JP2022514899A - 変性光二量体化性ポリマーと、アルカリ剤及び／又はアミノアルコキシシラン誘導体とを含む組成物並びにその組成物を実用した処理方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、－ 少なくとも１つの光二量体化性ペンダント基を含む少なくとも１つの光架橋性ポリマー；－ １つ又は複数のアルカリ剤及び／又はアミノアルコキシシラン誘導体を含む組成物であって、そのアルカリ剤及び／又はアミノアルコキシシラン誘導体は、組成物の総質量に対して０．０１～１０質量％の範囲の量で組成物中に存在し、組成物のｐＨは、７以上である、組成物に関する。

Description

本発明は、少なくとも１つの変性光架橋性ポリマーと、アルカリ剤及び／又はアミノアルコキシシラン誘導体とを特定の含有量で含む組成物、特に化粧用組成物、特に毛髪用組成物に関する。かかる組成物は、洗浄に対して耐性であるコーティングを生成することができ、その性能は、経時的に安定である。

ビニルモノマー、特に（メタ）アクリレートモノマーからの材料など、光架橋性材料を使用することは、当業者に公知である。

それに応じて、（特許文献１）は、毛髪をウェーブさせる方法並びにこの方法を実施するための組成物、特にビニル官能基を有するシリコーン、フリーラジカル光開始剤及び溶媒を含むシリコーンベースの中和組成物を記載している。毛髪の永久変形プロセス後及び組成物の光架橋後、それが毛髪に塗布された場合、この組成物は、過酸化水素をベースとする中和溶液の代替品としての役割を果たす。この組成物は、コンディショニング及び柔らかな感触などの利点を毛髪に与える一方、ケラチンに対して架橋剤として同時に機能するという利点を有する。その組成物の光架橋は、光開始剤（一般にアセトフェノン誘導体）によって引き起こされ、ＵＶＡ領域（３５０～３８５ｎｍ）の放射線に曝露した場合にラジカルを放出する。

残念ながら、光開始剤の存在下での、ビニル官能基を有するシリコーンの光重合により、ビニル官能基での不可逆的シリコーン光架橋が生じる。すなわち、それが光架橋すると、毛髪から沈着物を容易に且ついかなる時点でも除去することができない。

（特許文献２）は、ケラチン物質、特に毛髪上に沈着物を形成し得る光二量体化性組成物を記載している。この文献では、かかる沈着物は、長期的に持続する沈着を得ることを可能とし、それは、経時的に美容的耐久性を提供し、且つ容易に除去されることが教示されている。しかしながら、この文献に記載の架橋性コンパウンドから得られる沈着物の持続性は、限られている。さらに、これらのコンパウンドは、毛髪に均一に沈着せず、その沈着は、毛髪ダメージの量にかなり依存する。したがって、この結果は、毛髪の根元と先端との間で均一ではない。

毛髪全体で均一な沈着を得るために、特に（特許文献３）に記載のように、光二量体化性ペンダント基及び疎水性ペンダント基を有するポリマーの使用が既に提案されている。しかしながら、記載の光二量体化性ポリマーは、経時的に安定性が乏しい。組成物の性能及び安全性は、経時的に必ずしも保証されない。

得られる結果を安定性の点で改善する必要性がある。

米国特許第５，３００，２８５号明細書 欧州特許第１５７２１３９号明細書 国際公開第２０１７／１０８７６７号パンフレット

したがって、本発明は、従来技術の組成物の欠点を示さない、光架橋性ポリマーを含む組成物を提供することに関する。本発明の目的は、特に、経時的に安定な光二量体化性組成物であって、ケラチン物質、特に毛髪の効率的であり、均一であり、復元可能であり、長期的に持続するコーティングを可能にし、そのコーティングは、洗浄に耐える、組成物を開発することである。

したがって、本発明の主題の１つは、組成物であって、
－ 少なくとも１つの光二量体化性ペンダント基を含む少なくとも１つの光架橋性ポリマー、
－ １つ又は複数のアルカリ剤及び／又はアミノアルコキシシラン誘導体であって、組成物の総質量に対して０．０１質量％～１０質量％の範囲の含有量で組成物中に存在する１つ又は複数のアルカリ剤及び／又はアミノアルコキシシラン誘導体
を含み、組成物のｐＨは、７以上である、組成物である。

