KR20190035783A - 등속 조인트용 부트 및 상기 조인트를 제조하기에 적합한 중합체 조성물 - Google Patents

등속 조인트용 부트 및 상기 조인트를 제조하기에 적합한 중합체 조성물 Download PDF

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KR20190035783A
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베이르트 야코부스 케이스트라
카타리나 토믹
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디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
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Abstract

열가소성 폴리에스터 탄성중합체; 2500시간 후에, 0.6 중량% 초과의 중량 손실을 갖는 빠른 확산성의 제 1 왁스, 및 0.4 중량% 미만의 중량 손실을 갖는 느린 확산성의 제 2 왁스를 포함하는 중합체 조성물의 등속 조인트용 부트가 개시된다. 또한, 중합체 조성물이 개시된다.

Description

등속 조인트용 부트 및 상기 조인트를 제조하기에 적합한 중합체 조성물
본 발명은, 등속 조인트(constant velocity joint)용 부트(boot), 및 상기 부트를 제조하기에 적합한 열가소성 폴리에스터 탄성중합체를 포함하는 중합체 조성물에 관한 것이다.
자동차의 구동축은 하나 이상의 등속 조인트를 포함한다. 등속 조인트(CV 조인트)는, 마찰 또는 플레이(play)의 주목할만한 증가 없이, 구동 샤프트가 일정한 회전 속도로 가변 각도로 동력을 전달하도록 한다. 이는, 전륜 구동 차량, 및 독립적인 후륜 현가 장치(suspension)를 갖춘 수많은 현대식 후륜 구동 자동차에 사용된다.
CV 조인트는 가요성 부트로 보호된다. 부트는 일반적으로, 그리스를 함유하는 몰리브덴 다이설파이드로 충전된다. 부트는, 습기 및 오염 물질이 CV 조인트 내로 침투하지 않도록 CV 조인트를 보호한다. 열가소성 폴리에스터 탄성중합체가 일반적으로 부트 제조에 사용되며, 그 이유는, 상기 탄성중합체가 이러한 용도에 유리한 특성을 가져서, 모든 종류의 기후 조건 하에 긴 수명을 제공하기 때문이다.
열가소성 탄성중합체로 제조된 CV 조인트의 부트의 문제는, 차량 주행 도중에 소음이 발생한다는 것이다. 이러한 소음은 종종 끼끽거림(squeaking)으로 나타난다. 특히, 습한 환경 하에, 부트의 플랜지들이 서로에 대해 러빙됨으로써 소음이 유발되는 것으로 생각된다. 소음 발생이 더 큰 문제가 되고 있으며, 그 이유는, 현대식 자동차의 모터가 점점 더 조용해져서, CV 조인트의 부트에 의해 유발된 소음이 점점 현저하게 되기 때문이다.
부트의 중합체 조성물에 왁스를 첨가하여 소음을 감소시키려는 시도가 있다. 상당한 초기 소음 감소가 달성되었지만, 약 10000 내지 20000 km 주행 후 소음이 다시 나타났다. 왁스의 양을 늘리는 것은 불가능했다. 이는, 부트의 표면을 너무 미끄럽게 만들며, 이 때문에 더 이상 부트를 장착할 수 없다. 이는 심지어, 부트의 제조 과정에서 문제를 유발할 수도 있다.
본 발명의 목적은, 공지된 부트보다 상당히 더 많이 감소된 소음을 나타내는 CV 조인트용 부트를 제공하는 것이다.
놀랍게도, 상기 목적은, 열가소성 폴리에스터 탄성중합체; 하기 실시예에 기술된 방법에 따라 측정시 2500시간 후에, 0.60 중량% 초과의 중량 손실을 갖는 빠른 확산성의 제 1 왁스; 및 0.40 중량% 미만의 중량 손실을 갖는 느린 확산성의 제 2 왁스를 포함하는 중합체 조성물의 부트에 의해 달성된다.
바람직하게는, 제 1 왁스의 중량 손실은 2500시간 후에 0.7 중량% 초과, 더욱 바람직하게는 0.8 중량% 초과이다. 바람직하게는, 제 2 왁스의 중량 손실은 2500시간 후에 0.35 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.3 중량% 미만이다.
