JPH1171514A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂
本来の機械特性を損なうことなく、優れた耐衝撃特性お
よび耐吸水性を有する熱可塑性樹脂組成物を得ることを
課題とする。 【解決手段】（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て、（Ｂ）一般式（１）および（２）で表される繰り返
し単位からなるポリケトン共重合体０．１〜３００重量
部を配合してなる熱可塑性樹脂樹脂組成物であって、ｙ
／ｘが０．０１〜０．１０であることを特徴とする熱可
塑性樹脂樹脂組成物。 【化１】 ［ｘ、ｙは、ポリマー中の一般式（１）および（２）そ
れぞれのモル％を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂本来
の機械的特性、耐熱性を損なうことなく、優れた耐吸水
特性、耐衝撃特性を有する熱可塑性樹脂樹脂組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】エンジニアリングプラスチックは、優れ
た耐熱性、機械特性、耐衝撃特性を有することから、自
動車、電気・電子など各種の工業分野において広く使用
されている。

【０００３】近年、自動車、電気・電子部品、ＯＡ機器
部品においては、さらなる高性能化が要求されている。
例えば、自動車部品に関してはエンジン性能の高性能
化、高出力化に伴い、過酷な高温・高湿下でも高い強
度、耐吸水特性（吸水による強度低下や寸法変化）など
の機能を維持することができる素材に対する要求がます
ます高まっている。

【０００４】また、電気・電子部品、ＯＡ機器に関して
は、電気機器の小型化、集積化に伴い、薄肉成形材料の
耐衝撃性のさらなる向上が要求されている。

【０００５】このような高性能化の要求に対して、特開
昭６１−２８３６５３号公報には、熱可塑性樹脂に変性
ポリオレフィンを配合する方法が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来の技
術では、耐衝撃性の向上は認められるものの、近年の高
性能化要求を満足する効果は認められず、さらに熱可塑
性樹脂本来の機械特性や耐熱性が低下するといった問題
点を有していた。

【０００７】そこで本発明では、熱可塑性樹脂本来の性
能を損なうことなく、耐吸水特性、耐衝撃特性に優れる
熱可塑性樹脂樹脂組成物を得ることを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、 １．（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）
一般式（１）および（２）で表される繰り返し単位から
なるポリケトン共重合体０．１〜３００重量部を配合し
てなる熱可塑性樹脂樹脂組成物であって、ｙ／ｘが０．
０１〜０．１０であることを特徴とする熱可塑性樹脂樹
脂組成物、

【化３】 ［ｘ、ｙは、ポリマー中の一般式（１）および（２）そ
れぞれのモル％を表す。］ ２．ｙ／ｘが、０．０５〜０．１０であることを特徴と
する上記熱可塑性樹脂組成物、 ３．一般式（１）および（２）で表される繰り返し単位
からなるポリケトンの配合量が、５〜１００重量部であ
ることを特徴とする上記熱可塑性樹脂組成物、 ４．熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂である上記熱可塑
性樹脂組成物、 ５．熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂である上記熱可
塑性樹脂組成物、 ６．ポリエステル樹脂が、ポリブチレンテレフタレート
樹脂である上記熱可塑性樹脂組成物、 ７．熱可塑性樹脂が、スチレン系樹脂である上記熱可塑
性樹脂組成物、 ８．熱可塑性樹脂が、ポリフェニレンフルフィド樹脂で
ある上記熱可塑性樹脂組成物、 ９．熱可塑性樹脂が、ポリオキシメチレン樹脂である上
記熱可塑性樹脂組成物、 １０．一般式（１）および（２）で表される繰り返し単
位からなるポリケトン共重合体が、変性ポリケトンであ
ることを特徴とする上記熱可塑性樹脂組成物、 １１．熱可塑性樹脂１００重量部に対して、充填材５〜
１４０重量部をさらに配合してなる上記熱可塑性樹脂組
成物、 １２．（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部と（Ｂ）一般式
（１）および（２）で表される繰り返し単位からなるポ
リケトン共重合体０．１〜３００重量部を、二軸押出機
を用い１５０℃以上３５０℃以下の温度で溶融混練する
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法、