本発明の他の主題は、ケラチン物質を処理する方法であって、前記組成物を塗布する工程と、ケラチン物質上の組成物に照射して、組成物を架橋する工程とを含む方法である。

洗浄に対して持続性である、毛髪の均一なコーティングを得ることを可能にする、経時的に安定である組成物がこのようにして得られる。

本発明の目的のために且つ別段の指定がない限り、
・「アルキレン鎖」は、その鎖が、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）（Ｃ_１～Ｃ_２）アルコキシ、ｉｉｉ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ_２～Ｃ_４）アルコキシ（ジ）（Ｃ_１～Ｃ_２）（アルキル）アミノ、ｉｖ）Ｒ^ａ－Ｚ^ａ－Ｃ（Ｚ^ｂ）－Ｚ^ｃ－、及びｖ）Ｒ^ａ－Ｚ^ａ－Ｓ（Ｏ）_ｔ－－Ｚ^ｃ－（ここで、同一であるか又は異なり得るＺ^ａ及びＺ^ｂは、酸素若しくは硫黄原子又はＮＲ^ａ’基を表し、Ｚ^ｃは、結合、酸素若しくは硫黄原子又はＮＲ^ａ基を表し；Ｒ^ａは、アルカリ金属、水素原子、アルキル基を表すか、又は代わりにカチオン分子の他の部分及びＲａ’が水素原子又はアルキル基を表す場合、Ｒ^ａが存在しない）から選択される、同一であるか又は異なり得る１つ又は複数の基で任意選択的に置換されている直鎖である場合、非環式Ｃ_１～Ｃ_２０二価炭化水素鎖、特にＣ_１～Ｃ_６鎖、より詳細にはＣ_１～Ｃ_２鎖を表し；より詳細には、ｉｖ）基は、カルボキシレート－Ｃ（Ｏ）Ｏ－又は－Ｃ（Ｏ）Ｏ金属（金属＝アルカリ金属）、カルボキシル－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ、グアニジノＨ_２Ｈ－Ｃ（ＮＨ_２）－ＮＨ－、アミジノＨ_２Ｈ－Ｃ（ＮＨ_２）－、（チオ）尿素Ｈ_２Ｎ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－及びＨ_２Ｎ－Ｃ（Ｓ）－ＮＨ－、アミノカルボニル－Ｃ（Ｏ）－ＮＲａ’_２又はアミノチオカルボニル－Ｃ（Ｓ）－ＮＲａ’_２；カルバモイルＲａ’－Ｃ（Ｏ）－ＮＲａ’－又はチオカルバモイルＲａ’－Ｃ（Ｓ）－ＮＲａ’－（ここで、同一であるか又は異なり得るＲａ’は、水素原子又は（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基を表す）から選択され；
・「アリール」若しくは「ヘテロアリール」基又は基のアリール若しくはヘテロアリール部分は、
－ ヒドロキシル、Ｃ_１～Ｃ_２アルコキシ、Ｃ_２～Ｃ_４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アシルアミノ、同一であるか又は異なり得る２つのＣ_１～Ｃ_４アルキル基で置換されているアミノから選択される１つ又は複数の基で任意選択的に置換されており、任意選択的に少なくとも１つのヒドロキシル基を保持するか、又はその２つの基が、それらが結合する窒素原子と共に、他の窒素若しくは非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、飽和又は不飽和の、任意選択的に置換されている５～７員、好ましくは５員若しくは６員複素環を場合により形成する、Ｃ_１～Ｃ_１６、好ましくはＣ_１～Ｃ_８アルキル基；
－ ハロゲン原子；
－ ヒドロキシル基；
－ Ｃ_１～Ｃ_２アルコキシ基；
－ Ｃ_２～Ｃ_４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ基；
－ アミノ基；
－ ５員又は６員ヘテロシクロアルキル基；
－ （Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基、好ましくはメチルで任意選択的に置換されている、任意選択的にカチオン性の５員又は６員ヘテロアリール基、好ましくはイミダゾリウム；
－ １つ又は２つの同一であるか又は異なるＣ_１～Ｃ_６アルキル基で置換されているアミノ基であって、任意選択的に、少なくとも、
ｉ）１つのヒドロキシル基、
ｉｉ）１つ又は２つの任意選択的に置換されているＣ_１～Ｃ_３アルキル基で任意選択的に置換されているアミノ基であって、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、少なくとも１つの他の窒素若しくは非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、飽和又は不飽和の、任意選択的に置換されている５～７員複素環を場合により形成する、１つのアミノ基、
ｉｉｉ）１つの第４級アンモニウム基－Ｎ^＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’，Ｍ^－（ここで、同一であるか又は異なり得るＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基を表し；Ｍ^－は、有機酸若しくは無機酸又は対応するハロゲン化物の対イオンを表す）；又は
ｉｖ）（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基、優先的にはメチルで任意選択的に置換されている、１つの任意選択的にカチオン性の５員又は６員ヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリウム
を保持する、アミノ基；
－ アシルアミノ基（－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ’）（ここで、Ｒ基は、水素原子又は少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に保持するＣ_１～Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ’基は、Ｃ_１～Ｃ_２アルキル基である）；
－ カルバモイル基（（Ｒ）_２Ｎ－Ｃ（Ｏ）－）（ここで、同一であるか又は異なり得るＲ基は、水素原子又は少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に保持するＣ_１～Ｃ_４アルキル基を表す）；
－ アルキルスルホニルアミノ基（Ｒ’－Ｓ（Ｏ）_２－Ｎ（Ｒ）－）（ここで、Ｒ基は、水素原子又は少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に保持するＣ_１～Ｃ_４アルキル基を表し、基Ｒ’は、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基又はフェニル基を表す）；アミノスルホニル基（（Ｒ）_２Ｎ－Ｓ（Ｏ）_２－）（ここで、同一であるか又は異なり得る基Ｒは、少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に保持するＣ_１～Ｃ_４アルキル基を表す）；
－ 酸又は塩形態のカルボキシル基（好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは未置換アンモニウムで塩化されている）；
－ シアノ基；
－ ニトロ又はニトロソ基；
－ ポリハロアルキル基、優先的にはトリフルオロメチル基
から選択される、炭素原子によって保持される少なくとも１つの置換基で置換され得、
非芳香族基の環式、シクロアルキル又は複素環式部分は、以下の基：
－ ヒドロキシル；
－ Ｃ_１～Ｃ_４アルコキシ又はＣ_２～Ｃ_４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ；
－ Ｃ_１～Ｃ_４アルキル；
－ アルキルカルボニルアミノ（Ｒ－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒ’）－）（ここで、基Ｒ’は、水素原子又は少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に保持するＣ_１～Ｃ_４アルキル基であり、基Ｒは、Ｃ_１～Ｃ_２アルキル基又は同一であるか若しくは異なり得る１つ又は２つのＣ_１～Ｃ_４アルキル基で任意選択的に置換されており、少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に保持するアミノ基であり、前記アルキル基が、それらが結合する窒素原子と共に、少なくとも１つの他の窒素若しくは非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、任意選択的に置換されている飽和又は不飽和５～７員複素環を場合により形成する）；
－ アルキルカルボニルオキシ（Ｒ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－）（ここで、基Ｒは、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基又は同一であるか若しくは異なる１つ又は２つのＣ_１～Ｃ_４アルキル基で任意選択的に置換されており、少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に保持するアミノ基であり、前記アルキル基が、それらが結合する窒素原子と共に、少なくとも１つの他の窒素若しくは非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、任意選択的に置換されている飽和又は不飽和５～７員複素環を形成し得る）；
－ アルコキシカルボニル（Ｒ－Ｇ－Ｃ（Ｏ）－）（ここで、基Ｒは、Ｃ_１～Ｃ_４アルコキシ置換基であり、Ｇは、酸素原子又は少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に含むＣ_１～Ｃ_４アルキル基で任意選択的に置換されているアミノ基であり、前記アルキル置換基が、それらが結合する窒素原子と共に、少なくとも１つの他の窒素若しくは非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、任意選択的に置換されている飽和又は不飽和５～７員複素環を形成し得る）
から選択される少なくとも１つの基によって置換され得、
・環式、シクロアルキル若しくは複素環式基又はアリール若しくはヘテロアリール基の非芳香族部分は、１つ又は複数のオキソ基で任意選択的に置換され得；
・シクロアルキル基は、シクロペンチル又はシクロヘキシルなど、３～１０個の炭素原子、好ましくは４～７個の炭素原子を含む単環式又は二環式の炭化水素ベースの基であり；
・炭化水素ベース鎖は、１つ若しくは複数の二重結合及び／又は１つ若しくは複数の三重結合を含む場合に不飽和鎖であり；
・「アリール」基は、６～２２個の炭素原子を含む単環式又は縮合若しくは非縮合多環式炭素ベース基を表し、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；好ましくは、そのアリール基は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル又はテトラヒドロナフチルであり；
・「ヘテロアリール基」は、窒素、酸素、硫黄及びセレンから選択される１～６個のヘテロ原子を含む、任意選択的にカチオン性の５～２２員単環式又は縮合若しくは非縮合多環式基を表し、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；好ましくは、ヘテロアリール置換基は、アクリジニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ピリジニル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジニル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾリル、キサンチル及びそのアンモニウム塩から選択され；
・「複素環式基」は、１つ又は２つの不飽和を含有し得る、５～２２員単環式又は縮合若しくは非縮合多環式基であるが、窒素、酸素、硫黄及びセレン原子から選択される１～６個のヘテロ原子を含む非芳香族であり；
・「ヘテロシクロアルキル基」は、少なくとも１つの飽和環を含む複素環式基であり；
・「カチオン性ヘテロアリール基」は、環内又は環外４級化カチオン基を含む、上記で定義されるヘテロアリール基であり、
○カチオン電荷が環内にある場合、それは、共鳴効果による電子非局在化に含まれ；例えば、ピリジニウム、イミダゾリウム又はインドリニウム基：

（式中、Ｒ及びＲ’は、上記で定義されるヘテロアリール置換基、特にメチルなどの（ヒドロキシ）（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキル基である）
であり；
○カチオン電荷が環外にある場合、それは、例えば、アンモニウム又はホスホニウムＲ^＋置換基、例えばトリメチルアンモニウムであり、そのピリジル、インドリル、イミダゾリル又はナフタルイミジル

（式中、Ｒは、上記で定義されるヘテロアリール置換基であり、Ｒ^＋は、アンモニウムＲ_ａＲ_ｂＲ_ｃＮ^＋－、ホスホニウムＲ_ａＲ_ｂＲ_ｃＰ^＋－又はアンモニウムＲ_ａＲ_ｂＲ_ｃＮ^＋－（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキルアミノ基であり、ここで、同一であるか又は異なり得るＲ_ａ、Ｒ_ｂ及びＲ_ｃは、水素原子又はメチルなどの（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキル基を表す）
などのヘテロアリールの外にあり；
・「環外電荷を保持するカチオンアリール」は、その４級化カチオン基が前記環の外にあるアリール環を意味し；それは、特にアンモニウム又はホスホニウムＲ^＋置換基、例えばフェニル又はナフチルなどのアリールの外にあるトリメチルアンモニウム：