본원에서 "~ 내지 ~"라는 표현은, 언급된 값을 명시적으로 포함한다.
본 발명은 또한, 하기를 포함하는 중합체 조성물에 관한 것이다(이때, 중량%는 중합체 조성물의 총 중량에 대하여 제시됨):
(a) 열가소성 폴리에스터 탄성중합체;
(b) 0.01 내지 0.6 중량% 양의, 하기 화학식 1a 및/또는 하기 화학식 1b의 불포화된 아마이드인 제 1 왁스:
[화학식 1a]
Rx-CO-NH-(CH2)n-NH-CO-Rx
[화학식 1b]
Ry-NH-CO-(CH2)n-CO-NH-Ry
(상기 식에서,
n은 1 내지 8이고;
Rx 및 Ry는, 8 내지 22개의 탄소 원자 개수를 갖는 알켄일 기임); 및
(c) 0.01 내지 1.0 중량% 양의, 하기 화학식 2a 및/또는 하기 화학식 2b의 포화된 아마이드인 제 2 왁스:
[화학식 2a]
Rv-CO-NH-(CH2)n-NH-CO-Rv
[화학식 2b]
Rw-NH-CO-(CH2)n-CO-NH-Rw
(상기 식에서,
n은 1 내지 8이고;
Rv 및 Rw는, 8 내지 22개의 탄소 원자 개수를 갖는 알킬 기임).
상기 조성물로 제조된 등속 조인트용 부트는 우수한 소음 감소를 나타낸다. 바람직하게는, 상기 열가소성 폴리에스터 탄성중합체는, 하기 정의되는 폴리(테트라하이드로퓨란)다이올 또는 폴리에틸렌옥사이드 글리콜의 연질 분획을 포함한다. Rx, Ry, Rv, 및 Rw는 치환되거나 비치환될 수 있다. 치환되는 경우, 치환기는, 예를 들어 하이드록시-, 알킬- 및/또는 알켄일 기일 수 있다.
화학식 1a에 따른 제 1 왁스는, 예를 들어, n이 2이고 Rx가 -C17H33이고 이에 따라 17개의 탄소 원자를 갖는 N,N'-에틸렌비스 올레아마이드(에틸렌비스 올레아마이드로도 지칭됨)이다. 또다른 예는, n이 2이고 Rx가 -C17H33이고 이에 따라 17개의 탄소 원자를 갖는 N,N'-헥사메틸렌비스 올레아마이드(헥사메틸렌비스 올레아마이드로도 지칭됨)이다.
화학식 1b에 따른 제 1 왁스는, 예를 들어, n이 4이고 Ry가 -C18H35이고 이에 따라 18개의 탄소 원자를 갖는 N,N'-다이올레일 아디프아마이드이다.
화학식 2a에 따른 제 2 왁스의 예가 하기 표 1에 열거된다.
표 1. 화학식 2a에 따른 제 2 왁스의 예
Figure pct00001
화학식 2b에 따른 제 2 왁스의 예는, n이 4이고 Rw가 -C18H35이고 이에 따라 18개의 탄소 원자를 갖는 N,N'-다이스테아릴 아디프아마이드이다.
바람직하게는, 각각의 Rx, Ry, Rv, 및 Rw에 대한 탄소 원자의 개수가 14 내지 18개이며, 그 이유는, 이것이, 왁스가 바람직한 중량 손실 차이를 나타내는 것을 보장하기 때문이다.
바람직하게는, 제 1 왁스의 R과 제 2 왁스의 R의 탄소 원자 차이는 5개 이하, 바람직하게는 3개 이하, 더욱 바람직하게는 1개 이하이며, 따라서 |Rx-Rv| 또는 |Rx-Rw| 또는 |Ry-Rv| 또는 |Ry-Rw|가 5개 이하, 바람직하게는 3개 이하, 더욱 바람직하게는 1개 이하이다.
이는, 제 1 왁스와 제 2 왁스의 분자량이 유사하고, 이들 왁스가 바람직한 중량 손실 차이를 나타내는, 이점을 갖는다.
바람직하게는, Rx 및/또는 Rv가 지방산으로부터 수득되고/되거나, Ry 및/또는 Rw가 지방산 아민으로부터 수득된다. 지방산의 예는 팔미트올레산, 올레산, 리놀레산 및 이들의 조합물을 포함한다. 지방산 아민의 예는 헥사데실아민, 옥타데실아민, 올레일아민 및 이들의 조합물을 포함한다.
