：
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)优选0.5至1.2wt％、更优选0.8wt％的二硬脂酸铝。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)三硬脂酸铝加上硬脂酸钠，优选0.5至1.2wt％、更优选0.8wt％三硬脂酸铝加上0.2至0.7wt％硬脂酸钠。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸，优选0.5至1.2wt％、更优选0.6wt％二硬脂酸铝加上0.4至0.7wt％硬脂酸。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
(a)二硬脂酸铝；
(b)三硬脂酸铝；
(c)二硬脂酸铝加上硬脂酸；
(d)二硬脂酸铝加上硬脂酸钠；
(e)三硬脂酸铝加上硬脂酸钠；以及
(f)硬脂酸钠。
(3)PTFE
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)二硬脂酸铝；
(3)PTFE
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)三硬脂酸铝；
(3)PTFE
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸；
(3)PTFE
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸钠；
(3)PTFE
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)三硬脂酸铝加上硬脂酸钠；
(3)PTFE
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)硬脂酸钠；
(3)PTFE
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
硬脂酸；
三硬脂酸铝；
二硬脂酸铝；
三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；以及
任何前述物质与硬脂酸或硬脂酸钠的混合物；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)优选0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)优选0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)优选0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的三硬脂酸铝；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸，优选0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝和0.25至1wt％、更优选0.3至0.7wt％的硬脂酸；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
(2b)0.3-1.0wt％的硬脂酸；
(2c)三硬脂酸铝；
(2d)二硬脂酸铝；
(2e)三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；以及
(2f)任何前述物质与硬脂酸或硬脂酸钠的混合物。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)优选0.5至1.2wt％、更优选0.8wt％的二硬脂酸铝。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)三硬脂酸铝加上硬脂酸钠，优选0.5至1.2wt％、更优选0.8wt％三硬脂酸铝加上0.2至0.7wt％硬脂酸钠。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸，优选0.5至1.2wt％、更优选0.6wt％二硬脂酸铝加上0.4至0.7wt％硬脂酸。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
(2a)硬脂酸钠；
(2b)硬脂酸；
(2c)三硬脂酸铝；
(2d)二硬脂酸铝；
(2e)三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；以及
(2f)任何前述物质与硬脂酸钠的混合物；以及
(3)聚四氟乙烯。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
硬脂酸；
三硬脂酸铝；
二硬脂酸铝；
三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；以及
