JP2023106394A - 廃液固化剤および廃液固化方法 - Google Patents

廃液固化剤および廃液固化方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2023106394A
JP2023106394A JP2023071007A JP2023071007A JP2023106394A JP 2023106394 A JP2023106394 A JP 2023106394A JP 2023071007 A JP2023071007 A JP 2023071007A JP 2023071007 A JP2023071007 A JP 2023071007A JP 2023106394 A JP2023106394 A JP 2023106394A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
waste liquid
solidifying agent
water
absorbent resin
liquid solidifying
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2023071007A
Other languages
English (en)
Inventor
繁 阪本
Shigeru Sakamoto
邦彦 石▲崎▼
Kunihiko Ishizaki
幸恵 北畑
Yukie Kitahata
澄人 熊谷
Sumuto Kumagai
美沙恵 宇野
Misae Uno
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Publication of JP2023106394A publication Critical patent/JP2023106394A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61G—TRANSPORT, PERSONAL CONVEYANCES, OR ACCOMMODATION SPECIALLY ADAPTED FOR PATIENTS OR DISABLED PERSONS; OPERATING TABLES OR CHAIRS; CHAIRS FOR DENTISTRY; FUNERAL DEVICES
    • A61G12/00—Accommodation for nursing, e.g. in hospitals, not covered by groups A61G1/00 - A61G11/00, e.g. trolleys for transport of medicaments or food; Prescription lists
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C08L101/14—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/32—Materials not provided for elsewhere for absorbing liquids to remove pollution, e.g. oil, gasoline, fat

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Nursing (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Accommodation For Nursing Or Treatment Tables (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

【課題】廃液を固化させ廃棄するための廃液固化剤において、特に血液や体液を含む医療廃液を安全に廃棄するための廃液固化剤について、毎回濃度や組成が変化する廃液に合わせて、少ない添加量で廃液全体を迅速かつ均一にゲル化する廃液固化剤を提供する。
【解決手段】本発明の廃液固化剤は（A）表面架橋された吸水性樹脂粉末と、（B）該吸水性樹脂粉末の表面に存在する水不溶性カチオン性添加剤と、を含む吸水性樹脂組成物を含有する。
【選択図】図１