【化４】 ［ｘ、ｙは、ポリマー中の一般式（１）および（２）そ
れぞれのモル％を表し、ｙ／ｘは０．０１〜０．１０で
ある。］ １３．上記樹脂組成物からなる成形品、 １４．成形品が機械機構部品、電気・電子部品、自動車
部品、ＯＡ機器部品、家電機器部品、ＯＡ機器のハウジ
ング、または家電機器のハウジングである上記成形品で
ある。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に本発明の樹脂組成物につい
て具体的に説明する。

【００１０】本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）とは、加熱す
ると流動性を示し、これを利用して成形加工できる合成
樹脂のことである。この具体例としては、例えば、ポリ
エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリオキシメチレン
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンなどのポリオレ
フィン系樹脂、エチレン／プロピレン樹脂、エチレン／
１−ブテン樹脂、エチレン／プロピレン／非共役ジエン
樹脂、エチレン／アクリル酸エチル樹脂、エチレン／メ
タクリル酸グリシジル樹脂、エチレン／酢酸ビニル／メ
タクリル酸グリシジル樹脂、エチレン／酢酸ビニル／メ
タクリル酸グリシジル樹脂、エチレン／プロピレン−ｇ
−無水マレイン酸樹脂、ポリスチレン、スチレン／アク
リロニトリル共重合体、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹
脂、ポリエステルポリエーテルエラストマー、ポリエス
テルポリエステルエラストマー等のエラストマー、ある
いはこれら熱可塑性樹脂の２種以上の混合物が挙げられ
るが、特に、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、スチ
レン系樹脂、ポリフェニレンフルフィド樹脂が好まし
い。

【００１１】上記熱可塑性樹脂（Ａ）の内、ポリアミド
樹脂としては、例えば、環状ラクタムの開環重合物、ア
ミノカルボン酸の重縮合物、二塩基酸とジアミンとの重
縮合物などが挙げられ、具体的にはナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１
２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミ
ド、ポリ（メタキシレンアジパミド）（以下ＭＸＤ・６
と略す）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド）
（以下６Ｔと略す）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタル
アミド）（以下６Ｉと略す）、ポリ（ノナメチレンテレ
フタルアミド）（以下９Ｔと略す）、ポリ（テトラメチ
レンイソフタルアミド）（以下４Ｉと略す）などの脂肪
族−芳香族ポリアミド、およびこれらの共重合体や混合
物を挙げることができる。特に本発明に好適なポリアミ
ドとしてはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／６
６共重合体、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン６Ｔ／１２
共重合体、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／
１２、ナイロン６Ｔ／６１０、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６
を挙げることができる。

【００１２】このようなポリアミド樹脂の分子量は特に
制限はないが、９８％硫酸中、濃度１％、２５度で測定
する相対粘度が１．７０〜４．５０を使用することがで
きるが、好ましくは、２．００〜４．００、特に好まし
くは２．００〜３．５０である。上記熱可塑性樹脂
（Ａ）の内、ポリエステル樹脂としては、実質的に、ジ
カルボン酸とグリコールの重縮合物、環状ラクトンの開
環重合物、ヒドロキシカルボン酸の重縮合物、二塩基酸
とグリコールの重縮合物などが挙げられ、具体的には、
ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレンテレ
フタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポ
リエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレー
ト樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート
樹脂およびポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）
エタン−４、４’−ジカルボキシレート樹脂などのほ
か、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン
−４、４’−ジカルボキシレート樹脂などのほか、ポリ
エチレンイソフタレート／テレフタレート樹脂、ポリブ
チレンテレフタレート／イソフタレート樹脂、ポリブチ
レンテレフタレート／デカンジカルボキシレート樹脂お
よびポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート／イ
ソフタレート樹脂などの共重合体や混合物を挙げること
ができる。特に本発明に好適なポリエステル樹脂として
はポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレンテ
レフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、
ポリエチレンナフタレート樹脂を挙げることができ、よ
り好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂である。

