JP2023164926A - 熱硬化性樹脂組成物、誘電体基板、およびマイクロストリップアンテナ - Google Patents

Abstract

【課題】高誘電率および低誘電正接に優れた誘電体基板が得られる樹脂組成物および当該樹脂組成物からなる誘電体基板、および当該誘電体基板を備えるマイクロストリップアンテナを提供する。【解決手段】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂（Ａ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を含み、前記高誘電率充填剤（Ｃ）が、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、ジルコン酸マグネシウム、ジルコン酸ストロンチウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ニオブ酸マグネシウム酸バリウム、およびジルコン酸カルシウムから選択される少なくとも１種を含む。【選択図】なし

Description

本発明は、熱硬化性樹脂組成物、当該熱硬化性樹脂組成物からなる誘電体基板、および当該誘電体基板を備えるマイクロストリップアンテナに関する。

近年、無線通信が高速化され、さらに使用される通信機器に対して高性能化および小型化が求められている。さらに、近年、無線通信の容量が急激に増大してきており、それに伴う伝送信号の使用周波数の広帯域化、高周波化が急速に進行している。そのため、通信機器の使用周波数帯は、従来使用されてきたマイクロ波帯だけでは対応できず、ミリ波帯にまで拡大されつつある。そのような背景から通信機器に搭載されるアンテナヘの高性能化が強く求められている。

通信機器は、通信機器内部に組み込まれたアンテナ材料（誘電体基板）の誘電率が高くなると、より一層の小型化が図れる。また、誘電体基板の誘電正接が小さくなると、低損失になり、高周波化に有利となる。従って、誘電率が高く、誘電正接が小さい誘電体基板を使用できれば、高周波化ひいては回路の短縮化および通信機器の小型化が図ることができる。

特許文献１には、フッ素樹脂とガラスクロスとを含む複合材料である誘電体基板と、フッ素樹脂に接する面の二次元粗度Ｒａが０．２μｍ未満であるアンテナとの積層体である回路用基板を有するアンテナが開示されている。当該文献には、１ＧＨｚにて測定された回路用基板の誘電率および誘電正接が記載されている。

特許文献２には、シロキサン変性ポリアミドイミド樹脂と高誘電率充填剤とエポキシ樹脂とを含み、２５℃、１ＭＨｚにおける硬化物の比誘電率が１５以上である樹脂組成物が開示されている。当該文献の実施例には、この高誘電率充填剤としてチタン酸バリウムを用いた例が記載されている。

特許文献３には、エポキシ樹脂、誘電体粉末、ノニオン性界面活性剤、及び活性エステル硬化剤を含有する樹脂組成物が開示されている。当該文献には、この樹脂組成物を、高周波領域で使用される電子部品の高誘電率絶縁材料や、指紋センサー用の高誘電率絶縁材料として用いることができると記載されている。当該文献の実施例には、この誘電体粉末としてチタン酸バリウムを用いた例が記載されている。

特許文献４には、エポキシ樹脂と、硬化剤と、チタン酸カルシウム粒子及びチタン酸ストロンチウム粒子を所定の量で含む無機充填材と、を含み、前記無機充填材が、シリカ粒子及びアルミナ粒子からなる群より選択される少なくとも一種をさらに含有し、高周波デバイスにおける電子部品の封止に用いられる成形用樹脂組成物が開示されている。

特開２０１８－４１９９８号公報 特開２００４－３１５６５３号公報 特開２０２０－１０５５２３号公報 特許第６８７０７７８号公報

しかしながら、特許文献１～４に記載の誘電体基板は、高誘電率や低誘電正接等の誘電特性に課題があり、特に高周波帯域において当該課題は顕著であった。

本発明者らは、特定の高誘電率充填剤を含むことにより、誘電特性に優れた誘電体基板が得られることを見出し、第１～第４の発明を完成させた。
すなわち、第１～第４の発明は、以下に示すことができる。

第１の発明（出願時請求項１～８）は、以下の［１］～［８］に示すことができる。
［１］（Ａ）熱硬化性樹脂と、
（Ｃ）高誘電率充填剤と、を含み、
前記高誘電率充填剤（Ｃ）が、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、ジルコン酸マグネシウム、ジルコン酸ストロンチウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ニオブ酸マグネシウム酸バリウム、およびジルコン酸カルシウムから選択される少なくとも１種を含む、熱硬化性樹脂組成物。
［２］ さらに活性エステル硬化剤（Ｂ１）を含む、［１］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［３］ 前記活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル硬化剤、ナフタレン構造を含む活性エステル硬化剤、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル硬化剤、およびフェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル硬化剤から選択される少なくとも１種を含む、［２］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［４］ 前記活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、下記一般式（１）で表される構造を備える、［２］または［３］に記載の熱硬化性樹脂組成物。

（一般式（１）中、Ａは、脂肪族環状炭化水素基を介して連結された置換または非置換のアリーレン基であり、Ａｒ’は、置換または非置換のアリール基であり、
Ｂは、下記一般式（Ｂ）で表される構造であり、

（一般式（Ｂ）中、Ａｒは、置換または非置換のアリーレン基であり、Ｙは、単結合、置換または非置換の炭素原子数１～６の直鎖のアルキレン基、または置換または非置換の炭素原子数３～６の環式のアルキレン基、置換または非置換の２価の芳香族炭化水素基、エーテル結合、カルボニル基、カルボニルオキシ基、スルフィド基、あるいはスルホン基である。ｎは０～４の整数である。）
ｋは、繰り返し単位の平均値であり、０．２５～３．５の範囲である。）
［５］ さらに硬化触媒（Ｄ）を含む、［１］～［４］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［６］ 前記樹脂組成物のスパイラルフローの流動長が５０ｃｍ以上である、［１］～［５］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［７］ 下記条件で測定された矩形圧が０．１ＭＰａ以上である、［１］～［６］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
（条件）
低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度１７５℃、注入速度１７７ｍｍ^３／秒の条件にて、幅１３ｍｍ、厚さ１ｍｍ、長さ１７５ｍｍの矩形状の流路に樹脂組成物を注入し、流路の上流先端から２５ｍｍの位置に埋設した圧力センサーにて圧力の経時変化を測定し、前記樹脂組成物の流動時における最低圧力を算出して、この最低圧力を矩形圧とする。
［８］ 熱硬化性樹脂（Ａ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を含む樹脂組成物を、２００℃で９０分加熱して硬化させた硬化物の、空洞共振器法による１８ＧＨｚでの誘電率が１０以上であり、誘電正接（ｔａｎδ）が０．０４以下である、熱硬化性樹脂組成物。

第２の発明（出願時請求項９～１６）は、以下の［９］～［１６］に示すことができる。
［９］（Ａ）熱硬化性樹脂と、
（Ｂ）硬化剤と、
（Ｃ）高誘電率充填剤と、を含み、
前記高誘電率充填剤（Ｃ）がチタン酸マグネシウムを含む、熱硬化性樹脂組成物。
［１０］ 前記高誘電率充填剤（Ｃ）が、さらにチタン酸カルシウムを含む、［９］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１１］ 前記熱硬化性樹脂組成物１００質量％中に、前記高誘電率充填剤（Ｃ）を１０質量％以上９０質量％以下の量で含む、［９］または［１０］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１２］ 前記硬化剤（Ｂ）は活性エステル硬化剤（Ｂ１）を含み、
前記活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル硬化剤、ナフタレン構造を含む活性エステル硬化剤、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル硬化剤、およびフェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル硬化剤から選択される少なくとも１種を含む、［９］～［１１］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１３］ 前記活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、下記一般式（１）で表される構造を備える、［１２］に記載の熱硬化性樹脂組成物。

（一般式（１）中、Ａは、脂肪族環状炭化水素基を介して連結された置換または非置換のアリーレン基であり、Ａｒ’は、置換または非置換のアリール基であり、
Ｂは、下記一般式（Ｂ）で表される構造であり、

（一般式（Ｂ）中、Ａｒは、置換または非置換のアリーレン基であり、Ｙは、単結合、置換または非置換の炭素原子数１～６の直鎖のアルキレン基、または置換または非置換の炭素原子数３～６の環式のアルキレン基、置換または非置換の２価の芳香族炭化水素基、エーテル結合、カルボニル基、カルボニルオキシ基、スルフィド基、あるいはスルホン基である。ｎは０～４の整数である。）
ｋは、繰り返し単位の平均値であり、０．２５～３．５の範囲である。）
［１４］ さらに硬化触媒（Ｄ）を含む、［９］～［１３］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１５］ 前記熱硬化性樹脂組成物のスパイラルフローの流動長が５０ｃｍ以上である、［９］～［１４］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１６］ 熱硬化性樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を含む熱硬化性樹脂組成物を、２００℃で９０分加熱して硬化させた硬化物の、空洞共振器法による２５ＧＨｚでの誘電正接（ｔａｎδ）が０．０４以下である、熱硬化性樹脂組成物。

第３の発明（出願時請求項１７～２１）は、以下の［１７］～［２１］に示すことができる。
［１７］（Ａ）熱硬化性樹脂と、
（Ｂ）硬化剤と、
（Ｃ）高誘電率充填剤と、
を含む、熱硬化性樹脂組成物であって、
前記（Ａ）熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂（Ａ１）であり、
前記エポキシ樹脂（Ａ１）が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、およびフェノールアラルキル型エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含み、
前記硬化剤（Ｂ）が、活性エステル硬化剤（Ｂ１）および／またはフェノール硬化剤（Ｂ２）を含み、
前記高誘電率充填剤（Ｃ）が、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、ジルコン酸マグネシウム、ジルコン酸ストロンチウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ニオブ酸マグネシウム酸バリウム、およびジルコン酸カルシウムから選択される少なくとも１種を含む、熱硬化性樹脂組成物。
［１８］ 前記高誘電率充填剤（Ｃ）が、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、およびチタン酸マグネシウムから選択される少なくとも１種を含む、［１７］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［１９］ 前記熱硬化性樹脂組成物１００質量％中に、前記高誘電率充填剤（Ｃ）を４０質量％以上の量で含む、［１７］または［１８］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［２０］ 前記活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル硬化剤、ナフタレン構造を含む活性エステル硬化剤、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル硬化剤、およびフェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル硬化剤から選択される少なくとも１種を含む、［１７］～［１９］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［２１］ 前記活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、下記一般式（１）で表される構造を備える、［１７］～［２０］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。

（一般式（１）中、Ａは、脂肪族環状炭化水素基を介して連結された置換または非置換のアリーレン基であり、Ａｒ’は、置換または非置換のアリール基であり、
Ｂは、下記一般式（Ｂ）で表される構造であり、

（一般式（Ｂ）中、Ａｒは、置換または非置換のアリーレン基であり、Ｙは、単結合、置換または非置換の炭素原子数１～６の直鎖のアルキレン基、または置換または非置換の炭素原子数３～６の環式のアルキレン基、置換または非置換の２価の芳香族炭化水素基、エーテル結合、カルボニル基、カルボニルオキシ基、スルフィド基、あるいはスルホン基である。ｎは０～４の整数である。）
ｋは、繰り返し単位の平均値であり、０．２５～３．５の範囲である。）

第４の発明（出願時請求項２２～２５）は、以下の［２２］～［２５］に示すことができる。
［２２］（Ａ）熱硬化性樹脂と、
（Ｂ）硬化剤と、
（Ｃ）高誘電率充填剤と、を含み、
前記（Ａ）熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂（Ａ１）であり、
前記エポキシ樹脂（Ａ１）がナフトールアラルキル型エポキシ樹脂を含み、
前記高誘電率充填剤（Ｃ）が、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、ジルコン酸マグネシウム、ジルコン酸ストロンチウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ニオブ酸マグネシウム酸バリウム、およびジルコン酸カルシウムから選択される少なくとも１種を含む、熱硬化性樹脂組成物。
［２３］ 前記ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂のエポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上４００ｇ／ｅｑ以下である、［２２］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［２４］ 硬化剤（Ｂ）が、活性エステル硬化剤（Ｂ１）および／またはフェノール硬化剤（Ｂ２）を含む、［２２］または［２３］に記載の熱硬化性樹脂組成物。
［２５］ さらに硬化触媒（Ｄ）を含む、［２２］～［２４］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。

第１～第４の発明の熱硬化性樹脂組成物（出願時請求項１～２５）は以下の［２６］～［３１］に記載の用途に用いることができる。
［２６］ マイクロストリップアンテナを形成する材料として用いられる、［１］～［２５］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［２７］ 誘電体導波路を形成する材料として用いられる、［１］～［２５］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［２８］ 電磁波吸収体を形成する材料として用いられる、［１］～［２５］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。
［２９］ ［１］～［２５］のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物を硬化してなる誘電体基板。
［３０］ ［２９］に記載の誘電体基板と，
前記誘電体基板の一方の面に設けられた放射導体板と、
前記誘電体基板の他方の面に設けられた地導体板と、
を備える、マイクロストリップアンテナ。
［３１］ 誘電体基板と，
前記誘電体基板の一方の面に設けられた放射導体板と、
前記誘電体基板の他方の面に設けられた地導体板と、
前記放射導体板に対向配置された高誘電体と、
を備える、マイクロストリップアンテナであって、
前記高誘電体が、[２９]に記載の誘電体基板により構成されている、マイクロストリップアンテナ。

第１の発明によれば、高誘電率および低誘電正接に優れた誘電体基板が得られる樹脂組成物および当該樹脂組成物からなる誘電体基板、および当該誘電体基板を備えるマイクロストリップアンテナを提供することができる。
また、第２の発明によれば、低誘電正接に優れた誘電体基板が得られる熱硬化性樹脂組成物および当該樹脂組成物からなる誘電体基板、および当該誘電体基板を備えるマイクロストリップアンテナを提供することができる。
第３の発明によれば、高誘電率および低誘電正接に優れた誘電体基板が得られる熱硬化性樹脂組成物および当該樹脂組成物からなる誘電体基板、および当該誘電体基板を備えるマイクロストリップアンテナを提供することができる。
また、第４の発明によれば、低誘電正接等の誘電特性に優れた誘電体基板が得られる熱硬化性樹脂組成物および当該樹脂組成物からなる誘電体基板、および当該誘電体基板を備えるマイクロストリップアンテナを提供することができる。

本実施形態のマイクロストリップアンテナを示す上面斜視図である。 本実施形態のマイクロストリップアンテナの別の態様を示す断面図である。

以下、第１の発明（出願時請求項１～８、２６～３１）を第１の実施の形態に基づいて、図面を参照しながら説明し、
第２の発明（出願時請求項９～１６、２６～３１）を第２の実施の形態に基づいて、図面を参照しながら説明し、
第３の発明（出願時請求項１７～２１、２６～３１）を第３の実施の形態に基づいて、図面を参照しながら説明し、
第４の発明（出願時請求項２２～２５、２６～３１）を第４の実施の形態に基づいて、図面を参照しながら説明する。
尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。また、例えば「１～１０」は特に断りがなければ「１以上」から「１０以下」を表す。

＜第１の実施形態＞
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、
熱硬化性樹脂（Ａ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を含む。
以下、各成分について説明する

。
［熱硬化性樹脂（Ａ）］
本実施形態において、熱硬化性樹脂（Ａ）としては、シアネート樹脂、エポキシ樹脂、ラジカル重合性の炭素－炭素二重結合を１分子内に２つ以上有する樹脂、およびマレイミド樹脂から選択される一種または二種以上を用いることができる。これらの中でも、本発明の効果および熱伝導性ペーストの接着性を向上させる観点からは、エポキシ樹脂（Ａ１）を含むことが特に好ましい。

エポキシ樹脂（Ａ１）は、１分子内にエポキシ基を２個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般を用いることができ、その分子量や分子構造は限定されない。

エポキシ樹脂（Ａ１）は、例えばビフェニル型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；スチルベン型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂等に例示されるトリスフェノール型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂；フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、フェニレン骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂等のフェノールアラルキル型エポキシ樹脂；ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレンの２量体をグリシジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂等のナフトール型エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート等のトリアジン核含有エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等の有橋環状炭化水素化合物変性フェノール型エポキシ樹脂からなる群から選択される１種類または２種類以上を含む。

本発明の効果の観点から、これらの内、ノボラック型エポキシ樹脂、多官能エポキシ樹脂、およびフェノールアラルキル型エポキシ樹脂を好ましく用いることができる。また、同様の観点から、エポキシ樹脂は、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂およびトリフェニルメタン型エポキシ樹脂からなる群から選択される１種以上を含むことが好ましく、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂およびビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂からなる群から選択される１種以上を含むことがより好ましい。

エポキシ樹脂（Ａ１）は、本発明の効果の観点から、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上含むことができる。また、エポキシ樹脂（Ａ１）は典型的には、２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下含むことができる。

［高誘電率充填剤（Ｃ）］
本実施形態において、高誘電率充填剤（Ｃ）としては、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、ジルコン酸マグネシウム、ジルコン酸ストロンチウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ニオブ酸マグネシウム酸バリウム、またはジルコン酸カルシウム等を挙げることができ、これらから選択される１種または２種以上を用いることができる。
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、これらの高誘電率充填剤（Ｃ）を含むことにより、高誘電率および低誘電正接に優れ、高周波帯においてもこれらの効果に優れる。

高誘電率充填剤（Ｃ）としては、本発明の効果の観点、特に低誘電正接の観点から、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウムがより好ましい。

