JPH06299051A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 芳香族系ポリアミド３〜９７重量％、熱可塑
性ポリエステル９７〜３重量％からなる樹脂組成物１０
０重量部に対して、(a) 下記一般式(I) のエポキシ化合
物０．００５〜５重量部 【化１】 (b) α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステルからなるグリシジル基含有共重合体、オレフィン
系エラストマのうち一種もしくは両方を０．５〜１００
重量部、を配合してなる樹脂組成物。 【効果】 本発明の樹脂組成物は、耐熱性、耐水性、成
形時の流動性、滞留安定性、機械的性質、特に耐衝撃性
に優れた樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性などの機械的
強度に優れ、なおかつ耐水性、耐薬品性、耐熱性、寸法
安定性、成形時の流動性、離型性に優れた樹脂組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】芳香族系ポリアミドは、脂肪族系ポリア
ミドに比べ耐熱性に優れ、なおかつ低吸水であることか
ら、寸法安定性に優れるとともに、吸水に伴う剛性の低
下の少ない樹脂である。

【０００３】しかしながら、ナイロン６、ナイロン６６
に比べ耐衝撃性も低いという問題点を持っているため、
電気・電子部品、自動車部品などへの利用は大きく制限
されている。

【０００４】これらの問題点の改良のために、芳香族ポ
リアミドに熱可塑性ポリエステルを混合する方法が提案
されている。特開平４−１７３８６１号公報において
は、芳香族ポリアミドと熱可塑性ポリエステルにさらに
変性ポリオレフィンとビスフェノールＡタイプのエポキ
シ化合物を添加する方法が開示されており、これによ
り、耐衝撃性、耐水性が向上することが知られている。
また特開平４−２５２２６５号公報においては、芳香族
ポリアミドと熱可塑性ポリエステルに対してグリシジル
基含有α−オレフィンを配合する方法が開示されてお
り、これによって耐水性が向上することが知られてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では、耐衝撃性、耐水性は改良されるものの、射
出成形時の流動性が不良であるという問題があった。そ
のうえ、成形機中に樹脂を長時間滞留させると成形品の
機械物性が低下する、耐加水分解性が不十分である、な
どの問題もあった。

【０００６】そこで本発明者らは、耐衝撃性などの機械
的性質、耐熱性、耐水性に加えて、成形時の流動性、滞
留安定性、耐加水分解性が良好な樹脂組成物を得るべく
鋭意検討した結果、ポリアミドと熱可塑性ポリエステル
を特定量含有する樹脂組成物に特定のエポキシ化合物と
オレフィン重合体を添加した樹脂組成物が、課題を解決
することを見いだし、本発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、 (a) 次の（Ｉ）〜(III) の反復成分

【化６】

【化７】

【化８】 （式中、Ｒは炭素数４〜１８の脂肪族基または、

【化９】 Ｒ′は直接結合または炭素数１〜１８の脂肪族基また
は、メタフェニレン基、ｎは５〜１８の整数を表わ
す。）のうち少なくとも一種以上を含み、かつ、相対粘
度１．２〜５．０であるポリアミド３〜９７重量％、

【０００８】(b) 熱可塑性ポリエステル９７〜３重量％
とからなる樹脂組成物１００重量部に対して、

【０００９】(c) 下記一般式(V) のエポキシ化合物０．
００５〜５重量部

【化１０】 （式中Ａｒは炭素数６〜２０の芳香族基または脂環族基
を、ｍは０または１〜２０の整数を示す。）

【００１０】(d) α−オレフィンとα，β−不飽和酸の
グリシジルエステルからなるグリシジル基含有共重合体
および／または、オレフィン系エラストマ０．５〜１０
０重量部、を配合してなる樹脂組成物を提供するもので
ある。

【００１１】本発明で用いられるポリアミド樹脂とは
(I) 炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミンまたは
メタキシリレンジアミンと、テレフタル酸から合成され
るテレフタルアミド単位、(II)炭素数４〜１８の脂肪族
アルキレンジアミンまたはメタキシリレンジアミンと、
イソフタル酸から合成されるイソフタルアミド単位、ま
たは、炭素数４〜１８の脂肪族アルキレンジアミンまた
はメタキシリレンジアミンと、炭素数２〜２０の脂肪族
ジカルボン酸からなる縮合物、(III) 炭素数６〜１９の
ラクタム類の重縮合物、または、炭素数６〜１９の脂肪
族アミノカルボン酸成分単位のうち少なくとも一種以上
を含むポリアミドである。