상기 화학식 1a, 1b, 2a 및 2b에 따른 제 1 및 제 2 왁스는, 예를 들어, 자연 발생적 지방산 또는 지방산 아민(이들 자체가 혼합물로 이루어질 수 있음)으로부터 제조되는 경우와 같이, 다양한 화학식의 혼합물을 포함할 수 있다.
제 1 왁스 및/또는 제 2 왁스의 혼합물이 존재하는 경우, 가장 많은 양으로 존재하는 제 1 왁스 및 가장 많은 양으로 존재하는 제 2 왁스가, 바람직한 양태에서 사용되는 탄소 원자의 개수를 결정하며, 이때 제 1 왁스의 R과 제 2 왁스의 R의 탄소 원자 차이는 5개 이하, 바람직하게는 3개 이하, 더욱 바람직하게는 1개 이하이다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명은, 하기를 포함하는 중합체 조성물로 제조된 등속 조인트용 부트에 관한 것이다(이때, 중량%는 중합체 조성물의 총 중량에 대하여 제시됨):
(a) 열가소성 폴리에스터 탄성중합체;
(b) 0.01 내지 0.6 중량% 양의, 하기 화학식 1a의 불포화된 아마이드인 제 1 왁스:
[화학식 1a]
Rx-CO-NH-(CH2)n-NH-CO-Rx
(상기 식에서,
n은 1 내지 8이고;
Rx는, 14 내지 18개의 탄소 원자 개수를 갖는 알켄일 기임); 및
(c) 0.01 내지 1.0 중량% 양의, 하기 화학식 2a의 포화된 아마이드인 제 2 왁스:
[화학식 2a]
Rv-CO-NH-(CH2)n-NH-CO-Rv
(상기 식에서,
n은 1 내지 8이고;
Rv는, 14 내지 18개의 탄소 원자 개수를 갖는 알킬 기임).
더욱 바람직하게는, 제 1 왁스는, n이 2이고 Rx가 -C17H33이고 이에 따라 17개의 탄소 원자를 갖는 N,N'-에틸렌비스 올레아마이드이고, 제 2 왁스는, n이 22이고 Rv가 -C17H35이고 이에 따라 17개의 탄소 원자를 갖는 N,N'-에틸렌비스 스테아르아마이드이다.
열가소성 탄성중합체
상기 열가소성 코폴리에스터 탄성중합체는, 또다른 중합체로부터 유도된 폴리에스터 경질 분획 및 연질 분획을 포함하고 탄성중합체 특성을 갖는 열가소성 중합체이다. 상기 코폴리에스터 탄성중합체 중의 폴리에스터 경질 분획은 일반적으로, 하나 이상의 알킬렌 다이올 및 하나 이상의 방향족 또는 지환족 다이카복실산으로부터 유도된 단량체 단위로 구성된다.
상기 경질 분획은 전형적으로, 적용가능한 경우, 실온보다 훨씬 높은 융점 또는 유리 전이 온도를 갖는 폴리에스터로 이루어진다. 바람직하게는, 상기 경질 분획의 융점 또는 유리 전이 온도가 150℃ 이상, 더욱 바람직하게는 170℃ 이상, 심지어 190℃ 이상이다. 더더욱 바람직하게는, 상기 경질 분획의 융점 또는 유리 온도가 200℃ 내지 280℃ 또는 심지어 220℃ 내지 250℃ 범위이다. 상기 연질 분획은 전형적으로, 실온보다 훨씬 낮은 유리 전이 온도를 갖는 비결정질 중합체로 이루어진다. 바람직하게는, 상기 비결정질 중합체의 유리 온도가 0℃ 이하, 더욱 바람직하게는 -10℃ 이하 또는 심지어 -20℃ 이하이다. 더더욱 바람직하게는, 상기 연질 분획의 유리 온도가 -20℃ 내지 -50℃, 또는 심지어 -30℃ 내지 -80℃ 범위이다.