高誘電率充填剤（Ｃ）の形状は、粒状、不定形、フレーク状などであり、これらの形状の高誘電率充填剤を任意の比率で用いることができる。高誘電率充填剤の平均粒子径は、本発明の効果の観点や流動性・充填性の観点から、好ましくは０．１μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以上２０μｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以上１０μｍ以下である。

高誘電率充填剤（Ｃ）の配合量は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは２０質量％～８０質量％、より好ましくは３０質量％～７０質量％、さらに好ましくは４０質量％～６０質量％の範囲である。高誘電率充填剤（Ｃ）の添加量が上記範囲であると、得られる硬化物の誘電率がより低くなるとともに、成形品の製造にも優れる。

［活性エステル硬化剤（Ｂ１）］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、さらに活性エステル硬化剤（Ｂ１）を含むことができる。
活性エステル硬化剤（Ｂ１）としては、１分子中に１個以上の活性エステル基を有する化合物を用いることができる。中でも、活性エステル硬化剤（Ｂ１）としては、フェノールエステル類、チオフェノールエステル類、Ｎ－ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ化合物のエステル類等の、反応活性の高いエステル基を１分子中に２個以上有する化合物が好ましい。

活性エステル硬化剤（Ｂ１）の好ましい具体例としては、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル硬化剤、ナフタレン構造を含む活性エステル硬化剤、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル硬化剤、フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル硬化剤が挙げられ、少なくとも１種を含むことができる。中でも、ナフタレン構造を含む活性エステル硬化剤、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル硬化剤がより好ましい。「ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造」とは、フェニレン－ジシクロペンチレン－フェニレンからなる２価の構造単位を表す。

本実施形態において、活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、例えば、以下の一般式（１）で表される構造を有する樹脂を用いることができる。

一般式（１）において、「Ｂ」は、一般式（Ｂ）で表される構造である。

一般式（Ｂ）中、Ａｒは、置換または非置換のアリーレン基である。置換されたアリーレン基の置換基は炭素原子数１～４のアルキル基、炭素原子数１～４のアルコキシ基、フェニル基、アラルキル基等が挙げられる。
Ｙは、単結合、置換または非置換の炭素原子数１～６の直鎖のアルキレン基、または置換または非置換の炭素原子数３～６の環式のアルキレン基、置換または非置換の２価の芳香族炭化水素基、エーテル結合、カルボニル基、カルボニルオキシ基、スルフィド基、あるいはスルホン基である。前記基の置換基としては、炭素原子数１～４のアルキル基、炭素原子数１～４のアルコキシ基、フェニル基、アラルキル基等が挙げられる。
Ｙとして好ましくは、単結合、メチレン基、－ＣＨ（ＣＨ_３）_２－、エーテル結合、置換されていてもよいシクロアルキレン基、置換されていてもよい９，９－フルオレニレン基等が挙げられる。
ｎは０～４の整数であり、好ましくは０または１である。
Ｂは、具体的には、下記一般式（Ｂ１）または下記一般式（Ｂ２）で表される構造である。

上記一般式（Ｂ１）および上記一般式（Ｂ２）中、ＡｒおよびＹは、一般式（Ｂ）と同義である。

Ａは、脂肪族環状炭化水素基を介して連結された置換または非置換のアリーレン基であり、
Ａｒ’は、置換または非置換のアリール基であり、
ｋは、繰り返し単位の平均値であり、０．２５～３．５の範囲である。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、特定の活性エステル硬化剤を含むことにより、得られる硬化物は優れた誘電特性を有することができ、低誘電正接に優れる。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物に用いられる活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、式（Ｂ）で表される活性エステル基を有する。エポキシ樹脂と活性エステル硬化剤との硬化反応において、活性エステル硬化剤の活性エステル基はエポキシ樹脂のエポキシ基と反応して２級の水酸基を生じる。この２級の水酸基は、活性エステル硬化剤のエステル残基により封鎖される。そのため、硬化物の誘電正接が低減される。

一実施形態において、上記式（Ｂ）で表される構造は、以下の式（Ｂ－１）～式（Ｂ－６）から選択される少なくとも１つであることが好ましい。

式（Ｂ－１）～（Ｂ－６）において、
Ｒ^１はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１～４のアルキル基、炭素原子数１～４のアルコキシ基、フェニル基、アラルキル基の何れかであり、

Ｒ^２はそれぞれ独立に炭素原子数１～４のアルキル基、炭素原子数１～４のアルコキシ基、フェニル基の何れかであり、Ｘは炭素原子数２～６の直鎖のアルキレン基、エーテル結合、カルボニル基、カルボニルオキシ基、スルフィド基、スルホン基のいずれかであり、
ｎは０～４の整数であり、ｐは１～４の整数である。

上記式（Ｂ－１）～（Ｂ－６）で表される構造は、いずれも配向性が高い構造であることから、これを含む活性エステル硬化剤を用いた場合、得られる熱硬化性樹脂組成物の硬化物は、低誘電正接を有するとともに、金属に対する密着性に優れ、そのため半導体封止材料として好適に用いることができる。
中でも、低誘電正接の観点から、式（Ｂ－２）、式（Ｂ－３）または式（Ｂ－５）で表される構造を有する活性エステル硬化剤が好ましく、さらに式（Ｂ－２）のｎが０である構造、式（Ｂ－３）のＸがエーテル結合である構造、または式（Ｂ－５）において二つのカルボニルオキシ基が４，４’－位にある構造を有する活性エステル硬化剤がより好ましい。また各式中のＲ^１はすべて水素原子であることが好ましい。

式（１）における「Ａｒ’」はアリール基であり、例えば、フェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、３，５－キシリル基、ｏ－ビフェニル基、ｍ－ビフェニル基、ｐ－ビフェニル基、２－ベンジルフェニル基、４－ベンジルフェニル基、４－（α－クミル）フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等であり得る。中でも、特に誘電正接の低い硬化物が得られることから、１－ナフチル基または２－ナフチル基であることが好ましい。

本実施形態において、式（１）で表される活性エステル硬化剤における「Ａ」は、脂肪族環状炭化水素基を介して連結された置換または非置換のアリーレン基であり、このようなアリーレン基としては、例えば、１分子中に二重結合を２個含有する不飽和脂肪族環状炭化水素化合物と、フェノール性化合物とを重付加反応させて得られる構造が挙げられる。

前記１分子中に二重結合を２個含有する不飽和脂肪族環状炭化水素化合物は、例えば、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエンの多量体、テトラヒドロインデン、４－ビニルシクロヘキセン、５－ビニル－２－ノルボルネン、リモネン等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。これらの中でも、耐熱性に優れる硬化物が得られることからジシクロペンタジエンが好ましい。尚、ジシクロペンタジエンは石油留分中に含まれることから、工業用ジシクロペンタジエンにはシクロペンタジエンの多量体や、他の脂肪族或いは芳香族性ジエン化合物等が不純物として含有されることがあるが、耐熱性、硬化性、成形性等の性能を考慮すると、ジシクロペンタジエンの純度９０質量％以上の製品を用いることが望ましい。

一方、前記フェノール性化合物は、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ビニルフェノール、イソプロペニルフェノール、アリルフェノール、フェニルフェノール、ベンジルフェノール、クロルフェノール、ブロムフェノール、１－ナフトール、２－ナフトール、１，４－ジヒドロキシナフタレン、２，３－ジヒドロキシナフタレン、２，３－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン等が挙げられ、それぞれ単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。これらの中でも、硬化性が高く硬化物における誘電特性に優れる活性エステル硬化剤となることからフェノールが好ましい。

好ましい実施形態において、式（１）で表される活性エステル硬化剤における「Ａ」は、式（Ａ）で表される構造を有する。式（１）における「Ａ」が以下の構造である活性エステル硬化剤を含む熱硬化性樹脂組成物は、その硬化物が低誘電正接であり、インサート品に対する密着性に優れる。

式（Ａ）において、
Ｒ^３はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１～４のアルキル基、炭素原子数１～４のアルコキシ基、フェニル基、アラルキル基の何れかであり、
ｌは０または１であり、ｍは１以上の整数である。

式（１）で表される活性エステル硬化剤のうち、より好ましいものとして、下記式（１－１）、式（１－２）および式（１－３）で表される樹脂が挙げられ、特に好ましいものとして、下記式（１－３）で表される樹脂が挙げられる。

式（１－１）中、Ｒ^１及びＲ^３はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１～４のアルキル基、炭素原子数１～４のアルコキシ基、フェニル基、アラルキル基の何れかであり、Ｚはフェニル基、ナフチル基、又は、芳香核上に炭素原子数１～４のアルキル基を１～３個有するフェニル基或いはナフチル基であり、ｌは０又は１であり、ｋは繰り返し単位の平均であり、０．２５～３．５である。

式（１－２）中、Ｒ^１及びＲ^３はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１～４のアルキル基、炭素原子数１～４のアルコキシ基、フェニル基、アラルキル基の何れかであり、Ｚはフェニル基、ナフチル基、又は、芳香核上に炭素原子数１～４のアルキル基を１～３個有するフェニル基或いはナフチル基であり、ｌは０又は１であり、ｋは繰り返し単位の平均であり、０．２５～３．５である。

式（１－３）中、Ｒ^１及びＲ^３はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１～４のアルキル基、炭素原子数１～４のアルコキシ基、フェニル基、アラルキル基の何れかであり、Ｚはフェニル基、ナフチル基、又は、芳香核上に炭素原子数１～４のアルキル基を１～３個有するフェニル基或いはナフチル基であり、ｌは０又は１であり、ｋは繰り返し単位の平均であり、０．２５～３．５である。

本発明で用いられる活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、脂肪族環状炭化水素基を介してフェノール性水酸基を有するアリール基が複数結節された構造を有するフェノール性化合物（ａ）と、芳香核含有ジカルボン酸又はそのハライド（ｂ）と、芳香族モノヒドロキシ化合物（ｃ）とを反応させる、公知の方法により製造することができる。

上記フェノール性化合物（ａ）と、芳香核含有ジカルボン酸又はそのハライド（ｂ）と、芳香族モノヒドロキシ化合物（ｃ）との反応割合は、所望の分子設計に応じて適宜調整することができるが、中でも、より硬化性の高い活性エステル硬化剤が得られることから、芳香核含有ジカルボン酸又はそのハライド（ｂ）が有するカルボキシル基又は酸ハライド基の合計１モルに対し、前記フェノール性化合物（ａ）が有するフェノール性水酸基が０．２５～０．９０モルの範囲となり、かつ、前記芳香族モノヒドロキシ化合物（ｃ）が有するヒドロキシル基が０．１０～０．７５モルの範囲となる割合で各原料を用いることが好ましく、前記フェノール性化合物（ａ）が有するフェノール性水酸基が０．５０～０．７５モルの範囲となり、かつ、前記芳香族モノヒドロキシ化合物（ｃ）が有するヒドロキシル基が０．２５～０．５０モルの範囲となる割合で各原料を用いることがより好ましい。

また、活性エステル硬化剤（Ｂ１）の官能基当量は、樹脂構造中に有するアリールカルボニルオキシ基およびフェノール性水酸基の合計を樹脂の官能基数とした場合、硬化性に優れ、誘電率及び誘電正接の低い硬化物が得られることから、２００ｇ／ｅｑ以上２３０ｇ／ｅｑ以下の範囲であることが好ましく、２１０ｇ／ｅｑ以上２２０ｇ／ｅｑ以下の範囲であることがより好ましい。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物において、活性エステル硬化剤（Ｂ１）とエポキシ樹脂（Ａ１）との配合量は、硬化性に優れ、誘電正接の低い硬化物が得られることから、活性エステル硬化剤（Ｂ１）中の活性基の合計１当量に対して、エポキシ樹脂（Ａ１）中のエポキシ基が０．８～１．２当量となる割合であることが好ましい。ここで、活性エステル硬化剤（Ｂ１）中の活性基とは、樹脂構造中に有するアリールカルボニルオキシ基及びフェノール性水酸基を指す。

本実施形態の組成物において、活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは０．２質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以上７質量％以下の量で用いられる。
特定の活性エステル硬化剤を上記範囲で含むことにより、得られる硬化物はより優れた誘電特性を有することができ、低誘電正接にさらに優れる。

本実施形態の樹脂阻止物は、活性エステル硬化剤（Ｂ１）と、上述の高誘電率充填剤（Ｃ）とを組み合わせて用いることにより、高誘電率および低誘電正接により優れ、高周波帯においてもこれらの効果に優れる。
上記効果の観点から、活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、上述の高誘電率充填剤（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上３０質量部以下、より好ましくは２質量部以上２０質量部以下、さらに好ましくは３質量部以上１５質量部以下となるように含むことができる。

なお、本出願人は、特開２０２０－９０６１５号公報に記載のように、本発明とは異なる半導体封止用途において、エポキシ樹脂と、所定の活性エステル硬化剤と、を含む熱硬化性樹脂組成物を開発している。本発明は、同公報記載の技術に対して、高誘電率充填剤を含有する点で相違している。また、高誘電率充填剤を含有するため、活性エステル硬化剤とエポキシ樹脂の組み合わせによる作用効果も、高誘電率を有する点、さらに高周波帯において高誘電率および低誘電正接に優れる点で相違している。

［その他の硬化剤］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、さらに活性エステル硬化剤（Ｂ１）以外の他の硬化剤を含むことができる。
硬化剤としては、例えば、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ_３－アミン錯体、グアニジン誘導体等のアミン化合物；ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等のアミド化合物；無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸等の酸無水物；フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価フェノール化合物）、ビフェニル変性ナフトール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価ナフトール化合物）、アミノトリアジン変性フェノール樹脂（メラミンやベンゾグアナミンなどでフェノール核が連結された多価フェノール化合物）等の多価フェノール化合物が挙げられ、フェノールアラルキル樹脂が好ましい。

活性エステル硬化剤（Ｂ１）とともに他の硬化剤を用いる場合、他の硬化剤の配合量は、熱硬化性樹脂に対して、好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは２．０質量％以上１０質量％以下の量である。上記範囲の量で硬化剤を使用することにより、優れた硬化性を有する熱硬化性樹脂組成物が得られる。

［硬化触媒（Ｄ）］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、さらに硬化触媒（Ｄ）を含むことができる。
硬化触媒（Ｄ）は、硬化促進剤などと呼ばれる場合もある。硬化触媒（Ｄ）は、熱硬化性樹脂（Ａ）の硬化反応を早めるものである限り特に限定されず、公知の硬化触媒を用いることができる。

具体的には、有機ホスフィン、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスホベタイン化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物等のリン原子含有化合物；２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール等のイミダゾール類（イミダゾール系硬化促進剤）；１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７、ベンジルジメチルアミン等が例示されるアミジンや３級アミン、アミジンやアミンの４級塩等の窒素原子含有化合物などを挙げることができ、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。

これらの中でも、硬化性を向上させ、曲げ強度などの機械強度に優れた磁性材料を得る観点からはリン原子含有化合物を含むことが好ましく、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスホベタイン化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物等の潜伏性を有するものを含むことがより好ましく、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物が特に好ましい。

一般式（１）で表される活性エステル硬化剤（Ｂ１）と潜伏性を有する硬化触媒とを組み合わせて用いることにより、成形性により優れるとともに、曲げ強度などの機械強度により優れた磁性材料を得ることができる。

有機ホスフィンとしては、例えばエチルホスフィン、フェニルホスフィン等の第１ホスフィン；ジメチルホスフィン、ジフェニルホスフィン等の第２ホスフィン；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の第３ホスフィンが挙げられる。
テトラ置換ホスホニウム化合物としては、例えば下記一般式（６）で表される化合物等が挙げられる。

一般式（６）において、
Ｐはリン原子を表す。
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ独立に、芳香族基またはアルキル基を表す。
Ａはヒドロキシル基、カルボキシル基、チオール基から選ばれる官能基のいずれかを芳香環に少なくとも１つ有する芳香族有機酸のアニオンを表す。

ＡＨはヒドロキシル基、カルボキシル基、チオール基から選ばれる官能基のいずれかを芳香環に少なくとも１つ有する芳香族有機酸を表す。
ｘ、ｙは１～３、ｚは０～３であり、かつｘ＝ｙである。

一般式（６）で表される化合物は、例えば、以下のようにして得られる。
まず、テトラ置換ホスホニウムハライドと芳香族有機酸と塩基を有機溶剤に混ぜ均一に混合し、その溶液系内に芳香族有機酸アニオンを発生させる。次いで水を加えると、一般式（６）で表される化合物を沈殿させることができる。一般式（６）で表される化合物において、リン原子に結合するＲ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７がフェニル基であり、かつＡＨはヒドロキシル基を芳香環に有する化合物、すなわちフェノール類であり、かつＡは該フェノール類のアニオンであるのが好ましい。上記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、レゾルシン、カテコールなどの単環式フェノール類、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、アントラキノールなどの縮合多環式フェノール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなどのビスフェノール類、フェニルフェノール、ビフェノールなどの多環式フェノール類などが例示される。

ホスホベタイン化合物としては、例えば、下記一般式（７）で表される化合物等が挙げられる。

一般式（７）において、
Ｐはリン原子を表す。
Ｒ^８は炭素数１～３のアルキル基、Ｒ^９はヒドロキシル基を表す。
ｆは０～５であり、ｇは０～３である。

一般式（７）で表される化合物は、例えば以下のようにして得られる。
まず、第三ホスフィンであるトリ芳香族置換ホスフィンとジアゾニウム塩とを接触させ、トリ芳香族置換ホスフィンとジアゾニウム塩が有するジアゾニウム基とを置換させる工程を経て得られる。

ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物としては、例えば、下記一般式（８）で表される化合物等が挙げられる。

一般式（８）において、
Ｐはリン原子を表す。
Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２は、炭素数１～１２のアルキル基または炭素数６～１２のアリール基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよい。

Ｒ^１３、Ｒ^１４およびＲ^１５は水素原子または炭素数１～１２の炭化水素基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ^１４とＲ^１５が結合して環状構造となっていてもよい。

ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物に用いるホスフィン化合物としては、例えばトリフェニルホスフィン、トリス（アルキルフェニル）ホスフィン、トリス（アルコキシフェニル）ホスフィン、トリナフチルホスフィン、トリス（ベンジル）ホスフィン等の芳香環に無置換またはアルキル基、アルコキシル基等の置換基が存在するものが好ましく、アルキル基、アルコキシル基等の置換基としては１～６の炭素数を有するものが挙げられる。入手しやすさの観点からはトリフェニルホスフィンが好ましい。

また、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物に用いるキノン化合物としては、ベンゾキノン、アントラキノン類が挙げられ、中でもｐ－ベンゾキノンが保存安定性の点から好ましい。

ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物の製造方法としては、有機第三ホスフィンとベンゾキノン類の両者が溶解することができる溶媒中で接触、混合させることにより付加物を得ることができる。溶媒としてはアセトンやメチルエチルケトン等のケトン類で付加物への溶解性が低いものがよい。しかしこれに限定されるものではない。

一般式（８）で表される化合物において、リン原子に結合するＲ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２がフェニル基であり、かつＲ^１３、Ｒ^１４およびＲ^１５が水素原子である化合物、すなわち１，４－ベンゾキノンとトリフェニルホスフィンを付加させた化合物が封止用樹脂組成物の硬化物の熱時弾性率を低下させる点で好ましい。

ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物としては、例えば下記一般式（９）で表される化合物等が挙げられる。

一般式（９）において、
Ｐはリン原子を表し、Ｓｉは珪素原子を表す。

Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８およびＲ^１９は、それぞれ、芳香環または複素環を有する有機基、あるいは脂肪族基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ^２０は、基Ｙ^２およびＹ^３と結合する有機基である。
Ｒ^２１は、基Ｙ^４およびＹ^５と結合する有機基である。

Ｙ^２およびＹ^３は、プロトン供与性基がプロトンを放出してなる基を表し、同一分子内の基Ｙ^２およびＹ^３が珪素原子と結合してキレート構造を形成するものである。

Ｙ^４およびＹ^５はプロトン供与性基がプロトンを放出してなる基を表し、同一分子内の基Ｙ^４およびＹ^５が珪素原子と結合してキレート構造を形成するものである。
Ｒ^２０、およびＲ^２１は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｙ^２、Ｙ^３、Ｙ^４およびＹ^５は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｚ１は芳香環または複素環を有する有機基、あるいは脂肪族基である。

一般式（９）において、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８およびＲ^１９としては、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基、ナフチル基、ヒドロキシナフチル基、ベンジル基、メチル基、エチル基、ｎ－ブチル基、ｎ－オクチル基およびシクロヘキシル基等が挙げられ、これらの中でも、フェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシナフチル基等のアルキル基、アルコキシ基、水酸基などの置換基を有する芳香族基もしくは無置換の芳香族基がより好ましい。

一般式（９）において、Ｒ^２０は、Ｙ^２およびＹ^３と結合する有機基である。同様に、Ｒ^２１は、基Ｙ^４およびＹ^５と結合する有機基である。Ｙ^２およびＹ^３はプロトン供与性基がプロトンを放出してなる基であり、同一分子内の基Ｙ^２およびＹ^３が珪素原子と結合してキレート構造を形成するものである。同様にＹ^４およびＹ^５はプロトン供与性基がプロトンを放出してなる基であり、同一分子内の基Ｙ^４およびＹ^５が珪素原子と結合してキレート構造を形成するものである。基Ｒ^２０およびＲ^２１は互いに同一であっても異なっていてもよく、基Ｙ^２、Ｙ^３、Ｙ^４、およびＹ５は互いに同一であっても異なっていてもよい。このような一般式（９）中の－Ｙ^２－Ｒ^２０－Ｙ^３－、およびＹ^４－Ｒ^２１－Ｙ^５－で表される基は、プロトン供与体が、プロトンを２個放出してなる基で構成されるものであり、プロトン供与体としては、分子内にカルボキシル基、または水酸基を少なくとも２個有する有機酸が好ましく、さらには芳香環を構成する隣接する炭素にカルボキシル基または水酸基を少なくとも２個有する芳香族化合物が好ましく、芳香環を構成する隣接する炭素に水酸基を少なくとも２個有する芳香族化合物がより好ましく、例えば、カテコール、ピロガロール、１，２－ジヒドロキシナフタレン、２，３－ジヒドロキシナフタレン、２，２'－ビフェノール、１，１'－ビ－２－ナフトール、サリチル酸、１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、クロラニル酸、タンニン酸、２－ヒドロキシベンジルアルコール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，２－プロパンジオールおよびグリセリン等が挙げられるが、これらの中でも、カテコール、１，２－ジヒドロキシナフタレン、２，３－ジヒドロキシナフタレンがより好ましい。

一般式（９）中のＺ^１は、芳香環または複素環を有する有機基または脂肪族基を表し、これらの具体的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基およびオクチル基等の脂肪族炭化水素基や、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基およびビフェニル基等の芳香族炭化水素基、グリシジルオキシプロピル基、メルカプトプロピル基、アミノプロピル基等のグリシジルオキシ基、メルカプト基、アミノ基を有するアルキル基およびビニル基等の反応性置換基等が挙げられるが、これらの中でも、メチル基、エチル基、フェニル基、ナフチル基およびビフェニル基が熱安定性の面から、より好ましい。
ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物の製造方法は、例えば以下である。

メタノールを入れたフラスコに、フェニルトリメトキシシラン等のシラン化合物、２，３－ジヒドロキシナフタレン等のプロトン供与体を加えて溶かし、次に室温攪拌下ナトリウムメトキシド－メタノール溶液を滴下する。さらにそこへ予め用意したテトラフェニルホスホニウムブロマイド等のテトラ置換ホスホニウムハライドをメタノールに溶かした溶液を室温攪拌下滴下すると結晶が析出する。析出した結晶を濾過、水洗、真空乾燥すると、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物が得られる。

硬化触媒（Ｄ）を用いる場合、その含有量は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは０．０１～１質量％、より好ましくは０．０２～０．８質量％である。このような数値範囲とすることにより、他の性能を過度に悪くすることなく、十分に硬化促進効果が得られる。

［無機充填剤］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、さらに、吸湿性低減、線膨張係数低減、熱伝導性向上および強度向上のために、高誘電率充填剤以外に無機充填剤を含むことができる。

無機充填剤としては、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、炭化珪素、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア等の粉体、またはこれらを球形化したビーズ、ガラス繊維などが挙げられる。これらの無機充填材は単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記の無機充填材の中で、線膨張係数低減の観点からは溶融シリカが、高熱伝導性の観点からはアルミナが好ましく、充填材形状は成形時の流動性および金型摩耗性の点から球形が好ましい。

高誘電率充填剤以外の無機充填材の配合量は、成形性、熱膨張性の低減、および強度向上の観点から、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは１５質量％以上、６０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上、５０質量％以下の範囲とすることができる。上記範囲であれば、熱膨張性低減および成形性に優れる。

［その他の成分］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、上記成分に加え、必要に応じて、シランカップリング剤、離型剤、着色剤、分散剤、低応力化剤等の種々の成分を含むことができる。

［熱硬化性樹脂組成物］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、上述の各成分を均一に混合することにより製造できる。製造方法としては、所定の配合量の原材料をミキサー等によって十分混合した後、ミキシングロール、ニーダ、押出機等によって溶融混練した後、冷却、粉砕する方法を挙げることができる。得られた熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、成形条件に合うような寸法および質量でタブレット化してもよい。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、スパイラルフローの流動長が５０ｃｍ以上、好ましくは５５ｃｍ以上、さらに好ましくは６０ｃｍ以上である。したがって、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、成形性に優れる。

スパイラルフロー試験は、たとえば低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製「ＫＴＳ－１５」）を用いて、ＥＭＭＩ－１－６６に準じたスパイラルフロー測定用の金型に金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件で樹脂成形材料を注入し、流動長を測定することにより行うことができる。

また、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、下記条件で測定された矩形圧が０．１ＭＰａ以上、好ましくは０．１５ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．２０ＭＰａ以上である。
矩形圧は、溶融粘度のパラメータであり、数値が小さい方が、溶融粘度が低い。本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、矩形圧が上記範囲であることにより、成形時における金型充填性に優れる。

（条件）
低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度１７５℃、注入速度１７７ｍｍ^３／秒の条件にて、幅１３ｍｍ、厚さ１ｍｍ、長さ１７５ｍｍの矩形状の流路に熱硬化性樹脂組成物を注入し、流路の上流先端から２５ｍｍの位置に埋設した圧力センサーにて圧力の経時変化を測定し、前記熱硬化性樹脂組成物の流動時における最低圧力を算出して、この最低圧力を矩形圧とする。

本実施形態の熱硬化性樹脂と、高誘電率充填剤と、を含む熱硬化性樹脂組成物は、２００℃で９０分加熱して硬化させた硬化物において、以下の誘電率および誘電正接（ｔａｎδ）を有する。
空洞共振器法による１８ＧＨｚでの誘電率が１０以上、好ましくは１２以上、より好ましくは１３以上、特に好ましくは１４以上とすることができる。
空洞共振器法による１８ＧＨｚでの誘電正接（ｔａｎδ）が０．０４以下、好ましくは０．０３以下、より好ましくは０．０２以下、特に好ましくは０．０１５以下とすることができる。

本実施形態の樹脂組成物から得られる硬化物は、高周波帯において高誘電率および低誘電正接に優れることから、高周波化ひいては回路の短縮化および通信機器等の小型化を図ることができ、マイクロストリップアンテナを形成する材料、誘電体導波路を形成する材料、さらに電磁波吸収体を形成する材料等として好適に用いることができる。

＜第２の実施形態＞
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を含む。
以下、各成分について説明する

［熱硬化性樹脂（Ａ）］
本実施形態において、熱硬化性樹脂（Ａ）としては、シアネート樹脂、エポキシ樹脂、ラジカル重合性の炭素－炭素二重結合を１分子内に２つ以上有する樹脂、およびマレイミド樹脂から選択される一種または二種以上を用いることができる。これらの中でも、本発明の効果の観点からは、エポキシ樹脂（Ａ１）を含むことが特に好ましい。
本実施形態において、エポキシ樹脂（Ａ１）の好ましい具体例としては、上述の第１の実施形態におけるエポキシ樹脂（Ａ１）に記載したものが挙げられる。

熱硬化性樹脂（Ａ）は、本発明の効果の観点から、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、５質量％以上、好ましくは８質量％以上含むことができる。また、熱硬化性樹脂（Ａ）は典型的には、２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下含むことができる。

［硬化剤（Ｂ）］
本実施形態において、硬化剤（Ｂ）は、本発明の効果を奏する範囲で公知の硬化剤を用いることができるが、活性エステル硬化剤（Ｂ１）および／またはフェノール硬化剤（Ｂ２）を含むことができる。

（活性エステル硬化剤（Ｂ１））
活性エステル硬化剤（Ｂ１）としては、１分子中に１個以上の活性エステル基を有する化合物を用いることができる。中でも、活性エステル硬化剤としては、フェノールエステル類、チオフェノールエステル類、Ｎ－ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ化合物のエステル類等の、反応活性の高いエステル基を１分子中に２個以上有する化合物が好ましい。

活性エステル硬化剤（Ｂ１）の好ましい具体例としては、上述の第１の実施形態における活性エステル硬化剤（Ｂ１）に記載したものが挙げられ、同様に製造することができる。

また、活性エステル硬化剤（Ｂ１）の官能基当量は、樹脂構造中に有するアリールカルボニルオキシ基およびフェノール性水酸基の合計を樹脂の官能基数とした場合、硬化性に優れ、誘電正接の低い硬化物が得られることから、２００ｇ／ｅｑ以上２３０ｇ／ｅｑ以下の範囲であることが好ましく、２１０ｇ／ｅｑ以上２２０ｇ／ｅｑ以下の範囲であることがより好ましい。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物において、活性エステル硬化剤（Ｂ１）とエポキシ樹脂（Ａ１）との配合量は、硬化性に優れ、誘電正接の低い硬化物が得られることから、活性エステル硬化剤（Ｂ１）中の活性基の合計１当量に対して、エポキシ樹脂（Ａ１）中のエポキシ基が０．８～１．２当量となる割合であることが好ましい。ここで、活性エステル硬化剤（Ｂ１）中の活性基とは、樹脂構造中に有するアリールカルボニルオキシ基及びフェノール性水酸基を指す。

本実施形態の組成物において、活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、樹脂組成物全体に対して、好ましくは０．２質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以上７質量％以下の量で用いられる。
特定の活性エステル硬化剤（Ｂ１）を上記範囲で含むことにより、得られる硬化物はより優れた誘電特性を有することができ、低誘電正接にさらに優れる。

本実施形態の樹脂組成物は、活性エステル硬化剤（Ｂ１）と、後述の高誘電率充填剤（Ｃ）とを組み合わせて用いることにより、低誘電正接により優れ、高周波帯においてもこれらの効果に優れる。
上記効果の観点から、活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、上述の高誘電率充填剤（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上３０質量部以下、より好ましくは２質量部以上２０質量部以下、さらに好ましくは３質量部以上１５質量部以下となるように含むことができる。

なお、本出願人は、特開２０２０－９０６１５号公報に記載のように、本発明とは異なる半導体封止用途において、エポキシ樹脂と、所定の活性エステル硬化剤と、を含む樹脂組成物を開発している。本発明は、同公報記載の技術に対して、高誘電率充填剤を含有する点で相違している。また、高誘電率充填剤を含有するため、活性エステル硬化剤と熱硬化性樹脂の組み合わせによる作用効果も、高周波帯において低誘電正接に優れる点で相違している。

（フェノール硬化剤（Ｂ２））
フェノール硬化剤（Ｂ２）としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価フェノール化合物）、ビフェニル変性ナフトール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価ナフトール化合物）、アミノトリアジン変性フェノール樹脂（メラミンやベンゾグアナミンなどでフェノール核が連結された多価フェノール化合物）等の多価フェノール化合物が挙げられる。

フェノール硬化剤（Ｂ２）の配合量は、熱硬化性樹脂（Ａ）に対して、好ましくは、２０質量％以上７０質量％以下の量である。上記範囲の量で硬化剤を使用することにより、優れた硬化性を有する樹脂組成物が得られる。

本実施形態の組成物において、フェノール硬化剤（Ｂ２）は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは０．２質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以上７質量％以下の量で用いられる。
特定のフェノール硬化剤（Ｂ２）を上記範囲で含むことにより、得られる硬化物はより優れた誘電特性を有することができ、低誘電正接にさらに優れる。

本実施形態の硬化剤（Ｂ）は、活性エステル硬化剤（Ｂ１）およびフェノール硬化剤（Ｂ２）以外の他の硬化剤を含むことができる。
他の硬化剤としては、例えば、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ_３－アミン錯体、グアニジン誘導体等のアミン化合物；ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等のアミド化合物；無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸等の酸無水物；等が挙げられる。

［高誘電率充填剤（Ｃ）］
本実施形態において、高誘電率充填剤（Ｃ）は、チタン酸マグネシウムを含む。
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、高誘電率充填剤（Ｃ）としてチタン酸マグネシウムを含むことにより、低誘電正接に優れ、高周波帯においても当該効果に優れる。
前記高誘電率充填剤（Ｃ）は、チタン酸マグネシウムとともに、さらにチタン酸カルシウムを含むことが好ましい。これにより、低誘電正接にさらに優れ、高周波帯においても当該効果にさらに優れる。

前記高誘電率充填剤（Ｃ）は、さらに、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、ジルコン酸マグネシウム、ジルコン酸ストロンチウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ニオブ酸マグネシウム酸バリウム、およびジルコン酸カルシウム等から選択される少なくとも１種を含むことができる。

高誘電率充填剤（Ｃ）の形状は、粒状、不定形、フレーク状などであり、これらの形状の高誘電率充填剤（Ｃ）を任意の比率で用いることができる。高誘電率充填剤（Ｃ）の平均粒子径は、本発明の効果の観点や流動性・充填性の観点から、好ましくは０．１μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以上２０μｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以上１０μｍ以下である。

高誘電率充填剤（Ｃ）の配合量は、樹脂組成物１００質量％中に、好ましくは１０質量％以上、９０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上、８８質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以上、８５質量％以下の範囲である。高誘電率充填剤（Ｃ）の添加量が上記範囲であると、得られる硬化物の誘電正接がより低くなるとともに、成形品の製造にも優れる。
高誘電率充填剤（Ｃ）がチタン酸マグネシウムのみからなる場合、チタン酸マグネシウムの配合量は、樹脂組成物１００質量％中に、好ましくは３０質量％以上、９０質量％以下、より好ましくは３５質量％以上、８８質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以上、８５質量％以下の範囲である。
高誘電率充填剤（Ｃ）がチタン酸マグネシウムおよびチタン酸カルシウムからなる場合、これらの合計の配合量は、樹脂組成物１００質量％中に、好ましくは３０質量％以上、９０質量％以下、より好ましくは３５質量％以上、８８質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以上、８５質量％以下の範囲である。