【００１２】炭素数４〜１８の脂肪族アルキレンジアミ
ンの具体例としては、１，４−ジアミノブタン、１，５
−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，
７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、
１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、
１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノド
デカン、１，１３−ジアミノトリデカン、１，１４−ジ
アミノテトラデカン、１，１５−ジアミノペンタデカ
ン、１，１６−ジアミノヘキサデカン、１，１７−ジア
ミノヘプタデカン、１，１８−ジアミノオクタデカンな
どがある。

【００１３】炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸の具
体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、プ
ラシリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オ
クタデカン二酸などがある。

【００１４】ラクタム類の具体例としては、ε−カプロ
ラクタム、ζ−エナントラクタム、η−カプリルラクタ
ム、ω−ラウロラクタムなどがある。

【００１５】また、炭素数６〜１９の脂肪族アミノカル
ボン酸の具体例としては、６−アミノカプロン酸、１１
−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などが
ある。

【００１６】ここで用いられるポリアミド樹脂の重合度
は、相対粘度（ポリマ１ｇを９８％濃硫酸１００ｍｌに
溶解し、２５℃で測定。以下、同様）が１．２〜５．０
にあるものが用いられる。相対粘度が１．２未満では低
靭性であり、５を超えると流動性が低下するので好まし
くない。

【００１７】本発明のポリアミド樹脂は、(I) 、(II)、
(III) のうち少なくとも一種以上よりなる。(I) 、(I
I)、(III) のうち一種が単独であってもよいし、(I) ／
(II)、(I) ／(III) 、(II)／(III) の２元共重合ポリア
ミド、または、(I) ／(II)／(III) などの多元共重合ポ
リアミドでもよい。好ましくは、ジアミン成分単位中お
よび／またはジカルボン酸成分単位中に芳香族基を有す
る成分単位からなる芳香族ポリアミド樹脂であり、より
好ましくは、ジカルボン酸成分単位がテレフタル酸より
誘導される成分単位を含む芳香族ポリアミド樹脂であ
る。

【００１８】本発明で用いる(b) 熱可塑性ポリエステル
とはジカルボン酸（あるいは、そのエステル形成性誘導
体）とジオール（あるいはそのエステル形成性誘導体）
とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ないし
は共重合体である。

【００１９】上記ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カ
ルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン
酸、４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらのエステル
形成性誘導体などが挙げられる。またジオール成分とし
ては炭素数２〜２０の脂肪族グリコールすなわち、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレン
グリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキ
サンジオールなど、あるいは分子量４００〜６，０００
の長鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコール、
ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールなどおよびこれらのエステル形成性誘導
体などが挙げられる。

【００２０】これらの重合体ないしは共重合体の好まし
い例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチ
レン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレ
ン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テ
レフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタ
レート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナ
フタレ−ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン
（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレ
フタレート／５−ナトリウムスルホイソフタレート）、
ポリブチレン（テレフタレート／５−ナトリウムスルホ
イソフタレート）、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリシ
クロヘキサンジメチレンテレフタレートなどが挙げら
れ、熱可塑性ポリエステル組成物の成形性からポリブチ
レンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／
アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカン
ジカルボキシレート）、ポリブチレンナフタレ−ト、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン（テレフタレ
ート／アジペート）、ポリエチレンナフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどが特に好
ましく使用される。

【００２１】また、これら熱可塑性ポリエステルはｏ−
クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘
度が０．３６〜１．６０、特に０．５２〜１．３５の範
囲にあるものが機械的特性、成形性の点から好適であ
る。

【００２２】本発明のポリアミドと熱可塑性ポリエステ
ルからなる樹脂組成物におけるポリアミド含有率は３〜
９７重量％であり、５〜９０重量％が好ましく、１０〜
８０重量％がより好ましく、３０〜６０重量％がさらに
好ましい。ポリアミド含有率が３重量％未満では十分な
耐加水分解性、衝撃強度が得られず、９７重量％を越え
ると衝撃強度が低いためいずれも好ましくない。