상기 코폴리에스터 탄성중합체의 예는 코폴리에스터에스터 탄성중합체, 코 폴리카보네이트에스터 탄성중합체 또는 코폴리에터에스터 탄성중합체(즉, 폴리에스터, 폴리카보네이트, 또는 각각, 폴리에터로부터 유도된 연질 분획을 갖는 코폴리에스터 블록 공중합체)를 포함한다. 상기 코폴리에스터 탄성중합체는, 예를 들어 네덜란드의 디에스엠 엔지니어링 플라스틱스 비. 브이.(DSM Engineering Plastics B.V.)로부터 상표명 아르니텔(Arnitel)(등록상표) 하에 입수가능하다.
상기 코폴리에터에스터 탄성중합체는, 하나 이상의 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜로부터 유도된 연질 분획을 갖는다. 코폴리에터에스터 탄성중합체 및 이의 제조 및 특성은 당분야에 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌[Thermoplastic Elastomers, 2nd Ed., Chapter 8, Carl Hanser Verlag (1996) ISBN 1-56990-205-4], 문헌[Handbook of Thermoplastics, Ed. O. Oltabisi, Chapter 17, Marcel Dekker Inc., New York 1997, ISBN 0-8247-9797-3], 문헌[Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 12, pp. 75-117 (1988), John Wiley and Sons] 및 이들 문헌에서 언급된 참고문헌에 자세히 기술되어 있다.
상기 코폴리에스터 탄성중합체의 경질 분획 내의 방향족 다이카복실산은 적합하게는, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 2,6-나프탈렌다이카복실산 및 4,4-다이페닐다이카복실산, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 폴리에터에스터 탄성중합체의 경질 분획 내의 방향족 다이카복실산은 적합하게는, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 2,6-나프탈렌다이카복실산 및 4,4-다이페닐다이카복실산, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 방향족 다이카복실산은 테레프탈산을 포함하고, 더욱 바람직하게는, 다이카복실산의 총 몰량에 대해 50 몰% 이상, 더더욱 바람직하게는 90 몰% 이상의 테레프탈산으로 이루어지고, 심지어 테레프탈산으로 완전히 이루어진다.
상기 코폴리에스터 탄성중합체의 경질 분획 내의 알킬렌 다이올은 적합하게는, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,2-부탄 다이올, 1,3-부탄 다이올, 1,4-부탄 다이올, 2,3-부탄 다이올, 1,2-헥산 다이올, 1,6-헥산 다이올, 벤젠 다이메탄올, 사이클로헥산 다이올, 사이클로헥산 다이메탄올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 폴리에터에스터 탄성중합체의 경질 분획 내의 알킬렌 다이올은 적합하게는, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,2-부탄 다이올, 1,3-부탄 다이올, 1,4-부탄 다이올, 2,3-부탄 다이올, 1,2-헥산 다이올, 1,6-헥산 다이올, 벤젠 다이메탄올, 사이클로헥산 다이올, 사이클로헥산 다이메탄올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 상기 알킬렌 다이올은 에틸렌 글리콜 및/또는 1,4-부탄 다이올을 포함하고, 더욱 바람직하게는, 알킬렌 다이올의 총 몰량에 대해 50 몰% 이상, 더더욱 바람직하게는 90 몰% 이상의 에틸렌 글리콜 및/또는 1,4-부탄 다이올로 이루어지고, 또는 심지어 에틸렌 글리콜 및/또는 1,4-부탄 다이올로 완전히 이루어진다.
상기 코폴리에스터 탄성중합체의 경질 분획은 가장 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 분획을 포함하거나 심지어 이로 이루어진다. 또다른 바람직한 실시양태에서, 상기 폴리에터에스터 탄성중합체는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 분획을 포함하거나 심지어 이로 이루어진다.