［硬化触媒（Ｄ）］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、さらに硬化触媒（Ｄ）を含むことができる。
硬化触媒（Ｄ）は、硬化促進剤などと呼ばれる場合もある。硬化触媒（Ｄ）は、熱硬化性樹脂（Ａ）の硬化反応を早めるものである限り特に限定されず、公知の硬化触媒を用いることができる。
硬化触媒（Ｄ）の好ましい具体例としては、上述の第１の実施形態における硬化触媒（Ｄ）に記載したものが挙げられ、同様に製造することができる。

硬化触媒（Ｄ）を用いる場合、その含有量は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは０．０１質量％以上、１質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以上、０．８質量％以下である。このような数値範囲とすることにより、他の性能を過度に悪くすることなく、十分に硬化促進効果が得られる。

［無機充填剤］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、さらに、吸湿性低減、線膨張係数低減、熱伝導性向上および強度向上のために、高誘電率充填剤（Ｃ）以外に無機充填剤を含むことができる。

無機充填剤としては、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、炭化珪素、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア等の粉体、またはこれらを球形化したビーズ、ガラス繊維などが挙げられる。これらの無機充填材は単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記の無機充填材の中で、線膨張係数低減の観点からは溶融シリカが、高熱伝導性の観点からはアルミナが好ましく、充填材形状は成形時の流動性および金型摩耗性の点から球形が好ましい。

高誘電率充填剤（Ｃ）以外の無機充填材の配合量は、成形性、熱膨張性の低減、および強度向上の観点から、樹脂組成物全体に対して、好ましくは１５質量％以上、６０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上、５０質量％以下の範囲とすることができる。上記範囲であれば、熱膨張性低減および成形性に優れる。

［その他の成分］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、上記成分に加え、必要に応じて、シランカップリング剤、離型剤、着色剤、分散剤、低応力化剤等の種々の成分を含むことができる。

［熱硬化性樹脂組成物］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、下記熱硬化性樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）として下記活性エステル硬化剤（Ｂ１）および／または下記フェノール硬化剤（Ｂ２）と、下記高誘電率充填剤（Ｃ）と、を組み合わせて含むことができる。
（熱硬化性樹脂（Ａ））
好ましくは、シアネート樹脂、エポキシ樹脂、ラジカル重合性の炭素－炭素二重結合を１分子内に２つ以上有する樹脂、およびマレイミド樹脂から選択される一種または二種以上を含む。
さらに好ましくは、エポキシ樹脂を含む。

（活性エステル硬化剤（Ｂ１））
ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル硬化剤、ナフタレン構造を含む活性エステル硬化剤、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル硬化剤、およびフェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル硬化剤から選択される少なくとも１種を含む。
好ましくは、ナフタレン構造を含む活性エステル硬化剤、およびジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル硬化剤から選択される少なくとも１種を含む。
さらに好ましくは、前記一般式（１）で表される構造を備える活性エステル硬化剤である。
なお、上述の熱硬化性樹脂（Ａ）と、活性エステル硬化剤（Ｂ１）を含む硬化剤（Ｂ）とは、各々の例示を任意に組み合わせることができる。

（フェノール硬化剤（Ｂ２））
フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価フェノール化合物）、ビフェニル変性ナフトール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価ナフトール化合物）、およびアミノトリアジン変性フェノール樹脂（メラミンやベンゾグアナミンなどでフェノール核が連結された多価フェノール化合物）の多価フェノール化合物から選択される少なくとも１種を含む。

（高誘電率充填剤（Ｃ））
チタン酸マグネシウムを含む。
好ましくは、さらにチタン酸カルシウムを含む。

さらに、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、
熱硬化性樹脂（Ａ）を、当該組成物１００質量％中に、好ましくは５質量％以上２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上１５質量％以下の量で含むことができ、
活性エステル硬化剤（Ｂ１）および／またはフェノール硬化剤（Ｂ２）を、当該組成物１００質量％中に、好ましくは０．２質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以上７質量％以下の量で含むことができ、
高誘電率充填剤（Ｃ）を、当該組成物１００質量％中に、１０質量％以上９０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上８８質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以上８５質量％以下の量で含むことができる。

本実施形態においては、上述の熱硬化性樹脂（Ａ）と、活性エステル硬化剤（Ｂ１）および／またはフェノール硬化剤（Ｂ２）を含む硬化剤（Ｂ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を組み合わせて含むことにより、低誘電正接により優れた誘電体基板が得られる熱硬化性樹脂組成物を提供することができる。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、上述の各成分を均一に混合することにより製造できる。製造方法としては、所定の配合量の原材料をミキサー等によって十分混合した後、ミキシングロール、ニーダ、押出機等によって溶融混練した後、冷却、粉砕する方法を挙げることができる。得られた熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、成形条件に合うような寸法および質量でタブレット化してもよい。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、スパイラルフローの流動長が５０ｃｍ以上、好ましくは５５ｃｍ以上、さらに好ましくは６０ｃｍ以上である。したがって、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、成形性に優れる。

スパイラルフロー試験は、たとえば低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製「ＫＴＳ－１５」）を用いて、ＥＭＭＩ－１－６６に準じたスパイラルフロー測定用の金型に金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件で樹脂成形材料を注入し、流動長を測定することにより行うことができる。

また、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、下記条件で測定された矩形圧が０．１ＭＰａ以上、好ましくは０．１５ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．２０ＭＰａ以上である。
矩形圧は、溶融粘度のパラメータであり、数値が小さい方が、溶融粘度が低い。本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、矩形圧が上記範囲であることにより、成形時における金型充填性に優れる。

（条件）
低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度１７５℃、注入速度１７７ｍｍ^３／秒の条件にて、幅１３ｍｍ、厚さ１ｍｍ、長さ１７５ｍｍの矩形状の流路に樹脂組成物を注入し、流路の上流先端から２５ｍｍの位置に埋設した圧力センサーにて圧力の経時変化を測定し、前記樹脂組成物の流動時における最低圧力を算出して、この最低圧力を矩形圧とする。

本実施形態の熱硬化性樹脂（Ａ）と、活性エステル硬化剤と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を含む樹脂組成物は、２００℃で９０分加熱して硬化させた硬化物において、以下の誘電正接（ｔａｎδ）を有する。
空洞共振器法による２５ＧＨｚでの誘電正接（ｔａｎδ）が０．０４以下、好ましくは０．０３以下、より好ましくは０．０２以下、特に好ましくは０．０１５以下とすることができる。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物から得られる硬化物は、高周波帯において低誘電正接に優れることから、高周波化を図ることができ、マイクロストリップアンテナを形成する材料、誘電体導波路を形成する材料、さらに電磁波吸収体を形成する材料等として好適に用いることができる。

本実施形態の樹脂組成物は、２００℃で９０分加熱して硬化させた硬化物において、以下の誘電率を有する。
空洞共振器法による２５ＧＨｚでの誘電率が２以上、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、特に好ましくは５以上とすることができる。

＜第３の実施形態＞
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂（Ａ）としてエポキシ樹脂（Ａ１）と、硬化剤（Ｂ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を含む。
以下、各成分について説明する

［エポキシ樹脂（Ａ１）］
エポキシ樹脂（Ａ１）としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂等を挙げることができ、これらから選択される少なくとも１種を含む。なお、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂は、ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル型エポキシ樹脂を含まない。
本実施形態において、エポキシ樹脂（Ａ１）は、本発明の効果の観点から、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂が好ましく、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂がより好ましい。
エポキシ樹脂（Ａ１）は、その他のエポキシ樹脂として、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂等を組み合わせて含むことができる。

エポキシ樹脂（Ａ１）は、本発明の効果の観点から、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、５質量％以上２０質量％以下、好ましくは１０質量％以上１５質量％以下含むことができる。

［硬化剤（Ｂ）］
本実施形態において、硬化剤（Ｂ）は、活性エステル硬化剤（Ｂ１）および／またはフェノール硬化剤（Ｂ２）を含む。
（活性エステル硬化剤（Ｂ１））
活性エステル硬化剤（Ｂ１）としては、１分子中に１個以上の活性エステル基を有する化合物を用いることができる。中でも、活性エステル硬化剤としては、フェノールエステル類、チオフェノールエステル類、Ｎ－ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ化合物のエステル類等の、反応活性の高いエステル基を１分子中に２個以上有する化合物が好ましい。
本実施形態においては、前述の特定のエポキシ樹脂（Ａ１）と、硬化剤（Ｂ）として活性エステル硬化剤（Ｂ１）とを組み合わせて含むことにより、高誘電率および低誘電正接に優れた誘電体基板を得ることができる。

活性エステル硬化剤（Ｂ１）の好ましい具体例としては、上述の第１の実施形態における活性エステル硬化剤（Ｂ１）に記載したものが挙げられ、同様に製造することができる。

また、活性エステル系硬化剤（Ｂ１）の官能基当量は、樹脂構造中に有するアリールカルボニルオキシ基およびフェノール性水酸基の合計を樹脂の官能基数とした場合、硬化性に優れ、誘電正接の低い硬化物が得られることから、２００ｇ／ｅｑ以上２３０ｇ／ｅｑ以下の範囲であることが好ましく、２１０ｇ／ｅｑ以上２２０ｇ／ｅｑ以下の範囲であることがより好ましい。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物において、活性エステル硬化剤（Ｂ１）とエポキシ樹脂（Ａ１）との配合量は、硬化性に優れ、誘電正接の低い硬化物が得られることから、活性エステル硬化剤中の活性基の合計１当量に対して、エポキシ樹脂（Ａ１）中のエポキシ基が０．８～１．２当量となる割合であることが好ましい。ここで、活性エステル硬化剤中の活性基とは、樹脂構造中に有するアリールカルボニルオキシ基及びフェノール性水酸基を指す。

本実施形態の組成物において、活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは０．２質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以上７質量％以下の量で用いられる。
特定の活性エステル硬化剤（Ｂ１）を上記範囲で含むことにより、得られる硬化物はより優れた誘電特性を有することができ、低誘電正接にさらに優れる。

本実施形態の樹脂組成物は、活性エステル硬化剤（Ｂ１）と、後述の高誘電率充填剤（Ｃ）とを組み合わせて用いることにより、高誘電率および低誘電正接により優れ、高周波帯においてもこれらの効果に優れる。
上記効果の観点から、活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、後述の高誘電率充填剤（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上３０質量部以下、より好ましくは２質量部以上２０質量部以下、さらに好ましくは３質量部以上１５質量部以下となるように含むことができる。

なお、本出願人は、特開２０２０－９０６１５号公報に記載のように、本発明とは異なる半導体封止用途において、エポキシ樹脂と、所定の活性エステル硬化剤と、を含む樹脂組成物を開発している。本発明は、同公報記載の技術に対して、高誘電率充填剤を含有する点で相違している。また、高誘電率充填剤を含有するため、活性エステル硬化剤とエポキシ樹脂の組み合わせによる作用効果も、高誘電率を有する点、さらに高周波帯において高誘電率および低誘電正接に優れる点で相違している。

（フェノール硬化剤（Ｂ２））
フェノール硬化剤（Ｂ２）としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価フェノール化合物）、ビフェニル変性ナフトール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価ナフトール化合物）、アミノトリアジン変性フェノール樹脂（メラミンやベンゾグアナミンなどでフェノール核が連結された多価フェノール化合物）等の多価フェノール化合物が挙げられる。

フェノール硬化剤（Ｂ２）の配合量は、エポキシ樹脂（Ａ１）に対して、好ましくは、２０質量％以上７０質量％以下の量である。上記範囲の量で硬化剤を使用することにより、優れた硬化性を有する樹脂組成物が得られる。

硬化剤（Ｂ）が活性エステル硬化剤（Ｂ１）およびフェノール硬化剤（Ｂ２）を含む場合、活性エステル硬化剤ａに対するフェノール硬化剤ｂの含有量の比（ｂ（質量部）／ａ（質量部））は、好ましくは０．５以上８以下、より好ましくは１以上５以下、さらに好ましくは１．５以上３以下とすることができる。
活性エステル硬化剤（Ｂ１）およびフェノール硬化剤（Ｂ２）を上記の比で含むことにより、得られる硬化物はより優れた誘電特性を有することができ、低誘電正接にさらに優れる。

本実施形態の組成物において、活性エステル硬化剤（Ｂ１）および／またはフェノール硬化剤（Ｂ２）を含む硬化剤（Ｂ）は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは０．２質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以上７質量％以下の量で用いられる。
硬化剤（Ｂ）を上記範囲で含むことにより、得られる硬化物はより優れた誘電特性を有することができ、低誘電正接にさらに優れる。

［高誘電率充填剤（Ｃ）］
本実施形態において、高誘電率充填剤（Ｃ）としては、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、ジルコン酸マグネシウム、ジルコン酸ストロンチウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ニオブ酸マグネシウム酸バリウム、ジルコン酸カルシウム等を挙げることができ、これらから選択される少なくとも１種を含むことができる。
本発明の効果の観点から、高誘電率充填剤（Ｃ）としては、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、およびチタン酸マグネシウムから選択される少なくとも１種であることが好ましく、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウムがさらに好ましい。

高誘電率充填剤（Ｃ）の形状は、粒状、不定形、フレーク状などであり、これらの形状の高誘電率充填剤（Ｃ）を任意の比率で用いることができる。高誘電率充填剤（Ｃ）の平均粒子径は、本発明の効果の観点や流動性・充填性の観点から、好ましくは０．１μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以上２０μｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以上１０μｍ以下である。

高誘電率充填剤（Ｃ）の配合量は、熱硬化性樹脂組成物１００質量％中に、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上の範囲である。上限値は８０質量％以程度である。
高誘電率充填剤（Ｃ）の添加量が上記範囲であると、得られる硬化物の高誘電率および低誘電正接により優れるとともに、成形品の製造にも優れる。

［硬化触媒（Ｄ）］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、さらに硬化触媒（Ｄ）を含むことができる。
硬化触媒（Ｄ）は、硬化促進剤などと呼ばれる場合もある。硬化触媒（Ｄ）は、熱硬化性樹脂の硬化反応を早めるものである限り特に限定されず、公知の硬化触媒を用いることができる。
硬化触媒（Ｄ）の好ましい具体例としては、上述の第１の実施形態における硬化触媒（Ｄ）に記載したものが挙げられ、同様に製造することができる。

本実施形態において、一般式（１）で表される活性エステル硬化剤と潜伏性を有する硬化触媒とを組み合わせて用いることにより、成形性により優れるとともに、曲げ強度などの機械強度により優れた磁性材料を得ることができる。

硬化触媒（Ｄ）を用いる場合、その含有量は、樹脂組成物全体に対して、好ましくは０．０１～１質量％、より好ましくは０．０２～０．８質量％である。このような数値範囲とすることにより、他の性能を過度に悪くすることなく、十分に硬化促進効果が得られる。

［無機充填剤］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、さらに、吸湿性低減、線膨張係数低減、熱伝導性向上および強度向上のために、高誘電率充填剤（Ｃ）以外に無機充填剤を含むことができる。

無機充填剤としては、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、炭化珪素、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア等の粉体、またはこれらを球形化したビーズ、ガラス繊維などが挙げられる。これらの無機充填材は単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記の無機充填材の中で、線膨張係数低減の観点からは溶融シリカが、高熱伝導性の観点からはアルミナが好ましく、充填材形状は成形時の流動性および金型摩耗性の点から球形が好ましい。

高誘電率充填剤（Ｃ）以外の無機充填材の配合量は、成形性、熱膨張性の低減、および強度向上の観点から、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは１５質量％以上、６０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上、５０質量％以下の範囲とすることができる。上記範囲であれば、熱膨張性低減および成形性に優れる。

［その他の成分］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、上記成分に加え、必要に応じて、シランカップリング剤、離型剤、着色剤、分散剤、低応力化剤等の種々の成分を含むことができる。

［熱硬化性樹脂組成物］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、下記エポキシ樹脂（Ａ１）と、下記硬化剤（Ｂ）と、下記高誘電率充填剤（Ｃ）と、を組み合わせて含むことができる。
（エポキシ樹脂（Ａ１））
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、およびナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
好ましくは、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
さらに好ましくは、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂である。

（硬化剤（Ｂ））
活性エステル系硬化剤（Ｂ１）および／またはフェノール系硬化剤（Ｂ２）を含む。
好ましくは活性エステル系硬化剤（Ｂ１）を含む。
（活性エステル系硬化剤（Ｂ１））
ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル系硬化剤、ナフタレン構造を含む活性エステル系硬化剤、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル系硬化剤、およびフェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル系硬化剤から選択される少なくとも１種を含む。
好ましくは、ナフタレン構造を含む活性エステル系硬化剤、およびジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル系硬化剤から選択される少なくとも１種を含む。
さらに好ましくは、前記一般式（１）で表される構造を備える活性エステル系硬化剤である。