【００２３】

【化１１】

【００２４】本発明に用いる(c) エポキシ化合物は、前
記一般式(V) で示されるものである。Ａｒの具体例とし
ては、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，
２−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、
３，３´−ビフェニレン、２，２´−ビフェニレン、
３，４−ビフェニレン、１，４−ナフチレン、１，５−
ナフチレン、２，６−ナフチレン、２，７−ナフチレ
ン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−シクロヘキレ
ン、１，２−シクロヘキシレン、４，４´−ビシクロヘ
キシレン、２，６−デカヒドロナフチレンなどが好まし
く挙げられ、なかでも１，４−フェニレン、１，３−フ
ェニレン、および２，６−ナフチレンが特に好ましい。

【００２５】(V) 式の化合物の重合度ｍの値は０または
１〜２０の整数であり、０または１〜１０の整数が好ま
しく、また各種の重合度を有する化合物の混合物であっ
てもよい。特に好ましいのは平均重合度が０〜２の範囲
にあり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．０２〜３．００の範囲にある
ものである。

【００２６】(V) 式で示されるエポキシ化合物の製造方
法は特に限定されるものではないが、例えばヒドロキシ
カルボン酸とエピハロヒドリンとを４級アンモニウム
塩、３級アミン、３級ホスフィンなどの触媒の存在下、
４０℃〜１５０℃で反応させてハロヒドリンエステルエ
ーテル化を行い、次いでアルカリ金属水酸化物を添加し
て脱ハロゲン化水素して製造する方法が挙げられる。重
合度の高いものについてはさらにヒドロキシカルボン酸
を触媒の存在下、適宜比率を変え反応させることによっ
て得ることができる。

【００２７】本発明における(V) 式で示されるエポキシ
化合物の添加量はポリアミドと熱可塑性ポリエステルか
らなる樹脂組成物１００重量部に対して０．０５〜５重
量部、好ましくは０．１〜３重量部、より好ましくは
０．２〜１重量部である。

【００２８】本発明に用いるα−オレフィンとα，β−
不飽和酸のグリシジルエステルよりなるグリシジル基含
有共重合体におけるα−オレフィンとはエチレン、プロ
ピレン、ブテン−１などであり、エチレンが好ましく使
用できる。また、α，β−不飽和酸のグリシジルエステ
ルとは、一般式(VI)で示される化合物である。

【００２９】

【化１２】 （式中Ｒは水素原子、低級アルキル基を示す。）

【００３０】具体的には、アクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコ
ン酸グリシジルなどであり、なかでもメタクリル酸グリ
シジルが好ましく使用できる。グリシジル基含有共重合
体におけるα，β−不飽和酸のグリシジルエステルの共
重合比率は０．５〜２０重量部、特に１〜１０重量部の
範囲が成形品の高温処理後の耐衝撃性の改良効果および
成形時の流動性の点から好ましい。

【００３１】α，β−不飽和酸のグリシジルエステル
は、標準的な共重合反応あるいはグラフト反応によって
共重合せしめることができる。また、４０重量部以下で
あれば上記の共重合体と共重合可能な不飽和モノマすな
わちビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどのビニルエステル類、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどのアクリル酸およびメタクリル酸エステ
ル類、アクリロニトリル、スチレンなどを一種以上共重
合せしめてもよい。

【００３２】また、グリシジル基含有共重合体のメルト
フローレイト（ＭＩ）は、０．１〜５０、特に１〜２０
の範囲が耐衝撃性の改良効果の点から好ましい。

【００３３】グリシジル基含有共重合体の好ましい例と
してはエチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エ
チレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン／アクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン／酢酸ビニル／アクリル酸グリシジル共重合体などが
挙げられ、なかでもエチレン／メタクリル酸グリシジル
共重合体が最も好ましい。

【００３４】本発明で用いるオレフィン系エラストマと
しては、(i) エチレンと炭素数３以上のαーオレフィン
および／またはビニル系モノマーからなる未変性エチレ
ン共重合体、(ii)(i) の未変性エチレン系重合体に対し
０．０１〜１０重量％の不飽和カルボン酸またはその誘
導体をグラフト反応させて得た変性エチレン系共重合
体、(iii) 共役ジエンと芳香族ビニル系モノマーからな
る、水添または未水添のブロック共重合体である未変性
オレフィン系ブロック共重合体、(iv)(iii) の未変性オ
レフィン系ブロック共重合体に対し０．０１〜１０重量
％の不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフト反応
させて得た変性オレフィン系ブロック共重合体などが挙
げられる。