であり；
・「アルキル基」は、直鎖状又は分岐状Ｃ_１～Ｃ_２０、好ましくはＣ_１～Ｃ_８炭化水素ベースの基であり；
・「アルケニレン基」は、１～４個の共役又は非共役二重結合－Ｃ＝Ｃ－を含有し得る、上記で定義される不飽和炭化水素ベースの二価基であり；そのアルケニレン基は、特に１個又は２個の不飽和を含有し；
・アルキル基に適用される「任意選択的に置換されている」という用語は、前記アルキル基が、以下の基：ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）Ｃ_１～Ｃ_４アルコキシ、ｉｉｉ）アシルアミノ、ｉｖ）１つ又は２つの同一であるか又は異なるＣ_１～Ｃ_４アルキル置基で任意選択的に置換されているアミノであって、前記アルキル基は、それを保持する窒素原子と共に、他の窒素若しくは非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む５～７員複素環を形成し得る、アミノ；又はｖ）第４級アンモニウム基－Ｎ^＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’，Ｍ^－（ここで、同一であるか又は異なり得るＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’に対するＭ^－は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基を表すか、又は代わりに－Ｎ^＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’は、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基で任意選択的に置換されているイミダゾリウムなどのヘテロアリールを形成し、Ｍ^－は、対応する有機酸、無機酸又はハロゲン化物の対イオンを表す）から選択される、１つ又は複数の基で置換され得ることを意味し；
・「アルコキシ基」は、アルキルオキシ基であり、そのアルキル置換基は、直鎖状又は分岐状Ｃ_１～Ｃ_１６、好ましくはＣ_１～Ｃ_８炭化水素ベースの置換基であり；アルコキシ基が任意選択的に置換されている場合、これは、アルキル基が上記で定義されるように任意選択的に置換されていることを意味し；
・「有機又は無機酸塩」は、さらに詳細には、ｉ）塩化水素酸ＨＣｌ、ｉｉ）臭化水素酸ＨＢｒ、ｉｉｉ）硫酸Ｈ_２ＳＯ_４、ｉｖ）アルキルスルホン酸：Ａｌｋ－Ｓ（Ｏ）_２ＯＨ、例えばメタンスルホン酸及びエタンスルホン酸；ｖ）アリールスルホン酸：Ａｒ－Ｓ（Ｏ）_２ＯＨ、例えばベンゼンスルホン酸及びトルエンスルホン酸；ｖｉ）クエン酸；ｖｉｉ）コハク酸；ｖｉｉｉ）酒石酸；ｉｘ）乳酸；ｘ）アルコキシスルフィン酸：Ａｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）ＯＨ、例えばメトキシスルフィン酸及びエトキシスルフィン酸；ｘｉ）アリールオキシスルフィン酸、例えばトルエンオキシスルフィン酸及びフェノキシスルフィン酸；ｘｉｉ）リン酸Ｈ_３ＰＯ_４；ｘｉｉｉ）酢酸ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＯＨ；ｘｉｖ）トリフル酸ＣＦ_３ＳＯ_３Ｈ；及びｘｖ）テトラフルオロホウ酸ＨＢＦ_４から誘導される塩から選択される塩を意味し；
・「アニオン性対イオン」は、着色剤のカチオン電荷と釣り合う、有機又は無機酸塩から誘導されるアニオン又はアニオン基を意味することが意図され；さらに詳細には、アニオン性対イオンは、ｉ）クロリド又はブロミドなどのハロゲン化物；ｉｉ）ニトレート；ｉｉｉ）Ｃ_１～Ｃ_６アルキルスルホネートを含むスルホネート：メタンスルホネート又はメシレート及びエタンスルホネートなどのＡｌｋ－Ｓ（Ｏ）_２Ｏ^－；ｉｖ）アリールスルホネート：ベンゼンスルホネート及びトルエンスルホネート若しくはトシレートなどのＡｒ－Ｓ（Ｏ）_２Ｏ^－；ｖ）シトレート；ｖｉ）スクシネート；ｖｉｉ）タルトレート；ｖｉｉｉ）ラクテート；ｉｘ）アルキルスルフェート：メチルスルフェート及びエチルスルフェートなどのＡｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）Ｏ^－；ｘ）アリールスルフェート：ベンゼンスルフェート及びトルエンスルフェートなどのＡｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）Ｏ^－；ｘｉ）アルコキシスルフェート：メトキシスルフェート及びエトキシスルフェートなどのＡｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）_２Ｏ^－；ｘｉｉ）アリールオキシスルフェート：Ａｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）_２Ｏ^－；ｘｉｉｉ）ホスフェートＯ＝Ｐ（ＯＨ）_２－Ｏ^－、Ｏ＝Ｐ（Ｏ^－）_２－ＯＨ、Ｏ＝Ｐ（Ｏ^－）_３、ＨＯ－［Ｐ（Ｏ）（Ｏ^－）］_ｗ－Ｐ（Ｏ）（Ｏ^－）_２（ｗは、整数である）；ｘｉｖ）アセテート；ｘｖ）トリフラート；及びｘｖｉ）テトラフルオロボレートなどのボレート；ｘｖｉｉ）ジスルフェート（Ｏ＝）_２Ｓ（Ｏ^－）_２又はＳＯ_４ ^２－及びモノスルフェートＨＳＯ_４ ^－から選択され；
有機又は無機酸塩から誘導されるアニオン性対イオンは、分子の電気的中性を保証し；したがって、アニオンがいくつかのアニオン電荷を含む場合、同じアニオンは、同じ分子におけるいくつかのカチオン基の電気的中性に役立つか、又はいくつかの分子の電気的中性で役立つと理解され；例えば、２つのカチオン種を含むポリマーは、２つの「一荷電」アニオン性対イオン又は１つの「二荷電」アニオン性対イオン、例えば（Ｏ＝）_２Ｓ（Ｏ^－）_２若しくはＯ＝Ｐ（Ｏ^－）_２－ＯＨのいずれかを含み得；
・さらに、本発明に関連して使用され得る付加塩は、特に、以下で定義されるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、アンモニア水、アミン又はアルカノールアミンなどの化粧品として許容可能な塩基との付加塩から選択され；
・「少なくとも１つ」という表現は、「１つ又は複数」に等しく；及び
・濃度範囲についての「両端値を含めて」という表現は、その範囲の限界値が、定義される範囲に含まれることを意味する。

本発明の目的では、「光二量体化性基」という用語は、照射下で光二量体化反応を引き起こす化学基を意味する。本発明の目的では、光二量体化は、２つの二重結合（２＋２型）間又は２対の二重結合（４＋４型）間での化学反応であり、より詳細には２つの二重結合（２＋２型）間での化学反応である。

２つの二重結合間での反応の場合、概略的に以下のように表される。

これらの光二量体化反応は、書籍Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｊ．Ｍａｒｃｋ，４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，ＮＹ １９９２，ｐａｇｅ ８５５で定義されている。

したがって、光刺激された場合、一般に特定の紫外線に曝露された場合、二重結合は、環化によってもう１つの二重結合と反応し得ることが証明されている。

本発明に従って、その二重結合は、活性化されていると述べられ、すなわち光開始剤又は化学開始剤の存在を必要とすることなく自発的に光二量体化可能である。

’’
この二重結合は、一般に、この光二量体化性二重結合のα位での電子求引性置換基の存在によって活性化される。電子求引性置換基として、１つ又は複数のハロゲン原子によって任意選択的に置換されているフェニル基などの芳香族環又はＮＯ_２、ＣＮ、Ｒ’－Ｙ－Ｃ（Ｙ’）－、Ｒ’－Ｃ（Ｙ’）－Ｙ－、Ｒ’－Ｙ－Ｃ（Ｙ’）－Ｙ－、Ｒ’－Ｙ－Ｓ（Ｏ）_２－、－Ｓ（Ｏ）_２－Ｙ－Ｒ’（ここで、Ｒ’は、水素原子又は１つ若しくは複数のハロゲン原子によって任意選択的に置換されている（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基を表し、同一であるか又は異なり得るＹ及びＹ’は、酸素若しくは硫黄原子又はＮＲ’’（Ｒ’’は、水素原子又は（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基を表す）を表す）などの電子求引性基が挙げられる。

本発明による方法は、少なくとも１つの光二量体化性ペンダント基を含むポリマーを含む組成物を適用する工程ａ）を含む。

好ましくは、本発明に従って使用され得る光二量体化性ペンダント基は、以下の式（Ｉ）及び（ＩＩ）：

を有する一価基及びその幾何異性体から選択され、
式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、
－ Ｙ及びＺは、独立して、窒素原子又は基Ｃ（Ｒ）（ここで、Ｒは、水素原子又はメチルなどの（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基を表す）を示し；
－ Ａは、１つの結合又は（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、（チオ）カルボニル、（Ｃ_２～Ｃ_８）アルケニレン基及びその組み合わせから選択される二価基を表し；
－ Ｂは、（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキル基、アリール、任意選択的にカチオン性のヘテロアリール、シクロアルキル、任意選択的にカチオン性のヘテロシクロアルキル、（チオ）カルボニル、（Ｃ_２～Ｃ_８）アルケニル基及びその組み合わせから選択される一価基を表し；
－ Ｘは、（Ｃ_２～Ｃ_８）アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、（チオ）カルボニル、（Ｃ_２～Ｃ_８）アルケニレン基及びその組み合わせから選択される二価基を表し；
－ ｐは、両端値を含めて１～５の整数、より詳細には１～３の整数を表し、好ましくは、ｐは、１であり；
－

は、分子の残り部分に一価置基の一部を連結する結合を表し；
記載される基のそれぞれは、１つ若しくは複数のハロゲン原子又は（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル、ヒドロキシ、アミノ、（ジ）（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキルアミノ、フェニル、カルボキシ、（Ｃ_１～Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_１～Ｃ_６）アルコキシ（チオ）カルボニル、水素（チオ）－カルボニル、スルホナトＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）_２－若しくはＲ－Ｓ（Ｏ）_２－Ｏ－、アミドＲＲ’Ｎ－Ｃ（Ｏ）－、若しくはＲ－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒ’）－、若しくはアシルＲ－Ｃ（Ｏ）－、アンモニウムＲＲ’Ｒ’’Ｎ^＋－基（ここで、同一であるか又は異なり得るＲ、Ｒ’及びＲ’’は、水素原子又は（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基を表す）から選択される基で任意選択的に置換され得る。

本発明による二量体化性ペンダント基は、特に米国特許第２，８１１，５１０号明細書、欧州特許第０３１３２２０号明細書、欧州特許第０３１３２２１号明細書、欧州特許第０９２９０１号明細書、英国特許第２０３０５７５号明細書及び英国特許第２０７６８２６号明細書並びに論文“Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｖｏｌ ８３，５ １９８３，ｐ５０７、Ｐｏｌｙｍ，Ｐａｉｎｔ Ｃｏｌｏｕｒ Ｊｏｕｒｎａｌ １９８８，１７８，ｐ２０９”及び“Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｅｌｌｉｓ Ｍｏｒｗｏｏｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，ＮＹ，１９９５”に記載の基である。