（高誘電率充填剤（Ｃ））
チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、ジルコン酸マグネシウム、ジルコン酸ストロンチウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ニオブ酸マグネシウム酸バリウム、およびジルコン酸カルシウムから選択される少なくとも１種を含む。
好ましくは、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、およびチタン酸マグネシウムから選択される少なくとも１種を含む。
さらに好ましくは、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウムから選択される少なくとも１種を含む。
なお、上述のエポキシ樹脂（Ａ１）と、活性エステル系硬化剤（Ｂ１）および／またはフェノール系硬化剤（Ｂ２）を含む硬化剤（Ｂ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）とは、各々の例示を任意に組み合わせることができる。

さらに、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、
エポキシ樹脂（Ａ１）を、当該組成物１００質量％中に、好ましくは５質量％以上２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上１５質量％以下の量で含むことができ、
硬化剤（Ｂ）を、当該組成物１００質量％中に、好ましくは０．２質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以上７質量％以下の量で含むことができ、
高誘電率充填剤（Ｃ）を、当該組成物１００質量％中に、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上含むことができ。上限値は８０質量％である。

本実施形態においては、上述のエポキシ樹脂（Ａ１）と、活性エステル系硬化剤（Ｂ１）を含む硬化剤（Ｂ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を組み合わせて含むことにより、高誘電率および低誘電正接により優れた誘電体基板が得られる熱硬化性樹脂組成物を提供することができる。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、上述の各成分を均一に混合することにより製造できる。製造方法としては、所定の配合量の原材料をミキサー等によって十分混合した後、ミキシングロール、ニーダ、押出機等によって溶融混練した後、冷却、粉砕する方法を挙げることができる。得られた熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、成形条件に合うような寸法および質量でタブレット化してもよい。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、スパイラルフローの流動長が５０ｃｍ以上、好ましくは５５ｃｍ以上、さらに好ましくは６０ｃｍ以上である。したがって、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、成形性に優れる。

スパイラルフロー試験は、たとえば低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製「ＫＴＳ－１５」）を用いて、ＥＭＭＩ－１－６６に準じたスパイラルフロー測定用の金型に金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件で樹脂成形材料を注入し、流動長を測定することにより行うことができる。

また、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、下記条件で測定された矩形圧が０．１ＭＰａ以上、好ましくは０．１５ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．２０ＭＰａ以上である。
矩形圧は、溶融粘度のパラメータであり、数値が小さい方が、溶融粘度が低い。本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、矩形圧が上記範囲であることにより、成形時における金型充填性に優れる。

（条件）
低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度１７５℃、注入速度１７７ｍｍ^３／秒の条件にて、幅１３ｍｍ、厚さ１ｍｍ、長さ１７５ｍｍの矩形状の流路に熱硬化性樹脂組成物を注入し、流路の上流先端から２５ｍｍの位置に埋設した圧力センサーにて圧力の経時変化を測定し、前記熱硬化性樹脂組成物の流動時における最低圧力を算出して、この最低圧力を矩形圧とする。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、２００℃で９０分加熱して硬化させた硬化物において、以下の誘電率および誘電正接（ｔａｎδ）を有する。
空洞共振器法による２５ＧＨｚでの誘電率が１０以上、好ましくは１２以上、より好ましくは１３以上、特に好ましくは１４以上とすることができる。
空洞共振器法による２５ＧＨｚでの誘電正接（ｔａｎδ）が０．０４以下、好ましくは０．０３以下、より好ましくは０．０２以下、特に好ましくは０．０１５以下とすることができる。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物から得られる硬化物は、高周波帯において高誘電率および低誘電正接に優れることから、高周波化ひいては回路の短縮化および通信機器等の小型化を図ることができ、マイクロストリップアンテナを形成する材料、誘電体導波路を形成する材料、さらに電磁波吸収体を形成する材料等として好適に用いることができる。

＜第４の実施形態＞
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、エポキシ樹脂（Ａ１）と、硬化剤（Ｂ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を含む。
以下、各成分について説明する

［エポキシ樹脂（Ａ１）］
本実施形態において、エポキシ樹脂（Ａ１）はナフトールアラルキル型エポキシ樹脂を含む。
前記ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂としては、下記一般式（ａ）で表すエポキシ樹脂を挙げることができる。

一般式（ａ）中、Ｒは各々独立に、水素原子、炭素数１～３のアルキル基または炭素数１～３のアルコキシ基を示し、好ましくは水素原子または炭素数１～３のアルキル基、より好ましくは水素原子である。ｎは１～１０の整数であり、好ましくは１～８の整数である。

前記ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂のエポキシ当量は、本発明の効果の観点から、好ましくは２５０ｇ／ｅｑ以上４００ｇ／ｅｑ以下、より好ましくは２６０ｇ／ｅｑ以上３８０ｇ／ｅｑ以下、さらに好ましくは２８０ｇ／ｅｑ以上３７０ｇ／ｅｑ以下である。

前記ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂の軟化点は、好ましくは４０℃以上１５０℃以下、より好ましくは５０℃以上１２０℃以下、さらに好ましくは６０℃以上１００℃以下である。

前記ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂の１５０℃における溶融粘度は、好ましくは０．０１Ｐａ・ｓ以上５Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは０．０２Ｐａ・ｓ以上３Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは０．０５Ｐａ・ｓ以上１Ｐａ・ｓ以下である。

本実施形態のナフトールアラルキル型エポキシ樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは１００以上５０００以下、より好ましくは３００以上３０００以下、さらに好ましくは５００以上２０００以下である。

また、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂の分散度（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、好ましくは１以上４以下、より好ましくは１．１以上３以下、さらに好ましくは１．２以上２以下である。分散度を適切に調整することで、エポキシ樹脂の物性を均質にすることができ、好ましい。

重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、ＧＰＣ測定により得られる標準ポリスチレン（ＰＳ）の検量線から求めた、ポリスチレン換算値を用いる。ＧＰＣ測定の測定条件は、例えば、以下の通りである。
東ソー社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
カラム：東ソー社製ＴＳＫ－ＧＥＬ Ｓｕｐｅｒｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｍ
検出器：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器
測定温度：４０℃
溶剤：ＴＨＦ
試料濃度：２．０ｍｇ／ミリリットル

本実施形態のエポキシ樹脂（Ａ１）はナフトールアラルキル型エポキシ樹脂以外に、本発明の効果を損なわない範囲でその他のエポキシ樹脂を含むことができる。
その他のエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等を挙げることができ、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂が好ましい。

エポキシ樹脂（Ａ１）がナフトールアラルキル型エポキシ樹脂とその他のエポキシ樹脂を含む場合、エポキシ樹脂（Ａ１）（１００質量％）中のナフトールアラルキル型エポキシ樹脂の含有量は、好ましくは２質量％以上８０質量％以下、より好ましくは５質量％以上５０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上４０質量％以下であり、特に好ましくは１２質量％以上３０質量％以下である。
本実施形態において、エポキシ樹脂（Ａ１）はナフトールアラルキル型エポキシ樹脂のみを含んでいてもよい。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物（１００質量％）は、本発明の効果の観点から、エポキシ樹脂（Ａ１）を好ましくは２質量％以上２０質量％以下、より好ましくは３質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上１２質量％以下の量で含むことができる。

［硬化剤（Ｂ）］
本実施形態において、硬化剤（Ｂ）は、活性エステル硬化剤（Ｂ１）および／またはフェノール硬化剤（Ｂ２）を含む。

（活性エステル硬化剤（Ｂ１））
活性エステル硬化剤（Ｂ１）としては、１分子中に１個以上の活性エステル基を有する化合物を用いることができる。中でも、活性エステル硬化剤としては、フェノールエステル類、チオフェノールエステル類、Ｎ－ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ化合物のエステル類等の、反応活性の高いエステル基を１分子中に２個以上有する化合物が好ましい。
本実施形態においては、前述の特定のエポキシ樹脂と、硬化剤として活性エステル硬化剤（Ｂ１）とを組み合わせて含むことにより、高誘電率および低誘電正接に優れた誘電体基板を得ることができる。

活性エステル硬化剤（Ｂ１）の好ましい具体例としては、上述の第１の実施形態における活性エステル硬化剤（Ｂ１）に記載したものが挙げられ、同様に製造することができる。

また、活性エステル硬化剤（Ｂ１）の官能基当量は、樹脂構造中に有するアリールカルボニルオキシ基およびフェノール性水酸基の合計を樹脂の官能基数とした場合、硬化性に優れ、誘電率及び誘電正接の低い硬化物が得られることから、２００ｇ／ｅｑ以上２３０ｇ／ｅｑ以下の範囲であることが好ましく、２１０ｇ／ｅｑ以上２２０ｇ／ｅｑ以下の範囲であることがより好ましい。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物において、活性エステル硬化剤（Ｂ１）とエポキシ樹脂（Ａ１）との配合量は、硬化性に優れ、誘電率及び誘電正接の低い硬化物が得られることから、活性エステル硬化剤（Ｂ１）中の活性基の合計１当量に対して、エポキシ樹脂（Ａ１）中のエポキシ基が０．８～１．２当量となる割合であることが好ましい。ここで、活性エステル硬化剤中の活性基とは、樹脂構造中に有するアリールカルボニルオキシ基及びフェノール性水酸基を指す。

本実施形態の組成物において、活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、熱硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは０．２質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以上７質量％以下の量で用いられる。
特定の活性エステル硬化剤を上記範囲で含むことにより、得られる硬化物はより優れた誘電特性を有することができ、低誘電正接にさらに優れる。

本実施形態の樹脂組成物は、活性エステル硬化剤（Ｂ１）と、後述の高誘電率充填剤（Ｃ）とを組み合わせて用いることにより、高誘電率および低誘電正接により優れ、高周波帯においてもこれらの効果に優れる。
上記効果の観点から、活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、後述の高誘電率充填剤１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上３０質量部以下、より好ましくは２質量部以上２０質量部以下、さらに好ましくは３質量部以上１５質量部以下となるように含むことができる。

なお、本出願人は、特開２０２０－９０６１５号公報に記載のように、本発明とは異なる半導体封止用途において、エポキシ樹脂と、所定の活性エステル硬化剤と、を含む樹脂組成物を開発している。本発明は、同公報記載の技術に対して、高誘電率充填剤を含有する点で相違している。また、高誘電率充填剤を含有するため、活性エステル硬化剤とエポキシ樹脂の組み合わせによる作用効果も、高誘電率を有する点、さらに高周波帯において高誘電率および低誘電正接に優れる点で相違している。

（フェノール硬化剤（Ｂ２））
フェノール硬化剤としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価フェノール化合物）、ビフェニル変性ナフトール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価ナフトール化合物）、アミノトリアジン変性フェノール樹脂（メラミンやベンゾグアナミンなどでフェノール核が連結された多価フェノール化合物）等の多価フェノール化合物が挙げられる。

フェノール硬化剤（Ｂ２）の配合量は、熱硬化性樹脂に対して、好ましくは、２０質量％以上７０質量％以下の量である。上記範囲の量で硬化剤を使用することにより、優れた硬化性を有する樹脂組成物が得られる。

本実施形態の硬化剤（Ｂ）は、本発明の効果の観点から、活性エステル硬化剤（Ｂ１）であることが好ましい。

［高誘電率充填剤（Ｃ）］
本実施形態において、高誘電率充填剤（Ｃ）としては、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、ジルコン酸マグネシウム、ジルコン酸ストロンチウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ニオブ酸マグネシウム酸バリウム、およびジルコン酸カルシウム等を挙げることができ、これらから選択される少なくとも１種を含むことができる。
本発明の効果の観点から、高誘電率充填剤（Ｃ）としては、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、およびチタン酸マグネシウムから選択される少なくとも１種であることが好ましく、チタン酸カルシウムおよびチタン酸マグネシウムから選択される少なくとも１種であることがさらに好ましい。

高誘電率充填剤（Ｃ）の形状は、粒状、不定形、フレーク状などであり、これらの形状の高誘電率充填剤を任意の比率で用いることができる。高誘電率充填剤の平均粒子径は、本発明の効果の観点や流動性・充填性の観点から、好ましくは０．１μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以上２０μｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以上１０μｍ以下である。

高誘電率充填剤（Ｃ）の配合量は、熱硬化性樹脂組成物１００質量％中に、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上の範囲である。上限値は９０質量％以程度である。
高誘電率充填剤（Ｃ）の添加量が上記範囲であると、得られる硬化物の誘電率がより低くなるとともに、成形品の製造にも優れる。

［硬化触媒（Ｄ）］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、さらに硬化触媒（Ｄ）を含むことができる。
硬化触媒（Ｄ）は、硬化促進剤などと呼ばれる場合もある。硬化触媒（Ｄ）は、熱硬化性樹脂の硬化反応を早めるものである限り特に限定されず、公知の硬化触媒を用いることができる。
硬化触媒（Ｄ）の好ましい具体例としては、上述の第１の実施形態における硬化触媒（Ｄ）に記載したものが挙げられ、同様に製造することができる。

本実施形態において、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂（Ａ１）と潜伏性を有する硬化触媒とを組み合わせて用いることにより、成形性により優れるとともに、曲げ強度などの機械強度により優れた磁性材料を得ることができる。

硬化触媒（Ｄ）を用いる場合、その含有量は、熱硬化性樹脂組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１～３質量％、より好ましくは０．５～２質量％である。このような数値範囲とすることにより、他の性能を過度に悪くすることなく、十分に硬化促進効果が得られる。

［無機充填剤］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、さらに、吸湿性低減、線膨張係数低減、熱伝導性向上および強度向上のために、高誘電率充填剤（Ｃ）以外に無機充填剤を含むことができる。

無機充填剤としては、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、炭化珪素、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア等の粉体、またはこれらを球形化したビーズ、ガラス繊維などが挙げられる。これらの無機充填材は単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記の無機充填材の中で、線膨張係数低減の観点からは溶融シリカが、高熱伝導性の観点からはアルミナが好ましく、充填材形状は成形時の流動性および金型摩耗性の点から球形が好ましい。

高誘電率充填剤以外の無機充填材の配合量は、成形性、熱膨張性の低減、および強度向上の観点から、熱硬化性樹脂組成物１００質量％に対して、好ましくは３質量％以上、４０質量％以下、より好ましくは５質量％以上、３０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上、２５質量％以下の範囲とすることができる。上記範囲であれば、熱膨張性低減および成形性に優れる。

［その他の成分］
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、上記成分に加え、必要に応じて、シランカップリング剤、離型剤、着色剤、分散剤、低応力化剤等の種々の成分を含むことができる。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、エポキシ樹脂（Ａ１）と、硬化剤（Ｂ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を含み、エポキシ樹脂（Ａ１）がナフトールアラルキル型エポキシ樹脂を含む。
このような成分を組み合わせて含む本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、低誘電正接等の誘電特性に優れた誘電体基板を提供することができ、さらに当該誘電体基板を備えるマイクロストリップアンテナを提供することができる。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、
エポキシ樹脂（Ａ１）を、当該組成物１００質量％中に、好ましくは２質量％以上２０質量％以下、より好ましくは３質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上１２質量％以下の量で含むことができ、
硬化剤（Ｂ）を、当該組成物１００質量％中に、好ましくは０．２質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以上７質量％以下の量で含むことができ、
高誘電率充填剤（Ｃ）を、当該組成物の固形分１００質量％中に、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上含むことができ。上限値は９０質量％である。

本実施形態においては、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂（Ａ１）と、硬化剤（Ｂ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を組み合わせて含むことにより、高誘電率および低誘電正接により優れた誘電体基板が得られる熱硬化性樹脂組成物を提供することができる。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、上述の各成分を均一に混合することにより製造できる。製造方法としては、所定の配合量の原材料をミキサー等によって十分混合した後、ミキシングロール、ニーダ、押出機等によって溶融混練した後、冷却、粉砕する方法を挙げることができる。得られた熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、成形条件に合うような寸法および質量でタブレット化してもよい。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、スパイラルフローの流動長が５０ｃｍ以上、好ましくは５５ｃｍ以上、さらに好ましくは６０ｃｍ以上である。したがって、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、成形性に優れる。

スパイラルフロー試験は、たとえば低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製「ＫＴＳ－１５」）を用いて、ＥＭＭＩ－１－６６に準じたスパイラルフロー測定用の金型に金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件で樹脂成形材料を注入し、流動長を測定することにより行うことができる。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物のゲルタイムは、４０秒以上１５０秒以下であることが好ましく、５０秒以上１２０秒以下がより好ましい。
熱硬化性樹脂組成物のゲルタイムを上記下限値以上とすることにより、充填性に優れ、上記上限値以下とすることにより、成形性が良好となる。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、２００℃で９０分加熱して硬化させた硬化物において、以下の誘電率および誘電正接（ｔａｎδ）を有する。
空洞共振器法による２５ＧＨｚでの誘電率を３以上、好ましくは４以上、より好ましくは５以上とすることができる。
空洞共振器法による２５ＧＨｚでの誘電正接（ｔａｎδ）を０．０４以下、好ましくは０．０３以下、より好ましくは０．０２以下、特に好ましくは０．０１５以下とすることができる。

本実施形態の熱硬化性樹脂組成物から得られる硬化物は、高周波帯において高誘電率および低誘電正接に優れることから、高周波化ひいては回路の短縮化および通信機器等の小型化を図ることができ、マイクロストリップアンテナを形成する材料、誘電体導波路を形成する材料、さらに電磁波吸収体を形成する材料等として好適に用いることができる。