【００３５】前記(i) 未変性および(ii)変性エチレン共
重合体における炭素数３以上のα−オレフィンとして
は、必ずしも限定されるものではないが、好ましくはプ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペン
テン−１、オクタセン−１などが挙げられる。なかでも
プロピレン、ブテン−１がさらに好ましい。また、ビニ
ル系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸またはメタクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、スチレンなどが挙げられる。なかでもアクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチルおよびアクリル酸エチ
ルがさらに好ましい。またこれらは二種以上併用して使
用できる。また、未変性エチレン共重合体においては、
さらに非共役ジエンが共重合されてもよい。

【００３６】非共役ジエンを含有しない場合、エチレン
と炭素数(i) の３以上のα−オレフィンの共重合比は、
通常４０／６０〜９９／１（モル比）、好ましくは７０
／３０〜９５／５（モル比）である。非共役ジエンを含
有するエチレン共重合体における炭素数３以上のα−オ
レフィンの共重合量は、通常３〜８０モル％、好ましく
は１５〜６０モル％であり共役ジエンの共重合量は、通
常０．１〜１５モル％、好ましくは０．５〜１０モル％
である。

【００３７】(i) の未変性エチレン共重合の具体例とし
てはエチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン
−１共重合体、エチレン／ペンテン−１共重合体、エチ
レン／プロピレン／ブテン−１共重合体、エチレン／プ
ロピレン／ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン／
プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボーネン共重合
体、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン共重
合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタ
クリル酸共重合体、エチレン／アクリル酸メチル共重合
体、エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／
アクリル酸共重合体およびエチレン／メタクリル酸共重
合体中のカルボン酸部分の１部またはすべてをナトリウ
ム、リチウム、カリウム、亜鉛、カルシウムなどの塩と
したものなどが挙げられる。

【００３８】(ii)でいうグラフト反応とは、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体が(i) のエチレン系共重合体と
化学的に結合することを意味し、その製造方法としては
ビニル系重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体を
添加して１５０〜３００℃で溶融混練することによって
製造することができる。溶融混練する場合の装置として
は、スクリュー式押出機、バンバリーミキサーなどを用
いることができる。さらに溶融混練する際に有機過酸化
物をビニル系単量体に対して０．００１〜５．０重量％
使用すれば、より効率的にグラフト反応を生じさせるこ
とができる。このような有機過酸化物としては、分子量
２００以上のものが特に好ましく、具体的には、ｔ−ブ
チルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン−３、α，α′−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイ
ソプロピルベンゼンなどが挙げられる。

【００３９】前記の(i) 未変性エチレン共重合体にグラ
フト反応させた変性エチレン共重合体(ii)を得る不飽和
カルボン酸およびその誘導体としては、無水マレイン
酸、無水イタコン酸などのα，β−不飽和ジカルボン酸
の無水物類などが使用できる。これらをグラフトした(i
i)の変性エチレン共重合体の具体例としては、無水マレ
イン酸グラフトエチレン／プロピレン共重合体、無水マ
レイン酸グラフトエチレン／ブテン−１共重合体および
無水マレイン酸グラフトエチレン／メチルアクリレート
共重合体などが挙げられる。

【００４０】前記(iii) のオレフィン系ブロック共重合
体および(iv)の変性オレフィン系ブロック共重合体にお
ける共役ジエンとしては必ずしも限定されるものではな
いが、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタ
ジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブ
タジエンおよび１，３−ペンタジエンなどが好ましい例
として挙げられる。また芳香族ビニル系モノマーとして
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、
ビニルナフタレンなどが挙げられ、スチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましく使用できる。

【００４１】また水添オレフィン系ブロック共重合体
は、未水添オレフィン系ブロック共重合体の不飽和含量
の少なくとも８０％が水添により還元されているものを
示し、芳香族の２重結合が水添により還元される比率は
１０％以下であることが望ましい。