【００１３】このようなポリエステル樹脂の分子量は特
に制限はないが、通常フェノール／テトラクロロエタン
１：１の混合溶媒を用いて２５度で測定した固有粘度が
０．１０〜３．００を使用することができるが、好まし
くは、０．２５〜２．５０、特に好ましくは０．４０〜
２．２５である。

【００１４】上記熱可塑性樹脂（Ａ）の内、ポリスチレ
ン系樹脂としては、ポリスチレン、スチレン／アクリロ
ニトリル共重合体、ゴム変性スチレン系樹脂、ゴム変性
スチレン系樹脂とポリフェニレンエーテルとのポリマー
ブレンド体などが挙げられる。

【００１５】ここでゴム変性スチレン系樹脂とは、ビニ
ル芳香族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重合
体が微粒子状に分散してなるグラフト重合体をいい、ゴ
ム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体および必要に
応じ、これと共重合可能なビニル単量体を加えて単量体
混合物を公知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、ま
たは乳化重合することにより得られる。

【００１６】このようなゴム変性スチレン系樹脂として
は、例えば、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂（アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＡＡ
Ｓ（アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合
体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレンプロピ
レンゴム−スチレン共重合体）等が挙げられる。

【００１７】また、熱可塑性樹脂（Ａ）の内、ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂としては、実質的に下記構造式で
表される繰り返し単位を含有するポリマーが挙げられ、

【化５】 該構造式で表される繰り返し単位が、好ましくは７０モ
ル％以上、より好ましくは９０モル％以上を含む重合体
が耐熱性の点から好ましい。

【００１８】また、ポリフェニレンスルフィド樹脂は、
その繰り返し単位の３０モル％未満を、下記構造式を有
する繰り返し単位で構成することが可能である。

【００１９】

【化６】 このようなポリフェニレンスルフィド樹脂の溶融粘度
は、溶融混練が可能であれば、特に制限はないが、通常
５０〜２００００ポアズ（３２０℃、剪断速度１０ｓｅ
ｃ^-1）のものが使用される。

【００２０】上記熱可塑性樹脂（Ａ）の内、ポリオキシ
メチレン樹脂とは、オキシメチレン単独重合体および主
としてオキシメチレン単位からなり、ポリマー分子中に
少なくとも１種の炭素数２〜８のオキシアルキレン単位
を含有するオキシメチレン共重合体を意味する。

【００２１】このようなポリオキシメチレン樹脂の分子
量は特に制限はないが、ＧＰＣ（ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー）により測定し、標準ポリメタクリ
ル酸メチルで換算した数平均分子量は、１万〜５０万、
好ましくは１万５千〜１０万、特に好ましくは２万〜５
万のものが使用される。

【００２２】本発明のポリケトン共重合体とは、下記一
般式（１）および（２）で表される繰り返し単位からな
るポリマーである。

【００２３】

【化７】 ［ｘ、ｙは、ポリマー中の一般式（１）および（２）そ
れぞれのモル％を表す。］ ｙ／ｘは、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性および
衝撃強度の面から、０．０１〜０．１０であり、好まし
くは０．０３〜０．１０、特に好ましくは０．０５〜
０．１０である。

【００２４】本発明のポリケトン重合体のシーケンス分
布には特に制限はないが、通常（１）と（２）の繰り返
し単位のシーケンス分布はランダムとなる。

【００２５】また、本発明のポリケトン共重合体の分子
量は特に制限はないが、通常、標準細管粘度測定装置
で、ｍ−クレゾール中、６０℃で測定したポリマーの極
限粘度数（ＬＶＮ）は０．５〜１０．０ｄｌ／ｇのもの
を使用することができ、好ましくは０．８〜４．０、特
に好ましくは１．５〜２．０である。