任何前述物质与硬脂酸或硬脂酸钠的混合物；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)优选0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)优选0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)优选0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的三硬脂酸铝；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸，优选0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝和0.25至1wt％、更优选0.3至0.7wt％的硬脂酸；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)优选0.5至1.2wt％、更优选0.8wt％的二硬脂酸铝。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)三硬脂酸铝加上硬脂酸钠，优选0.5至1.2wt％、更优选0.8wt％三硬脂酸铝加上0.2至0.7wt％硬脂酸钠。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸，优选0.5至1.2wt％、更优选0.6wt％二硬脂酸铝加上0.4至0.7wt％硬脂酸。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
硬脂酸；
三硬脂酸铝；
二硬脂酸铝；
三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；以及
任何前述物质与硬脂酸或硬脂酸钠的混合物；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)优选0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)优选0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)优选0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的三硬脂酸铝；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸，优选0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝和0.25至1wt％、更优选0.3至0.7wt％的硬脂酸；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)0.5至1.2wt％、更优选0.8wt％的二硬脂酸铝。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)三硬脂酸铝加上硬脂酸钠，0.5至1.2wt％、更优选0.8wt％三硬脂酸铝加上0.2至0.7wt％硬脂酸钠。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸，0.5至1.2wt％、更优选0.6wt％二硬脂酸铝加上0.4至0.7wt％硬脂酸。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
硬脂酸；
三硬脂酸铝；
二硬脂酸铝；
三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；以及
任何前述物质与硬脂酸或硬脂酸钠的混合物；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的三硬脂酸铝；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种共聚醚酯；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸，其中二硬脂酸铝为0.8至1wt％并且硬脂酸为0.3至0.7wt％；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)0.5至1.2wt％、更优选0.8wt％的二硬脂酸铝。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)三硬脂酸铝加上硬脂酸钠，0.5至1.2wt％、更优选0.8wt％三硬脂酸铝加上0.2至0.7wt％硬脂酸钠。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸，0.5至1.2wt％、更优选0.6wt％二硬脂酸铝加上0.4至0.7wt％硬脂酸。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