例として、以下の化合物：
－ スチルベン、
－ 式：

（式中、
・同一であるか又は異なり得るＲ^１及びＲ^３は、ハロゲン原子若しくは（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基を表すか；又は２つの隣接するＲ^１又はＲ^３基は、それを保持する炭素原子と共に一緒にベンゾ基を形成し；
・Ｒ^２は、水素原子、塩素などの１つ若しくは複数のハロゲン原子又はヒドロキシで任意選択的に置換されている（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基を表し、好ましくは、Ｒ^２は、メチル、エチル、プロピルなどの（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基を表し；
・ｑ及びｒは、両端値を含めて０～４の整数を表し；及び
・Ｑ^－は、ハロゲン化物イオン、例えばクロリド、ブロミド、ヨージド、ペルクロレート、テトラフルオロボレート、メチルスルフェート、ホスフェート、スルフェート、メタンスルホネート、ｐ－トルエンスルホネートから好ましくは選択されるアニオン性対イオンを表し；
・

は、分子の残りの部分に一価置基の一部を連結する結合を表し、ペンダント基Ａ_２は、Ｒ^２を介して分子の残りの部分に連結され得ることが理解され；
好ましくは、

結合は、Ａ_１上のスチリル基に対してパラ位のフェニル上で見出されるか、又はＡ_２上のＲ^２を介して分子の残りの部分に連結され；優先的には、Ａ_１及びＡ_２のスチリル基は、ピリジニウム基に対してパラ位で見出される）
を有するスチリルピリジニウム（スチルバゾリウム）及びその幾何異性体；
－ 式：

（式中、
・Ａは、硫黄原子、酸素原子又はＮＲ^２若しくはＣ（Ｒ^２）_２基を表し；及び
・

、Ｑ^－、ｒ、ｑ、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、上記で定義される通りであり、
好ましくは、

結合は、スチリル基に対してパラ位のフェニル上で見出される）
を有するスチリルアゾリウム及びその幾何異性体、
－ スチリルピラジン、
－ カルコン、
－ （チオ）シンナメート及び（チオ）シンナムアミド、
－ マレイミド、
－ （チオ）クマリン、
－ チミン、
－ ウラシル、
－ ブタジエン
－ アントラセン、
－ ピリドン、
－ ピロリジノン、
－ アクリジジニウム塩、
－ フラノン、
－ フェニルベンゾオキサゾール、及び
－ その誘導体、
からの一価基から選択される光二量体化性ペンダント基がより詳細に挙げられる。

特定の実施形態に従って、本発明の光二量体化性ペンダント基は、
ａ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）：

（式中、
－ Ｒは、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１～Ｃ_４ヒドロキシアルキル基を表し、
－ Ｒ’は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基を表し、
－ Ｘ^－は、ハロゲン化物イオン、例えばクロリド、ブロミド、ヨージド、ペルクロレート、テトラフルオロボレート、メチルスルフェート、ホスフェート、スルフェート、メタンスルホネート、ｐ－トルエンスルホネートから選択されるアニオン性対イオンを示し；好ましくは、スチリル基は、ピリジニウム基に対してパラ位及び／又は

結合に対してパラ位で見出される）；

（式中、
－ Ｒ’’は、２～８個の炭素原子を有する二価アルキレン基を示し、
－ Ｒ’は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基を表し、及び
－ Ｘ^－は、上記の式（Ｉａ）について記載の意味と同じ意味を有し、ここで、

は、上記と同じ意味を有し；
好ましくは、スチリル基は、ピリジニウム基に対してパラ位で見出される）
を有するスチルバゾリウム官能基を保持する１つ又は複数の光二量体化性基及びその幾何異性体；又は
ｂ）式（ＩＩａ）：

（式中、
－ Ｒ_１は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル又はＣ_１～Ｃ_４ヒドロキシアルキル基を示し；
－ Ａは、硫黄原子、酸素原子又はＮＲ’若しくはＣ（Ｒ’）_２基、Ｒ’を示し；ここで、Ｒ’は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基を表し、Ｒ’は、好ましくは、水素原子を表し；及び
－ Ｘ^－は、上記の式（Ｉａ）について記載の意味と同じ意味を有し；
－ ここで、

は、上記と同じ意味を有し；
好ましくは、スチリル基は、フェニル基

のパラで見出される）
を有するスチリルアゾリウム官能基を保持する光二量体化性基
から選択される。

かかる化学基は、活性化二重結合を保持し、これらの二重結合の光二量体化自体は、光開始剤を必要とすることなくＵＶＡ領域において自発的に開始する。

光開始剤は、本発明の意味において、光二量体化反応を開始し、特にＵＶ領域で照射された場合にラジカルを放出する化合物として理解される。

特定の一実施形態に従って、本発明の組成物は、光開始剤を含有しない。

本発明の特定の実施形態に従って、ポリマーは、１つ又は複数のペンダント疎水性基を含み得る。

ペンダント疎水性基として、
－ １つ又は複数のヘテロ原子によって任意選択的に置換され、且つ／又はそれが介在する飽和又は不飽和（Ｃ_１～Ｃ_３０）アルキル基、
－ アルケニル基、
－ アリール基、例えばフェニル、ピリジル、フリル、インドリル、ベンゾフリル、チオフェニル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピラジニル、ピリミジニル；
－ フッ素化基、例えば－ＣＦ_３、－ＣＨＦ_２、－ＯＣＦ_３、－ＳＣＦ_３、ＣＦ_３Ｃ（Ｏ）－などのフルオロカーボン基、
－ シリコーン基、例えば－Ｓｉ（ＣＨ_３）_３などの－ＳｉＲ_ａＲ_ｂＲ_ｃ、ポリジメチルシロキサン－ＰＤＭＳ、－Ｓｉ（ＯＲ）_３、α，ω－ジアミノプロピルＰＤＭＳ、α，ω－ジヒドロキシアルキルＰＤＭＳ、α，ω－ジカルボキシアルキルＰＤＭＳ（ここで、同一であるか又は異なるＲ_ａ、Ｒ_ｂ及びＲ_ｃは、Ｏ又はＳなどの１つ又は複数の非隣接ヘテロ原子が任意選択的に介在し、且つ／又はそれを末端とする（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキル基を表し；及びＲは、（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基を表す）
が挙げられる。

好ましくは、そのペンダント疎水性基は、（Ｃ_２～Ｃ_２２）アルキル基、より好ましくは（Ｃ_３～Ｃ_１６）アルキル基、特にプロピルから選択される。

そのポリマー骨格は、様々な性質を有し得る。このポリマー骨格は、天然又は合成骨格であり得る。天然のポリマー骨格として多糖が挙げられる。

多糖として、キサンタン、カラゲナン、キトサン、セルロース及びその誘導体、アルギナート、デンプン、デキストラン、プルラン、ガラクトマンナン並びに生物学的に許容可能なその塩及びその誘導体が挙げられる。合成骨格として、ポリ（ビニル）ポリマー及びポリジオルガノシロキサンが挙げられる。

ポリ（ビニル）ポリマーとして、部分的に又は完全に加水分解されたポリ酢酸ビニル及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が挙げられる。

スチルバゾリウム官能基を保持する光二量体化性基を含有するポリマーに関して、それらは、式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）を含む化学種を考慮して、ポリマーを反応させることによって得られる。

好ましくは、基（Ｉａ）を含む化学種は、アルデヒド又はアセタール型の反応性基Ｗを保持する。

スチリルピリジニウム基をグラフトするために使用することができる化学種として、２－（４－ホルミルスチリル）－ピリジニウム、４－（４－ホルミル－スチリル）－ピリジニウム、２－（３－ホルミルスチリル）－ピリジニウム、Ｎ－メチル－２－（４－ホルミルスチリル）ピリジニウム、Ｎ－メチル－３－（４－ホルミルスチリル）－ピリジニウム、Ｎ－メチル－２－（３－ホルミルスチリル）－ピリジニウム、Ｎ－メチル－２－（２－ホルミルスチリル）ピリジニウム、Ｎ－エチル－２－（４－ホルミル－スチリル）－ピリジニウム、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－２－（４－ホルミルスチリル）－ピリジニウム、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－４－（４－ホルミルスチリル）－ピリジニウム、Ｎ－メチル－４－（４－ホルミルスチリル）－ピリジニウム、Ｎ－メチル－４－（３－ホルミルスチリル）－ピリジニウムの第４級塩が挙げられる。

ピリジニウム第４級塩は、特に、クロリド、ブロミド、ヨージド、ペルクロレート、テトラフルオロボレート、メトスルフェート、ホスフェート、スルフェート、メタンスルホネート、ｐ－トルエンスルホネート塩であり得る。かかる化学種は、英国特許出願公開第Ａ－２０３０５７５号明細書に記載されている。