Description

本発明は、吸水性樹脂を含む粒子状廃液固化剤および該廃液固化剤を用いた廃液固化方法に関するものである。さらに詳しくは、廃液、さらには，水が主成分の水性廃液、特に血液や体液等を含有した医療廃液を均一に固化し、かつ固化時間を短くする粒子状廃液固化剤と、その廃液固化方法に関する。
各種産業分野から排出される廃液は増加の一途をたどっている。廃液（水性廃液）として例えば工場廃液、肉や魚などの食品加工で生ずる廃液、放射性廃液、飲料物廃液、汚泥などを含んだ廃液、尿や痰などの体液廃液、歯科医院での治療や病院での手術に伴って排出される血液、出産の際に排出される羊水や血液等の医療廃液などがある。従来からこれら廃液を安全に廃棄するために容器等に回収した後、焼却処理あるいは薬剤処理後に浄化槽内で処理されている。
しかし、廃液を液状のままで保管、輸送等を行うと、廃液容器の破損や廃液の飛散による二次汚染の恐れがある。そのため廃液、特に医療廃液を固化（ゲル化ともいう）する方法が提案されている。例えば廃液のゲル化剤として吸水性樹脂（別称；高吸水性ポリマー）が提案されている（特許文献１～１３）。吸水性樹脂は紙おむつを中心に多くの用途で使用され（非特許文献１，２）、吸水性樹脂の様々な用途のひとつに廃液固化剤が提案されている。
具体的には効率的な廃液固化のために、吸水性樹脂を用いた廃液固化剤、廃液固化方法において、界面活性剤の添加（特許文献１～４，１１）、シリカなどの無機粒子の添加（特許文献５～８）、金属石鹸などの疎水性物質の添加（特許文献８，９），アルカリ可溶性樹脂の吸水性樹脂への添加（特許文献１０）、ポリアクリル酸塩などのアニオン性吸水性樹脂およびノニオン性吸水性樹脂の併用（特許文献１２）、吸水性樹脂およびキレート剤を使用する方法（特許文献１３）などが提案されている。
これら特許文献１～１３で、吸水性樹脂は比重（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム系吸水性樹脂で比重約１．６ｇ／ｃｍ３前後）から一般に廃液（水が主成分の水性廃液で、比重は約１．０ｇ／ｃｍ３前後）に沈降し、廃液中に沈降した廃液固化剤が廃液の下部から徐々に膨潤ゲル化して廃液全体をゲル化する（以下、沈降タイプの廃液固化剤という）。しかし、廃液を収容する容器が縦長の筒状容器（高さ１０数ｃｍ～数ｍ）である場合、沈降タイプの廃液固化剤では、一旦沈降した吸水性樹脂が縦方向（１０数ｃｍ～数ｍ）に膨潤するのに長時間が必要であった。さらに、容器内で沈降した吸水性樹脂が下部から膨潤し、徐々に容器中部、最後に容器の上部まで膨潤する。そのため、下部に比べて容器の上部付近では吸水性樹脂の量が不足すると、廃液上部のゲル化が不十分となり易かった。その結果、廃液のゲル化後も容器中で上部のゲルが流動し易かった。
そこで、かかる問題を解決するため、従来の沈降タイプの廃液固化剤のように、廃液中に廃液固化剤を沈降させるのではなく、吸水性樹脂を疎水化するなどして、廃液固化剤の一部を廃液中に浮遊させ、一部を沈降させることで、廃液の上部および下部の両方向から廃液をゲル化させ、廃液が迅速かつ均一にゲル化するような廃液固化剤も提案されている（以下、浮遊タイプの廃液固化剤という。特許文献８，９，１１）。
しかし、特許文献８，９，１１に記載の、廃液の上部および下部の両方向から廃液をゲル化させる浮遊タイプの廃液固化剤では、廃液の組成（成分や濃度）によって浮遊率が影響を受けるため、固化時間やゲル化の状態が変動する問題がある。さらに浮遊タイプの廃液固化剤は、廃液の組成（例えば、塩濃度や血液濃度など）によっては、廃液固化剤が廃液上に完全に浮遊し、固化が進まない場合があるという問題があった。このような浮遊タイプの廃液固化剤では、容器中の廃液の上部および下部が同時にゲル化し、最後に容器の中間（縦長の容器では中央部分）がゲル化する。したがって廃液固化剤の廃液への投入量が不足して、中間部分のゲル化が不十分な場合、廃液の上部はすでにゲル化（固化）しているため、追加の廃液固化剤の投入は困難であった。一般に廃液はその組成（例えば、吸水性樹脂の膨潤を阻害する塩濃度や血液濃度など）が毎回異なるため、浮遊率が変化するだけでなく、廃液固化に必要な吸水性樹脂量は毎回異なる。したがって浮遊タイプの廃液固化剤を実使用する場合は、廃液組成によらず廃液全体を完全に固化させるには、廃液量に対して過剰量の廃液固化剤の投入が必要であった。このような過剰の廃液固化剤の投入の必要性は、廃液の迅速かつ均一なゲル化を達成できるが、浮遊タイプの廃液固化剤はコスト面で不利であった。
一方、従来の沈降タイプの廃液固化剤では依然、追加投入後もゲル化時間が遅く、かつ上層のゲル倍率が低いため、廃液固化剤の過剰の投入が必要であった。そこで、毎回変化する廃液の組成に合わせて、必要最低限の添加量で廃液全体を迅速かつ均一にゲル化する廃液固化剤が求められていた。
特開２０１７－１２５１３２号公報 特開２０１６－１３６１３３号公報 特開２０１５－０５２０９１号公報 特開２００９－１６７３７１号公報 特開平０４－２３５７８３号公報 特開平０６－０００２１６号公報 特開平０８－０４７６３７号公報 特開２０１６－２０３１０６号公報 ＷＯ２００５／１０７９４０号公報 特開２００６－１４３９７２号公報 ＷＯ２００５／０２４０３９号公報 特開２００２－１１９８５３号公報 特開平１１－１６９４５１号公報
Modern Superabsorbent Polymer Technology(1988),page69-103,pages251-272 高吸水性ポリマー 高分子新素材 One Point-4 高分子学会-編集 増田房義-著 共立出版、p81-110 NONWOVENS STANDARD PROCEDURES（２０１５年）
本発明は、浮遊タイプおよび沈降タイプの廃液固化剤の上記の問題点に鑑みてなされたものである。本発明は、毎回変化する廃液の組成に合わせて、従来よりも少ない添加量、好ましくは必要最低限の添加量で廃液全体を迅速かつ均一にゲル化する廃液固化剤を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、特許文献１～１３に記載の従来の廃液固化剤の添加剤（界面活性剤、無機粒子、キレート剤、ノニオン性吸水性樹脂、アルカリ可溶性樹脂、疎水性物質など）に代えて、カチオン性添加剤を表面架橋された吸水性樹脂の表面に使用することで上記課題を解決し、沈降タイプの廃液固化剤で初めて迅速かつ均一な廃液のゲル化を行えることを見出し、本発明を完成させた。
（本発明の廃液固化剤）
すなわち、上記課題を解決するために、本発明の廃液固化剤は、（Ａ）表面架橋された吸水性樹脂粉末と、（Ｂ）該表面架橋された吸水性樹脂粉末の表面に存在する水不溶性のカチオン性添加剤とを含む吸水性樹脂組成物を含有する。
（本発明の廃液の固化方法）
上記課題を解決するために、本発明は、上記の廃液固化剤による廃液の固化方法を提供する。
（本発明の廃液の廃棄方法）
上記課題を解決するために、本発明は、上記の廃液の固化方法で固化された廃液を容器ごと廃棄する、廃液の廃棄方法を提供する。
（本発明の廃液固化剤包装体）
上記課題を解決するために、上記何れかの廃液固化剤が排出口を有する水不溶性容器で包装された廃液固化剤包装体を提供する。
本発明は、廃液の迅速かつ上層下層で均一なゲル化が可能なだけでなく、廃液の濃度に合わせて追加投入が容易な沈降タイプの廃液固化剤である。そのため、毎回変化する廃液の組成に合わせて、廃液の上部がゲル化するまで適宜、廃液固化剤を投入すればよく、毎回、必要最低限の廃液固化剤の添加量で廃液全体を迅速かつ均一にゲル化できる。浮遊タイプの廃液固化剤では毎回変化する廃液の組成に合わせて廃液固化剤の投入量を調整することや、投入量が不足した場合に追加投入することが困難である。これに対して、沈降タイプの廃液固化剤では廃液への投入量が不足しても上部が廃液のまま残るため、必要に合わせて不足分の廃液固化剤の追加投入が比較的容易である。さらに、沈降タイプの廃液固化剤には、浮遊沈降タイプの廃液固化剤のような固化時間を支配する浮遊率が廃液組成によって毎回変化するという問題もない。
本発明の廃液固化剤のゲル流動性の評価方法を示す図である。 上下ゲル倍率の測定において、１０００ｍｌメスシリンダーの最上層約２００ｍｌ部分、最下層約２００ｍｌ部分を示す図である。 浮遊タイプの廃液固化剤において、１０００ｍｌメスシリンダーの中央部８がゲル化していない状態（中央部に余剰水）を示す図である。
以下、本発明の実施の一形態について説明すると以下の通りであるが、本発明はこれに限定されるものではない。
上記課題を解決するために、本発明は、［（Ａ）表面架橋された吸水性樹脂粉末と、（Ｂ）該吸水性樹脂粉末の表面に存在する水不溶性のカチオン性添加剤と、を含む吸水性樹脂組成物］を含有する廃液固化剤を提供する。以下、本発明についてさらに説明する。
（１）吸水性樹脂、吸水性樹脂粉末
吸水性樹脂とは、ヒドロゲルを形成しうる水膨潤性水不溶性の架橋重合体のことであり、非特許文献３に規定の吸水倍率（ＣＲＣ）（ＮＷＳＰ２４１．０．Ｒ２（１５））が５ｇ／ｇ以上で、非特許文献３に規定の可溶分（Ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅｓ）（ＮＷＳＰ２７０．０．Ｒ２（１５））が０～５０質量％、より好ましくは０～２５質量％、さらに好ましくは０～２０質量％、特に好ましくは０～１５質量％、最も好ましくは０～１０質量％のものを指す。なお、「NWSP」は非特許文献３の「Non-Woven Standard Procedures-Edition 2015」を表し、EDANA（European Disposables And Nonwovens Association、欧州不織布工業会）とINDA（Association of the Nonwoven Fabrics Industry、北米不織布工業会）が、不織布及びその製品の評価法を米国および欧州で統一して共同で発行したものであり、吸水性樹脂の標準的な測定法を示すものである。
吸水性樹脂の製造方法は、限定されず、各種公知の製造方法を採用できる。例えば非特許文献１の第３章のｐ６９－１０１や特許文献８に記載のように、架橋剤を含む単量体水溶液をラジカル重合開始剤で重合し、重合後の含水ゲルを乾燥することで得ることができる。また例えば非特許文献１や特許文献１～１２（特に特許文献８，９）に記載方法で適宜、本発明の吸水性樹脂は製造できる。
以下、より具体的に説明する。
本発明では、吸水性樹脂として、吸収特性の面から、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂の１種または混合物が必須に用いられる。コストと廃液固化性能の面から、好ましくは、酸基、特にカルボキシル基含有の水溶性エチレン性不飽和単量体から得られる吸水性樹脂であり、より好ましくは、アクリル酸および／またはその塩（中和物）を主成分とする単量体を重合・架橋することにより得られるポリアクリル酸部分中和物架橋体である（以下、アクリル酸および／またはその塩（中和物）の混合物をアクリル酸（塩）と表し、ポリアクリル酸部分中和物架橋体をポリアクリル酸（塩）系架橋重合体と表すことがある）。本発明でアクリル酸（塩）を用いる場合には、該アクリル酸（塩）以外の単量体は、主成分として用いるアクリル酸およびその塩との合計量に対して、好ましくは０～３０モル％、より好ましくは０～１０モル％の割合である。この範囲であれば、適切なゲル化時間に加えて、抗菌や消臭等といった別の機能を付与すると共に、より一層安価に廃液固化剤を得ることができる。アクリル酸以外の単量体として２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリロキシアルカンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などの酸基含有不飽和単量体、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルアセトアミド、（メタ）アクリル
アミドなどが適宜使用できる。本発明の廃液固化剤に好適に使用できる吸水性樹脂は、ポリアクリル酸（塩）系架橋重合体を主成分とする吸水性樹脂である。
吸水性樹脂に含まれる酸基の中和率（全体の酸基のうちで中和された酸基のモル％）は、好ましくは１０～１００モル％、より好ましくは３０～９０モル％、さらに好ましくは４０～８０モル％である。上記塩を形成するためには単量体の状態で中和してもよく、未中和単量体と中和された単量体を混合してもよく、また、単量体の重合途中または重合後に重合体として中和しても良く、それらを併用しても良い。なお、本発明の数値範囲の記載、例えばＡＡ～ＡＡ、好ましくはＢＢ～ＢＢ、より好ましくはＣＣ～ＣＣ、更に好ましくはＤＤ～ＤＤ（アルファベットは数字を表す）との記載は、適宜組み合わせて上限、下限を選択できる。例えば数値範囲をＡＡ～ＢＢとしたり、ＣＣ～ＢＢとするなど、好適な範囲の組み合わせから任意に上限、下限を選択して数値範囲を設定できる（以下、数値範囲の記載に適用される）。また、本明細書において、「質量」と「重量」、「質量部」と「重量部」、「質量％」と「重量％」、「質量ｐｐｍ」と「重量ｐｐｍ」は、それぞれ同じ意味として扱う。体積の単位「リットル」を「ｌ」または「Ｌ」と表記する場合がある。「質量％」を「ｗｔ％」と表記することがある。