적합하게는, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜은, 옥시란, 옥세탄 및/또는 옥솔란을 기재로 하는 단독중합체 또는 공중합체이다. 상기 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜의 기재가 될 수 있는 적합한 옥시란의 예는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드이다. 대응하는 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜 단독중합체는, 각각, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 또는 폴리에틸렌 옥사이드 글리콜(PEG 또는 PEO로도 약칭됨), 및 폴리프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 폴리프로필렌 옥사이드 글리콜(PPG 또는 PPO로도 약칭됨)이라는 명칭으로 공지되어 있다. 상기 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜의 기재가 될 수 있는 적합한 옥세탄의 예는 1,3-프로필렌 옥사이드이다. 대응하는 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜 단독중합체는 1,3-프로판다이올 또는 폴리(트라이메틸렌)글리콜이라는 명칭으로 공지되어 있다. 상기 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜의 기재가 될 수 있는 적합한 옥솔란의 예는 테트라하이드로퓨란이다. 대응하는 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜 단독중합체는 폴리(테트라메틸렌)글리콜(PTMG) 또는 폴리테트라하이드로퓨란(PTHF)이라는 명칭으로 공지되어 있다. 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜 공중합체는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체 또는 이들의 혼합 구조일 수 있다. 적합한 공중합체는, 예를 들어 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 공중합체(또는 EO/PO 블록 공중합체), 특히 폴리에틸렌 옥사이드 글리콜-종결된 폴리프로필렌 옥사이드이다.
상기 폴리알킬렌 옥사이드는 또한, 알킬렌 다이올 또는 알킬렌 다이올들의 혼합물, 저분자량 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜, 또는 전술된 글리콜들의 혼합물의 에터화 생성물을 기재로 할 수 있다.
바람직하게는, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜은, 폴리프로필렌 옥사이드 글리콜 단독중합체(PPG), 에틸렌 옥사이드/폴리프로필렌 옥사이드 블록 공중합체(EO/PO 블록 공중합체), 폴리(테트라메틸렌)글리콜(PTMG) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
또한, 상기 중합체 조성물이, 이량체화된 지방산 및/또는 이로부터 유도된 디아민의 단량체 단위를 포함하는 열가소성 폴리에스터 탄성중합체를 포함하는 것도 가능하다. 매우 강한 접착력 및 또한 지방산에 대한 높은 내성이 수득된다.
상기 이량체화된 지방산은, 단량체성 불포화된 지방산의 이량체화에 의해 수득될 수 있고, 이량체화된 지방산으로 표시된다.
지방산 올리고머화 반응 이후, 이렇게 수득된 올리고머 혼합물을, 예를 들어 증류로 추가로 처리하여, 고함량의 이량체화된 지방산을 갖는 혼합물을 수득한다. 이량체화된 지방산의 잔류 이중 결합은 접촉 수소화로 포화될 수 있다. 본원에서 사용되는 "이량체화된 지방산"이라는 용어는, 이량체화된 지방산의 두가지 유형(즉, 포화 및 불포화) 모두에 관한 것이다. 이량체화된 지방산은 포화된 것이 바람직하다.
이량체화된 지방산은 바람직하게는 32개 내지 44개의 탄소 원자를 함유한다. 가장 바람직하게는, 이량체화된 지방산은 36개의 탄소 원자를 함유한다. 이량체화된 지방산은 일반적으로 혼합물로서 시판되기 때문에, C-원자의 양은 평균값이다.
또한, 널리 공지된 반응 중 하나에 의해, 산 기 중 1개 또는 2개를 아민 기로 대체함으로써, 이량체화된 지방산의 유도체를 제조하는 것도 가능하다.
바람직하게는, 상기 열가소성 탄성중합체는 40 내지 80 중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 경질 분획, 및 20 내지 60 중량%의, 이량체화된 지방산 및/또는 이로부터 유도된 디아민의 단량체 단위를 함유한다.
제 1 왁스는 바람직하게는, 불포화된 비스 아마이드이다. 더욱 바람직하게는, 제 1 왁스는, 불포화된 지방산을 갖는 비스 아마이드이다. 상기 왁스의 예는 에틸렌비스 올레아마이드, 헥사메틸렌비스 올레아마이드 및 N,N'-다이올레일 아디프아마이드를 포함한다. 바람직하게는, 에틸렌비스 올레아마이드가 사용된다.
제 2 왁스는 바람직하게는, 포화된 비스 아마이드이다. 더욱 바람직한 제 2 왁스는, 포화된 지방산을 갖는 비스 아마이드이다. 그 예는 에틸렌비스 스테아르아마이드, 에틸렌비스 라우르아마이드, 에틸렌비스 카프르아마이드, 메틸렌비스 스테아르아마이드, 헥사메틸렌비스 스테아르아마이드, 에틸렌비스 베헨아마이드 및 에틸렌비스 12-하이드록시스테아르아마이드를 포함한다. 바람직하게는, 에틸렌비스 스테아르아마이드가 사용된다.