【００４２】前記(iii) の水添または未水添オレフィン
系ブロック共重合体のうち好ましい具体例としては、耐
熱性などの点から水添または未水添スチレン／ブタジエ
ン／スチレントリブロック共重合体および水添または未
水添スチレン／イソプレン／スチレントリブロック共重
合体などが挙げられる。

【００４３】前記水添または未水添オレフィン系ブロッ
ク共重合体にグラフト反応させた変性水添または未水添
オレフィン系ブロック共重合体(iv)を得る不飽和カルボ
ン酸およびその誘導体としては、マレイン酸、フマル
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが使用でき
る。これらをグラフトした変性オレフィン系ブロック共
重合体の具体例としては、無水マレイン酸変性水添また
は未水添スチレン／ブタジエン／スチレントリブロック
共重合体および無水マレイン酸変性水添または未水添ス
チレン／イソプレン／スチレントリブロック共重合体な
どが挙げられる。

【００４４】本発明においては、芳香族ポリアミドと熱
可塑性ポリエステルからなる樹脂組成物に対して、α−
オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステルよ
りなるグリシジル基含有共重合体、オレフィン系エラス
トマのうち、どちらか一方のみを配合してもよく、両方
を配合してもよい。α−オレフィンとα，β−不飽和酸
のグリシジルエステルよりなるグリシジル基含有共重合
体、オレフィン系エラストマの両方を合わせた添加量
は、ポリアミドと熱可塑性ポリエステルからなる樹脂組
成物に対して、０．５〜１００重量部であり、好ましく
は１〜７０重量部、より好ましくは２〜６０重量部であ
る。０．５重量部未満では耐衝撃性の改良効果がみられ
ず、１００重量部を越えると耐熱性の低下が起こるため
好ましくない。

【００４５】本発明の樹脂組成物は溶融混練することが
好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることができ
る。たとえば、バンバリーミキサー、ゴムロール類、ニ
ーダー、単軸もしくは２軸押出機などを用い、２００〜
３７０℃の温度で溶融混練して組成物とすることができ
る。

【００４６】本発明においては、各種充填剤を添加する
ことができる。充填剤の量は、樹脂成分１００重量部に
対して０〜２００重量部が好ましく、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウム繊維、石コウ繊維、黄銅繊維、ステンレス
繊維、スチール繊維、セラミックス繊維、ボロンウィス
カ繊維、マイカ、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガ
ラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルー
ン、クレー、ワラストナイト、酸化チタンなどの繊維
状、粉状、粒状、あるいは、板状の無機フィラーおよび
他のポリマー繊維（炭素繊維、アラミド繊維）などを用
いることができる。

【００４７】上記充填剤中、ガラス繊維が好ましく使用
される。ガラス繊維には長繊維タイプ、短繊維タイプの
チョップドストランド、ミルドファイバーなどから選択
して用いることができるが、ガラス繊維の平均繊維径
は、成形品の表面外観、成形性向上などの点で３以上１
５μｍ未満、特に５以上１３μｍ未満が好適である。

【００４８】また、ガラス繊維の長さは３０以上１０⁴
μｍ未満、特に１，０００以上４，０００μｍ未満が好
ましい。

【００４９】充填剤を添加する場合の添加量は樹脂成分
１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは
１５〜１５０重量部添加するのが好ましい。

【００５０】また、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル
共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬
化性樹脂で被覆あるいは集束されていてもよく、またシ
ラン系、チタネート系などのカップリング剤、その他の
表面処理剤で処理されていてもよい。

【００５１】本発明の組成物には、本発明の目的を損な
わない程度の範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（たと
えばヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホスフ
ァイト系およびこれらの置換体、ヨウ化銅、ヨウ化カリ
ウムなど）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシノール
系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフ
ェノン系、ヒンダードアミン系など）、滑剤および離型
剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハー
フエステル、ステアリルアルコール、ステアリルアミド
およびポリエチレンワックスなど）、染料（たとえばニ
グロシンなど）および顔料（たとえば硫化カドミウム、
フタロシアニン、カーボンブラックなど）を含む着色
剤、可塑剤、帯電防止剤などの通常の添加剤を添加し
て、所定の特性を付与することができる。