本発明の吸水性樹脂は架橋体であり、内部架橋剤が重合時に用いられることが好ましい。内部架橋剤の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ´－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アクリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネートなどである。これら内部架橋剤の使用量は物性面から前記単量体（内部架橋剤を除く）に対して、好ましくは０．００１～２モル％、より好ましくは０．００５～０．５モル％、さらに好ましくは０．０１～０．２モル％、特に好ましくは０．０３～０．１５モル％の範囲内である。
本発明の吸水性樹脂は、単量体の水溶液（以下、単量体水溶液と称する）を重合して得られる。単量体水溶液中の単量体の濃度としては、水溶液の温度や単量体によって決まり、特に限定されるものではないが、好ましくは１０～７０質量％、より好ましくは２０～６０質量％である。また、上記単量体水溶液には、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよく、併用して用いられる溶媒の種類は、特に限定されるものではない。さらに、重合により得られた架橋体を、上述した特許文献等に記載の方法で脱水、乾燥、必要に応じて粉砕等を行うことにより、吸水性樹脂粉末を得ることができる。
本発明の吸水性樹脂を乾燥する場合は通常６０～２５０℃、好ましくは１００～２２０℃、より好ましくは１２０～２００℃の温度範囲で行われる。乾燥時間は、架橋体の表面積、含水率、および乾燥機の種類に依存し、目的とする含水率になるよう選択される。
本発明に用いることのできる吸水性樹脂粉末（組成物）の含水率（吸水性樹脂や廃液固化剤中に含まれる水分量で規定／吸水性樹脂又は廃液固化剤１ｇの１８０℃、３時間後の乾燥減量で測定）は特に限定されないが、より好ましくは０．２～３０質量％、さらに好ましくは０．３～１５質量％、特に好ましくは０．５～１０質量％である。本発明の吸水性樹脂粉末は、廃液固化剤としての性能面から室温でも流動性を示す粉末である。吸水性樹脂粉末（および吸水性樹脂組成物）の好ましい粒子径は後述する。
（２）表面架橋された吸水性樹脂粉末
本発明の廃液固化剤は、表面架橋された吸水性樹脂粉末が必須に使用される。廃液固化剤に使用される吸水性樹脂が表面架橋されていない場合、本発明の課題である迅速かつ均一な廃液のゲル化（実質的に非流動性ゲルへの廃液のゲル化）が達成されない。
本発明の廃液固化剤に用いられる吸水性樹脂は上記の架橋重合および乾燥（又は部分乾燥）し、必要により粉砕したものに、さらに、表面に架橋（二次架橋）処理される。
上記表面に架橋を行うための表面架橋剤としては、種々のものがあるが、物性の観点から、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、多価アミン化合物またはそのハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、モノ、ジ、またはポリオキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物等が使用できる。本発明で用いられる表面架橋剤としては、具体的には、特許文献８，９や米国特許６２２８９３０号、同６０７１９７６号、同６２５４９９０号などに例示されている。例えば、モノ、ジまたはポリの、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，３，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、グリセリン、２－ブテン－１，４－ジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノールなどの多価アルコール化合物、モノ、ジまたはポリのエチレングリコールジグリシジルエーテルやグリシドールなどのエポキシ化合物、２－オキサゾリジノンなどのオキサゾリジノン化合物、エチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネート化合物等が挙げられるが、特に限定されるものではない。本発明の効果を最大限にするために、これらの架橋剤の中でも少なくとも多価アルコールを用いることが好ましく、炭素数２～１０、好ましくは炭素数３～８の多価アルコールがより好ましく用いられる。
表面架橋剤の使用量は吸水性樹脂１００質量部に対して通常０．００１～１０質量部、好ましくは０．０１～５質量部である。本発明において、表面架橋剤を添加する際には水を用いることが好ましく、表面架橋剤の水溶液を吸水性樹脂に添加し混合することが好ましい。この際、使用される水の量は吸水性樹脂１００質量部に対し０．５～２０質量部、好ましくは０．５～１０質量部の範囲である。また、本発明において、水以外に親水性有機溶媒を用いてもよい。親水性有機溶媒の量は、吸水性樹脂に対して０～１０質量部、好ましくは０～５質量部、より好ましくは０～３質量部の範囲である。
また、吸水性樹脂が逆相懸濁重合で得られる場合には、重合終了後に共沸脱水途中および／または共沸脱水終了時において、例えば吸水性樹脂の含水率が５～５０質量％、好ましくは５～４０質量％、より好ましくは５～３０質量％で上記表面架橋剤を疎水性有機溶媒中に分散させることにより、表面が架橋処理された吸水性樹脂を得ることができる。
表面架橋剤を混合後の吸水性樹脂は好ましくは加熱処理される。上記加熱処理を行う際の条件としては、吸水性樹脂の温度もしくは熱媒温度は通常６０～２８０℃、好ましくは１００～２５０℃、より好ましくは１５０～２４０℃であり、加熱時間は好ましくは１分～２時間である。
（３）カチオン性添加剤
本発明の廃液固化剤は、吸水性樹脂組成物を含有する。該吸水性樹脂組成物は（Ａ）表面架橋された吸水性樹脂粉末と、（Ｂ）該吸水性樹脂粉末の表面に存在する水不溶性のカチオン性添加剤と、を含有する。本発明の吸水性樹脂組成物は、(Ａ)上記（２）の表面架橋された吸水性樹脂粉末の表面に必須に(Ｂ)水不溶性のカチオン性添加剤を含むことが好ましい。吸水性樹脂粉末の表面に水不溶性のカチオン性添加剤を「含む」、或いは水不溶性のカチオン性添加剤が「存在する」とは、吸水性樹脂粉末の表面にカチオン性添加剤が付着している状態、吸水性樹脂粉末内部取り込まれたカチオン性添加剤の一部が吸水性樹脂粉末の表面に出現している状態など、カチオン性添加剤が吸水性樹脂粉末の表面に存在していることをいう。またカチオン性添加剤は吸水性樹脂粉末の表面の少なくとも一部に存在していればよく、好ましくは表面近傍に局在化していればよい。なお、水不溶性のカ
チオン性添加剤の存在状態は、蛍光Ｘ線で確認できる。具体的には、蛍光X線分析により、吸水性樹脂組成物中の金属カチオン量を測定することができ、必要に応じて粉砕や磨砕等の前処理を行った吸水性樹脂粉末の測定を行うことにより、吸水性樹脂粉末の表面に水不溶性のカチオン性添加剤が存在することを確認することができる。
また本発明の廃液固化剤に含有される吸水性樹脂組成物は（Ａ）表面架橋された吸水性樹脂粉末が主成分であり、（Ｂ）該吸水性樹脂粉末の表面に水不溶性のカチオン性添加剤が含まれている構成も好ましい実施態様である。表面架橋された吸水性樹脂粉末が主成分であるとは、吸水性樹脂組成物中の該吸水性樹脂粉末の含有量が５０～１００質量％未満、好ましくは７０～９９質量％、さらに好ましくは８０～９８質量％であり、該吸水性樹脂粉末以外の成分として上記カチオン性添加剤が含まれる。なお、吸水性樹脂組成物は、吸水性樹脂組成物と水不溶性のカチオン性添加剤とで構成されていることが好ましいが、その他成分として、下記（４－１）に記載されている添加剤が含まれていてもよい。
本発明の廃液固化剤には、表面架橋された吸水性樹脂粉末と水不溶性カチオン性添加剤が必須に使用される。カチオン性添加剤が使用されない場合、沈降タイプの廃液固化剤について、本発明の課題である迅速かつ均一な廃液のゲル化（実施的に非流動性ゲルへの廃液のゲル化）が達成されない。本発明では特許文献１～１３に記載の従来の添加剤に代わって、表面架橋された吸水性樹脂粉末に水不溶性のカチオン性添加剤を使用することで、廃液固化剤は沈降して且つ迅速かつ均一にゲル化できる。そのため、毎回変化する廃液の組成に合わせて、必要最低限の添加量で廃液全体を迅速かつ均一にゲル化する廃液固化剤を提供できる。
（３－１）水不溶性のカチオン性添加剤
（カチオン）
本発明の課題を解決するため、本発明でカチオン性添加剤は特定のカチオンを含む化合物であればよく、好ましく３価以上の金属カチオン、代表的にはアルミニウムカチオンを含む化合物であればよい。カチオン性添加剤がアルミニウムカチオンを含む無機系添加剤であり、カウンターアニオンは有機アニオンでもよく無機アニオンでもよいが、好ましくは無機アニオンをカウンターに持つ無機化合物であるカチオン性無機添加剤が使用される。
（溶解度）
本発明の課題を解決するため、カチオン性添加剤は水不溶性である。なお、水不溶性とは、水難溶性も含み、具体的には水（２３℃）に対する添加剤の溶解度が１０ｇ/水１００ｇ以下であり、好ましくは５ｇ/水１００ｇ以下であり、さらには１ｇ/水１００ｇ以下、０．１ｇ/１００ｇ以下の順に好ましい。また、水不溶性のカチオン性添加剤はカチオン性微粒子であることが好ましい。水不溶性のカチオン性微粒子はコロイド状態（ゾル）やスラリー状態を含め水分散状態でもあってもよく、必要により界面活性剤や分散剤で水に分散させてもよい。カチオン性コロイダルシリカなどが好適に水不溶性のカチオン性微粒子として使用される。
（粒径）
本発明の課題を解決するため、カチオン性添加剤が微粒子として使用される場合、その粒径は５０μｍ以下、３０μｍ以下、１０μｍ以下、５μｍ以下、２μｍ以下、１μｍ以下の順に好ましい。下限は１０ｎｍ程度である。なお、カチオン性添加剤の粒径、特に体積平均粒子径は、「レーザー回折散乱法」（例えば、日機装社製、商品名：マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ粒度分析計を使用して測定）で測定することができる。
（代表的なカチオン性添加剤）
本発明で好適に使用されるカチオン性添加剤として、カチオン性コロイダルシリカ、ハイドロタルサイト、ゼオライト、アルミニウム塩から選ばれる１種以上の無機微粒子が挙げられる。これらのカチオン性添加剤として、カチオン性コロイダルシリカ、ハイドロタルサイト、ゼオライトが特に好ましい。また、正電荷を帯びていることが好ましく、正電荷を帯びたカチオン性添加剤として、カチオン性コロイダルシリカ、ハイドロタルサイトが挙げられ、好適に使用することができる。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また以下の具体的な例示において複数例示されているときは、１種または２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（カチオン性コロイダルシリカ）
カチオン性コロイダルシリカとしては、二酸化ケイ素粒子表面をアルミニウムイオンで被覆されたカチオン性コロイダルシリカが使用できる。カチオン性コロイダルシリカとしては、アルミニウムイオンにより被覆されていることにより正電荷を帯びた微粒子であることが好ましい。また、ゼータ電位が正の値であり、通常は＋６０ｍＶ以下、好適には＋５～＋５５ｍＶの範囲にあるカチオン性コロイダルシリカが好ましい。このような、カチオン性コロイダルシリカの製法は、特に限定はされないが、例えば特開平２－１７２８１２号公報に記載されている方法等、公知の製法が挙げられる。
前記カチオン性コロイダルシリカのカチオン化の方法は、特に限定はない。アルミニウムイオン等の多価金属イオンの化合物を反応させて、コロイダルシリカの表面をアルミニウムイオンで被覆する方法が一般的であるが、さらに、アンモニウム基を持つシランカップリング剤をコロイダルシリカの表面に付加して、カチオン性コロイダルシリカに変性してもよい。
前記コロイダルシリカは、市販品でも入手でき、Ｍｅｒｃｋ製のKｌｅｂｏｓｏｌ ２０Ｈ１２、Ｋｌｅｂｏｓｏｌ ３０ＣＡＬ２５、Ｋｌｅｂｏｓｏｌ ３０ＣＡＬなど商品等が好ましく例示できる。
（ハイドロタルサイト）
ハイドロタルサイトとは、２価及び３価の２種類の金属カチオンと水酸基とを含有する多元金属化合物であり、下記一般式（１）
Figure 2023106394000002
（Ｍ1 2+は２価の金属カチオン、Ｍ2 3+は３価の金属カチオン、Ａn-はｎ価の陰イオン、Ｈ2Ｏは水を表す）で表される層状化合物の構造であり、二価の金属カチオンが一部３価の金属カチオンに置き換えられているため、そのホスト層は正電荷を帯びていることが知られている。一般式（１）における２価の金属カチオンと３価の金属カチオンとの比率は、ｘが０．２～０．７５の範囲が好ましく、０．２５～０．７の範囲がより好ましく、０．２５～０．５の範囲がさらに好ましい。また、陰イオンとしては、ＯＨ-、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＮＯ3 -、ＣＯ3 2-、ＳＯ4 2-、Ｆｅ（ＣＮ）6 3-、ＣＨ3ＣＯＯ-、シュウ酸イオンまたはサリチル酸イオン等が挙げられるが、炭酸アニオンが好ましい。また、ｍは、０より大きい実数で、０＜ｍ≦１０であることが好ましい。