【００２６】このようなポリケトン共重合体の融点は１
７５℃〜３００℃であり、好ましくは２１０℃〜２７０
℃である。

【００２７】このようなポリケトン共重合体の製造方法
は、特に制限はないが、通常一酸化炭素とエチレンおよ
びプロピレンとを、パラジウム化合物、ｐＫａが約６以
下（１８℃の水溶液中で測定）のハロゲン化水素酸でな
い酸のアニオンおよび燐二座配位子から生成する触媒組
成物の存在下で接触させるものである。

【００２８】ここでパラジウム化合物としては、パラジ
ウムを含有する化合物であれば特に制限はないが、例え
ば、酢酸パラジウム、パラジウムアセチルアセトネート
を使用することができる。またこれらの化合物は、炭素
上に担持させてもあるいはイオン交換体、例えばスルホ
ン酸基を含むイオン交換体に結合させたものも使用する
ことができる。

【００２９】パラジウム化合物の使用量は特に制限はな
いが、通常、重合すべきモノマー総モル数に対して、１
０^-8 〜１０^-1倍モルであることが好ましい。

【００３０】ｐＫａが約６以下（１８℃の水溶液中で測
定）のハロゲン化水素酸でない酸のアニオンの具体例と
して、スルホン酸のアニオン、例えば、メタンスルホン
酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、ならびにカルボン酸、例えば、トリクロロ酢
酸、ジフロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、モノクロロ酢
酸、ジフルオロプロピオン酸、酢酸、酒石酸および２，
５−ジヒドロキシ安息香酸、その他塩酸、フッ化水素
酸、臭化水素酸等からなるアニオンが挙げられる。これ
らの中で、特にｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロ
酢酸からなるアニオンが好ましく使用することができ
る。

【００３１】ｐＫａが６以下の酸のアニオンの量は、パ
ラジウム化合物中、パラジウム金属１ｇ原子当たり、
０．５〜２００当量、特に１．０〜１００当量が好まし
い。

【００３２】また２座配位子の構造は特に制限はない
が、通常１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパ
ン、１，３−ビス［ジ（２−メトキシフェニル）ホスフ
ィノ］プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）ブタン、２，３−ジメチル−１，４−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）ブタン、１，５−ビス（メチル−フェ
ニル−ホスフィノ）ペンタン、１，４−ビス（ジシクロ
ヘキシルホスフィノ）ブタン、１，５−ビス（ジナフチ
ルホスフィノ）ペンタン、１，３−ビス（ジ−ｐ−トリ
ルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジ−ｐ−メト
キシフェニルホスフィノ）プロパン、１，２−ビス（フ
ェニルホスフィノ）エテン、２，３−ビス（フェニルホ
スフィノ）−２−オキサプロパン、２−メチル，２−
（メチルジフェニルホスフィノ）−１，３−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）プロパン、Ｏ，Ｏ’−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）ベンゼン、２，３−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）ナフタレン、１，２−ビス（ジフェニルホス
フィノ）シクロヘキサン、２，２−ジメチル−４，５−
ビス（ジフェニルホスフィノ）ジオキソラン、および下
記化合物、

【化８】 等が挙げられるが、好ましくは１，３−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）プロパン、１，３−ビス［ジ（２−メト
キシフェニル）ホスフィノ］プロパンである。

【００３３】このような二座配位子の使用量は特に制限
はないが、通常、パラジウム化合物１モル当たり、０．
１〜１０モル使用することができ、好ましくは０．２〜
５モル、特に好ましくは０．３３〜３モルである。

【００３４】重合は、実質的に反応希釈剤を含まない気
相中、またはアルカノール（例えばメタノールまたはエ
タノール）などの反応希釈剤を含む液相中で行うことが
できる。反応剤は重合条件において、触媒組成物の存在
下、反応容器中で振盪または撹拌するなどの常法により
接触させることができる。好適な反応温度は２０〜１５
０℃、好ましくは５０〜１３５℃である。典型的な反応
圧力は１〜１００バールであり、１０〜１００バールが
好ましい。反応後ポリマーをデカンテーションまたは濾
過により回収することができる。ポリマー生成物は触媒
組成物残さを含んでいてもよいが、所望ならば、溶媒ま
たは残さに対して選択的な錯化剤によって処理すること
により除去する。