硬脂酸；
三硬脂酸铝；
二硬脂酸铝；
三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；以及
任何前述物质与硬脂酸或硬脂酸钠的混合物；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.05至0.5wt％、更优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的三硬脂酸铝；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸，0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝和0.25至1wt％、更优选0.3至0.7wt％的硬脂酸；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)0.5至1.2wt％、更优选0.8wt％的二硬脂酸铝。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)三硬脂酸铝加上硬脂酸钠，0.5至1.2wt％、更优选0.8wt％三硬脂酸铝加上0.2至0.7wt％硬脂酸钠。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸，0.5至1.2wt％、更优选0.6wt％二硬脂酸铝加上0.4至0.7wt％硬脂酸。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
硬脂酸；
三硬脂酸铝；
二硬脂酸铝；
三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；以及
任何前述物质与硬脂酸或硬脂酸钠的混合物；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的三硬脂酸铝；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
(1)至少一种由PTMEG、对苯二甲酸酯和1,4-丁二醇制成的共聚醚酯，其具有基于共聚醚酯的总重量从40wt％至50wt％、更优选44wt％和45wt％的软链段含量；
(2)二硬脂酸铝加上硬脂酸，0.5至1.2wt％、更优选0.8至1wt％的二硬脂酸铝和0.25至1wt％、更优选0.3至0.7wt％的硬脂酸；
(3)0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％的PTFE。
CVJ套
本发明提供了一种用本发明的组合物制成的CVJ套。
参考图2，该图示出了典型的CVJ套的轴向截面，该套通常具有中空的截顶的锥形形状，其具有高度“H”，在围绕轴安装的一端具有较小的直径“d”，并且在连接到万向节的另一端具有较大的直径“D”。其具有由峰和谷限定的波纹，其中峰之间的距离称为节距且表示为“P”。壁厚被表示为“t”。
本发明的CVJ套由本发明的任一种共聚醚酯组合物制成，并具有适用于CVJ套的任何形状或构造。此外，本发明的CVJ套使用任何用于成形聚合物的技术制成。特别合适的是注塑模制、压力吹塑模制、以及挤出和注射吹塑模制。特别优选的是压力吹塑模制。
在压力吹塑模制中，将聚合物树脂挤出到腔室中，其中，活塞向上推动材料，从而产生型坯。将型坯提升到模具中，并且然后吹空气以得到最终产物。
用于客车的典型CVJ套具有约40-80克的重量。
CVJ套的尺寸是根据车辆的大小和尺寸来选择的。以下是用于客车的一些典型尺度：
高度60至120mm；
节距：9至18mm；
波纹数：5至7；
壁厚t：0.9至1.3mm；
最大直径D：100mm；
最小直径d：25mm
高度＝114.6mm
最小直径d：29.4mm
最大直径D：85.1mm
节距：17.4mm
平均壁厚t：1.5mm
重量＝59.63g
在特别优选的实施例中，CVJ套具有7个波纹，厚度约1.1mm、高度115-120mm、重量约75g。
吱吱声性能
与常规的CVJ套相比，用本发明的共聚醚酯组合物制成的CVJ套示出降低的吱吱声。
吱吱声性能的评估如下：
使用吱吱声测试台，其允许应用限定的转速和角度。吱吱声性能典型地以在驱动轴与万向节之间40°的角度和<200rpm的转速进行评估。
该套和万向节填充有油脂(例如基于矿物油并且具有石蜡矿物类型的油的油脂)(75-85wt％)、聚脲类型的增稠剂(约5-15wt％)、以及通常设置针对以下的油脂改性剂：摩擦[典型地是二硫化钼(MoS2)或二丁基二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)]、防锈、抗磨剂(典型地是二硫代磷酸锌-ZnDTP)和抗氧化剂。油脂以约70g应用在万向节中，以及以约50g应用在套内部表面。