形状は特に制限されないが、球状（粉末状を含む）であることが好ましい。また、一定の粒度であることが好ましく、体積平均粒子径は２μｍ以下が好ましく、１．５μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下が更に好ましい。粒子径が大きくなると、本発明の課題である迅速かつ均一な廃液の固化を示すためには添加量を多くする必要があり、その結果、得られた廃液固化剤の性能を損なう事がある。小さすぎると添加工程時の作業性が低下した
り、十分な性能を得られない恐れがあるので、体積平均粒子径は０．０５μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上が更に好ましい。
更に、層間に有機化合物をインターカレーションしていても良く、吸水性樹脂等との混合性を高めるための表面処理が施されていても良い。
ハイドロタルサイトの好ましい構造式として、Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏや、Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ等が挙げられ、具体的には、協和化学工業株式会社製のＤＨＴ－４Ｈ、ＤＨＴ－６、堺化学工業株式会社製のＳＴＡＢＩＡＣＥ ＨＴ－１－ＮＣ、ＳＴＡＢＩＡＣＥ ＨＴ－Ｐ等が挙げられる。
（ゼオライト）
ゼオライトは、構造中にＳｉＯ4およびＡｌＯ4四面体（以下両者をまとめてＴＯ4四面体と呼ぶ）が頂点酸素を共有し３次元に無限に連なった網目状構造を有する結晶性含水アルミノケイ酸塩である。
本発明に用いることが出来るゼオライトは、アルミニウムカチオンを含んでいればよく、天然ゼオライト及び合成ゼオライトのいずれを用いることも可能であるが、好ましくは商業的に安定に入手しうる合成ゼオライトである。具体的には、例えば、Ａ型ゼオライト（Na12(AlO2)12(SiO2)12・27H2O)、Ｘ型ゼオライトゼオライト（Na86(AlO2)86(SiO2)106・264H2O)、Ｙ型ゼオライト（Na56(AlO2)56(SiO2)136・250H2O)、Ｌ型ゼオライト（K9(AlO2)9(SiO2)27・22H2O)、オメガ型ゼオライト（Na6.8TMA1.6(AlO2)8(SiO2)28・21H2O、TMA:tetramethyl-ammonium)、ＺＳＭ－５（(Na,TPA)3(AlO2)3(SiO2)93・16H2O、TPA:tetrapropyl-ammonium) 等が挙げられる。
（アルミニウム塩）
本発明の水不溶性のカチオン性微粒子として、アルミニウム塩を用いることもできる。水不溶性のアルミニウム塩として、乳酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、リン酸アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種が使用できる。なお、これらアルミニウム塩は、粉体として使用しても良いし、前駆体を水中で反応させて水分散体として調製したものをスラリーまたは粉体として使用しても良い。
（３－２）カチオン性添加剤の含有量
本発明の吸水性樹脂組成物でカチオン性添加剤の添加量は、表面架橋された吸水性樹脂粉末に対して０．０１～５質量％が好ましく、より好ましくは０．０１～４．５質量％であり、更に好ましくは０．１～４．５質量％であり、より更に好ましくは０．１～４質量％であり、特に好ましくは０．１５～３．５質量％である。
水不溶性カチオン性添加剤の添加量が０．０１質量％未満では、迅速かつ均一な廃液の固化で十分な効果が得られないことがあり、５質量％を超えて添加しても添加量に見合うだけの効果は得られない。
（４）吸水性樹脂組成物を含む廃液固化剤
本発明の廃液固化剤は表面架橋された吸水性樹脂粉末が主成分であることが好ましく、吸水性樹脂粉末の含有量は廃液固化剤中に５０～１００質量％未満、好ましくは７０～９９質量％、さらに好ましくは８０～９８質量％とされ、吸水性樹脂粉末以外の成分として上記カチオン性添加剤が用いられる。
（４－１）その他添加剤
本発明の廃液固化剤は上記水不溶性カチオン性添加剤に加え、さらに好ましくは、本発明の課題をより解決するために、通液性の観点から、水溶性アルミニウム塩などの水溶性のカチオン性多価金属添加剤（水への溶解度が上記不溶性カチオン性添加剤以上の水溶性のカチオン性多価金属添加剤）を含んでも良い。また廃液固化剤は水を含んでいることが好ましい。その他、さらに、必要に応じて、消臭剤、抗菌剤、香料、発泡剤、顔料、染料、可塑剤、粘着剤、界面活性剤、肥料、酸化剤、タンパク架橋剤、還元剤、水、塩類、キレート剤、殺菌剤、ポリエチレングリコールやポリエチレンイミンなどの親水性高分子、ポリエステル樹脂やユリア樹脂などの熱硬化性樹脂等を添加する等、種々の機能を付与する添加剤を含んでいてもよい。
これら水不溶性カチオン性添加剤以外のその他添加剤（例えば、水）の使用量は吸水性樹脂粉末１００質量部に対して通常０～３０質量部、好ましくは０～１０質量の範囲、より好ましくは０～１質量部の範囲である。
（４－２）廃液固化剤の製造方法
本発明の廃液固化剤の製造方法は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合することによって得られる架橋構造を有する吸水性樹脂粉末を必須とする粒子状廃液固化剤の製造方法であって、上記吸水性樹脂粉末の表面架橋前、表面架橋中、表面架橋後のいずれかに上記カチオン性添加剤を混合して、表面架橋された吸水性樹脂の表面にカチオン性添加剤を存在させる。
本発明で用いるカチオン性添加剤が粉体である場合、例えば粉体そのままで表面架橋前、表面架橋中、表面架橋後のいずれかの吸水性樹脂粉末に直接混合させる方法や、あるいは上記表面架橋剤と水および必要に応じて親水性有機溶媒が混合された表面架橋剤溶液に該カチオン性添加剤をスラリー状に分散させて吸水性樹脂粉末に混合する手法や、水や親水性有機溶媒中に該カチオン性添加剤をスラリー状に分散させて表面架橋前、表面架橋中、表面架橋後のいずれかの吸水性樹脂に混合する手法が用いられる。
カチオン性添加剤をスラリー状で分散させて吸水性樹脂粉末に混合する場合、必要により用いる水、または水と親水性有機溶媒を含む水分散液等の添加量は、吸水性樹脂の種類や粒度によってその最適量は異なるが、通常、水の場合、吸水性樹脂粉末の固形分１００質量部に対して、１０質量部以下、好ましくは１～５質量部の範囲である。また使用される親水性有機溶媒の量は、同様に通常、吸水性樹脂粉末の固形分１００質量部に対して、１０質量部以下、好ましくは０．１～５質量部の範囲である。また、そのスラリー中のカチオン性添加剤質濃度は使用する該添加剤や分散溶媒の種類、スラリーの粘性により適宜選択され、特に限定されるものではないが、通常０．００１～３０質量％、好ましくは０．０１～１０質量％の範囲である。カチオン性添加剤と混合する際の吸水性樹脂の粉体温度は通常室温以上で混合されるが、粒子状廃液固化剤の安定した吸液特性や吸湿時の流動性を得るためには、好ましくは４０～１８０℃、より好ましくは５０～１００℃で混合される。
本発明において吸水性樹脂粉末とカチオン性添加剤を含んだ液体、粉末および／またはスラリー溶液とを混合する場合に使用する装置としては、公知の装置でよく、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、Ｖ型混合機、リボン型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、ロールミキサー、転動式混合機などを挙げることができ、混合の際の速度は高速、低速を問わない。なお、これらの混合機は上述した吸水性樹脂の表面架橋を行う際での表面架橋剤の混合にも使用できる。
（５）吸水性樹脂および吸水性樹脂組成物の物性
本発明の課題を解決するため、本発明の表面架橋された吸水性樹脂粉末、吸水性樹脂組成物、および吸水性樹脂組成物を含む廃液固化剤（以下、（５－１）～（５－６）に共通して「廃液固化剤」と称する）は下記の物性を更に満たすことが好ましい。以下、代表的な物性は非特許文献３のＮＯＮＷＯＶＥＮＳ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＲＯＣＥＤＵＲＥＳ（２０１５年）で規定でき、同様の測定法は特許文献８，９にも記載されている。
（５－１）ＣＲＣ（ＮＷＳＰ２４１．０．Ｒ２（１５））
本発明の廃液固化剤の吸収倍率（ＣＲＣ）は生理食塩水に対して通常１０g／ｇ以上、好ましくは２５ｇ／ｇ以上、より好ましくは３０ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは３３ｇ／ｇ以上とされる。上限は特に問わないが、通常１００ｇ／ｇ程度，５０ｇ／ｇ程度で十分である。２５～５０ｇ／ｇの範囲に好適に調整される。吸収倍率（ＣＲＣ）が低い場合、多量の固化剤が必要である上、固化時間も長くなる。上述した通り、吸水性樹脂の内部架橋および表面架橋を適宜調整することにより、上記範囲の吸水倍率（ＣＲＣ）とすることができる。
（５－２）ＡＡＰ（Absorption Against Pressure）（ＮＷＳＰ２４２．０．Ｒ２（１５））
本発明の廃液固化剤の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ０．３）は好ましくは１５～４０ｇ／ｇ、加圧下吸収倍率（ＡＡＰ０．７）が１０～３５ｇ／ｇである。
加圧下吸収倍率（ＡＡＰ０．３）（吸水性樹脂０．９ｇを、０．９質量％の塩化ナトリウム水溶液に対して２．０６ｋＰａ荷重下で１時間膨潤させた後の吸水倍率）は、２４［ｇ／ｇ］以上が好ましく、２６［ｇ／ｇ］以上がより好ましく、２８［ｇ／ｇ］以上が更に好ましく、３０［ｇ／ｇ］以上が最も好ましい。ＡＡＰ０．３の上限値は、特に限定されないが、他の物性とのバランスから、４０［ｇ／ｇ］以下が好ましく、３８［ｇ／ｇ］以下がより好ましく、３５［ｇ／ｇ］以下が更に好ましい。
加圧下吸収倍率（ＡＡＰ０．７）（吸水性樹脂０．９ｇを、０．９質量％の塩化ナトリウム水溶液に対して４．８３ｋＰａ荷重下で１時間膨潤させた後の吸水倍率）は、２０［ｇ／ｇ］以上が好ましく、２２［ｇ／ｇ］以上がより好ましく、２４［ｇ／ｇ］以上が更に好ましい。ＡＡＰ０．７の上限値は、特に限定されないが、他の物性とのバランスから、３５［ｇ／ｇ］以下が好ましく、３０［ｇ／ｇ］以下がより好ましく、２８［ｇ／ｇ］以下が更に好ましい。
（５－３）重量平均粒子径（Ｄ５０）、ＰＳＤ（粒度分布）NWSP 220.0.R2(15)
本発明の廃液固化剤の重量平均粒子径（Ｄ５０）は、２００～６００μｍ、好ましくは２５０～５００μｍ、より好ましくは２８０～５００μｍ、更に好ましくは３００～４５０μｍである。また、目開き１５０μｍの篩（ＪＩＳ標準篩）を通過する微細な粒子（吸水性樹脂の微粉）は、全体に対して、好ましくは０～２５重量％、より好ましくは０～１５重量％、更に好ましくは０～１０重量％である。また目開き８５０μｍ以上（或いは７１０μｍ以上）（ＪＩＳ標準篩）を通過しない巨大な粒子は少ないほどよく、吸水性樹脂粒子全体に対して、好ましくは０～３重量％、より好ましくは０～１重量％、更に好ましくは０重量％である。
また本発明では廃液固化剤の粒子径が１５０μｍ以上８５０μｍ未満である粒子の割合、更には１５０μｍ以上７１０μｍ未満である粒子の割合が、吸水性樹脂粉末全体に対して、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上（上限は１００重量％）に調整される。更に、粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、好ましくは０．２０～０．５０、より好ましくは０．２５～０．５０、更に好ましくは０．２５～０．４５、特に好ましくは０．３０～０．４０である。これらの粒度は、欧州特許第０３４９２４０号明細書７頁２５～４３行に記載された「（１） Ａｖｅｒａｇｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ ａｎｄ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ」と同様の方法で測定できる。
（５－４）Ｖｏｒｔｅｘ
本発明の廃液固化剤の吸収速度（Ｖｏｒｔｅｘ）は好ましくは６０秒以下、５０秒以下、４０秒以下、３０秒以下である。なお、ＶｏｒｔｅｘはＪＩＳ Ｋ７２２４に記載される、高吸水性樹脂の吸水速度試験法に準拠し、液温３０℃の０．９％塩化ナトリウム水溶液に対する吸収時間で規定される。
（５－５）「Ｍｏｉｓｔｕｒｅ Ｃｏｎｔｅｎｔ」（ＮＷＳＰ２３０．０．Ｒ２（１５））
「Ｍｏｉｓｔｕｒｅ Ｃｏｎｔｅｎｔ」は、吸水性樹脂の含水率を意味し、具体的には、廃液固化剤１ｇを１０５℃で３時間乾燥した際の乾燥減量から算出した値（単位；質量％）である。なお、乾燥温度を１８０℃に変更しても良い。本発明の表面架橋された吸水性樹脂粉末、吸水性樹脂組成物、および吸水性樹脂組成物からなる廃液固化剤の含水率は、乾燥温度を１ｇで１８０℃に変更した測定条件で、０％～２０％、より好ましくは１％～１０％である。
（５－６）さらに好適な物性
本発明の廃液固化剤は、遠心保持容量（ＣＲＣ）が２５～５０ｇ／ｇ、加圧下吸収倍率（ＡＡＰ０．３）が１５～４０ｇ／ｇ、加圧下吸収倍率（ＡＡＰ０．７）が１０～３５ｇ／ｇ、吸収速度（Ｖｏｒｔｅｘ）が６０秒以下、重量平均粒子径（Ｄ５０）が２００～６００μｍの吸水性樹脂粉末を主成分として含有し、さらに上記の範囲を満たすものであることが好ましい。