중합체 조성물 중의 제 1 왁스의 양은 0.01 내지 0.6 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 0.2 중량%일 수 있다. 제 2 왁스의 양은, 중합체 조성물의 총량에 대해 0.01 내지 1.0 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량%일 수 있다.
추가의 성분은 안료, 착색제, 열 안정화제 등일 수 있다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따른 부트의 제조에 적합한 중합체 조성물에 관한 것이다.
도 1은, 빠른 확산 왁스 및 느린 확산 왁스에 대한, 왁스 이동으로 인한 플레이트의 중량 손실의, 시간 경과에 따른 결과를 도시한다.
실시예
사용되는 물질:
아르니텔(등록상표) PB420: 디에스엠으로부터 입수된 열가소성 폴리에스터 탄성중합체(PBT 경질 블록; PEO-PPO-PEO 연질 블록),
아르니텔(등록상표) EB 464: 디에스엠으로부터 입수된 열가소성 폴리에스터 탄성중합체(PBT 경질 블록; PTHF 연질 블록),
　왁스 1: 에틸렌비스 올레아마이드(n이 2이고 Rx가 -C17H33이고 이에 따라 17개의 탄소 원자를 갖는 N,N'-에틸렌비스 올레아마이드임),
왁스 2: 에틸렌비스 스테아르아마이드(n이 22이고 Rv가 -C17H35이고 이에 따라 17개의 탄소 원자를 갖는 N,N'-에틸렌비스 스테아르아마이드임).
시험:
왁스 역 흡수(reversed uptake)
왁스의 중량 손실을 결정하기 위해, 역 흡수 시험을 수행하였다. 120 x 120 mm 및 1 mm 두께의, 실시예 및 비교 실험의 조성물의 사출 성형 플레이트를 130℃에서 15시간 동안 건조시켰다. 건조 플레이트들을 각각 158℃에서 16시간 동안 빠른 확산 왁스 및 느린 확산 왁스에 완전히 침지하였다. 포화된 후, 플레이트들을 꺼내어 세척하고, 이들의 중량을, 23℃ 및 50% 상대 습도에서 시간의 함수로서 측정하였다. 모든 측정을 하기 전에, 플레이트의 표면을 티슈로 세척하여, 과잉의 왁스를 제거하였다.
동시에, 조성은 동일하지만 왁스는 없는 대조군 건조 샘플을 동일한 조건에 노출시켰다. 플레이트의 중량을 시간의 함수로서 측정하였다. 대조군 샘플의 중량 변화는 플레이트 내 수분 흡착 효과를 반영한다.
각각의 개별 왁스의 효과를 수득하기 위해, 상기 왁스들 둘 다에 대해, 왁스-포화된 샘플의 중량으로부터 대조군 샘플의 중량을 뺐다. 결과적인 역 흡수 곡선은, 빠른 확산 왁스 및 느린 확산 왁스 둘 다에 대해, 왁스 이동으로 인한 플레이트의 중량 손실을 나타낸다. 제시된 시간에서의 중량 손실량이 확산 속도의 척도이다. 왁스 1(느린 확산 왁스)과 왁스 2(빠른 확산 왁스)의 결과를 도 1에 도시한다.
끽끽거림 시험
테이버 인더스트리즈(Taber Industries)로부터의 회전식 플랫폼 연마기(5135 유형)의 상부에 두께 2 mm 및 직경 110 mm의 실시예 및 비교 실험에 따른 조성물의 원형 시트를 놓음으로써 끽끽거림을 측정하였다. 외경 50 mm 및 두께 10 mm의 동일한 조성의 두 바퀴를, 상기 원형 시트의 외경에서, 상기 원형 시트에 대해 각각 1kg의 공칭 힘으로 밀었다. 상기 원형 시트를 회전시킴으로써, 상기 바퀴들을 60 RPM의 속도로 강제 회전시켰다. 상기 원형 시트와 접촉하는 상기 바퀴들의 표면 상에 0.6 ml/분의 양으로 물방울을 공급하였다. 마이크를 사용하여, 끽끽거림의 발생을 결정하였다. 끽끽거림의 갑작스런 증가가 시작된 이후의 시간 간격을 결정하였다.