挙げられる種の例には、４－（４－ホルミルフェニルエテニル）－１－メチルピリジニウムメトスルフェート、１－（３－エトキシカルボニルメチル）－４－［２－（４－ホルミルフェニル）エテニル］ピリジニウムブロミド及び１－（メトキシカルボニルプロピル）－４－［２－（４－ホルミルフェニル）エテニル］ピリジニウムブロミドが含まれる。かかる種は、米国特許出願公開第２００７／０１１２０９４号明細書に記載されている。

特に和光（Ｗａｋｏ）社によって市販されているｎ－メチル－４－（４－ホルミルスチリル）ピリジニウムメチルスルフェート（ＲＮ＝７４４０１－０４－０）が好ましくは利用される。

スチリル基及び疎水性基を含むポリマーなど、光二量体化性基によって官能基化されたこれらのポリマーは、以下に記載のように、Ｔ．Ｕｈｌｉｃｈらのプロトコル（Ｒｅａｃｔｉｖｅ＆Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，２８，５５－４０（１９９５））に基づいて合成することができる。

式（ＩＩＩ）～（ＶＩＩＩ’）を有する化合物であり、式中、
同一であるか又は異なり得るＲは、水素原子又は任意選択的に１つ若しくは複数のヘテロ原子によって置換され、且つ／又はそれが介在する（Ｃ_１～Ｃ_１０）アルキル基を表し、好ましくは、Ｒは、水素原子又はメチル、エチル若しくはプロピルなどの（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基を表し、より優先的には、Ｒは、水素原子を表し；
Ｒ^１は、水素原子又は任意選択的に１つ若しくは複数のヘテロ原子によって置換され、且つ／又はそれが介在する（Ｃ_１～Ｃ_１０）アルキル基を表し、好ましくは、Ｒ^１は、水素原子又は（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基を表し；
Ｒ^２は、任意選択的に１つ又は複数のヘテロ原子によって置換され、且つ／又はそれが介在する飽和又は不飽和（Ｃ_１～Ｃ_３０）アルキル基、アルケニル基、アリール基、例えばフェニル、ピリジル、フリル、インドリル、ベンゾフリル、チオフェニル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピラジニル、ピリミジニル；フッ素化基、例えば－ＣＦ_３、－ＣＨＦ_２、－ＯＣＦ_３、－ＳＣＦ_３、ＣＦ_３Ｃ（Ｏ）－などのフルオロカーボン基、シリコーン基、例えば－Ｓｉ（ＣＨ_３）_３などの－ＳｉＲ_ａＲ_ｂＲ_ｃ、ポリジメチルシロキサン－ＰＤＭＳ、－Ｓｉ（ＯＲ）_３、α，ω－ジアミノプロピルＰＤＭＳ、α，ω－ジヒドロキシアルキルＰＤＭＳ、α，ω－ジカルボキシアルキルＰＤＭＳ（ここで、同一であるか又は異なり得るＲ_ａ、Ｒ_ｂ及びＲ_ｃは、Ｏ又はＳなどの１つ又は複数の非隣接ヘテロ原子が任意選択的に介在し、且つ／又はそれを末端とする（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキル基を表し；Ｒは、（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基を表し；好ましくは、Ｒ^２は、（Ｃ_２～Ｃ_２２）アルキル基、より優先的には（Ｃ_３～Ｃ_１６）アルキルを表し；
Ａは、上記で定義される（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ａ_１）、（Ａ_２）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（ＩＩａ）などの光二量体化性化合物、好ましくはスチリルピリジニウムからの基、より詳細には上記で定義される（Ａ_１）又は（Ｉａ）から選択される基を表し；
Ｘは、酸素又は硫黄、好ましくは酸素原子を表し；
Ｘ’及びＸ’’は、酸素若しくは硫黄原子又はＮ（Ｒ^３）基（ここで、Ｒ^３は、水素原子又は（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基を示す）を表し；好ましくは、Ｘ’及びＸ’’は、酸素原子を表し；
主に、得られる生成物は、式（ＶＩ）を有する。

有利には、これらの化学種は、先に記載の文献に記述されるようにポリビニルアルコール又はポリビニルアセタール型ポリマーと、さらに上記のスキームに記載のポリマー（ＩＩＩ）（ここで、Ｘ、Ｘ’及びＸ’’は、酸素原子を表し、Ｒ及びＲ^１は、上述の通りである）などとも反応する。

例えば、以下の構造単位：

（式中、Ａは、基（Ｉ）、（Ａ_１）又は（Ｉａ）を表す）
を含むグラフト化ポリビニルアルコールポリマーが生じる。

スチリルピリジニウム基でグラフト化されたポリビニルアルコールポリマーは、特にＩｃｈｉｍｕｒａ Ｋ．ｅｔ ａｌ．，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｐｈｏｔｏ－ｃｒｏｓｓｌｉｎｋａｂｌｅ ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ），Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．２０，１４１９－１４３２（１９８２）に記述されている。

そのポリマーは、英国特許出願公開第Ａ－２０３０５７５号明細書、国際公開第９６／２９３１２号パンフレット、米国特許第５０６１６０３号明細書、英国特許出願公開第Ａ－２０７６８２６号明細書及び欧州特許出願公開第Ａ－０９２９０１号明細書に記載のように、ホルミル又はアセタール基を保持するスチリルピリジニウム塩と、ポリビニルアルコール又は部分加水分解ポリ酢酸ビニルとを反応させることによって得られる。

スチリルピリジニウム基でグラフト化されたセルロースポリマーは、特に米国特許出願公開第２００７／０１１２０９４号明細書に記述されている。

好ましくは、基（Ａ_１）又は（Ｉａ）を含む化学種は、塩素などのハロゲン原子である１つの反応性基を保持する。

この変形形態において、化学種は、例えば、式：

に対応する。

有利には、基（Ｉｂ）を含む光架橋性ポリマーは、例えば、上記で定義されるものから選択される多糖と上記の化学種とを反応させることによって得られる。

スチリルアゾリウム官能基を保持する光二量体化性基を含有するポリマーに関して、それらは、式（ＩＩａ）を有する基を含む化学種とポリマーとを反応させることによって得られる。

好ましくは、基（ＩＩａ）を含む化学種は、アルデヒド又はアセタール型の反応性基Ｗを保持する。

スチリルアゾリウム型の基をグラフトするために使用され得る化学種として、欧州特許出願公開第Ａ－３１３２２０号明細書に記載の化学種が挙げられる。

有利には、これらの化学種は、上記の文献に記載のポリビニルアルコール又はポリ酢酸ビニル型のポリマーと反応する。

以下の構造単位：

を含むグラフト化ポリビニルアルコールポリマーが生じ、式中、Ｂは、以下の基

に対応するか、又は上記で定義される（ＩＩａ）に対応する。

スチリルアゾリウム基でグラフト化されたポリビニルアルコールポリマーは、特に欧州特許出願公開第Ａ－３１３２２０号明細書に記述されている。前記文献において、これらのポリマーは、アルデヒド又はアセタール基を保持するスチリルアゾリウム塩と、ポリビニルアルコール又は部分加水分解ポリ酢酸ビニルとを反応させることによって得られる。

一実施形態に従って、１つ又は複数の光二量体化性基を保持するポリマーは、粒子状、特に分散粒子の形態である。したがって、この後者の場合、ポリマー粒子は、非常に優先的には、ポリビニルアルコール粒子である。

好ましい実施形態に従って、本発明の光二量体化性基保持するポリマーは、化粧用媒体に可溶性である。

したがって、一実施形態の変形形態に従って、そのポリマーは、１つ又は複数のヒドロキシ官能基及び式（ＩＸ）：

を有する１つ又は複数の官能基で部分的に官能基化されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）ポリマーである。

そのＰＶＡの重合度は、１００～５０００であり、上記で定義される式（Ｉ）を有する官能基に対する置換レベル（％）は、０．１～２５であり得る。

以下のスキームは、そのポリマーが、上記で定義される式（Ａ１）を有する化学種などのスチルバゾリウム種でグラフト化された官能基を保持する、上記で定義されるポリマー（ＩＩＩ）であって、以下に例証されるように光の作用下で架橋することができるポリマーである（ＩＩＩ）、一変形形態を表す。

これらの物質は、ＵＶ光及び可視光成分の両方、特に低線量のＵＶを含み得る照射に対して反応する。

優先的には、以下のスキームは、ＰＶＡ－ＳｂＱ（加水分解された数個の官能基と、スチルバゾリウム種でグラフト化された数個の官能基とを保持するポリ酢酸ビニル型のポリマー）であるポリマーであって、以下に例証されるように、光の作用下で架橋することができるポリマーを表す。