【００３５】また、本発明で使用されるポリケトン共重
合体は、熱可塑性樹脂（Ａ）との相溶性および接着性の
面から、ポリマー分子中あるいはポリマー末端に水酸
基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン酸
金属塩基、カルボン酸無水物基、イミド基などの内、少
なくとも一種の官能基が化学的に結合した変性ポリケト
ン共重合を好ましく使用することができる。この様な変
性ポリケトン共重合体の製造方法は特に制限はないが、
例えば、重合時、重合終了時あるいは溶融混練時に、ア
クリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマ
ル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタル酸およびこ
れらカルボン酸の金属塩、マレイン酸水素メチル、イタ
コン酸水素メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタアク
リル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸
ジメチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸、エンドビシクロ−（２，２，１）−５−ヘプ
テン−２，３−ジカルボン酸、エンドビシクロ−（２，
２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水
物、マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジルな
どを添加することにより製造することができる。

【００３６】あるいはまた、重合時あるいは重合終了時
に水あるいは、メタノール、エタノール、ブタノールな
どのアルコール類、酢酸、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のカルボン酸あるいはカルボン酸エステル、エチレング
リコール、ブタンジオールなどのグリコールを添加する
ことにより製造することができる。

【００３７】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物はさら
に、充填材を添加することにより強度、剛性、耐熱性な
どを大幅に向上させることができる。特に、本発明のポ
リケトン共重合体と充填材を併用することにより充填材
との接着性が大幅に向上するため、ポリケトン共重合体
が配合されていない熱可塑性樹脂に充填材を配合した樹
脂組成物に比べ、強度、剛性、耐熱性の向上効果は極め
て大きいことがわかった。

【００３８】このような充填材の具体例としては、ガラ
ス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、アスベス
ト、チタン酸カリウムウィスカ、ワラステナイト、ガラ
スフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、クレー、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンおよび酸化
アルミニウムなどが挙げられ、なかでもチョップドスト
ランドタイプのガラス繊維が好ましく用いられる。

【００３９】これらの添加量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１
００重量部に対して５〜１４０重量部が好ましく、特に
好ましくは５〜１００重量部である。

【００４０】また、本発明の熱可塑性樹脂樹脂組成物に
対して本発明の目的を損なわない範囲でヒンダードフェ
ノール系、リン系、イオウ系酸化防止剤などの酸化防止
剤や熱安定剤、紫外線吸収剤（例えばレゾルシノール、
サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンな
ど）、滑剤および離型剤（モンタン酸およびその塩、そ
のエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコー
ル、ステラアマイドおよびエチレンワックスなど）、着
色防止剤（亜リン酸塩、次亜リン酸塩など）、核剤、可
塑剤、難燃剤、帯電防止剤、および染料・顔料を含む着
色剤（硫化カドミウム、フタロシアニンなど）などの通
常の添加剤を１種以上添加することができる。特に本発
明の熱可塑性樹脂組成物の耐光性や耐候性を向上させる
ために紫外線吸収剤を配合することが好ましい。

【００４１】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は次の
様な方法で製造される。例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）、
ポリケトン共重合体（Ｂ）およびその他の必要な添加剤
を予備混合してまたはせずに押出機などに供給して、１
５０℃〜３５０℃の温度範囲において十分溶融混練する
ことにより調製される。溶融混練は、ラジカル開始剤の
存在下または非存在下のいずれでも行われる。この場
合、例えば“ユニメルト”タイプのスクリューを備えた
単軸押出機、二軸、三軸押出機およびニーダタイプの混
練機などを用いることができ、充填材を用いる場合、そ
のアスペクト比をコントロールすることから、スクリュ
ーにニーディングエレメントを数個挿入あるいは未挿入
にすることにより使用することが好ましい。