＜マイクロストリップアンテナ＞
図１に示すように、本実施形態のマイクロストリップアンテナ１０は、上述の樹脂組成物を硬化してなる誘電体基板１２と，誘電体基板１２の一方の面に設けられた放射導体板（放射素子）１４と、誘電体基板１２の他方の面に設けられた地導体板１６と、を備える。放射導体板１２の少なくとも一部は、誘電体基板１２中に埋設されている。

放射導体板の形状は矩形または円形が挙げられる。本実施形態においては、矩形の放射導体板１４を用いた例によって説明する。

放射導体板１４は、金属材料、金属材料の合金、金属ペーストの硬化物、および導電性高分子のいずれかを含む。金属材料は、銅、銀、パラジウム、金、白金、アルミニウム、クロム、ニッケル、カドミウム鉛、セレン、マンガン、錫、バナジウム、リチウム、コバルト、およびチタン等を含む。合金は、複数の金属材料を含む。金属ペースト剤は、金属材料の粉末を有機溶剤、およびバインダとともに混練したものを含む。バインダは、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂を含む。導電性ポリマーは、ポリチオフェン系ポリマー、ポリアセチレン系ポリマー、ポリアニリン系ポリマー、ポリピロール系ポリマー等を含む。

本実施形態のマイクロストリップアンテナ１０は、図１に示すように、長さＬ、幅Ｗの放射導体板１４を有しており、Ｌが１／２波長の整数倍に一致する周波数で共振する。本実施形態のように、高誘電率である誘電体基板１２を用いる場合、誘電体基板１２の厚さｈと放射導体板１４の幅Ｗは波長に対して十分小さくなるように設計される。

地導体板１６は、銅や銀、金などの導電性の高い金属で構成される薄い板である。その厚さは、アンテナ装置の中心動作周波数に対して十分薄く、中心動作周波数の５０分の１波長から１０００分の１波長程度であればよい。

マイクロストリップアンテナの給電方法としては，背面同軸給電および共平面給電のような直接給電方式や、スロット結合給電および近接結合給電のような電磁結合給電方式が挙げられる。

背面同軸給電は、地導体板１６と誘電体基板１２を貫く同軸線路やコネクタを用いてアンテナ背面から放射導体板１４に給電することができる。
共平面給電は、放射導体板１４と同一面上に配置されたマイクロストリップ線路（不図示）で放射導体板１４に給電することができる。

スロット結合給電においては，地導体板１６を挟み込む形でさらに別の誘電体基板（不図示）を設け、放射導体板１４とマイクロストリップ線路とを別々の誘電体基板に形成する。地導体板１６に空けられたスロットを介して，放射導体板１４とマイクロストリップ線路とを電磁結合させることによって放射導体板１４が励振される。

近接結合給電においては、誘電体基板１２が積層構造を有し、放射導体板１４が形成された誘電体基板と，マイクロストリップ線路のストリップ導体および地導体板１６が配置された誘電体基板とが積層されている．マイクロストリップ線路のストリップ導体を放射導体板１４の下部に延長し、放射導体板１４とマイクロストリップ線路を電磁結合させることにより、放射導体板１４が励振される。

図２（ａ）（ｂ）に、他のマイクロストリップアンテナの態様を示す。なお、図１と同一の構成には同一の番号を付して適宜説明を省略する。
図２（ａ）に示すように、マイクロストリップアンテナ２０は、誘電体基板２２と、誘電体基板２２の一方の面に設けられた放射導体板１４と、誘電体基板２２の他方の面に設けられた地導体板１６と、放射導体板１４に対向配置された高誘電体基板（高誘電体）２４と、を備える。誘電体基板２２および放射導体板１４と、高誘電体基板２４とは、スペーサー２６を介して所定距離離間するように構成することができる。
誘電体基板２２としては、テフロン基板等の低誘電率の基板から構成される。
高誘電体基板２４は、上述の樹脂組成物を硬化してなる誘電体基板により構成されている。
誘電体基板２２と高誘電体基板２４との空隙部は空間であってもよく、誘電体材料が充填されていてもよい。
また、図２（ｂ）のマイクロストリップアンテナ２０'に示されるように、放射導体板１４の上面に高誘電体基板２４を当接させた構造とすることもできる。

＜誘電体導波路＞
本実施形態において、誘電体導波路は、本実施形態の樹脂組成物を硬化してなる誘電体と、当該誘電体の表面を覆う導体膜と、を備える。誘電体導波路は、電磁波を誘電体（誘電体媒質）中に閉じこめて伝送させるものである。
前記導体膜は、銅等の金属や、酸化物高温超伝導体等から構成することができる。

＜電磁波吸収体＞
本実施形態において、電磁波吸収体は、支持体、抵抗皮膜、誘電体層、及び反射層が積層した構造を備える。当該電磁波吸収体は、高い電波吸収性能を備えるλ／４型電波吸収体として用いることができる。
支持体としては樹脂基材等が挙げられる。支持体により、抵抗皮膜を保護することができ、電波吸収体としての耐久性を高めることができる。
抵抗皮膜としては、酸化インジウムスズ、モリブデン含有抵抗皮膜等が挙げられる。
誘電体層は本実施形態の樹脂組成物を硬化してなる。その厚みは、１０μｍ以上２０００μｍ以下程度である。
反射層は電波の反射層として機能し得るものであり、例えば金属膜が挙げられる。

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の様々な構成を採用することができる。

以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
第１の発明（出願時請求項１～８、２６～３１）および第１の実施形態に係る実施例を、実施例Ａに示す。
第２の発明（出願時請求項９～１６、２６～３１）および第２の実施形態に係る実施例を、実施例Ｂに示す。
第３の発明（出願時請求項１７～２１、２６～３１）および第３の実施形態に係る実施例を、実施例Ｃに示す。
第４の発明（出願時請求項２２～２５、２６～３１）および第４の実施形態に係る実施例を、実施例Ｄに示す。

＜実施例Ａ＞
（実施例Ａ１～Ａ１２、比較例Ａ１）
以下の原料を表１に示す配合量で、常温でミキサーを用いて混合した後、７０～１００℃でロール混錬した。次いで、得られた混錬物を冷却した後、これを粉砕して粉粒状の樹脂組成物を得た。ついで、高圧で打錠成形することにより、タブレット状の樹脂組成物を得た。

（高誘電率充填剤）
・高誘電率充填剤１：チタン酸バリウム（ＢＴ－ＵＰ２、平均粒子径２μｍ、日本化学工業社製）
・高誘電率充填剤２：チタン酸カルシウム（ＣＴ、平均粒子径２．０μｍ、富士チタン社製）
・高誘電率充填剤３：チタン酸ストロンチウム（ＳＴ－Ａ、平均粒子径１．６μｍ、富士チタン社製）
・高誘電率充填剤４：チタン酸ストロンチウム（ＳＴＧ、平均粒子径０．９μｍ、日本化学工業社製）

（無機充填剤）
・無機充填剤１：アルミナ（Ｋ７５－１Ｖ２５Ｆ、デンカ株式会社製）
・無機充填剤２：溶融球状シリカ（ＳＣ－２５００－ＳＱ、アドマテックス社製）

（着色剤）
・着色剤１：黒色酸化チタン（赤穂化成社製）

（カップリング剤）
・カップリング剤１：フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン（ＣＦ４０８３、東レ・ダウコーニング社製）
・カップリング剤２：３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（サイラエース、ＪＮＣ社製）

（エポキシ樹脂）
・エポキシ樹脂１：ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル型エポキシ樹脂（ＮＣ３０００Ｌ、日本化薬社製）
・エポキシ樹脂２：トリフェノールメタン型エポキシ樹脂（Ｅ１０３２Ｈ６０、油化シェルエポキシ社製）

（硬化剤）
・硬化剤１：ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル型樹脂（ＭＥＨ－７８５１ＳＳ、明和化成社製）

・硬化剤２：下記調製方法で調製した活性エステル硬化剤
（活性エステル硬化剤の調製方法）
温度計、滴下ロート、冷却管、分留管、撹拌器を取り付けたフラスコに、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸ジクロライド２７９．１ｇ（酸クロリド基のモル数：２．０モル）とトルエン１３３８ｇとを仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。次いで、α－ナフトール９６．５ｇ（０．６７モル）、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂を２１９．５ｇ（フェノール性水酸基のモル数：１．３３モル）を仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。その後、窒素ガスパージを施しながら、系内を６０℃以下に制御して、２０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇを３時間かけて滴下した。次いでこの条件下で１．０時間撹拌を続けた。反応終了後、静置分液し、水層を取り除いた。更に反応物が溶解しているトルエン相に水を投入して約１５分間撹拌混合し、静置分液して水層を取り除いた。水層のｐＨが７になるまでこの操作を繰り返した。その後、デカンタ脱水で水分を除去し不揮発分６５％のトルエン溶液状態にある活性エステル樹脂を得た。得られた活性エステル樹脂の構造を確認したところ、上述の式（１－１）においてＲ^１及びＲ^３が水素原子、Ｚがナフチル基、ｌが０の構造を有していた。さらに、繰り返し単位の平均値ｋは、反応等量比から算出したところ０．５～１．０の範囲であった。

・硬化剤３：下記調製方法で調製した活性エステル硬化剤
（活性エステル硬化剤の調製方法）
温度計、滴下ロート、冷却管、分留管、撹拌器を取り付けたフラスコに、１，３－ベンゼンジカルボン酸ジクロリド２０３．０ｇ（酸クロリド基のモル数：２．０モル）とトルエン１３３８ｇとを仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。次いで、α－ナフトール９６．５ｇ（０．６７モル）、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂を２１９．５ｇ（フェノール性水酸基のモル数：１．３３モル）を仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。その後、窒素ガスパージを施しながら、系内を６０℃以下に制御して、２０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇを３時間かけて滴下した。次いでこの条件下で１．０時間撹拌を続けた。反応終了後、静置分液し、水層を取り除いた。更に反応物が溶解しているトルエン相に水を投入して約１５分間撹拌混合し、静置分液して水層を取り除いた。水層のｐＨが７になるまでこの操作を繰り返した。その後、デカンタ脱水で水分を除去し不揮発分６５％のトルエン溶液状態にある活性エステル樹脂を得た。得られた活性エステル樹脂の構造を確認したところ、上述の式（１－３）においてＲ^１及びＲ^３が水素原子、Ｚがナフチル基、ｌが０の構造を有していた。活性エステル樹脂の繰り返し単位の平均値ｋは、反応等量比から算出したところ０．５～１．０の範囲であった。得られた活性エステル樹脂は具体的に以下の化学式で表される構造を有していた。下記式中、繰り返し単位の平均値ｋは０．５～１．０であった。

（触媒）
・触媒１：テトラフェニルフォスフォニウム－４，４’－スルフォニルジフェノラート
・触媒２：テトラフェニルホスホニウムビス（ナフタレン－２，３－ジオキシ）フェニルシリケート

（離型剤）
・離型剤１：グリセリントリモンタン酸エステル（リコルブＷＥ－４、クラリアントジャパン社製）
・離型剤２：カルナバワックス（ＴＯＷＡＸ－１３２、東亜合成社製）

（添加剤）
・添加剤１： ３－アミノ－５－メルカプト－１，２，４－トリアゾール（日本カーバイド工業社製）
・シリコーン１：ジメチルシロキサン－ジグリシジンエーテル共重合体（Ｍ６９Ｂ、住友ベークライト社製）

（低応力剤）
・低応力剤１：カルボキシル基末端ブタジエンアクリルゴム（ＣＴＢＮ１００８ＳＰ、宇部興産社製）

（空洞共振器法による誘電率および誘電正接の評価）
まず、樹脂組成物を用いて、試験片を得た。
具体的には、実施例および比較例で調製した樹脂組成物を、Ｓｉ基板に塗布し、１２０℃で４分間プリベークを行い、塗布膜厚１２μｍの樹脂膜を形成した。
これを、窒素雰囲気下、オーブンを用いて２００℃で９０分加熱し、フッ酸処理（２質量％フッ酸水溶液に浸漬）した。フッ酸から基板を取り出した後に、硬化膜をＳｉ基板から剥離して、これを試験片とした。
測定装置は、ネットワークアナライザＨＰ８５１０Ｃ、シンセサイズドスイーパＨＰ８３６５１ＡおよびテストセットＨＰ８５１７Ｂ（全てアジレント・テクノロジー社製）を用いた。これら装置と、円筒空洞共振器（内径φ４２ｍｍ、高さ３０ｍｍ）とを、セットアップした。
上記共振器内に試験片を挿入した状態と、未挿入状態とで、共振周波数、３ｄＢ帯域幅、透過電力比などを、周波数１８ＧＨｚで測定した。そして、これら測定結果をソフトウェアで解析的に計算することで、誘電率（Ｄｋ）および誘電正接（Ｄｆ）の誘電特性を求めた。なお、測定モードはＴＥ_０１１モードとした。

（スパイラルフローの測定）
低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製「ＫＴＳ－１５」）を用いて、ＥＭＭＩ－１－６６に準じたスパイラルフロー測定用の金型に金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件で、実施例および比較例で得られた樹脂組成物を注入し、流動長を測定した。

（ゲルタイム（ＧＴ））
１７５℃に加熱した熱板上で実施例および比較例の樹脂組成物をそれぞれ溶融後、へらで練りながら硬化するまでの時間（単位：秒）を測定した。

（成形収縮率）
各実施例および比較例について、得られた樹脂組成物について、成形（ＡＳＭ：ａｓ Ｍｏｌｄ）を行った後の成形収縮率（ＡＳＭ後）を測定し、当該成形後、本硬化させて誘電体基板を作製することを想定した加熱条件（ＰＭＣ：Ｐｏｓｔ Ｍｏｌｄ Ｃｕｒｅ）で成形収縮率（ＰＭＣ後）を評価した。
まず、低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製「ＫＴＳ－１５」）を用いて金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件で作製した試験片に対して、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて成形収縮率（ＡＳＭ後）を得た。
さらに、得られた試験片を１７５℃で４時間加熱処理し、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて成形収縮率（ＡＳＭ後）を測定した。

（ガラス転移温度、線膨張係数）
各実施例および比較例について、得られた樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）、線膨張係数（ＣＴＥ１、ＣＴＥ２）を、以下のように測定した。まず、低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製「ＫＴＳ－１５」）を用いて金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間１２０秒で封止用樹脂組成物を注入成形し、１０ｍｍ×４ｍｍ×４ｍｍの試験片を得た。次いで、得られた試験片を１７５℃、４時間で後硬化した後、熱機械分析装置（セイコー電子工業（株）製、ＴＭＡ１００）を用いて、測定温度範囲０℃～３２０℃、昇温速度５℃／分の条件下で測定を行った。この測定結果から、ガラス転移温度（Ｔｇ）、ガラス転移温度以下における線膨張係数（ＣＴＥ１）、ガラス転移温度超過における線膨張係数（ＣＴＥ２）を算出した。

（機械強度の評価（曲げ強度／曲げ弾性率））
実施例および比較例の樹脂組成物を、低圧トランスファー成形機（コータキ精機株式会社製「ＫＴＳ－３０」）を用いて、金型温度１３０℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間３００秒の条件で金型に注入成形した。これにより、幅１０ｍｍ、厚み４ｍｍ、長さ８０ｍｍの成形品を得た。次いで、得られた成形品を１７５℃、４時間の条件で後硬化させた。これにより、機械的強度の評価用の試験片を作製した。そして、試験片の室温（２５℃）または２６０℃における曲げ強度（Ｎ／ｍｍ^２）および曲げ弾性率（Ｎ／ｍｍ^２）を、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠して、ヘッドスピード５ｍｍ／ｍｉｎで測定した。

（矩形圧の測定）
実施例および比較例の樹脂組成物の矩形圧を次のように測定した。まず、低圧トランスファー成形機（ＮＥＣ（株）製、４０ｔマニュアルプレス）を用いて、金型温度１７５℃、注入速度１７７ｍｍ^３／秒の条件にて、幅１３ｍｍ、厚さ１ｍｍ、長さ１７５ｍｍの矩形状の流路に樹脂組成物を注入した。このとき、流路の上流先端から２５ｍｍの位置に埋設した圧力センサーにて圧力の経時変化を測定し、樹脂組成物の流動時における最低圧力（ＭＰａ）を測定し、これを矩形圧とした。矩形圧は、溶融粘度のパラメータであり、数値が小さい方が、溶融粘度が低いことを示す。

表1に記載のように、チタン酸バリウムを用いた比較例に比べ、本発明に係る実施例の樹脂組成物によれば、特定の高誘電率充填剤を含むことにより高誘電率および低誘電正接に優れ、さらにその他の物性のバランスにも優れた誘電体基板が得られた。当該樹脂組成物を硬化してなる誘電体基板を備えるマイクロストリップアンテナは、高周波化ひいては回路の短縮化および通信機器の小型化が可能になると推察された。さらに、当該樹脂組成物を硬化してなる誘電体（層）を備える誘電体導波路や電磁波吸収体においても所望の効果が得られることが推察された。

＜実施例Ｂ＞
（実施例Ｂ１～Ｂ９）
以下の原料を表２に示す配合量で、常温でミキサーを用いて混合した後、７０～１００℃でロール混錬した。次いで、得られた混錬物を冷却した後、これを粉砕して粉粒状の樹脂組成物を得た。ついで、高圧で打錠成形することにより、タブレット状の樹脂組成物を得た。