（６）吸水性樹脂組成物を含有する廃液固化剤の固化性能
本発明の課題を解決するため、本発明の吸水性樹脂組成物を含有する廃液固化剤は下記の物性を更に満たすことが好ましい。
（６－１）廃液固化剤の沈降率
本発明の廃液固化剤は、１０００ｍｌメスシリンダー（外径７０ｍｍ）中の１０００ｍｌの０．９％塩化ナトリウム水溶液（２３±１℃、更に好ましくは２３±０．５℃）に対する廃液固化剤３３ｇの投入後３０秒での沈降率が８０％以上であることが好ましい。
浮遊状態、および沈降状態の判定としては、２３±１℃の０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液１０００ｍｌを入れた、軸方向を鉛直として置かれた（水平な架台上に設置した）有効容量１０００ｍｌ（外径７０ｍｍ）のメスシリンダー内に、廃液固化剤３３ｇを一括で投入した後、３０秒経過後の状態で規定し、当該メスシリンダーの５００ｍｌ位置より上部に存在する廃液固化剤を浮遊状態、５００ｍｌ位置より下部に存在する廃液固化剤を沈降状態とする。
本発明の廃液固化剤の沈降率は、具体的には実施例で記載する方法で評価すればよいが、投入した廃液固化剤の８０質量％超～１００質量％であることが好ましく、さらに好ましい範囲としては８５質量％超、９０質量％超、９５％超、９８質量％超の順である。
（６－２）廃液固化剤のゲル化時間
本発明の廃液固化剤のゲル化時間は、具体的には実施例で記載する方法で評価すればよいが、水平な架台上に設置した１０００ｍｌメスシリンダー（外径７０ｍｍ）に入れた１０００ｍｌの０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（２３±１℃、更に好ましくは２３±０．５℃）に対する廃液固化剤３３ｇの投入後のゲル化時間（廃液固化剤が吸液し切るまでの時間）で規定し、好ましくは１５分以内であり、より好ましくは１３分以内、さらに好ましくは１０分以内である。ゲル化時間が１５分を超える場合、実使用で不便をきたす場合があり、更にはゲル化に至らない場合がある。
（６－３）廃液固化剤のゲル流動性
本発明の廃液固化剤のゲル流動性は、具体的には実施例で記載する方法で評価すればよいが、水平な架台上に設置した１０００ｍｌメスシリンダー（外径７０ｍｍ）中の１０００ｍｌの０．９質量％生理食塩水（２３±１℃、更に好ましくは２３±０．５℃）に対する廃液固化剤３３ｇの投入後の１５分後のゲル流動性で規定する。より具体的には、図１に示すように、１０００ｍｌメスシリンダーを４５°傾けて、３０秒後の膨潤ゲルの移動距離（メスシリンダーに沿った距離、ｍｍ）で規定される。当該ゲル流動性は好ましくは０～５ｍｍである。より好ましくは３ｍｍ以内、最も好ましくは１ｍｍ以内である。
（６－４）廃液固化剤の上下ゲル倍率の比
本発明の廃液固化剤の上下ゲル倍率の比は、２倍以内であることが好ましい。上下ゲル倍率の比は、具体的には実施例で記載する方法で評価すればよいが、図２に示すように、水平な架台上に設置した１０００ｍｌメスシリンダー（外径７０ｍｍ）中の１０００ｍｌの０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（２３±１℃、更に好ましくは２３±０．５℃）に対して、廃液固化剤３３ｇを投入し、ゲル化後の上下ゲル倍率の比で規定する。ゲル化後の上下ゲル倍率の比は、１０００ｍｌメスシリンダー中の最上層約２００ｍｌ部分に存在する膨潤ゲルと最下層約２００ｍｌ部分に存在する膨潤ゲルの吸収倍率の比率で規定され、具体的には下記式で算出できる。
上下ゲル倍率＝上層ゲル膨潤倍率／下層ゲル膨潤倍率
ゲル化後の上下ゲル倍率の比の好ましい範囲は、５倍以内、さらには４倍以内、３倍以内、２倍以内、１．８倍以内、１．６倍以内、１．４倍以内、１．２倍以内、特に１．１倍以内が好ましい。上下ゲル倍率が５．０倍を超える場合、吸水性樹脂が不均一に分布していることになり、吸水性樹脂濃度が低い部分では廃液が固化に至らない恐れがあり、追加の廃液固化剤を投入する必要が生じる。
（７）廃液
本発明の廃液固化剤で固化（ゲル化、流動性のある液体を全て吸液し、流動性のないゲル状態とする）できる廃液としては、吸水性樹脂が膨潤ゲル化しうる限り特に問わず、廃棄を前提とする液であればよく、廃液中で水を主成分とし、その他、血液中の各種成分や水以外の溶媒、無機塩、有機物などが含まれた排液である。当該廃液中の水の含有量としては、５０重量％以上であればよく、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上が水であることが好ましい。なお、水とは血液中の水、排水や汚泥に含まれる水、尿中の水など、当該廃液中に含まれる水の合計量を指す。また、廃液の温度は液体である限り特に問わないが、通常は室温程度である。
廃液としては、工場廃液、肉や魚などの食品加工で生ずる廃液、糞尿廃液、放射性廃液、飲料物廃液、尿や痰などの体液廃液、汚泥を含む泥水、歯科医院での治療や病院での手術、治療や出産の際に排出される羊水や血液等を含む医療廃液などがあり、好ましくは、医療廃液の固化に使用される。さらには、血液を含む医療廃液の固化に好適に使用できる。これらを安全に廃棄するために容器に回収した後、焼却処理あるいは薬剤処理後に浄化槽内で処理される。
（８）廃液固化剤による、廃液の固化方法および廃棄方法
本発明の廃液固化方法は、廃液に処理剤を投入することによって前記廃液をゲル状に固化させる廃液の処理方法であって、処理剤として前述した本発明の廃液固化剤を用いるものである。本発明の廃液固化剤は、飲料廃液、工場廃液、放射線廃液、など各種の廃液の固化に使用でき、廃液中に有機物や固体分散物等が含まれていてもよく、その迅速かつ均一な固化から、従来の問題を多く抱えた医療廃液の固化に好ましく使用される。廃液とは
、廃棄するための水性液もしくは濾漏した水性液を指す。水性液は例えば上記である。
本発明の固化方法において、廃液を収容又は保管する種々の容器形状（縦長、横長など）や固化剤の投入方法（廃液への一括投入／分割投入、廃液への前投入／後投入）に関しては公知の方法が広く適用できる。また、漏洩した廃液を固化する場合は、漏洩した水性液に本発明の廃液固化剤を散布することにより固化させることができる。本発明の廃液固化剤は、その迅速かつ均一な固化から、好ましくは縦長容器（メスシリンダー形状の容器）中の廃液の固化に好ましく使用される。縦長容器として、当該容器の高さは１０ｃｍ以上、さらには２０ｃｍ以上であり、高さと底面の直径の比が１．５倍以上さらには５倍以上の容器である（容器の底面が円でない場合は面積で円の直径に換算）ことが好ましい。
なお、廃液固化剤の投入には、廃液固化剤を粉体のまま直接投入してもよいし、水溶性、水壊性ないし透水性の容器又は袋に廃液固化剤を入れた状態で、投入してもよい。
本発明の方法で固化された廃液は容器から取り出してもよいが、好ましくは廃液を収容した容器（ただし多重容器の場合は廃液と接している内側の容器）ごと廃棄されることで衛生的に処理できる。
（９）廃液固化剤を包装した廃液固化剤包装体
本発明の廃液固化用包装体は、排出口を有する水不溶性容器中に包装された廃液固化剤の廃液への投入用包装体である。廃液固化を行う場合は、当該排出口を開放して、粉体状の廃液固化剤を廃液が収容された容器に投入することができる。
本発明の包装体において、廃液固化材の包装に用いる容器や包装材の形状や材質は、特に限定されるものではなく、水不溶性の包装材であればよい。包装体容器の大きさとしては、１０～１，０００ｇの廃液固化剤を密封することができ、その一部を開放して、そこから廃液固化剤を取り出せるものが好ましく、例えば、ポリ広口ビン、ポリ狭口ビン、ポリエチレン製、ポリプロピレン製などの袋等が挙げられる。
以上のように、本発明の廃液固化剤は、血液を含む医療廃液を処理する廃液固化剤として好適に用いられる。また本発明は廃液固化剤による廃液固化方法も含まれる。廃液の固化方法として例えば廃液を含む容器に、本発明の廃液固化剤を添加してもよい。また廃液固化剤を含む容器に、廃液を添加してもよい。このような廃液の固化方法における廃液として、血液を含む医療廃液が例示される。更に本発明には廃液の廃棄方法も含まれる。例えば上記廃液の固化方法により固化された廃液を容器ごと廃棄してもよい。また本発明には廃液固化剤包装体も含まれており、上記廃液固化剤が排出口を有する水不溶性容器で包装されていてもよい。
本願は、２０１９年２月２２日に出願された日本国特許出願第２０１９－０３０６８０号に基づく優先権の利益を主張するものである。２０１９年２月２２日に出願された日本国特許出願第２０１９－０３０６８０号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限りこれらの実施例等に限定されるものではない。なお、実施例の物性は非特許文献３のＥＤＡＮＡ ＮＯＮＷＯＶＥＮＳ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＲＯＣＥＤＵＲＥＳ（２０１５年）および特許文献８に準じて測定され、ＥＤＡＮＡに規定のない物性は下記（１）～（４）の記載に基づいて測定される。
（１）ゲル化時間
本実施例の廃液固化剤のゲル化時間は、１０００ｍｌメスシリンダー（外径７０ｍｍ）中の１０００ｍｌの０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（２３±１℃）に対する廃液固化剤３３ｇの投入後のゲル化時間で規定した。
具体的には、以下の方法でゲル化時間の測定（固化試験）を行った。０．９質量％塩化ナトリウム水溶液１０００ｍｌを入れた、水平な架台上に設置した有効容量１０００ｍｌのメスシリンダー（外径７０ｍｍ、高さ４２０ｍｍ、ＳＩＢＡＴＡ製、理化学研究機器総合カタログ２０１５、Ａ－７０００記載、コードＮｏ９１８９－１１）の上部に、ＪＩＳ Ｋ３３６２記載の見かけ密度測定用ロートを、その下部口の液面からの高さが４０ｍｍになるように設置した。該ロートの下部口を開けた状態で、該ロート内に静かに廃液固化剤３３ｇを投入し、０．９％塩化ナトリウム水溶液を吸液し切るまでの時間をゲル化時間とした。測定時の塩化ナトリウム水溶液の温度は２３±１℃で行った。
（２）固化剤沈降率
本実施例の廃液固化剤の沈降率は、１０００ｍｌメスシリンダー（外径７０ｍｍ）中の１０００ｍｌの０．９％塩化ナトリウム水溶液（２３±１℃）に対する廃液固化剤３３ｇの投入後３０秒での沈降率で規定した。
上記（１）の固化試験において、廃液固化剤の投入から３０秒経過後、０．９％塩化ナトリウム水溶液１０００ｍｌのメスシリンダーの上部５００ｍｌおよび下部５００ｍｌを取り出し、廃液固化剤およびその膨潤ゲルを該ＪＩＳ目開き４５μｍふるい（内径３００ｍｍ）で濾過した。その後、該ＪＩＳ目開き４５μｍのふるい（内径３００ｍｍ）を１８０℃で１６時間、熱風乾燥することで廃液固化剤に由来する固形分重量を求めることで、上層に浮遊する廃液固化剤および下層に沈降する廃液固化剤３３ｇの重量比率（固化剤沈降率）を下式（１）より求めた。
固化剤沈降率（％）＝下層５００ｍＬ分の固形分重量（ｇ）／３３（ｇ）×１００（式１）
なお、廃液固化剤の投入３０秒後に、廃液固化剤全量の沈降が目視確認できた場合は１００％としても良い。
（３）ゲル流動性
本実施例の廃液固化剤のゲル流動性は、１０００ｍｌメスシリンダー（外径７０ｍｍ）中の１０００ｍｌの０．９％生理食塩水（２３±１℃）に対する廃液固化剤３３ｇの投入後の１５分後のゲル流動性で規定した。
上記（１）の固化試験と同様の方法で、廃液固化剤を用いて０．９％塩化ナトリウム水溶液を固化させた後、廃液固化剤の投入から１５分経過後に、１０００ｍｌメスシリンダー中の膨潤ゲルを４５°傾けて３０秒静置し、膨潤ゲルの移動距離（ｍｍ）を計測した。移動距離は図１に示した通り、メスシリンダーに沿って測定した。
（４）上下ゲル倍率の比
本実施例の廃液固化剤の上下ゲル倍率の比は、１０００ｍｌメスシリンダー（外径７０ｍｍ）中の１０００ｍｌの０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（２３±１℃）に対して廃液固化剤３３ｇを投入し、ゲル化後の上下ゲル倍率の比で規定した。上下ゲル倍率の比は、１０００ｍｌメスシリンダーの最上層約２００ｍｌ部分に存在する膨潤ゲルと最下層約２００ｍｌ部分に存在する膨潤ゲルの吸収倍率の比率で規定した。
上記（１）の固化試験と同様の方法で、廃液固化剤を用いて０．９質量％塩化ナトリウム水溶液を固化させた後、廃液固化剤の投入から１５分後に前記１０００ｍｌのメスシリンダーの８００～１０００ｍｌの位置（最上層）の内容物（膨潤ゲル）を全て取り出し、質量ＷＡ（ｇ）を測定した。これをステンレス製のバットに移して、１８０℃で１６時間、熱風乾燥し、室温まで冷却後、乾燥後の質量ＷＢ（ｇ）を測定し、下式（２）により最上層ゲル膨潤倍率を求めた。
上層ゲル膨潤倍率［ｇ／ｇ］＝ＷＡ／ＷＢ （式２）
前記１０００ｍｌのメスシリンダーの０～２００ｍｌの位置（最下層）の内容物（膨潤ゲル）についても同様に、下層ゲル膨潤倍率を求めた。これらにより、下式（３）に従い、上下ゲル倍率を算出した。
上下ゲル倍率＝上層ゲル膨潤倍率／下層ゲル膨潤倍率 （式３）
（５）廃液固化剤を追加投入しての固化試験