비교 실험 A
아르니텔(상표명) PB420 및 0.1 중량%의 제 1 왁스의 조성물의 끽끽거림을, 전술된 끽끽거림 시험으로 결정하였다. 끽끽거리기까지의 시간은 34.6시간이었다.
실시예 I
아르니텔(상표명) PB420, 0.1 중량%의 왁스 1 및 0.3 중량%의 왁스 2의 조성물의 끽끽거림을, 전술된 끽끽거림 시험으로 결정하였다. 끽끽거리기까지의 시간은 51.2시간이었다.
비교 실험 B
비교 실험 A와 동일하되, 열가소성 폴리에스터 탄성중합체로서 아르니텔(상표명) EB 464를 사용하였다. 끽끽거리기까지의 시간은 38.6시간이었다.
실시예 II
실시예 I과 동일하되, 열가소성 폴리에스터 탄성중합체로서 아르니텔(상표명) EB 464를 사용하였다. 끽끽거리기까지의 시간은 55.9 시간이었다.

Claims (14)

  1. 열가소성 폴리에스터 탄성중합체를 포함하는 중합체 조성물로 제조된 등속 조인트(constant velocity joint)용 부트(boot)로서,
    상기 중합체 조성물은, 본원에 기술된 방법에 따라 측정시 2500시간 후에, 0.6 중량% 초과의 중량 손실을 갖는 제 1 왁스; 및 0.4 중량% 미만의 중량 손실을 갖는 제 2 왁스를 포함하는 것을 특징으로 하는, 부트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 왁스의 중량 손실이 0.7 중량% 초과인, 부트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 중량 손실이 2500시간 후에 0.8 중량% 초과인, 부트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 2 왁스의 중량 손실이 0.35 중량% 미만인, 부트.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 2 왁스의 중량 손실이 0.3 중량% 미만인, 부트.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 1 왁스가, 불포화된 비스 아마이드인, 부트.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 1 왁스가 에틸렌비스 올레아마이드인, 부트.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 2 왁스가, 포화된 비스 아마이드인, 부트.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 2 왁스가 에틸렌비스 스테아르아마이드인, 부트.
  10. (a) 열가소성 폴리에스터 탄성중합체;
    (b) 0.01 내지 0.6 중량% 양의, 하기 화학식 1a 및/또는 하기 화학식 1b의 불포화된 아마이드인 제 1 왁스:
    [화학식 1a]
    Rx-CO-NH-(CH2)n-NH-CO-Rx
    [화학식 1b]
    Ry-NH-CO-(CH2)n-CO-NH-Ry
    (상기 식에서,
    n은 1 내지 8이고;
    Rx 및 Ry는, 8 내지 22개의 탄소 원자 개수를 갖는 알켄일 기임);
    (c) 0.01 내지 1.0 중량% 양의, 하기 화학식 2a 및/또는 하기 화학식 2b의 포화된 아마이드인 제 2 왁스:
    [화학식 2a]
    Rv-CO-NH-(CH2)n-NH-CO-Rv
    [화학식 2b]
    Rw-NH-CO-(CH2)n-CO-NH-Rw
    (상기 식에서,
    n은 1 내지 8이고;
    Rv 및 Rw는, 8 내지 22개의 탄소 원자 개수를 갖는 알킬 기임)
    를 포함하고, 이때 중량%는 중합체 조성물의 총 중량에 대하여 제시되는, 중합체 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 열가소성 폴리에스터 탄성중합체가 폴리(테트라하이드로퓨란)다이올 또는 PEO-PPO-PEO 글리콜의 연질 분획(segment)을 포함하는, 중합체 조성물.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
    각각의 Rx, Ry, Rv, 및 Rw에 대한 탄소 원자의 개수가 14 내지 18인, 중합체 조성물.
  13. 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 1 왁스의 R과 상기 제 2 왁스의 R의 탄소 원자 차이가 5개 이하인, 중합체 조성물.
  14. 제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 1 왁스가 에틸렌비스 올레아마이드이고,
    상기 제 2 왁스가 에틸렌비스 스테아르아마이드인, 중합체 조성물.
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