套在潮湿时的吱吱声性能通过在测试台中喷雾套来评估。水喷雾量典型地保持在10与20g/min之间。水压保持<1巴，以避免过度的表面破坏和雾化空气中气泡的积聚。水以广角喷雾以覆盖整个套表面，以更好地模拟驾驶条件。
允许系统在150rpm下进行10分钟的初始预热。然后应用以下循环：
1.70rpm的转速。实验方案：20秒的循环
a)10s水喷雾(4.5ml)
b)10秒仅旋转(无喷雾)
这以约13ml/min的速度排出水
2. 150rpm的转速。实验方案：100秒的循环：
a)30s水喷雾(30ml)
b)70秒仅旋转(无喷雾)
这以约18ml/min的速度排出水
3. 70rpm的转速。实验方案：连续水喷雾(10ml/min)。
自来水被用作水源，水的温度应该在16℃与22℃之间。
在使CVJ套旋转60秒后，使用放置在距套18cm处、直接指向套波纹的麦克风(国家仪器公司(National Instruments)GRAS 1/2”自由场响应麦克风)测量噪声，并且将其转化为dB(A)，一次套旋转的平均时间(例如，在150rpm下，这是0.4秒)。“dB(A)”是指dB的A加权。
绘制噪声随时间的变化，看到由上曲线和下曲线界定的表面。称为“喷雾曲线”的上曲线最初由雾化水喷雾的噪声决定；称为“暂停曲线”的底部曲线最初是背景噪声。该曲线反映了在每个实验中看到并且在图3的图中可见的三个事件：
1.吱吱声噪声开始：喷雾曲线从初始平坦响应(代表来自雾化喷雾的噪声)到显著正斜率的点(对于从初始平坦部分的大于12个循环(3min))。
2.达到最大吱吱声噪声：喷雾曲线大致达到其最大值的点
3.达到永久吱吱声噪声：喷雾和暂停曲线变得几乎无法区分的点。
吱吱声性能报告为达到初始吱吱声的时间和达到最大吱吱声的时间。这些间隔的值越大，抗吱吱声性能越好。
用本发明的共聚醚酯组合物制成的CVJ套具有1,000分钟或更长、优选2,000分钟或更长、更优选4,000分钟或更长、特别优选10,000分钟或更长的达到初始吱吱声的时间。用本发明的共聚醚酯组合物制成的CVJ套具有1,000分钟或更长、优选2,000分钟或更长、更优选4,000分钟或更长、特别优选10,000分钟或更长的达到最大吱吱声的时间。
提供以下实例以进一步详细地描述本发明。阐述目前考虑用于实施本发明的优选方式的这些实例旨在说明而非限制本发明。
实例
树脂配制品
通过在双螺杆挤出机中熔融共混黑白相间的(salt-and-pepper)组分共混物来配混树脂配制品。将对比实例和所有实例的配混的熔融共混混合物以花边状或股线的形式挤出，在水浴中冷却，短切成颗粒并且放置于铝内衬的密封袋中，以便防止水分吸收。
所用的共聚醚酯具有PBT硬链段和聚四氢呋喃(“PTMEG”)软链段。具体来说：
TPC-ET A：45.3wt％PTMEG软链段，基于TPC-ET A的总重量，剩余部分是由对苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇反应制成的硬链段。
TPC-ET B：43.9wt％PTMEG软链段，基于TPC-ET B总重量，剩余部分是由对苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇反应制成的硬链段。
使用以下硬脂酸类物质：
二硬脂酸铝(AldiSt)
三硬脂酸铝(AltSt)
硬脂酸钠(NaSt)
硬脂酸(St)
硬脂酸钙(CaSt)
硬脂酸锌(ZnSt)
使用以下PTFE：
PTFE1：作为水分散体的高分子量(108Da)PTFE
PTFE2：封装在MMA(聚(甲基丙烯酸甲酯))中的高分子量PTFE(108Da)，基于PTFE和MMA的总重量，具有20wt％的PTFE
PTFE3：封装在MMA中的高分子量PTFE(108Da)，基于PTFE和MMA的总重量，具有50wt％的PTFE
使用以下蜡：
N,N’-亚乙基双油酰胺
芥酸酰胺
LicowaxTM PE520：从科莱恩公司可商购的低分子量聚乙烯蜡
LicowaxTM S-FL：从科莱恩公司可商购的二十八烷酸
PTMEG-2000：具有2000的平均分子量的PTMEG。
CVJ套
CVJ套由各种树脂配制品通过压力吹塑模制制成，例如，使用从德国拜恩州魏森堡(Weissenburg in Bayern)的奥斯博格公司(OSSBERGER GmbH+Co.KG)可获得的DSE150压力吹塑机。
表1中用“A”表示的结果是具有以下尺寸的CVJ套产生的：
6-7个波纹
重量＝59.63g
高度＝114.6mm
顶部直径＝29.4mm(外部)
底部直径＝85.1mm(外部)
峰至峰(低于N°3和N°4)＝17.4mm
平均壁厚1.5mm
最小直径＝26mm
最大直径＝81mm
表1中用“K”表示的结果是具有以下尺寸的CVJ套产生的：
7个波纹
壁厚约1.1mm
高度115-120mm
重量约75g
吱吱声测试
使用符合SAE J2028(2000)的CVJ套测试台。
吱吱声测试台允许应用限定的转速和角度。大多数实验工作都使用在驱动轴与万向节之间40°的角度和<200rpm的转速。