上記（１）のゲル化時間測定（固化試験）において、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液に代えて、模擬廃液（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液：カルボキシメチルセルロース：グリセリン＝９４．７５重量部：０．２５重量部：５重量部）を使用し、同様の操作を行った。ただし、１５分後にゲル化が完了していない場合、さらに廃液固化剤を３３ｇ追加し、引き続きゲル化時間を測定した。
［製造例１］
容量１Ｌのポリプロピレン製容器に、アクリル酸３５１ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２２．６６、平均エチレンオキサイドユニット数；ｎ＝９）０．７６ｇ、０．１重量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム水溶液２１．５０ｇ、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液２９６ｇ及びイオン交換水３１６ｇを投入して撹拌、混合した。当該操作で得られた混合液を単量体水溶液（ａ）とした。また、単量体水溶液（ａ）は、中和熱によって約８０℃まで上昇した。その後も攪拌を継続し、単量体水溶液（ａ）の液温が７８℃となった時点で、３．８重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１５．４ｇを添加し、反応液（ａ）とした。
上記反応液（ａ）を直ちにステンレス製バット型反応装置（底面；３４０×３４０ｍｍ、高さ；２５ｍｍ、内表面；テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注ぎ込んだところ、間もなく重合反応が開始した。なお、上記ステンレス製バット型反応装置は、ホットプレート（ＮＥＯ ＨＯＴＰＬＡＴＥ ＨＩ－１０００／株式会社井内盛栄堂製）を用いて、表面温度を５０℃に予め設定しておいた。
上記重合反応は、水蒸気を発生させながらバット型反応装置の上方に向かって四方八方に膨張発泡して進行し、その後、当該反応装置の底面より若干大きなサイズまで収縮した。当該操作で得られた重合物を、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）（ａ）とした。なお、当該重合反応（膨張・収縮）は約１分間で終了したが、その後３分間、当該含水ゲル（ａ）を反応装置内に保持した。なお、これら一連の操作は大気中に開放された系で行った。
次に、得られた含水ゲル（ａ）を、ダイス孔径９．５ｍｍを有するダイスを備え付けたミートチョッパー（Ｎｏ．３２型／株式会社平賀製作所製）を用いてゲル粉砕し、粒子状の含水ゲル（ａ）とした。当該ゲル粉砕は、該ミートチョッパーのスクリュー軸回転数を１３０ｒｐｍとした状態で、含水ゲル（ａ）２．４（ｋｇ／ｍｉｎ）および水蒸気５．０（ｋｇ／ｈ）をミートチョッパーに投入することで行った。次いで、上記ゲル粉砕で得られた粒子状の含水ゲル（ａ）を、目開き８５０μｍのステンレス製金網上に広げ、熱風乾燥機を用いて１８０℃で３０分間加熱乾燥した後、ロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機／有限会社井ノ口技研製）を用いて粉砕し、目開き８５０μｍ及び１５０μｍのＪＩＳ標準篩を用いて分級した。この一連の操作により、不定形破砕状の吸水性樹脂（含水率４．９質量％）である吸水性樹脂粉末（ａ）を得た。尚、吸水性樹脂粉末（ａ）のＣＲＣ（無加圧下吸収倍率）は４７．９[ｇ／ｇ］であった。
［製造例２］
上記製造例１で得られた吸水性樹脂粉末（ａ）をドイツレーディゲ社製回転ミキサーに移し、吸水性樹脂粉末（ａ）１００質量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３重量部、プロピレングリコール１．５重量部、水３．５重量部からなる表面架橋剤水溶液を均一に混合し、１００℃で４０分間加熱処理した。その後、目開きが８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させることで、含水率７．８％の吸水性樹脂（表面架橋された吸水性樹脂粉末）（Ａ）を得た。吸水性樹脂（Ａ）は、不定形であり、１５０μｍ以上８５０μｍ未満の範囲に９５質量％以上含まれていた。尚、吸水性樹脂粉末（ａ）のＣＲＣ（無加圧下吸収倍率）は３５．６[ｇ／ｇ］であった。
[実施例１]
上記製造例２で得られた表面架橋された吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、カチオン性添加剤としてコロイダルシリカ（Ｋｌｅｂｏｓｏｌ３０ＣＡＬ２５，粒径２５μｍ；Ｍｅｒｃｋ製）０．３質量％（固形分３０％）を混合した。混合は、表面架橋された吸水性樹脂（Ａ）３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶にコロイダルシリカと共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製）を用いて３分間振とうすることで行い、カチオン性コロイダルシリカ（固形分で対吸水性樹脂０．０９質量％）を表面架橋吸水性樹脂（Ａ）の表面に含む吸水性樹脂組成物からなる廃液固化剤（１）を得た。廃液固化剤（１）のＣＲＣ＝３５．３［ｇ／ｇ］、ＡＡＰ０．３＝３１．９［ｇ／ｇ］、ＡＡＰ０．７＝２３．０［ｇ／ｇ］、ｖｏｒｔｅｘ＝４２［秒］、Ｄ５０＝３６０［μｍ］であった。廃液固化剤（１）の固化剤沈降率を測定したところ、１００％であった。
[実施例２]
上記実施例１において、コロイダルシリカ０．３質量％をカチオン性添加剤としてハイドロタルサイト（ＤＨＴ－６，粒径０．５μｍ；共和化学工業株式会社製）０．３質量％に代えた他は同様の操作を行い、ハイドロタルサイトを表面架橋吸水性樹脂（Ａ）の表面に含む吸水性樹脂組成物からなる廃液固化剤（２）を得た。廃液固化剤（２）のＣＲＣ＝３５．６［ｇ／ｇ］、ＡＡＰ０．３＝３１．２［ｇ／ｇ］、ＡＡＰ０．７＝２２．４［ｇ／ｇ］、ｖｏｒｔｅｘ＝４０［秒］、Ｄ５０＝３５０［μｍ］であった。廃液固化剤（２）の固化剤沈降率を測定したところ、１００％であった。
[実施例３]
上記実施例１において、コロイダルシリカ０．３質量％をゼオライト（Ｙ型、ＨＳＺ－３６０ＣＨＵＡ，平均粒径６．０μｍ；東ソー株式会社製）０．３質量％に代えた他は同様の操作を行い、ゼオライトを表面架橋吸水性樹脂（Ａ）の表面に含む吸水性樹脂組成物からなる廃液固化剤（３）を得た。廃液固化剤（３）のＣＲＣ＝３５．３［ｇ／ｇ］、ＡＡＰ０．３＝３１．１［ｇ／ｇ］、ＡＡＰ０．７＝２１．３［ｇ／ｇ］、ｖｏｒｔｅｘ＝４４［秒］、Ｄ５０＝３４５［μｍ］であった。廃液固化剤（３）の固化剤沈降率を測定したところ、１００％であった。
[比較例１]
上記製造例２で得られた表面架橋された吸水性樹脂（Ａ）をそのまま比較廃液固化剤（１）として使用した。比較廃液固化剤（１）の固化剤沈降率を測定したところ、１００％であった。
[比較例２]
上記実施例２において、表面架橋された吸水性樹脂（Ａ）を製造例１の吸水性樹脂粉末（ａ）（表面架橋されていない吸水性樹脂粉末）に代えた以外は同様の操作を行い、ハイドロタルサイトを吸水性樹脂（ａ）の表面に含む吸水性樹脂組成物からなる比較廃液固化剤（２）を得た。比較廃液固化剤（２）の固化剤沈降率を測定したところ、１００％であ
った。
[比較例３]
上記実施例１において、コロイダルシリカ０．３質量％をアニオン性添加剤のモンモリロナイト（粒径０．５μｍ；Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ製）０．３質量％に代えた他は同様の操作を行い、モンモリロナイトを表面架橋吸水性樹脂（Ａ）の表面に含む吸水性樹脂組成物からなる比較廃液固化剤（３）を得た。比較廃液固化剤（３）の固化剤沈降率を測定したところ、１００％であった。
[比較例４]
上記実施例１において、コロイダルシリカ０．３質量％を中性添加剤のカオリン（粒径０．７μｍ；ＩＭＥＲＹＳ製）０．３質量％に代えた他は同様の操作を行い、カオリンを表面架橋吸水性樹脂（Ａ）の表面に含む吸水性樹脂組成物からなる比較廃液固化剤（４）を得た。比較廃液固化剤（４）の固化剤沈降率を測定したところ、１００％であった。
[比較例５]
上記実施例１において、コロイダルシリカ０．３質量％を中性添加剤のタルク（ＳＧ－２０００，粒径１．０μｍ；日本タルク株式会社製）０．３質量％に代えた他は同様の操作を行い、タルクを表面架橋吸水性樹脂（Ａ）の表面に含む吸水性樹脂組成物からなる比較廃液固化剤（５）を得た。比較廃液固化剤（５）の固化剤沈降率を測定したところ、１００％であった。
（評価結果）
上記して得られた沈降タイプの廃液固化剤（１）～（３）、および比較廃液固化剤（１）～（５）についてゲル化時間、ゲル流動性の評価結果を表１に示す。
Figure 2023106394000003
[比較例６]
上記製造例２で得られた表面架橋された吸水性樹脂（Ａ）について、特許文献８（特開２０１６－２０３１０６号公報）の実施例１に準じて、上記表面架橋された吸水性樹脂（Ａ）１００部に対してステアリン酸亜鉛（関東化学株式会社製鹿１級）０．１質量％を、２５℃・相対湿度５０％ＲＨ下でレディゲミキサー（レディゲ社製、タイプ：Ｍ５Ｒ）に投入し、３３０ｒｐｍで９０秒間攪拌することにより、ステアリン酸亜鉛を吸水性樹脂の表面に含む吸水性樹脂組成物からなる比較廃液固化剤（６）を得た。比較廃液固化剤（６）の固化剤沈降率を測定したところ、２５％であった。
比較廃液固化剤（６）について、（５）廃液固化剤を追加投入しての固化試験を行ったところ、比較廃液固化剤（６）３３ｇを投入後に、比較廃液固化剤（６）の一部が浮遊、一部が沈降し、廃液の上部および下部の両方からゲル化が進行したが、１５分後には、図３に示すように、メスシリンダー中央部８がゲル化しておらず、余剰液が観察された。余剰液をゲル化させる目的で、さらに比較廃液固化剤（６）３３ｇを追加したが、廃液の上部が既にゲル化（固化）している状態であり、追加分の比較廃液固化剤（６）がメスシリンダー中央部８（図３）に到達できず、固化できなかった。
[実施例４]
実施例２で得られた廃液固化剤（２）についてゲル化時間を測定したところ、廃液固化剤（２）３３ｇを投入後に、廃液固化剤（２）は全て沈降し、廃液の下部からゲル化が進行したが、１５分後には、メスシリンダー上部（図３では上部２）がゲル化しておらず、余剰液が観察された。余剰液をゲル化させる目的で、さらに廃液固化剤（２）３３ｇを追加したところ、３０秒後に余剰液が全てゲル化できた。
（まとめ）
廃液固化剤（１）～（３）はその固化剤沈降率から、沈降タイプの廃液固化剤として迅速かつ均一に固化することが明らかとなった。比較廃液固化剤（１）～（５）はその沈降率から沈降タイプの廃液固化剤であるが、比較廃液固化剤（１）、（３）、（４）、（５）はカチオン性添加剤を含まないため、比較廃液固化剤（２）は吸水性樹脂粉末が表面架橋されていないため、迅速な固化や均一な固化ができないことが判明した。また特許文献８の実施例１に相当する比較廃液固化剤（６）は沈降率の測定値からは浮遊タイプの廃液固化剤であるため、固化量に合わせて適宜、廃液固化剤を添加することが困難であることが示された。
以上、本発明は廃液の濃度に合わせて追加投入が容易な沈降タイプの廃液固化を提供する。本件発明は、特許文献１～１３に記載の従来の廃液固化剤の添加剤（界面活性剤、無機粒子、キレート剤、ノニオン性吸水性樹脂、アルカリ可溶性樹脂、疎水性物質など）に代えて、カチオン性添加剤を表面架橋された吸水性樹脂の表面に使用することで上記課題を解決し、沈降タイプの廃液固化剤で初めて迅速かつ均一な廃液のゲル化を行えることを見出し、本発明を完成させた。
上記特許文献１～１３などの廃液固化剤は、表面架橋された吸水性樹脂粉末を主成分とし、さらに吸水性樹脂粉末の表面に水不溶性のカチオン性添加剤を含む粒子状吸水性樹脂組成物からなる廃液固化剤を示唆しない。また、吸水性樹脂には非特許文献１，２に記載の各種用途を含め、広義に水を対象とする無数の用途が提案され、また、吸水性樹脂は単に吸水機能に限らず、耐久性、耐尿性、ゲル強度、粉体流動性、Ａｎｔｉ－Ｃａｋｉｎｇ性、通液性、制ダスト性、消臭性、抗菌性、廃棄時の分解性、耐衝撃安定性、製造工程での混合性などの数多くの各種付加機能が要求され、そのために数多くの各種添加剤が提案されている。しかし、特許文献１～１３に限らず、吸水性樹脂の従来技術は、吸水性樹脂の無数の用途と無数の添加剤および付加機能において、水不溶性のカチオン性添加剤が廃液固化剤の上記課題を解決することを示唆しない。
本発明の廃液固化剤を用いて廃液を固化した場合、廃液固化剤が実質沈降することにより、廃液の下部から固化が進行するので、特に、鉛直方向に長い容器を使用した場合、固化量に合わせて適宜、廃液固化剤を添加できるので、必要最低限量で低コストに廃液の固化ができる。
したがって、本発明にかかる廃液固化剤は、例えば、飲料廃液、工場廃液、放射線廃液、糞尿廃液等の各種廃液、特に血液や体液等を含有した廃液の固化に有効に利用することができる。
１ メスシリンダー
２ 膨潤ゲル
３ ８００～１０００ｍｌの位置（最上層）のゲル物
４ ６００～８００ｍｌの位置のゲル物
５ ４００～６００ｍｌの位置のゲル物
６ ２００～４００ｍｌの位置のゲル物
７ ０～２００ｍｌの位置（最下層約２００ｍｌ部分）のゲル物
８ 余剰液（浮遊タイプの廃液固化剤では図３の中央部８に余剰水が生じる。）