【００４２】また、本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）とポリ
ケトン共重合体（Ｂ）を溶融混練時に、化学的に反応さ
せる目的で、あるいはポリケトン共重合体を溶融混練時
に化学的に変性する目的で、ベンゾイルパーオキシド、
ジーｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキベンゾエート、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、２，３−
ジフェニル−２，３−ジメチルブタンなどのラジカル発
生剤の存在下に溶融混練してもよい。

【００４３】かくして得られる熱可塑性樹脂組成物は通
常公知の方法で成形することができ、射出成形、押出成
形、圧縮成形などの成形品、シート、フィルムなどの成
形物品とすることができる。なかでも射出成形品用途に
特に好適であり、例えば、各種ギヤー、各種ケース、セ
ンサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗
器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデン
サー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種
端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チューナ
ー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型
モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウ
ジング、半導体、液晶ディスプレー部品、ＦＤＤキャリ
ッジ、ＦＤＤシャーシ、ＨＤＤ部品、モーターブラッシ
ュホルダー、パラボラアンテナ、コンピューター関連部
品などに代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレ
ビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電
子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザーディス
ク・コンパクトディスクなどの音声機器部品、照明部
品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、
ワードプロセッサー部品などに代表される家庭、事務電
気製品部品、オフィスコンピューター関連部品、電話機
関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗
浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中軸受、など
の各種軸受、モーター部品、ライター、タイプライター
などに代表される機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメ
ラ、時計などに代表される光学機器、精密機械関連部
品、オルタネーターターミナル、オルタネーターコネク
ター、ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用ポテンシ
ョメーターベース、排気ガスバルブなどの各種バルブ、
燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテー
クノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポ
ンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメイン
ボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサ
ー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパットウ
ェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、クラ
ンクシャフトポジションセンサー、エアーフローメータ
ー、ブレーキバット磨耗センサー、エアコン用サーモス
タットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラ
ジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーター
ポンプインペラー、タービンべイン、ワイパーモーター
関係部品、デュストリビュター、スタータースィッチ、
スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハー
ネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルス
ィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コ
ネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステッ
プモーターローター、ランプソケット、ランプリフレク
ター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイ
ドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケー
ス、遊戯用器具、トイレタリー用品、娯楽用品、玩具用
品、化学プラント、航空部品などの各種用途に有用であ
るが、上記の中で特に本発明の特徴を活かして機械機構
部品、電気・電子部品、自動車部品、ＯＡ機器、家電機
器などのハウジングおよびそれらの部品として有用に用
いることができる。

【００４４】

【実施例】以下実施例により本発明の効果を更に詳細に
説明する。

【００４５】実施例および比較例で述べられている各測
定項目は以下の方法に従った。

【００４６】［熱可塑性樹脂組成物の製造および諸特性
評価］熱可塑性樹脂（Ａ）および参考例で製造したポリ
ケトン共重合体（Ｂ）およびその他の必要な添加剤を混
合し、３０ｍｍΦ二軸押出機を用いて熱可塑性樹脂の融
点＋３０℃で溶融混練した。得られたペレットを乾燥
後、住友ネスタール射出成形機・プロマット４０／２５
（住友重機械工業（株）製）に供給し、シリンダー温
度：ポリマー融点＋３０℃、金型温度８０℃の条件で成
形した。

【００４７】曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じ
た。

【００４８】アイゾッド衝撃試験は、ＡＳＴＭ Ｄ２５
６に準じた。

【００４９】比重は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に準じた。

【００５０】荷重たわみ温度は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に
準じ、荷重０．４６ＭＰａあるいは１．８２ＭＰａにお
ける荷重たわみ温度を測定した。

【００５１】また耐吸水性を評価するために、曲げ試験
片を２３℃水中下、２４時間放置、吸水せしめ、吸水
率、曲げ弾性率を評価し、強度保持率＝処理前の弾性率
／処理後の弾性率×１００（％）を耐吸水性の目安とし
た。