【００５２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、スイッチ
類、超小型スライドスイッチ、ＤＩＰスイッチ、スイッ
チのハウジング、ランプソケット、結束バンド、コネク
タ、コネクタのハウジング、コネクタのシェル、ＩＣソ
ケット類、コイルボビン、ボビンカバー、リレー、リレ
ーボックス、コンデンサーケース、モーターの内部部
品、小型モーターケース、ギヤ・カム、ダンシングプー
リー、スペーサー、インシュレーター、ファスナー、バ
ックル、ワイヤークリップ、自転車用ホイール、キャス
ター、ヘルメット、端子台、電動工具のハウジング、ス
ターターの絶縁部分、スポイラー、キャニスター、ラジ
エタータンク、チャンバータンク、リザーバータンク、
ヒューズボックス、エアークリーナーケース、エアコン
ファン、ターミナルのハウジング、ホイールカバー、吸
排気パイプ、ベアリングリテナー、シリンダーヘッドカ
バー、インテークマニホールド、ウォータパイプインペ
ラ、クラッチレリーズ、ベアリングハブ、スピーカー振
動板、耐熱容器、電子レンジ部品、炊飯器部品、プリン
ターリボンガイドなどに代表される電気・電子関連部
品、自動車・車両関連部品、家庭・事務電気製品部品、
コンピューター関連部品、ファクシミリ・複写機関連部
品、機械関連部品、その他各種用途に有用である。

【００５３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明の効果をさらに
詳述する。

【００５４】実施例、比較例中に用いたポリアミドを表
１に、熱可塑性ポリエステルを表２に、エポキシ化合物
を表３に、α−オレフィン共重合体、オレフィン系エラ
ストマを表４に示した。なお表１中の６６とはヘキサメ
チレンジアミン（以後ＨＤと略）とアジピン酸の重縮合
よりなる成分をさす。同様にして、６ＴとはＨＤとテレ
フタル酸の重縮合よりなる成分を、６ＩとはＨＤとイソ
フタル酸の重縮合よりなる成分を、１２Ｔとは１，１２
−ジアミノドデカンとテレフタル酸の重縮合よりなる成
分を、ＭＸＤ６とはメタキシリレンジアミンとアジピン
酸の重縮合よりなる成分をそれぞれさす。表２中のＰＢ
Ｔ、ＰＥＴはそれぞれポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンテレフタレートを表わす。

【００５５】表３中のＨＢＡタイプとは、下記一般式
(V) のエポキシ化合物をさし、

【化１３】 （ただし、表３中のＥＰ−１での重合度０．９とは、上
記式のｍの平均値が０．９であることを示す。）

【００５６】ビスフェノールＡタイプとは、下記一般式
(VII) で示されるエポキシ化合物をさし、

【化１４】 （ただし、表３中のＥＰ−２での重合度２６とは、上記
式のＩの平均値が２６であることを示し、同様にＥＰ−
３での重合度１０とはｌの平均値が１０であることを示
す。）ビスフェノールＦタイプとは、下記一般式(VIII)
で示されるエポキシ化合物をさす。

【００５７】

【化１５】 （ただし、表３中のＥＰ−４での重合度２８とは、上記
式のｋの平均値が２８であることを示し、同様にＥＰ−
５での重合度１２とはＩの平均値が１２であることを示
す。）

【００５８】また、表４中のＰＥ、ＧＭＡ、ＭＡ、Ｓ
ｔ、ＭＡＨ、ＳＥＢＳはそれぞれポリエチレン、メタク
リル酸グリシジル、メタクリル酸、スチレン、無水マレ
イン酸、部分水添スチレンブタジエンブロック共重合体
を示し、−ｇ−ＭＡＨは、無水マレイン酸をグラフト反
応させたことを示す。ＳＥＢＳには、クレイトンＧ１６
５７（シェル化学（株）製）を使用した。実施例、比較
例中に用いたガラス繊維は、平均繊維径１２μｍ、平均
繊維長３ｍｍのものを用いた。表５〜７においてｗｔ％
はポリアミドと熱可塑性ポリエステルからなる樹脂組成
物中の各成分の重量％をさし、重量部はポリアミドと熱
可塑性ポリエステルからなる樹脂組成物を１００重量部
としたときの各成分の重量部をさす。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】