（高誘電率充填剤）
・高誘電率充填剤１：チタン酸マグネシウム（平均粒子径０．８μｍ）
・高誘電率充填剤２：チタン酸カルシウム（平均粒子径２．０μｍ）

（無機充填剤）
・無機充填剤１：アルミナ（平均粒子径１１μm、デンカ株式会社製）
・無機充填剤２：溶融球状シリカ（デンカ株式会社製）

（着色剤）
・着色剤１：黒色酸化チタン（赤穂化成社製）

（カップリング剤）
・カップリング剤１：フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン（ＣＦ４０８３、東レ・ダウコーニング社製）
・カップリング剤２：３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（サイラエース、ＪＮＣ社製）

（エポキシ樹脂）
・エポキシ樹脂１：ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル型エポキシ樹脂（ＮＣ３０００Ｌ、日本化薬社製）
・エポキシ樹脂２：ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂（ＥＳＮ－４７５Ｖ、日鉄ケミカル社製）
・エポキシ樹脂３：ビフェニル型エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社、ＹＸ－４０００Ｋ）

（硬化剤）
・硬化剤１：下記調製方法で調製した活性エステル硬化剤
（活性エステル硬化剤の調製方法）
温度計、滴下ロート、冷却管、分留管、撹拌器を取り付けたフラスコに、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸ジクロライド２７９．１ｇ（酸クロリド基のモル数：２．０モル）とトルエン１３３８ｇとを仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。次いで、α－ナフトール９６．５ｇ（０．６７モル）、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂を２１９．５ｇ（フェノール性水酸基のモル数：１．３３モル）を仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。その後、窒素ガスパージを施しながら、系内を６０℃以下に制御して、２０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇを３時間かけて滴下した。次いでこの条件下で１．０時間撹拌を続けた。反応終了後、静置分液し、水層を取り除いた。更に反応物が溶解しているトルエン相に水を投入して約１５分間撹拌混合し、静置分液して水層を取り除いた。水層のｐＨが７になるまでこの操作を繰り返した。その後、デカンタ脱水で水分を除去し不揮発分６５％のトルエン溶液状態にある活性エステル樹脂を得た。得られた活性エステル樹脂の構造を確認したところ、上述の式（１－１）においてＲ^１及びＲ^３が水素原子、Ｚがナフチル基、ｌが０の構造を有していた。さらに、繰り返し単位の平均値ｋは、反応等量比から算出したところ０．５～１．０の範囲であった。

・硬化剤２：下記調製方法で調製した活性エステル硬化剤
（活性エステル硬化剤の調製方法）
温度計、滴下ロート、冷却管、分留管、撹拌器を取り付けたフラスコに、１，３－ベンゼンジカルボン酸ジクロリド２０３．０ｇ（酸クロリド基のモル数：２．０モル）とトルエン１３３８ｇとを仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。次いで、α－ナフトール９６．５ｇ（０．６７モル）、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂を２１９．５ｇ（フェノール性水酸基のモル数：１．３３モル）を仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。その後、窒素ガスパージを施しながら、系内を６０℃以下に制御して、２０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇを３時間かけて滴下した。次いでこの条件下で１．０時間撹拌を続けた。反応終了後、静置分液し、水層を取り除いた。更に反応物が溶解しているトルエン相に水を投入して約１５分間撹拌混合し、静置分液して水層を取り除いた。水層のｐＨが７になるまでこの操作を繰り返した。その後、デカンタ脱水で水分を除去し不揮発分６５％のトルエン溶液状態にある活性エステル樹脂を得た。得られた活性エステル樹脂の構造を確認したところ、上述の式（１－３）においてＲ^１及びＲ^３が水素原子、Ｚがナフチル基、ｌが０の構造を有していた。活性エステル樹脂の繰り返し単位の平均値ｋは、反応等量比から算出したところ０．５～１．０の範囲であった。得られた活性エステル樹脂は具体的に以下の化学式で表される構造を有していた。下記式中、繰り返し単位の平均値ｋは０．５～１．０であった。

（触媒）
・触媒１：テトラフェニルフォスフォニウム－４，４’－スルフォニルジフェノラート
・触媒２：テトラフェニルホスホニウムビス（ナフタレン－２，３－ジオキシ）フェニルシリケート

（離型剤）
・離型剤１：グリセリントリモンタン酸エステル（リコルブＷＥ－４、クラリアントジャパン社製）

（添加剤）
・シリコーン１：ジメチルシロキサン－ジグリシジンエーテル共重合体（Ｍ６９Ｂ、住友ベークライト社製）

（低応力剤）
・低応力剤１：カルボキシル基末端ブタジエンアクリルゴム（ＣＴＢＮ１００８ＳＰ、宇部興産社製）

（空洞共振器法による誘電率および誘電正接の評価）
まず、樹脂組成物を用いて、試験片を得た。
具体的には、実施例で調製した樹脂組成物を、Ｓｉ基板に塗布し、１２０℃で４分間プリベークを行い、塗布膜厚１２μｍの樹脂膜を形成した。
これを、窒素雰囲気下、オーブンを用いて２００℃で９０分加熱し、フッ酸処理（２質量％フッ酸水溶液に浸漬）した。フッ酸から基板を取り出した後に、硬化膜をＳｉ基板から剥離して、これを試験片とした。
測定装置は、ネットワークアナライザＨＰ８５１０Ｃ、シンセサイズドスイーパＨＰ８３６５１ＡおよびテストセットＨＰ８５１７Ｂ（全てアジレント・テクノロジー社製）を用いた。これら装置と、円筒空洞共振器（内径φ４２ｍｍ、高さ３０ｍｍ）とを、セットアップした。
上記共振器内に試験片を挿入した状態と、未挿入状態とで、共振周波数、３ｄＢ帯域幅、透過電力比などを、周波数２５ＧＨｚで測定した。そして、これら測定結果をソフトウェアで解析的に計算することで、誘電率（Ｄｋ）および誘電正接（Ｄｆ）の誘電特性を求めた。なお、測定モードはＴＥ_０１１モードとした。

（スパイラルフローの測定）
低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製「ＫＴＳ－１５」）を用いて、ＥＭＭＩ－１－６６に準じたスパイラルフロー測定用の金型に金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件で、実施例で得られた樹脂組成物を注入し、流動長を測定した。

（ゲルタイム（ＧＴ））
１７５℃に加熱した熱板上で実施例の樹脂組成物をそれぞれ溶融後、へらで練りながら硬化するまでの時間（単位：秒）を測定した。

（機械強度の評価（曲げ強度／曲げ弾性率））
実施例の樹脂組成物を、低圧トランスファー成形機（コータキ精機株式会社製「ＫＴＳ－３０」）を用いて、金型温度１３０℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間３００秒の条件で金型に注入成形した。これにより、幅１０ｍｍ、厚み４ｍｍ、長さ８０ｍｍの成形品を得た。次いで、得られた成形品を１７５℃、４時間の条件で後硬化させた。これにより、機械的強度の評価用の試験片を作製した。そして、試験片の室温（２５℃）または２６０℃における曲げ強度（Ｎ／ｍｍ^２）および曲げ弾性率（Ｎ／ｍｍ^２）を、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠して、ヘッドスピード５ｍｍ／ｍｉｎで測定した。

表２に示すように、本発明に係る実施例の熱硬化性樹脂組成物は、高誘電率充填剤を含むことにより、特にチタン酸マグネシウムを含むことにより、低誘電正接に優れていた。このことから、本発明の熱硬化性樹脂組成物は、マイクロストリップアンテナを形成する材料、誘電体導波路を形成する材料、電磁波吸収体を形成する材料として好適に用いられることが明らかとなった。

＜実施例Ｃ＞
（実施例Ｃ１～Ｃ１７）
以下の原料を表３に示す配合量で、常温でミキサーを用いて混合した後、７０～１００℃でロール混錬した。次いで、得られた混錬物を冷却した後、これを粉砕して粉粒状の樹脂組成物を得た。ついで、高圧で打錠成形することにより、タブレット状の樹脂組成物を得た。

（無機充填剤）
・無機充填剤１：溶融球状シリカ（デンカ株式会社製）

（高誘電率充填剤）
・高誘電率充填剤１：チタン酸カルシウム（平均粒子径２．０μｍ）
・高誘電率充填剤２：チタン酸マグネシウム、(平均粒径０．８μｍ、表面処理あり、チタン工業社製）

（着色剤）
・着色剤１：黒色酸化チタン（赤穂化成社製）

（カップリング剤）
・カップリング剤１：フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン（ＣＦ４０８３、東レ・ダウコーニング社製）
・カップリング剤２：３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（サイラエース、ＪＮＣ社製）

（エポキシ樹脂）
・エポキシ樹脂１：ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル型エポキシ樹脂（ＮＣ３０００Ｌ、日本化薬社製）
・エポキシ樹脂２：ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂（ＥＳＮ－４７５Ｖ、新日鉄住金化学社製）
・エポキシ樹脂３：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＹＬ６８１０、三菱化学社製）
・エポキシ樹脂４：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ｊＥＲ８０６Ｈ、三菱ケミカル社製）
・エポキシ樹脂５：フェノールアラルキル型エポキシ樹脂（ミレックスＥ－ＸＬＣ－４Ｌ（エポキシ等量２３８ｇ／ｅｑ， 軟化点６２℃）、三井化学社製）
・エポキシ樹脂６：ナフタレン型エポキシ樹脂（ＥＰＩＣＬＯＮ ＨＰ－４７７０、ＤＩＣ社製）
・エポキシ樹脂７：ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（ＥＰＩＣＬＯＮ ＨＰ－７２００Ｌ、ＤＩＣ社製）
・エポキシ樹脂８：グリシジルアミン型エポキシ樹脂（ｊＥＲ６０３、三菱ケミカル社製）

（硬化剤）
・硬化剤１：下記調製方法で調製した活性エステル硬化剤
（活性エステル硬化剤の調製方法）
温度計、滴下ロート、冷却管、分留管、撹拌器を取り付けたフラスコに、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸ジクロライド２７９．１ｇ（酸クロリド基のモル数：２．０モル）とトルエン１３３８ｇとを仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。次いで、α－ナフトール９６．５ｇ（０．６７モル）、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂を２１９．５ｇ（フェノール性水酸基のモル数：１．３３モル）を仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。その後、窒素ガスパージを施しながら、系内を６０℃以下に制御して、２０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇを３時間かけて滴下した。次いでこの条件下で１．０時間撹拌を続けた。反応終了後、静置分液し、水層を取り除いた。更に反応物が溶解しているトルエン相に水を投入して約１５分間撹拌混合し、静置分液して水層を取り除いた。水層のｐＨが７になるまでこの操作を繰り返した。その後、デカンタ脱水で水分を除去し不揮発分６５％のトルエン溶液状態にある活性エステル樹脂を得た。得られた活性エステル樹脂の構造を確認したところ、上述の式（１－１）においてＲ^１及びＲ^３が水素原子、Ｚがナフチル基、ｌが０の構造を有していた。さらに、繰り返し単位の平均値ｋは、反応等量比から算出したところ０．５～１．０の範囲であった。

・硬化剤２：下記調製方法で調製した活性エステル硬化剤
（活性エステル硬化剤の調製方法）
温度計、滴下ロート、冷却管、分留管、撹拌器を取り付けたフラスコに、１，３－ベンゼンジカルボン酸ジクロリド２０３．０ｇ（酸クロリド基のモル数：２．０モル）とトルエン１３３８ｇとを仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。次いで、α－ナフトール９６．５ｇ（０．６７モル）、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂を２１９．５ｇ（フェノール性水酸基のモル数：１．３３モル）を仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。その後、窒素ガスパージを施しながら、系内を６０℃以下に制御して、２０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇを３時間かけて滴下した。次いでこの条件下で１．０時間撹拌を続けた。反応終了後、静置分液し、水層を取り除いた。更に反応物が溶解しているトルエン相に水を投入して約１５分間撹拌混合し、静置分液して水層を取り除いた。水層のｐＨが７になるまでこの操作を繰り返した。その後、デカンタ脱水で水分を除去し不揮発分６５％のトルエン溶液状態にある活性エステル樹脂を得た。得られた活性エステル樹脂の構造を確認したところ、上述の式（１－３）においてＲ^１及びＲ^３が水素原子、Ｚがナフチル基、ｌが０の構造を有していた。活性エステル樹脂の繰り返し単位の平均値ｋは、反応等量比から算出したところ０．５～１．０の範囲であった。得られた活性エステル樹脂は具体的に以下の化学式で表される構造を有していた。下記式中、繰り返し単位の平均値ｋは０．５～１．０であった。

（硬化触媒）
・硬化触媒１：テトラフェニルフォスフォニウム－４，４’－スルフォニルジフェノラート

（添加剤）
・シリコーン１：ジメチルシロキサン－ジグリシジンエーテル共重合体（Ｍ６９Ｂ、住友ベークライト社製）

（低応力剤）
・低応力剤１：カルボキシル基末端ブタジエンアクリルゴム（ＣＴＢＮ１００８ＳＰ、宇部興産社製）

（空洞共振器法による誘電率および誘電正接の評価）
まず、樹脂組成物を用いて、試験片を得た。
具体的には、実施例で調製した樹脂組成物を、Ｓｉ基板に塗布し、１２０℃で４分間プリベークを行い、塗布膜厚１２μｍの樹脂膜を形成した。
これを、窒素雰囲気下、オーブンを用いて２００℃で９０分加熱し、フッ酸処理（２質量％フッ酸水溶液に浸漬）した。フッ酸から基板を取り出した後に、硬化膜をＳｉ基板から剥離して、これを試験片とした。
測定装置は、ネットワークアナライザＨＰ８５１０Ｃ、シンセサイズドスイーパＨＰ８３６５１ＡおよびテストセットＨＰ８５１７Ｂ（全てアジレント・テクノロジー社製）を用いた。これら装置と、円筒空洞共振器（内径φ４２ｍｍ、高さ３０ｍｍ）とを、セットアップした。
上記共振器内に試験片を挿入した状態と、未挿入状態とで、共振周波数、３ｄＢ帯域幅、透過電力比などを、周波数２５ＧＨｚで測定した。そして、これら測定結果をソフトウェアで解析的に計算することで、誘電率（Ｄｋ）および誘電正接（Ｄｆ）の誘電特性を求めた。なお、測定モードはＴＥ_０１１モードとした。

（スパイラルフローの測定）
低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製「ＫＴＳ－１５」）を用いて、ＥＭＭＩ－１－６６に準じたスパイラルフロー測定用の金型に金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件で、実施例で得られた樹脂組成物を注入し、流動長を測定した。

（ゲルタイム（ＧＴ））
１７５℃に加熱した熱板上で実施例の樹脂組成物をそれぞれ溶融後、へらで練りながら硬化するまでの時間（単位：秒）を測定した。

（機械強度の評価（曲げ強度／曲げ弾性率））
実施例の樹脂組成物を、低圧トランスファー成形機（コータキ精機株式会社製「ＫＴＳ－３０」）を用いて、金型温度１３０℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間３００秒の条件で金型に注入成形した。これにより、幅１０ｍｍ、厚み４ｍｍ、長さ８０ｍｍの成形品を得た。次いで、得られた成形品を１７５℃、４時間の条件で後硬化させた。これにより、機械的強度の評価用の試験片を作製した。そして、試験片の室温（２５℃）または２６０℃における曲げ強度（Ｎ／ｍｍ^２）および曲げ弾性率（Ｎ／ｍｍ^２）を、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠して、ヘッドスピード５ｍｍ／ｍｉｎで測定した。

（矩形圧の測定）
実施例の樹脂組成物の矩形圧を次のように測定した。まず、低圧トランスファー成形機（ＮＥＣ（株）製、４０ｔマニュアルプレス）を用いて、金型温度１７５℃、注入速度１７７ｍｍ^３／秒の条件にて、幅１３ｍｍ、厚さ１ｍｍ、長さ１７５ｍｍの矩形状の流路に樹脂組成物を注入した。このとき、流路の上流先端から２５ｍｍの位置に埋設した圧力センサーにて圧力の経時変化を測定し、樹脂組成物の流動時における最低圧力（ＭＰａ）を測定し、これを矩形圧とした。矩形圧は、溶融粘度のパラメータであり、数値が小さい方が、溶融粘度が低いことを示す。

表３の結果から、本発明の熱硬化性樹脂組成物によれば、エポキシ樹脂（Ａ１）、硬化剤（Ｂ）および高誘電率充填剤（Ｃ）を含むことにより、特に特定のエポキシ樹脂を用いることにより、高誘電率および低誘電正接に優れた誘電体基板、言い換えればこれらの特性のバランスに優れた誘電体基板が得られることが明らかとなった。

＜実施例Ｄ＞
（実施例Ｄ１～Ｄ８）
以下の原料を表４に示す配合量で、常温でミキサーを用いて混合した後、７０～１００℃でロール混錬した。次いで、得られた混錬物を冷却した後、これを粉砕して粉粒状の樹脂組成物を得た。ついで、高圧で打錠成形することにより、タブレット状の樹脂組成物を得た。

（無機充填剤）
・無機充填剤1：溶融球状シリカ（デンカ株式会社製）

（高誘電率充填剤）
・高誘電率充填剤１：チタン酸カルシウム（平均粒子径２．０μｍ）
・高誘電率充填剤２：チタン酸マグネシウム（平均粒子径０．８μｍ）
・高誘電率充填剤３：チタン酸ストロンチウム(平均粒子径１．６μｍ)