【００５２】「ポリケトン（Ａ）の製造」 参考例１ 触媒組成物として、酢酸パラジウム０．１ｍｍｏｌ、
１，３−ビス［（ジ（２−メトキシフェニル）ホスフィ
ノ］プロパン０．１５ｍｍｏｌおよびトリフロロ酢酸２
ｍｍｏｌを秤量し、２５０ｍｌの耐圧オートクレーブ
に、投入した。その後、一酸化炭素でオートクレーブ内
を置換し、２０バールの圧力のエチレン、１．４バール
のプロピレンおよび３０バールの圧力の一酸化炭素をオ
ートクレーブ内に投入し、９０℃、１時間反応させた。
反応終了後、オートクレーブを冷却した後、オートクレ
ーブ内のポリマーを取り出した。収率［ポリマー重量／
Ｐｄ（ｇ）／時間］は３５００ｇ／ｇ／ｈであった。得
られたポリマーをｍ−クレゾールと少量の重水素化ジメ
チルスルホキシドに９０℃に加熱し溶解させ、９０ＭＨ
ｚ １Ｈ−ＮＭＲより、ｘ、ｙのモル比を測定したとこ
ろ、仕込量とほぼ同じｙ／ｘ＝０．０７２のポリマー、
融点２２１℃、ｍ−クレゾール中、６０℃で測定したＬ
ＶＮは１．８ｄｌ／ｇであった。

【００５３】なお、上記融点は、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭ
ＥＲ ＤＳＣ−７を用い、窒素雰囲気下、サンプル量１
０ｍｇ、−１００℃から２０℃／ｍｉｎの昇温条件で測
定した際に観察されるピークのトップをポリマーの融点
とした。

【００５４】参考例２ ポリケトン共重合体をグリコール末端を生成させること
を目的とし、重合溶媒として、エチレングリコール５０
ｍｌを使用した以外は、参考例１と同様に行った。

【００５５】ｙ／ｘ＝０．０７１、融点２２０℃、ＬＶ
Ｎ＝１．０ｄｌ／ｇであった。

【００５６】参考例３ プロピレンの圧力を３バールにした以外は、参考例１と
同様に行った。収率３０００ｇ／ｇ／ｈ、ｙ／ｘ＝０．
１５、融点２０５℃、ＬＶＮ＝１．３ｄｌ／ｇであっ
た。

【００５７】参考例４ プロピレンを用いない以外は参考例１と同様に行った。
収率３５ｇ／ｇ／ｈ、ｙ／ｘ＝０、融点２６０℃、ＬＶ
Ｎ＝１．５０／ｇであった。

【００５８】実施例１、２、３および比較例１、２、３ 実施例１、２では熱可塑性樹脂（Ａ）としてナイロン６
であるアミランＣＭ１０１０（東レ（株）製）を使用
し、参考例１および２で製造したポリケトン共重合およ
び各種添加剤し、３０ｍｍΦ二軸押出機を用いて溶融混
練した。また実施例３では押出時にラジカル発生剤とし
て２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン（日本
油脂（株）製、ノフマーＢＣ）を熱可塑性樹脂１００重
量部に対し、０．５部添加した。 また、比較例１では
ポリケトン共重合体を配合せずまた比較例２、３では参
考例３、４で製造したポリケトン共重合体を使用した配
合処方および結果を表１に示した。

【００５９】

【表１】 実施例１、２、３と比較例１の比較より、参考例１で製
造したｘ／ｙ＝０．０７２のポリケトン共重合体を配合
した実施例１では、比較例１に比べ、曲げ弾性率や荷重
たわみ温度を低下させることなく、衝撃強度、耐吸水性
が著しく向上していることがわかる。また参考例２で製
造した変性ポリケトンを配合した実施例２では、さらに
向上効果が認められ、さらに押出時にラジカル発生剤を
配合した実施例３では最も向上効果が大きいことがわか
る。

【００６０】一方、参考例３（ｙ／ｘ＝０．１５）ある
いは参考例４（ｙ／ｘ＝０）で製造されたポリケトン共
重合体を配合した比較例２、３では、耐吸水性は向上す
る傾向が認められるものの、荷重たわみ温度の低下や衝
撃強度が低下することがわかる。