光開始剤を必要とせず、且つ紫外線及び可視光の両方、特に低線量のＵＶを含み得る照射で反応することから、これらの材料は、特に評価される。

紫外線及び可視光の両方に反応性であるペンダント基が好ましい。

他の実施形態の変形形態に従って、光架橋性ポリマーは、光二量体化性基で官能基化された天然ポリマーによって特徴付けられる。

それは、特にコンドロイチン硫酸、ケラタン、ケラタン硫酸、ヘパリン、ヘパリン硫酸、キサンタン、カラゲナン、ヒアルロン酸、キトサン、セルロース及びその誘導体、アルジネート、デンプン、デキストラン、プルラン、ガラクトマンナン並びに生物学的に許容可能なその塩から選択され得る多糖であり得る。

官能基化度は、当然のことながら、活性化中に必要とされる架橋度を提供することができるように調節される。

本発明に従って、光二量体化性単位での官能基化度は、少なくとも０．１％、又はさらに少なくとも０．５％、又はさらに少なくとも２％である。

好ましくは、本発明による組成物において、光二量体化性基は、ポリ酢酸ビニル又は多糖ポリマーによって保持される。

その架橋性ポリマーは、水性媒体中に保持され得る。

その組成物は、異なる性質であっても又はなくてもよい、光二量体化性ペンダント基を保持する単一ポリマーを含有し得る。

異なる官能基を有するポリマーの混合物も利用され得る。

結果として、その反応は、同じ化学的性質であっても又はなくてもよい２つの光二量体化性基間で起こり得る。

活性化二重結合は、同じ化学的性質の他の二重結合と反応し得るか、又は異なる化学的性質の他の二重結合と反応し得る。

本発明において有用なポリマーの例として、ＰＶＡ－ＳｂＱ－プロピオナールと呼ばれる以下のペンダント基を含むポリマーＰＶＡが挙げられ、ＳｂＱ単位の量は、両端値を含めて０．５～５モル％、好ましくは２～４モル％、例えば約２モル％であり、プロピオナール基の量は、両端値を含めて２～２０モル％、好ましくは５～１５モル％、例えば約１０モル％であり、ヒドロキシル基の量は、両端値を含めて５０～９７．５モル％、好ましくは６０～９７．５モル％、例えば約８６モル％である。

式中、Ｑ^－は、上記で定義される通りであり、好ましくはメシレートＣＨ_３ＯＳＯ_３ ^－である。

特定の一実施形態に従って、ＰＶＡの分子量Ｍｗは、１００００～１０００００ｇ／モル、好ましくは２５０００～８００００ｇ／モルである。

特定の一実施形態に従って、その分子量Ｍｗは、約２７０００ｇ／モルである。

少なくとも１つの光二量体化性基を含むポリマーは、組成物の総質量に対して０．０１～２５％、さらにより良好には０．１～２０％、なおもさらにより良好には１～１５％に相当する。

本発明による組成物は、有効量の少なくとも１つの光増感剤も含み得る。

本発明の意味では、光増感剤は、照射波長を修正し、それにより光二量体化反応が誘発される成分を意味すると理解される。

例えば、ジメチルマレイミド基の光二量体化は、波長範囲２７０～３００ｎｍを中心とする照射によって誘発される。チオキサントンなどの光増感剤の存在下において、光二量体化は、３６０～４３０ｎｍの範囲の波長領域を中心とする照射で有効となる。

本発明に従って使用することができる光増感剤の中では、特にチオキサントン、ローズベンガル、フロキシン、エオシン、エリスロシン、フルオレセイン、アクリフラビン、チオニン、リボフラビン、プロフラビン、クロロフィル、ヘマトポルフィリン、メチレンブルー及びその混合物が挙げられる。

実際に、本発明に従って使用することができる光増感剤は、組成物の総質量の０．００００１～５％に相当する。

本発明による組成物は、１つ若しくは複数のアルカリ剤及び／又は１つ若しくは複数のアミノアルコキシシラン誘導体も含む。

１つ又は複数のアルカリ剤は、
－ 水溶性無機アルカリ剤、例えば、
グリシンなどの１つ又は複数のアミノ酸で緩衝されたアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、好ましくはリチウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム又はカリウムの水酸化物、
カーボネート、バイカーボネート又は水素カーボネート、ｐＨ＜１２．０を得るためにバイカーボネートで緩衝されたカーボネート、
リチウム、カルシウム、ナトリウム又はカリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のホスフェート、
－ アンモニア水、
－ アルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン、モノ－、ジ－及びトリ－（ヒドロキシメチル）アミノメタン並びにその誘導体、
－ 塩基性アミノ酸、
－ アルカリ性ポリアミノ酸又はアルカリ性アミノポリ酸、例えばポリリジン及びポリアルギニン、
－ ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリビニルアミンなどのポリアミン及び以下の式（Ａ）：

の化合物
から選択され得、式（Ａ）中、Ｗは、ヒドロキシル若しくはアミノ基又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基で任意選択的に置換されているプロピレンなどの（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキレン基であり；同一であるか又は異なり得るＲ_ｘ、Ｒ_ｙ、Ｒ_ｚ及びＲ_ｔは、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１～Ｃ_４ヒドロキシアルキル基を表す。

言及され得る式（Ａ）のアミンの例としては、１，３－ジアミノプロパン、１，３－ジアミノ－２－プロパノール、スペルミン及びスペルミジンが挙げられる。

「アルカノールアミン」という用語は、第１級、第２級又は第３級アミン官能基及び１つ又は複数のヒドロキシル基を保持する、１つ又は複数の直鎖状又は分岐状Ｃ_１～Ｃ_８アルキル基を含む有機アミンを意味する。

同一であるか又は異なる１～３個のＣ_１～Ｃ_４ヒドロキシアルキル基を含む、モノ、ジ又はトリ－アルカノールアミンなど、アルカノールアミンから選択される有機アミンは、本発明の実施に特に適している。

このタイプの化合物の中でも、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、アミノプロパノール、１－アミノプロパノール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、トリイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、３－アミノ－１，２－プロパンジオール、３－ジメチルアミノ－１，２－プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチルアミノ）メタン、アミノブタノール、アミノペンタノール及びアミノヘキサノール、好ましくは２－アミノ－２－メチル－１－プロパノールが挙げられる。

より詳細には、使用され得るアミノ酸は、そのＬ体、Ｄ体又はラセミ体の天然又は合成由来のアミノ酸であり、且つより詳細にはカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸又はリン酸官能基から選択される少なくとも１つの酸官能基を含む。

本発明で使用され得るアミノ酸としては、特に環又は官能基に任意選択的に含まれるさらなるアミン官能基を含む塩基性アミノ酸が挙げられる。

かかる塩基性アミノ酸は、好ましくは、以下の式（Ｂ）
Ｒ－ＣＨ２－ＣＨ（ＮＨ２）－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ（Ｂ）
に対応するアミノ酸及びその塩からも選択され、
式（Ｂ）中、Ｒは、イミダゾリル、好ましくは５－イミダゾリル；－（ＣＨ_２）_３－ＮＨ_２；－（ＣＨ_２）_２－ＮＨ_２；－（ＣＨ_２）_２Ｎ（Ｈ）－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ_２；及び－（ＣＨ_２）_２－Ｎ（Ｈ）－Ｃ（ＮＨ）－ＮＨ_２から選択される基を表す。

式（Ｂ）による化合物は、ヒスチジン、リジン、アルギニン、オルニチン及びシトルリンである。

その有機アミンは、複素環式タイプの有機アミンからも選択され得る。アミノ酸の中で既に挙げられているヒスチジン以外には、特にピリジン、ピペリジン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール及びベンズイミダゾールが挙げられる。

「ポリ」アミン又は「ポリ」アミノ酸とは、同じ分子に結合された少なくとも２つのアミノ基又はアミノ酸基を含むアルカリ剤を意味し；それらは、特に、その骨格が１つ若しくは複数のアミノ基若しくはアミノ酸基を含むか、又は１つ若しくは複数のアミノ基若しくはアミノ酸基で置換されている、ポリマーである。

その有機アミンは、アミノ酸ジペプチドからも選択され得る。本発明で使用され得るアミノ酸ジペプチドとしては、特にカルノシン、アンセリン及びクジラ（ｗｈａｌｅ）が挙げられる。

その有機アミンは、グアニジン官能基を含む化合物からも選択され得る。本発明で使用され得るこのタイプのアミンとしては、アミノ酸として既に挙げられているアルギニン以外に、クレアチン、クレアチニン、１，１－ジメチルグアニジン、１，１－ジエチルグアニジン、グリコシアミン、メトホルミン、アグマチン、Ｎ－アミジノアラニン、３－グアニジノプロピオン酸、４－グアニジノ酪酸及び２－（［アミノ（イミノ）メチル］アミノ）エタン－１－スルホン酸が挙げられる。