该套和万向节填充有油脂(基于矿物油并且具有石蜡矿物类型的油)(75-85wt％)、聚脲类型的增稠剂(约5-15wt％)、以及通常设置针对以下的油脂改性剂：摩擦[典型地是二硫化钼(MoS2)或二丁基二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)]、防锈、抗磨剂(典型地是二硫代磷酸锌-ZnDTP)和抗氧化剂。油脂以约70g应用在万向节中，以及以约50g应用在套内部表面。
套在潮湿时的吱吱声性能通过在测试台中喷雾套来评估。水喷雾量保持在10与20g/min之间。水压保持<1巴，以避免过度的表面破坏和雾化空气中气泡的积聚。水以广角喷雾以覆盖整个套表面，以更好地模拟驾驶条件。
在150rpm下初始预热10分钟后，系统经受如下一系列循环：
测试了三种条件：
1. 70rpm的转速。实验方案：20秒的循环
a)10s水喷雾(4.5ml)
b)10秒仅旋转(无喷雾)
这以约13ml/min的速度排出水
2. 150rpm的转速。实验方案：100秒的循环：
a)30s水喷雾(30ml)
b)70秒仅旋转(无喷雾)
这以约18ml/min的速度排出水
3. 70rpm的转速。实验方案：连续水喷雾(10ml/min)。
在所有情况下，自来水被用作水源，水的温度在16℃与22℃之间。
在使CVJ套旋转60秒后，使用放置在距套18cm处、直接指向套波纹的麦克风(GRAS1/2”自由场响应麦克风，从得克萨斯州奥斯汀国家仪器公司可获得)测量噪声，并且将其转化为dB(A)，一次套旋转的平均时间(例如，在150rpm下，这是0.4秒)。
绘制噪声随时间的变化，看到由上曲线和下曲线界定的表面。称为“喷雾曲线”的上曲线最初由雾化水喷雾的噪声决定；称为“暂停曲线”的底部曲线最初是背景噪声。该曲线反映了在每个实验中看到的三个事件：
1.吱吱声噪声开始：喷雾曲线从初始平坦响应(代表来自雾化喷雾的噪声)到显著正斜率的点(对于从初始平坦部分的大于12个循环(3min))。
2.达到最大吱吱声噪声：喷雾曲线大致达到其最大值的点
3.达到永久吱吱声噪声：喷雾和暂停曲线变得几乎无法区分的点。
图3示出了经受吱吱声测试的典型的CVJ套的噪声水平相对于时间。纵轴是以dB(A)为单位测量的声压级(SPL)。
结果
结果在表1中报告为达到初始吱吱声的时间和达到最大吱吱声的时间。吱吱声被定义为高节距噪声≥75dB(A)(在距离放置麦克风18cm处)。高节距噪声被理解为主频率≥1kHz的噪声。主频率是相对于其他频率具有相对较高功率的频率。
表1中列出了各种树脂配制品的吱吱声测试的结果。
对比组合物用“C”表示，并且根据本发明的组合物用“E”表示。
由本发明的共聚醚酯组合物制成的CVJ套示出显著改善的达到初始吱吱声的时间和达到最大吱吱声的时间。本发明的所有组合物产生具有1,000分钟或更长的达到初始吱吱声的时间的CVJ套。
Figure BDA0003817529090000311
Figure BDA0003817529090000321
虽然上文已经描述并且具体例示了本发明的某些优选实施例，但本发明不旨在限于这类实施例。而是，应当理解，尽管在前述说明中已经阐述了本发明的许多特征和优点，连同本发明的结构和功能的细节，但本公开仅是说明性的，并且可以在由表述所附权利要求的术语的广义通用含义所指示的完全范围的程度上，在本发明的原理内详细地、尤其是在零件的形状、尺寸和布置方面做出改变。

Claims (23)

1.一种共聚醚酯组合物，其包含：
(1)至少一种共聚醚酯树脂；以及
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
(2b)硬脂酸；
(2c)三硬脂酸铝；
(2d)二硬脂酸铝；
(2e)三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；
(2f)两种或更多种任何前述物质的混合物；以及
(2g)两种或更多种任何前述物质与硬脂酸或硬脂酸钠的混合物。
2.如权利要求1所述的共聚醚酯组合物，其中，所述至少一种共聚醚酯树脂选自由以下单体制备的那些：(1)聚(环氧烷)二醇，(2)二羧酸，其选自对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯及其混合物，(3)二醇，其选自丁二醇、丙二醇及其混合物。
3.如权利要求2所述的共聚醚酯组合物，其中，所述聚(环氧烷)二醇是PTMEG，所述二羧酸是对苯二甲酸酯，并且所述二醇是1,4-丁二醇。
4.如权利要求1、2或3中任一项所述的共聚醚酯组合物，其包含35wt％至50wt％、特别优选从40wt％至50wt％的软链段。
5.如任一前述权利要求所述的共聚醚酯组合物，其中，基于所述组合物的总重量，共聚醚酯总浓度为80至96重量％或约96重量％。
6.如任一前述权利要求所述的共聚醚酯组合物，其中，基于所述组合物的总重量，硬脂酸类物质总浓度为从0.2至2wt％、优选0.3至1.0wt％、更优选0.4至1.5wt％。
7.如任一前述权利要求所述的共聚醚酯组合物，其中，所述硬脂酸类物质选自：