（着色剤）
・着色剤１：黒色酸化チタン（赤穂化成社製）

（カップリング剤）
・カップリング剤１：フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン（製品名ＣＦ４０８３、東レ・ダウコーニング社製）
・カップリング剤２：３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（製品名サイラエース、ＪＮＣ社製）

（エポキシ樹脂）
・エポキシ樹脂１：ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル型エポキシ樹脂（製品名ＮＣ３０００Ｌ、日本化薬社製）
・エポキシ樹脂２：ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂（前記一般式（ａ）においてＲが水素原子、エポキシ当量：３１０～３５０ｇ／ｅｑ、軟化点：７０～９０℃、１５０℃溶融粘度：０．１～０．４Ｐａ・ｓ）（製品名ＥＳＮ－４７５Ｖ、日鉄ケミカル社製、）

（硬化剤）
・硬化剤１：下記調製方法で調製した活性エステル硬化剤
（活性エステル硬化剤の調製方法）
温度計、滴下ロート、冷却管、分留管、撹拌器を取り付けたフラスコに、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸ジクロライド２７９．１ｇ（酸クロリド基のモル数：２．０モル）とトルエン１３３８ｇとを仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。次いで、α－ナフトール９６．５ｇ（０．６７モル）、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂を２１９．５ｇ（フェノール性水酸基のモル数：１．３３モル）を仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。その後、窒素ガスパージを施しながら、系内を６０℃以下に制御して、２０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇを３時間かけて滴下した。次いでこの条件下で１．０時間撹拌を続けた。反応終了後、静置分液し、水層を取り除いた。更に反応物が溶解しているトルエン相に水を投入して約１５分間撹拌混合し、静置分液して水層を取り除いた。水層のｐＨが７になるまでこの操作を繰り返した。その後、デカンタ脱水で水分を除去し不揮発分６５％のトルエン溶液状態にある活性エステル樹脂を得た。得られた活性エステル樹脂の構造を確認したところ、上述の式（１－１）においてＲ^１及びＲ^３が水素原子、Ｚがナフチル基、ｌが０の構造を有していた。さらに、繰り返し単位の平均値ｋは、反応等量比から算出したところ０．５～１．０の範囲であった。

・硬化剤２：下記調製方法で調製した活性エステル硬化剤
（活性エステル硬化剤の調製方法）
温度計、滴下ロート、冷却管、分留管、撹拌器を取り付けたフラスコに、１，３－ベンゼンジカルボン酸ジクロリド２０３．０ｇ（酸クロリド基のモル数：２．０モル）とトルエン１３３８ｇとを仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。次いで、α－ナフトール９６．５ｇ（０．６７モル）、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂を２１９．５ｇ（フェノール性水酸基のモル数：１．３３モル）を仕込み、系内を減圧窒素置換して溶解させた。その後、窒素ガスパージを施しながら、系内を６０℃以下に制御して、２０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇを３時間かけて滴下した。次いでこの条件下で１．０時間撹拌を続けた。反応終了後、静置分液し、水層を取り除いた。更に反応物が溶解しているトルエン相に水を投入して約１５分間撹拌混合し、静置分液して水層を取り除いた。水層のｐＨが７になるまでこの操作を繰り返した。その後、デカンタ脱水で水分を除去し不揮発分６５％のトルエン溶液状態にある活性エステル樹脂を得た。得られた活性エステル樹脂の構造を確認したところ、上述の式（１－３）においてＲ^１及びＲ^３が水素原子、Ｚがナフチル基、ｌが０の構造を有していた。活性エステル樹脂の繰り返し単位の平均値ｋは、反応等量比から算出したところ０．５～１．０の範囲であった。得られた活性エステル樹脂は具体的に以下の化学式で表される構造を有していた。下記式中、繰り返し単位の平均値ｋは０．５～１．０であった。

（触媒）
・触媒１：テトラフェニルフォスフォニウム－４，４’－スルフォニルジフェノラート
・触媒２：テトラフェニルホスホニウムビス（ナフタレン－２，３－ジオキシ）フェニルシリケート

（離型剤）
・離型剤１：グリセリントリモンタン酸エステル（製品名：リコルブＷＥ－４、クラリアントジャパン社製）

（シリコーン化合物）
・シリコーン化合物１：ジメチルシロキサン－ジグリシジンエーテル共重合体（製品名：Ｍ６９Ｂ、住友ベークライト社製）

（低応力剤）
・低応力剤１：カルボキシル基末端ブタジエンアクリルゴム（製品名：ＣＴＢＮ１００８ＳＰ、宇部興産社製）

（空洞共振器法による誘電率および誘電正接の評価）
まず、樹脂組成物を用いて、試験片を得た。
具体的には、実施例で調製した樹脂組成物を、Ｓｉ基板に塗布し、１２０℃で４分間プリベークを行い、塗布膜厚１２μｍの樹脂膜を形成した。
これを、窒素雰囲気下、オーブンを用いて２００℃で９０分加熱し、フッ酸処理（２質量％フッ酸水溶液に浸漬）した。フッ酸から基板を取り出した後に、硬化膜をＳｉ基板から剥離して、これを試験片とした。
測定装置は、ネットワークアナライザＨＰ８５１０Ｃ、シンセサイズドスイーパＨＰ８３６５１ＡおよびテストセットＨＰ８５１７Ｂ（全てアジレント・テクノロジー社製）を用いた。これら装置と、円筒空洞共振器（内径φ４２ｍｍ、高さ３０ｍｍ）とを、セットアップした。
上記共振器内に試験片を挿入した状態と、未挿入状態とで、共振周波数、３ｄＢ帯域幅、透過電力比などを、周波数２５ＧＨｚで測定した。そして、これら測定結果をソフトウェアで解析的に計算することで、誘電率（Ｄｋ）および誘電正接（Ｄｆ）の誘電特性を求めた。なお、測定モードはＴＥ_０１１モードとした。

（スパイラルフロー）
低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製「ＫＴＳ－１５」）を用いて、ＥＭＭＩ－１－６６に準じたスパイラルフロー測定用の金型に金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件で、実施例で得られた樹脂組成物を注入し、流動長を測定した。

（ゲルタイム（ＧＴ））
１７５℃に加熱した熱板上で実施例の樹脂組成物をそれぞれ溶融後、へらで練りながら硬化するまでの時間（単位：秒）を測定した。

（機械強度の評価（曲げ強度／曲げ弾性率））
実施例の樹脂組成物を、低圧トランスファー成形機（コータキ精機株式会社製「ＫＴＳ－３０」）を用いて、金型温度１３０℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間３００秒の条件で金型に注入成形した。これにより、幅１０ｍｍ、厚み４ｍｍ、長さ８０ｍｍの成形品を得た。次いで、得られた成形品を１７５℃、４時間の条件で後硬化させた。これにより、機械的強度の評価用の試験片を作製した。そして、試験片の室温（２５℃）または２６０℃における曲げ強度（Ｎ／ｍｍ^２）および曲げ弾性率（Ｎ／ｍｍ^２）を、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠して、ヘッドスピード５ｍｍ／ｍｉｎで測定した。

表４に示すように、本発明に係る実施例の熱硬化性樹脂組成物は、エポキシ樹脂（Ａ１）、硬化剤（Ｂ）および高誘電率充填剤（Ｃ）を含むことにより、特にナフトールアラルキル型エポキシ樹脂を含むことにより、低誘電正接に優れ、高誘電率であった。言い換えれば、低誘電正接および高誘電率のバランスに優れており、本発明の熱硬化性樹脂組成物はマイクロストリップアンテナを形成する材料、誘電体導波路を形成する材料、電磁波吸収体を形成する材料として好適に用いられることが明らかとなった。

１０ マイクロストリップアンテナ
１２ 誘電体基板
１４ 放射導体板
１６ 地導体板
２０、２０' マイクロストリップアンテナ
２２ 誘電体基板
２４ 高誘電体基板
２６ スペーサー
ａ 空隙部

Claims (31)

1. （Ａ）熱硬化性樹脂と、
   （Ｃ）高誘電率充填剤と、を含み、
   前記高誘電率充填剤（Ｃ）が、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、ジルコン酸マグネシウム、ジルコン酸ストロンチウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ニオブ酸マグネシウム酸バリウム、およびジルコン酸カルシウムから選択される少なくとも１種を含む、熱硬化性樹脂組成物。
2. さらに活性エステル硬化剤（Ｂ１）を含む、請求項１に記載の熱硬化性樹脂組成物。
3. 前記活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル硬化剤、ナフタレン構造を含む活性エステル硬化剤、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル硬化剤、およびフェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル硬化剤から選択される少なくとも１種を含む、請求項２に記載の熱硬化性樹脂組成物。
4. 前記活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、下記一般式（１）で表される構造を備える、請求項２または３に記載の熱硬化性樹脂組成物。
   

   

   （一般式（１）中、Ａは、脂肪族環状炭化水素基を介して連結された置換または非置換のアリーレン基であり、Ａｒ’は、置換または非置換のアリール基であり、
   Ｂは、下記一般式（Ｂ）で表される構造であり、
   

   

   （一般式（Ｂ）中、Ａｒは、置換または非置換のアリーレン基であり、Ｙは、単結合、置換または非置換の炭素原子数１～６の直鎖のアルキレン基、または置換または非置換の炭素原子数３～６の環式のアルキレン基、置換または非置換の２価の芳香族炭化水素基、エーテル結合、カルボニル基、カルボニルオキシ基、スルフィド基、あるいはスルホン基である。ｎは０～４の整数である。）
   ｋは、繰り返し単位の平均値であり、０．２５～３．５の範囲である。）
5. さらに硬化触媒（Ｄ）を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
6. 前記熱硬化性樹脂組成物のスパイラルフローの流動長が５０ｃｍ以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
7. 下記条件で測定された矩形圧が０．１ＭＰａ以上である、請求項１～６のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
   （条件）
   低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度１７５℃、注入速度１７７ｍｍ^３／秒の条件にて、幅１３ｍｍ、厚さ１ｍｍ、長さ１７５ｍｍの矩形状の流路に樹脂組成物を注入し、流路の上流先端から２５ｍｍの位置に埋設した圧力センサーにて圧力の経時変化を測定し、前記樹脂組成物の流動時における最低圧力を算出して、この最低圧力を矩形圧とする。
8. 熱硬化性樹脂（Ａ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を含む樹脂組成物を、２００℃で９０分加熱して硬化させた硬化物の、空洞共振器法による１８ＧＨｚでの誘電率が１０以上であり、誘電正接（ｔａｎδ）が０．０４以下である、熱硬化性樹脂組成物。
9. （Ａ）熱硬化性樹脂と、
   （Ｂ）硬化剤と、
   （Ｃ）高誘電率充填剤と、を含み、
   前記高誘電率充填剤（Ｃ）がチタン酸マグネシウムを含む、請求項１に記載の熱硬化性樹脂組成物。
10. 前記高誘電率充填剤（Ｃ）が、さらにチタン酸カルシウムを含む、請求項９に記載の熱硬化性樹脂組成物。
11. 前記熱硬化性樹脂組成物１００質量％中に、前記高誘電率充填剤（Ｃ）を１０質量％以上９０質量％以下の量で含む、請求項９または１０に記載の熱硬化性樹脂組成物。
12. 前記硬化剤（Ｂ）は活性エステル硬化剤（Ｂ１）を含み、
    前記活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル硬化剤、ナフタレン構造を含む活性エステル硬化剤、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル硬化剤、およびフェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル硬化剤から選択される少なくとも１種を含む、請求項９～１１のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
13. 前記活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、下記一般式（１）で表される構造を備える、請求項１２に記載の熱硬化性樹脂組成物。
    

    

    （一般式（１）中、Ａは、脂肪族環状炭化水素基を介して連結された置換または非置換のアリーレン基であり、Ａｒ’は、置換または非置換のアリール基であり、
    Ｂは、下記一般式（Ｂ）で表される構造であり、
    

    

    （一般式（Ｂ）中、Ａｒは、置換または非置換のアリーレン基であり、Ｙは、単結合、置換または非置換の炭素原子数１～６の直鎖のアルキレン基、または置換または非置換の炭素原子数３～６の環式のアルキレン基、置換または非置換の２価の芳香族炭化水素基、エーテル結合、カルボニル基、カルボニルオキシ基、スルフィド基、あるいはスルホン基である。ｎは０～４の整数である。）
    ｋは、繰り返し単位の平均値であり、０．２５～３．５の範囲である。）
14. さらに硬化触媒（Ｄ）を含む、請求項９～１３のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
15. 前記熱硬化性樹脂組成物のスパイラルフローの流動長が５０ｃｍ以上である、請求項９～１４のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
16. 熱硬化性樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、高誘電率充填剤（Ｃ）と、を含む熱硬化性樹脂組成物を、２００℃で９０分加熱して硬化させた硬化物の、空洞共振器法による２５ＧＨｚでの誘電正接（ｔａｎδ）が０．０４以下である、熱硬化性樹脂組成物。
17. （Ａ）熱硬化性樹脂と、
    （Ｂ）硬化剤と、
    （Ｃ）高誘電率充填剤と、
    を含む、熱硬化性樹脂組成物であって、
    前記熱硬化性樹脂（Ａ）がエポキシ樹脂（Ａ１）であり、
    前記エポキシ樹脂（Ａ１）が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、およびフェノールアラルキル型エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含み、
    前記硬化剤（Ｂ）が、活性エステル硬化剤（Ｂ１）および／またはフェノール硬化剤（Ｂ２）を含み、
    前記高誘電率充填剤（Ｃ）が、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、ジルコン酸マグネシウム、ジルコン酸ストロンチウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ニオブ酸マグネシウム酸バリウム、およびジルコン酸カルシウムから選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の熱硬化性樹脂組成物。
18. 前記高誘電率充填剤（Ｃ）が、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、およびチタン酸マグネシウムから選択される少なくとも１種を含む、請求項１７に記載の熱硬化性樹脂組成物。
19. 前記熱硬化性樹脂組成物１００質量％中に、前記高誘電率充填剤（Ｃ）を４０質量％以上の量で含む、請求項１７または１８に記載の熱硬化性樹脂組成物。
20. 前記活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル硬化剤、ナフタレン構造を含む活性エステル硬化剤、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル硬化剤、およびフェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル硬化剤から選択される少なくとも１種を含む、請求項１７～１９のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
21. 前記活性エステル硬化剤（Ｂ１）は、下記一般式（１）で表される構造を備える、請求項１７～２０のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
    

    

    （一般式（１）中、Ａは、脂肪族環状炭化水素基を介して連結された置換または非置換のアリーレン基であり、Ａｒ’は、置換または非置換のアリール基であり、
    Ｂは、下記一般式（Ｂ）で表される構造であり、
    

    

    （一般式（Ｂ）中、Ａｒは、置換または非置換のアリーレン基であり、Ｙは、単結合、置換または非置換の炭素原子数１～６の直鎖のアルキレン基、または置換または非置換の炭素原子数３～６の環式のアルキレン基、置換または非置換の２価の芳香族炭化水素基、エーテル結合、カルボニル基、カルボニルオキシ基、スルフィド基、あるいはスルホン基である。ｎは０～４の整数である。）
    ｋは、繰り返し単位の平均値であり、０．２５～３．５の範囲である。）
22. （Ａ）熱硬化性樹脂と、
    （Ｂ）硬化剤と、
    （Ｃ）高誘電率充填剤と、を含み、
    前記熱硬化性樹脂（Ａ）がエポキシ樹脂（Ａ１）であり、
    前記エポキシ樹脂（Ａ１）がナフトールアラルキル型エポキシ樹脂を含み、
    前記高誘電率充填剤（Ｃ）が、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、ジルコン酸マグネシウム、ジルコン酸ストロンチウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ニオブ酸マグネシウム酸バリウム、およびジルコン酸カルシウムから選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の熱硬化性樹脂組成物。
23. 前記ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂のエポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上４００ｇ／ｅｑ以下である、請求項２２に記載の熱硬化性樹脂組成物。
24. 硬化剤（Ｂ）が、活性エステル硬化剤（Ｂ１）および／またはフェノール硬化剤（Ｂ２）を含む、請求項２２または２３に記載の熱硬化性樹脂組成物。
25. さらに硬化触媒（Ｄ）を含む、請求項２２～２４のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
26. マイクロストリップアンテナを形成する材料として用いられる、請求項１～２５のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
27. 誘電体導波路を形成する材料として用いられる、請求項１～２５のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
28. 電磁波吸収体を形成する材料として用いられる、請求項１～２５のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
29. 請求項１～２５のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物を硬化してなる誘電体基板。
30. 請求項２９に記載の誘電体基板と，
    前記誘電体基板の一方の面に設けられた放射導体板と、
    前記誘電体基板の他方の面に設けられた地導体板と、
    を備える、マイクロストリップアンテナ。
31. 誘電体基板と，
    前記誘電体基板の一方の面に設けられた放射導体板と、
    前記誘電体基板の他方の面に設けられた地導体板と、
    前記放射導体板に対向配置された高誘電体と、
    を備える、マイクロストリップアンテナであって、
    前記高誘電体が、請求項２９に記載の誘電体基板により構成されている、マイクロストリップアンテナ。

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