ハイブリッド化合物としては、既に挙げられたアミンと、炭酸又は塩化水素酸などの酸との塩が挙げられる。

特に炭酸グアニジン又はモノエタノールアミン塩酸塩が利用され得る。

好ましくは、その１つ又は複数のアルカリ剤は、水溶性無機アルカリ剤、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸及び有機アミン、好ましくは有機アミンから選択される。

好ましくは、その１つ又は複数のアルカリ剤は、グリシンなどの１つ又は複数のアミノ酸で緩衝されたアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、好ましくはリチウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム又はカリウムの水酸化物、カーボネート、バイカーボネート又は水素カーボネート、ｐＨ＜１２．０を得るためにバイカーボネートで緩衝されたカーボネート、リチウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム又はカリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のホスフェート、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、アミノプロパノール、１－アミノプロパノール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アルギニン及びグアニジンから選択される。

１つ又は複数のアミノアルコキシシラン誘導体は、以下の式（Ｃ）：
Ｒ_１Ｓｉ（ＯＲ_２）_ｚ（Ｒ_３）_ｘ（ＯＨ）_ｙ （Ｃ）
（式（ＩＩ）中、
・Ｒ_１は、以下の基：
－ アミンＮＨ_２又はＮＨＲ（Ｒ＝Ｃ_１～Ｃ_２０、特にケイ素原子、Ｃ_３～Ｃ_４０シクロアルキル又はＣ_６～Ｃ_３０芳香族を含む基で任意選択的に置換されているＣ_１～Ｃ_６アルキル）、
－ 少なくとも１つのアミノ基又は少なくとも１つのＣ_１～Ｃ_４アミノアルキル基で置換されており、且つ／又はそれが介在するアリール又はアリールオキシ基
から選択される基で置換されている直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和、環状又は非環式Ｃ_１～Ｃ_６炭化水素ベース鎖であり；
Ｒ_１は、場合により、ヘテロ原子（Ｏ、Ｓ若しくはＮＨ）又はカルボニル基（ＣＯ）が介在しており、
・同一であるか又は異なり得るＲ_２及びＲ_３は、１～６個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
・ｙは、０～３の範囲の整数を示し、及び
・ｚは、０～３の範囲の整数を示し、及び
・ｘは、０～２の範囲の整数を示し、
ここで、ｚ＋ｘ＋ｙ＝３である）
に対応する化合物並びに／又はそのオリゴマー及び／若しくはその加水分解生成物から選択され得る。

「オリゴマー」という用語は、２～１０個のケイ素原子を含む、式（Ｃ）の化合物の重合生成物を意味する。

好ましくは、Ｒ_２は、１～４個の炭素原子を含むアルキル基、さらにより良好には１～４個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基、好ましくはエチル基を表す。

好ましくは、Ｒ_３は、１～４個の炭素原子を含むアルキル基、さらにより良好には１～４個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基、好ましくはメチル又はエチル基を表す。

好ましくは、Ｒ_１は、非環式鎖である。

好ましくは、式（Ｃ）の化合物は、その構造にケイ素原子を１つのみ含む。

好ましくは、Ｒ_１は、アルキル基、より優先的には１～６個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基又はＣ_１～Ｃ_６アミノアルキル基を表す。

好ましくは、ｚは、１～３の範囲である、より優先的には、ｚは、３に等しい。

好ましくは、Ｒ_１は、アミン基ＮＨ_２又はＮＨＲ（Ｒ＝Ｃ_１～Ｃ_２０、特にＣ_１～Ｃ_６アルキル、Ｃ_３～Ｃ_４０シクロアルキル又はＣ_６～Ｃ_３０芳香族）で置換されている直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和Ｃ_１～Ｃ_６炭化水素ベース鎖である。

好ましくは、第１の組成物は、３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）、３－アミノエチルトリエトキシシラン（ＡＥＴＥＳ）、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－（ｍ－アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、ｐ－アミノフェニルトリメトキシシラン及びＮ－（２－アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシランから、さらにより良好には３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）、３－アミノエチルトリエトキシシラン（ＡＥＴＥＳ）、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン及びＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシランから選択される、式（Ｃ）の少なくとも１つの化合物並びにそのオリゴマー及び／若しくはその加水分解生成物を含む。

特に好ましい実施形態に従って、その組成物は、３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）又はそのオリゴマー及び／若しくはその加水分解生成物を含む。

本発明に従って、使用される１つ若しくは複数のアルカリ剤及び／又は１つ若しくは複数のアミノアルコキシシラン誘導体は、組成物の総質量に対して０．０１～１０質量％、優先的には０．０２～５質量％の範囲の含有量で組成物中にある。

本発明による組成物のｐＨは、７以上である。

好ましくは、本発明の組成物は、７．０～１２．０、優先的には７．５～１１、さらにより良好には８～１０、より優先的には８～９の範囲のｐＨを有する。

好ましくは、組成物のｐＨは、安定であり、すなわち塩基性のままであり、すなわち長期間にわたって７以上である。好ましくは、組成物のｐＨは、少なくとも４週間又は８週間の貯蔵期間中、塩基性のままである。

その組成物は、化粧品として許容可能な媒体を含み得る。本発明の組成物において使用され得る化粧品として許容可能な媒体は、水、有機溶媒及びその混合物から選択される溶媒を含み得る。

有機溶媒は、アルコール、ポリオール、ポリオールエーテル及びその混合物から選択され得、そのアルコールは、優先的には、低級Ｃ_１～Ｃ_６アルカノールから選択され、好ましくはエタノール、プロパノール及びイソプロパノールから選択され、ポリオールは、優先的には、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン及びペンタンジオールから選択される。

好ましくは、１つ又は複数の溶媒は、組成物の総質量に対して０．１～９９％に相当する。

その組成物は、好ましくは、水性である。

この変形形態に従って、水の量は、組成物の総質量に対して５～９８質量％、より良好には１５質量％～９５質量％、さらにより良好には２５～９０質量％、より優先的には３０～９０質量％の範囲であり得る。

本発明による組成物は、化粧品に通常使用される添加剤、例えばアニオン性、カチオン性、両性若しくは非イオン界面活性剤、増粘剤、脂肪質物質、定着ポリマー又はコンディショニングポリマー、防腐剤、芳香、着色剤、顔料、酸化剤、フケ防止剤、脱毛予防剤、ジスルフィド結合を切断する薬剤及び通常の化粧用薬剤の大部分も含有し得る。

これらの添加剤は、本発明による組成物中において、組成物の総質量に対して０～２０質量％の範囲の量で存在し得る。

当業者であれば、それらが本発明の組成物の特性を損なわないように、これらの任意の添加剤及びその量を選択するのに注意を払うであろう。

本発明の方法は、組成物を塗布する工程ａ）後、ケラチン物質上の組成物に照射して、ポリマーを架橋する工程ｂ）を含む。

この照射は、ケラチン物質に塗布された組成物の、周囲光又は人工光の光源を用いた照射からなり得る。

周囲光又は人工光は、可視及び／又は紫外領域の放射線を発し得る。好ましくは、それは、紫外領域の放射線の少なくとも一部、例えば周囲光の総照射エネルギーの少なくとも２％のＵＶ部分を放出する。

特定の実施形態に従って、その曝露は、前記コートの表面の周囲光での特に少なくとも１分間の照射を含むか又はさらにそれからなる。

周囲光に対する曝露時間は、さらに詳細には１０秒～３０分及び特に２～１５分の範囲であり得る。

他の特定の実施形態に従って、その曝露は、前記コートの表面の人工光源での照射を含むか又はさらにそれからなる。

前記人工光に対する曝露時間は、１秒～２０分、特に１秒～１分の範囲であり得る。

その架橋は、例えば、ランプ、フラッシュ、レーザー又はＬＥＤでの照明を用いて、例えばＬＥＤアレイの形態において自然光又は人工光で行われ得る。

人工光源は、可視領域の放射線及び／又は紫外領域の放射線を発し得る。

放出された光は、単色であっても又はなくてもよい。放出された光の波長は、好ましくは３６５ｎｍを中心とし、特に１００～５００ｎｍ、さらにより良好には２００～４２０ｎｍである。

有利には、光開始剤を必要とすることなく、簡単な照射によって架橋が開始される。

好ましくは、それは、０．５～５Ｗ／ｃｍ^２のエネルギーを放出する人工光源であり、そのため、曝露時間は、適応される。

その架橋は、低い光強度で起こり得、光源装置は、例えば、５００ｍＪ／ｃｍ^２～１０Ｊ／ｃｍ^２のこの光強度を生成し得る。

アグレッシブな開始剤又は強い光、特に紫外線波長の光に対する長時間の曝露の有害な影響を抑えることが可能となることから、光開始剤が存在しないことと、比較的低い光強度であることとの２つの特徴は、特に有利である。