(1)0.5至1wt％的三硬脂酸铝，加上0.25至0.75wt％的硬脂酸钠；
(2)0.5至1wt％的二硬脂酸铝；
(3)0.3至0.8wt％的硬脂酸；
(4)0.5至1wt％的二硬脂酸铝加上0.25至0.75wt％的硬脂酸钠；以及
(5)0.5至1wt％的二硬脂酸铝加上0.25至0.75wt％的硬脂酸；
其中所述wt％是基于所述组合物的总重量。
8.如任一前述权利要求所述的共聚醚酯组合物，其进一步包含选自以下项的蜡：具有不饱和脂肪酸的化合物，如不饱和酰胺，例如亚乙基双油酰胺、芥酸酰胺；具有饱和脂肪酸的化合物，如饱和酰胺，例如亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双癸酰胺等；基于聚乙烯的非极性蜡，例如LicowaxTMPE520；褐煤酸酯，例如LicolubTMWE40；二醇，例如具有在800与3,000Da之间的分子量的PTMEG、特别是具有2,000Da的分子量的PTMEG；以及这些中的两种或更多种的组合。
9.如权利要求8所述的共聚醚酯组合物，其中，基于所述组合物的总重量，所述蜡以0.2至3wt％存在。
10.如权利要求8或9所述的共聚醚酯组合物，其中，所述蜡选自酸性蜡、芥酸酰胺、PTMEG和N,N’-亚乙基双油酰胺。
11.一种共聚醚酯组合物，其包含：
(1)至少一种共聚醚酯树脂；
(2)选自以下的硬脂酸类物质：
(2a)硬脂酸钠；
(2b)硬脂酸；
(2c)三硬脂酸铝；
(2d)二硬脂酸铝；
(2e)三硬脂酸铝和二硬脂酸铝的混合物；以及
(2f)两种或更多种任何前述物质的混合物；以及
(3)聚四氟乙烯。
12.如权利要求11所述的共聚醚酯组合物，其中，所述至少一种共聚醚酯树脂选自由以下单体制备的那些：(1)聚(环氧烷)二醇，(2)二羧酸，其选自对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯及其混合物，(3)二醇，其选自丁二醇、丙二醇及其混合物。
13.如权利要求12所述的共聚醚酯组合物，其中，所述聚(环氧烷)二醇是PTMEG，所述二羧酸是对苯二甲酸酯，并且所述二醇是1,4-丁二醇。
14.如权利要求11、12或13中任一项所述的共聚醚酯组合物，其包含35wt％至50wt％、特别优选从40wt％至50wt％的软链段，其中所述wt％是基于所述共聚醚酯的总重量。
15.如权利要求11-14中任一项所述的共聚醚酯组合物，其中，基于所述组合物的总重量，硬脂酸类物质总浓度为从0.2至2wt％、更优选0.4至1.5wt％。
16.如权利要求11-15中任一项所述的共聚醚酯组合物，其中，所述硬脂酸类物质选自：
(1)0.5至1.5wt％、更优选1wt％的二硬脂酸铝；
(2)0.5至1.5wt％、更优选1wt％的三硬脂酸铝；
(3)0.4至1wt％、更优选0.6wt％的二硬脂酸铝加上0.3至1wt％、更优选0.5wt％的硬脂酸；
(4)0.5至1wt％、优选0.6wt％的二硬脂酸铝加上0.4至1wt％、优选0.8wt％的硬脂酸钠；以及
(5)0.3至1wt％、优选0.5wt％的三硬脂酸铝加上0.3至1wt％、优选0.5wt％的硬脂酸钠；以及
(6)0.2至0.6wt％的硬脂酸钠；
其中所述wt％是基于所述组合物的总重量。
17.如权利要求11-16中任一项所述的共聚醚酯组合物，其中，所述PTFE具有从106至108Da的分子量。
18.如权利要求11-17中任一项所述的共聚醚酯组合物，其中，基于所述组合物的总重量，所述PTFE以从0.05至0.5wt％、优选0.1至0.3wt％、特别优选0.1或0.2wt％存在。
19.如权利要求11-18中任一项所述的共聚醚酯组合物，其中，将所述PTFE以以下形式添加：水分散体或封装在相容聚合物中的PTFE，优选用丙烯酸酯聚合物、特别优选聚(甲基丙烯酸甲酯)封装的PTFE。
20.如权利要求11-19中任一项所述的共聚醚酯组合物，其进一步包含选自以下项的蜡：具有不饱和脂肪酸的化合物，如不饱和酰胺，例如亚乙基双油酰胺、芥酸酰胺；具有饱和脂肪酸的化合物，如饱和酰胺，例如亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双癸酰胺等；基于聚乙烯的非极性蜡，例如
Figure FDA0003817529080000041
PE520；褐煤酸酯，例如Licolub WE40；二醇，例如具有在800与3,000之间的分子量的PTMEG、特别是具有2,000的分子量的PTMEG；以及这些中的两种或更多种的组合。
21.如权利要求20所述的共聚醚酯组合物，其中，基于所述组合物的总重量，所述蜡以0.2至3wt％存在。
22.如权利要求20或21所述的共聚醚酯组合物，其中，所述蜡选自酸性蜡、芥酸酰胺、PTMEG和N,N’-亚乙基双油酰胺。
23.一种CVJ套，其由如权利要求1至22中任一项所述的共聚醚酯组合物制成。
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