【表４】

【００６３】実施例１〜１５、比較例１〜６ 表５〜６に示した割合で各成分をドライブレンドし、ス
クリュー押出機により溶融混合−ペレット化し、得られ
たペレットを５オンスのスクリューインライン型射出成
形機を使用して成形し、ＡＳＴＭの１号ダンベルおよび
１／４インチ幅のアイゾット衝撃試験片を作成した。こ
のとき必要な最小圧力（成形下限圧）を求めた。これら
の試験片について、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従いノッチ
付アイゾット衝撃試験を、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い
大気平衡吸水時の引張強度試験を行った。耐加水分解性
は、ＡＳＴＭ１号ダンベルを１２０℃の水中にて５００
時間処理し、処理前の引張強度に対する処理後の引張強
度の比率で評価した。滞留安定性は通常の成形温度より
３０℃高い温度で成形サイクルを１ショット／５分とし
て成形したもののＩｚｏｄ衝撃強度を測定し、通常サイ
クルの成形品に対するＩｚｏｄ衝撃強度の保持率で評価
した。

【００６４】

【表５】

【００６５】

【表６】

【００６６】表５、６の結果から明らかなように、本発
明の樹脂組成物は、ポリアミド単体に比べて耐衝撃性、
滞留安定性が向上するだけでなく、成形流動性および耐
加水分解性ともにバランスのとれた樹脂組成物が得られ
ることがわかる。これに対して、ポリアミド含有量のす
くない樹脂組成物（比較例１）、熱可塑性ポリエステル
含有量の低い樹脂組成物（比較例２）は滞留安定性、耐
衝撃性とも低く、ポリアミド含有量のすくない樹脂組成
物での耐加水分解性は著しく低い。エポキシ化合物を配
合しなかった樹脂組成物（比較例３）、オレフィン系エ
ラストマを配合しなかった樹脂組成物（比較例６）は耐
加水分解性、滞留安定性、耐衝撃性が低く、特に耐衝撃
性の不足が著しい。また、相対粘度が低いポリアミドを
用いた樹脂組成物でも同様に耐衝撃性が著しく不足して
いる（比較例４）。相対粘度が高いポリアミドを用いた
樹脂組成物では高粘度のため成形が不可能だった（比較
例５）。

【００６７】実施例１６〜２１、比較例７〜１１ 表７に示した割合で各成分をドライブレンドし、実施例
１と同様に成形、評価した。

【００６８】結果を表７に示す。

【００６９】

【表７】

【００７０】表７の結果から明らかなように、本発明の
樹脂組成物は、滞留安定性、成形流動性が飛躍的に向上
するだけでなく、耐加水分解性、耐衝撃性ともにバラン
スのとれた樹脂組成物が得られることがわかる。これに
対して、ビスフェノールＡタイプのエポキシ化合物を配
合した樹脂組成物（比較例７、８、１１）、ビスフェノ
ールＦタイプのエポキシ化合物を配合した樹脂組成物
（比較例９、１０）は、耐衝撃強度は優れるものの、耐
水性、成形流動性に劣るほか、滞留安定性も著しく不足
していた。

【００７１】

【発明の効果】本発明で得られる樹脂組成物は、耐熱
性、耐水性、成形時の流動性、滞留安定性、および耐衝
撃性に優れているのでコネクタ、コイルボビンなどの薄
肉成形品材料、自動車のアンダーフード材料などに適し
ている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (a) 次の(I) 〜(III) の反復成分 【化１】 【化２】 【化３】 （式中、Ｒは炭素数４〜１８の脂肪族基または、 【化４】 Ｒ′は直接結合または炭素数１〜１８の脂肪族基また
   は、メタフェニレン基、ｎは５〜１８の整数を表わ
   す。）のうち少なくとも一種以上を含み、かつ、相対粘
   度１．２〜５．０であるポリアミド３〜９７重量％、
   (b) 熱可塑性ポリエステル９７〜３重量％とからなる樹
   脂組成物１００重量部に対して、(c) 下記一般式(V) の
   エポキシ化合物０．００５〜５重量部 【化５】 （式中Ａｒは炭素数６〜２０の芳香族基または脂環族基
   を、ｍは０または１〜２０の整数を示す。） (d) α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエ
   ステルからなるグリシジル基含有共重合体および／また
   は、オレフィン系エラストマ０．５〜１００重量部を配
   合してなる樹脂組成物。