Claims (18)

  1. （A）表面架橋された吸水性樹脂粉末と、（B）該吸水性樹脂粉末の表面に存在する水不溶性カチオン性添加剤と、を含む吸水性樹脂組成物を含有する廃液固化剤。
  2. 前記水不溶性のカチオン性添加剤は、コロイダルシリカ、ハイドロタルサイト、ゼオライト、及びアルミニウム塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種の水不溶性無機化合物である、請求項１に記載の廃液固化剤。
  3. 前記水不溶性カチオン性添加剤が粒径５０μｍ以下の微粒子である、請求項１または２に記載の廃液固化剤。
  4. 前記吸水性樹脂組成物中において、前記表面架橋された吸水性樹脂粉末１００重量部あたり水不溶性カチオン性添加剤を０．０１～５重量部含む、請求項１～３の何れか１項に記載の廃液固化剤。
  5. 遠心保持容量（ＣＲＣ）が２５～５０ｇ／ｇ、
    加圧下吸収倍率（ＡＡＰ０．３）が１５～４０ｇ／ｇ、
    加圧下吸収倍率（ＡＡＰ０．７）が１０～３５ｇ／ｇ、
    吸収速度（Ｖｏｒｔｅｘ）が６０秒以下、
    重量平均粒子径（Ｄ５０）が２００～６００μｍである、請求項１～４の何れか１項に記載の廃液固化剤。
  6. 前記表面架橋された吸水性樹脂粉末は、ポリアクリル酸（塩）系架橋重合体を主成分とする請求項１～５の何れか１項に記載の廃液固化剤。
  7. １０００ｍｌメスシリンダー（外径７０ｍｍ）中の１０００ｍｌの０．９％塩化ナトリウム水溶液（２３±１℃）に対する前記廃液固化剤３３ｇの投入後３０秒後の沈降率が８０％以上である、請求項１～６の何れか１項に記載の廃液固化剤。
  8. １０００ｍｌメスシリンダー（外径７０ｍｍ）中の１０００ｍｌの０．９％塩化ナトリウム水溶液（２３℃±１℃）に対する前記廃液固化剤３３ｇの投入後のゲル化時間が１５分以内である、請求項１～７の何れか１項に記載の廃液固化剤。
  9. １０００ｍｌメスシリンダー（外径７０ｍｍ）中の１０００ｍｌの０．９％塩化ナトリウム水溶液（２３℃±１℃）に対する前記廃液固化剤３３ｇの投入後の１５分後のゲル流動性が０～５ｍｍである請求項１～８の何れか１項に記載の廃液固化剤。
    ただし、ゲル流動性は１０００ｍｌメスシリンダーを４５°傾けて、３０秒後の膨潤ゲルの移動距離（ｍｍ）で規定される。
  10. １０００ｍｌメスシリンダー（外径７０ｍｍ）中の１０００ｍｌの０．９％塩化ナトリウム水溶液（２３℃±１℃）に対する廃液固化剤３３ｇの投入後のゲル化後の上下ゲル倍率の比が２倍以内である、請求項１～９の何れか１項に記載の廃液固化剤。
    ただし、上下ゲル倍率の比は１０００ｍｌメスシリンダーの最上層約２００ｍｌ部分に存在する膨潤ゲルと最下層約２００ｍｌ部分に存在する膨潤ゲルの吸収倍率の比率で規定される。
  11. さらに水溶性の多価金属カチオン性添加剤を含む、請求項１～１０の何れか１項に記載の廃液固化剤。
  12. 血液を含む医療廃液を処理する廃液固化剤である、請求項１～１１の何れか１項に記載の廃液固化剤。
  13. 請求項１～１２の何れか１項に記載の廃液固化剤による廃液の固化方法。
  14. 廃液を含む容器に、廃液固化剤を添加する、請求項１３に記載の廃液の固化方法。
  15. 廃液固化剤を含む容器に、廃液を添加する請求項１３に記載の廃液の固化方法。
  16. 廃液が、血液を含む医療廃液である請求項１３～１５の何れか１項に記載の廃液固化方法。
  17. さらに、請求項１３～１５の何れか１項に記載の廃液の固化方法により固化された廃液を容器ごと廃棄する、廃液の廃棄方法。
  18. 請求項１～１２の何れか１項に記載の廃液固化剤が、排出口を有する水不溶性容器で包装された廃液固化剤包装体。
JP2023071007A 2019-02-22 2023-04-24 廃液固化剤および廃液固化方法 Pending JP2023106394A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019030680 2019-02-22
JP2019030680 2019-02-22
JP2021502218A JPWO2020171228A1 (ja) 2019-02-22 2020-02-21 廃液固化剤および廃液固化方法