【００６１】実施例４〜８および比較例４〜８ 実施例４〜８では熱可塑性樹脂（Ａ）として、ＡＢＳ樹
脂であるトヨラック（タイプ１００）（東レ（株）
製）、ＰＢＴ樹脂である東レＰＢＴ１１００Ｓ（東レ
（株）製）、ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ）
であるトレリナＬ２１２０（東レＰＰＳ社製）、ポリオ
キシメチレン樹脂（ＰＯＭ）であるジュラコンＭ９０−
４４（ポリプラスチック（株）製）を使用し、実施例１
〜３と同様に熱可塑性樹脂組成物を製造した。尚、ガラ
ス繊維はＣＳ３ＰＥ９４１Ｓ（日東紡績社製）を使用し
た。

【００６２】一連の結果を表２に示した。

【００６３】

【表２】 以上の結果から、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可
塑性樹脂本来の強度、耐熱性を低下させることなく、耐
衝撃性および耐吸水性に優れることがわかる。

【００６４】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑
性樹脂本来の機械特性を損なうことなく、優れた耐衝撃
特性および耐吸水性を示し、機械機構部品、電気・電子
部品、自動車部品、ＯＡ機器、家電機器などのハウジン
グおよびそれらの部品として、極めて好適である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 81/02 Ｃ０８Ｌ 81/02 101/00 101/00 // Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＡ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＡ

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し
   て、（Ｂ）一般式（１）および（２）で表される繰り返
   し単位からなるポリケトン共重合体０．１〜３００重量
   部を配合してなる熱可塑性樹脂樹脂組成物であって、ｙ
   ／ｘが０．０１〜０．１０であることを特徴とする熱可
   塑性樹脂樹脂組成物。 【化１】 ［ｘ、ｙは、ポリマー中の一般式（１）および（２）そ
   れぞれのモル％を表す。］
2. 【請求項２】ｙ／ｘが、０．０５〜０．１０であること
   を特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】一般式（１）および（２）で表される繰り
   返し単位からなるポリケトンの配合量が、５〜１００重
   量部であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性
   樹脂組成物。
4. 【請求項４】熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂である請
   求項１〜３いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂である
   請求項１〜３いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】熱可塑性樹脂が、ポリブチレンテレフタレ
   ート樹脂である請求項１〜３および５いずれかに記載の
   熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】熱可塑性樹脂が、スチレン系樹脂である請
   求項１〜３いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】熱可塑性樹脂が、ポリフェニレンフルフィ
   ド樹脂である請求項１〜３いずれかに記載の熱可塑性樹
   脂組成物。
9. 【請求項９】熱可塑性樹脂が、ポリオキシメチレン樹脂
   である請求項１〜３いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
10. 【請求項１０】一般式（１）および（２）で表される繰
    り返し単位からなるポリケトン共重合体が、変性ポリケ
    トン共重合体であることを特徴とする請求項１〜９いず
    れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
11. 【請求項１１】熱可塑性樹脂１００重量部に対して、充
    填材５〜１４０重量部を配合してなる請求項１〜１０い
    ずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部と
    （Ｂ）一般式（１）および（２）で表される繰り返し単
    位からなるポリケトン共重合体０．１〜３００重量部
    を、二軸押出機を用い１５０℃以上３５０℃以下の温度
    で溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の
    製造方法。 【化２】 ［ｘ、ｙは、ポリマー中の一般式（１）および（２）そ
    れぞれのモル％を表し、ｙ／ｘは０．０１〜０．１０で
    ある。］
13. 【請求項１３】請求項１〜１１いずれかに記載の樹脂組
    成物からなる成形品。
14. 【請求項１４】成形品が、機械機構部品、電気・電子部
    品、自動車部品、ＯＡ機器部品、家電機器部品、ＯＡ機
    器のハウジング、または家電機器のハウジングである請
    求項１３記載の成形品。