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021502218A Division JPWO2020171228A1 (ja) 2019-02-22 2020-02-21 廃液固化剤および廃液固化方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023106394A true JP2023106394A (ja) 2023-08-01

Family

ID=72145104

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021502218A Pending JPWO2020171228A1 (ja) 2019-02-22 2020-02-21 廃液固化剤および廃液固化方法
JP2023071007A Pending JP2023106394A (ja) 2019-02-22 2023-04-24 廃液固化剤および廃液固化方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021502218A Pending JPWO2020171228A1 (ja) 2019-02-22 2020-02-21 廃液固化剤および廃液固化方法

Country Status (2)

Country Link
JP (2) JPWO2020171228A1 (ja)
WO (1) WO2020171228A1 (ja)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001137704A (ja) * 1999-11-18 2001-05-22 Toagosei Co Ltd 改質された高吸水性樹脂の製造方法
JP4199679B2 (ja) * 2004-01-07 2008-12-17 株式会社日本触媒 吸水性樹脂組成物およびその製造方法、並びに、それらを用いた吸収体、吸収性物品
JP4676747B2 (ja) * 2004-11-24 2011-04-27 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粒子とその製造方法、吸水性樹脂粒子組成物、ならびに用途
WO2006101271A1 (en) * 2005-03-25 2006-09-28 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of manufacturing water-absorbent resin agglomerates, and water-absorbent resin agglomerates
WO2016158975A1 (ja) * 2015-03-31 2016-10-06 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末及びその製造方法、並びにその評価方法
US10562006B2 (en) * 2016-03-28 2020-02-18 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water absorbing agent
JP6803964B2 (ja) * 2017-02-22 2020-12-23 株式会社日本触媒 吸水性シート、長尺状吸水性シートおよび吸収性物品

Also Published As

Publication number Publication date
WO2020171228A1 (ja) 2020-08-27
JPWO2020171228A1 (ja) 2021-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102187490B1 (ko) 입자상 흡수제
JP5618545B2 (ja) 高いアンモニア結合性を有する吸水性ポリマー構造体
JP5430588B2 (ja) 臭気抑制用のサリチル酸亜鉛を含む超吸収性組成物
JP5972853B2 (ja) 吸水剤及びその製造方法
JP6314211B2 (ja) 高吸収性を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法
JP4564499B2 (ja) 廃液固化剤、その製造方法およびその用途
JP5342726B2 (ja) 水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋吸収性ポリマー、その製造方法および使用
JP5638801B2 (ja) 高透過性超吸収性ポリマー構造体
KR100858387B1 (ko) 입자상 수분흡수제 및 그 제조방법과 수분흡수성 물품
JP4694481B2 (ja) 超吸収体微粒子を凝集させるための方法
WO2010095427A1 (ja) ポリアクリル酸系吸水性樹脂粉末およびその製造方法
WO2006098271A1 (ja) 吸水剤およびその製造方法
JP2003529647A (ja) 表面で架橋した粉末状ポリマー
JP2005113117A (ja) 吸水性樹脂組成物とその製造方法
JP6286533B2 (ja) 粒子状吸水剤及びその製造方法
JP2016030832A (ja) 付着防止加工助剤並びに吸水性粒子の製造におけるその使用
JP2023106394A (ja) 廃液固化剤および廃液固化方法
JP2022166050A (ja) 吸水性樹脂粉末
JP2023022791A (ja) 固定剤用の吸水性樹脂およびその利用
WO2021201177A1 (ja) 粒子状吸水剤
JP6553932B2 (ja) 廃液固化剤、その製造方法及びその用途
JP2004149568A (ja) 水不溶性ゲルおよびその製造方法と用途

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230425