当業者であれば、特に曝露時間及び照射波長の点から、使用される１つ又は複数光架橋性ポリマー（Ａ）の性質に関して、照射の特性に適応させることができるであろう。

好ましい実施形態に従って、その組成物は、毛髪などのケラチン繊維に塗布される。

この実施形態に従って、組成物は、湿った又は乾いた、清潔な又は清潔ではないケラチン繊維に塗布され得る。好ましくは、ケラチン繊維は、組成物に適用した後且つ照射前に乾燥される。

その方法において、照射工程ｂ）前又は後に室温若しくは高温又は赤色光下での休止も方法に含まれ得る。

以下の実施例によって本発明を例示するが、その範囲は、限定されない。その量は、別段の指定がない限り、質量パーセンテージで示される。

以下の組成物は、その含有量が以下の表に示される成分から製造された（活性材料ｇにおける％）。

経時的に安定なｐＨを有する組成物であって、ポリマーに安定性を与える組成物が得られる。

毛髪上の均一及び持続性のコーティングが得られた。

同じタイプの結果は、フェニル基を保持するＰＶＡ－ＳｂＱに関して得られた。

Claims (22)

1. 組成物であって、
   － 少なくとも１つの光二量体化性ペンダント基を含む少なくとも１つの光架橋性ポリマー；
   － １つ又は複数のアルカリ剤及び／又はアミノアルコキシシラン誘導体であって、前記組成物の総質量に対して０．０１質量％～１０質量％の範囲の含有量で前記組成物中に存在する１つ又は複数のアルカリ剤及び／又はアミノアルコキシシラン誘導体
   を含み、前記組成物のｐＨは、７以上である、組成物。
2. 前記光二量体化性基は、以下の式（Ｉ）及び（ＩＩ）：
   

   

   を有する一価基及びその幾何異性体から選択され、
   式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、
   － Ｙ及びＺは、独立して、窒素原子又は基Ｃ（Ｒ）（ここで、Ｒは、水素原子又はメチルなどの（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基を表す）を示し；
   － Ａは、１つの結合又は（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、（チオ）カルボニル、（Ｃ_２～Ｃ_８）アルケニレン基及びその組み合わせから選択される二価基を表し；
   － Ｂは、（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキル基、アリール、任意選択的にカチオン性のヘテロアリール、シクロアルキル、任意選択的にカチオン性のヘテロシクロアルキル、（チオ）カルボニル、（Ｃ_２～Ｃ_８）アルケニル基及びその組み合わせから選択される一価基を表し；
   － Ｘは、（Ｃ_２～Ｃ_８）アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、（チオ）カルボニル、（Ｃ_２～Ｃ_８）アルケニレン基及びその組み合わせから選択される二価基を表し；
   － ｐは、両端値を含めて１～５の整数、より詳細には１～３の整数を表し、好ましくは、ｐは、１であり；
   －
   

   

   は、分子の残り部分に前記一価基の一部を連結する結合を表し；
   記載される前記基のそれぞれは、１つ若しくは複数のハロゲン原子又は（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル、ヒドロキシ、アミノ、（ジ）（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキルアミノ、フェニル、カルボキシ、（Ｃ_１～Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_１～Ｃ_６）アルコキシ（チオ）カルボニル、水素（チオ）－カルボニル、スルホナトＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）_２－若しくはＲ－Ｓ（Ｏ）_２－Ｏ－、アミドＲＲ’Ｎ－Ｃ（Ｏ）－、若しくはＲ－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒ’）－、若しくはアシルＲ－Ｃ（Ｏ）－、アンモニウムＲＲ’Ｒ’’Ｎ^＋－基（ここで、同一であるか又は異なるＲ、Ｒ’及びＲ’’は、水素原子又は（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基を表す）から選択される基で任意選択的に置換され得る、請求項１に記載の組成物。
3. 前記光二量体化性基は、一価基であって、以下の化合物：
   － スチルベン、
   － 式：
   

   

   （式中、
   － 同一であるか又は異なるＲ^１及びＲ^３は、ハロゲン原子若しくは（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基を表すか；又は２つの隣接するＲ^１又はＲ^３基は、それを保持する炭素原子と共に一緒にベンゾ基を形成し；
   － Ｒ^２は、水素原子、塩素などの１つ若しくは複数のハロゲン原子又はヒドロキシで任意選択的に置換されている（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基を表し、好ましくは、Ｒ^２は、メチル、エチル、プロピルなどの（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基を表し；
   － ｑ及びｒは、両端値を含めて０～４の整数を表し；及び
   － Ｑ^－は、ハロゲン化物イオン、例えばクロリド、ブロミド、ヨージド、ペルクロレート、テトラフルオロボレート、メチルスルフェート、ホスフェート、スルフェート、メタンスルホネート、ｐ－トルエンスルホネートから好ましくは選択されるアニオン性対イオンを表し；
   －
   

   

   は、分子の残りの部分に前記一価基の一部を連結する結合を表し、ペンダント基Ａ_２は、Ｒ^２を介して前記分子の残りの部分に連結され得ることが理解され；
   好ましくは、
   

   

   結合は、Ａ_１上のスチリル基のパラ位のフェニル上で見出されるか、又はＡ_２上のＲ^２を介して前記分子の残りの部分に連結され；優先的には、Ａ_１及びＡ_２のスチリル基は、ピリジニウム基に対してパラ位で見出される）
   を有するスチリルピリジニウム（スチルバゾリウム）及びその幾何異性体；
   － 式：
   

   

   （式中、
   － Ａは、硫黄原子、酸素原子又はＮＲ^２若しくはＣ（Ｒ^２）_２基を表し；及び
   －
   

   

   、Ｑ^－、ｒ、ｑ、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、上記で定義される通りであり、
   好ましくは、
   

   

   結合は、スチリル基に対してパラ位のフェニル上で見出される）
   を有するスチリルアゾリウム及びその幾何異性体、
   － スチリルピラジン、
   － カルコン、
   － （チオ）シンナメート及び（チオ）シンナムアミド、
   － マレイミド、
   － （チオ）クマリン、
   － チミン、
   － ウラシル、
   － ブタジエン
   － アントラセン、
   － ピリドン、
   － ピロリジノン、
   － アクリジジニウム塩、
   － フラノン、
   － フェニルベンゾオキサゾール、及び
   － その誘導体
   の一価基から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
4. 前記光架橋性ポリマーは、多糖、ポリ（ビニル）ポリマー及びポリジオルガノシロキサン、好ましくは、好ましくは部分的にけん化されたポリ（ビニルアセテート）から選択される天然又は合成骨格を有することを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 少なくとも１つの光二量体化性基を含む前記ポリマーは、前記組成物に可溶性であるか又は前記組成物中に分散されたポリマーであることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 少なくとも１つの光二量体化性基を含む前記ポリマーは、粒子、好ましくは分散粒子の形態である、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 前記粒子は、ポリビニルアルコール粒子であることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
8. 前記光架橋性ポリマーは、少なくとも１つの疎水性ペンダント基を含むことを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 前記疎水性基は、
   － １つ又は複数のヘテロ原子で任意選択的に置換され、且つ／又はそれが介在する飽和又は不飽和（Ｃ_１～Ｃ_３０）アルキル基、
   － アルケニル基、
   － アリール基、例えばフェニル、ピリジル、フリル、インドリル、ベンゾフリル、チオフェニル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピラジニル、ピリミジニル；
   － フッ素化基、例えば－ＣＦ_３、－ＣＨＦ_２、－ＯＣＦ_３、－ＳＣＦ_３、ＣＦ_３Ｃ（Ｏ）－などのフルオロカーボン基、
   － シリコーン基、例えば－Ｓｉ（ＣＨ_３）_３などの－ＳｉＲ_ａＲ_ｂＲ_ｃ、ポリジメチルシロキサン－ＰＤＭＳ、－Ｓｉ（ＯＲ）_３、α，ω－ジアミノプロピルＰＤＭＳ、α，ω－ジヒドロキシアルキルＰＤＭＳ、α，ω－ジカルボキシアルキルＰＤＭＳ（ここで、同一であるか又は異なり得るＲ_ａ、Ｒ_ｂ及びＲ_ｃは、Ｏ又はＳなどの１つ又は複数の非隣接ヘテロ原子が任意選択的に介在し、且つ／又はそれを末端とする（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキル基を表し；及びＲは、（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基を表す）
   から選択され、好ましくは（Ｃ_２～Ｃ_２２）アルキル基、より優先的には（Ｃ_３～Ｃ_１６）アルキル基から選択されることを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
10. 少なくとも１つの光二量体化性基を含む前記ポリマーは、前記組成物の総質量に対して０．０１～２５％、好ましくは０．１～２０％、さらにより良好には１～１５％に相当することを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
11. 前記アルカリ剤は、アンモニア水、水溶性無機アルカリ剤、例えばナトリウム又はカリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、ナトリウム又はカリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のカーボネート又はホスフェート、アルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン、モノ－、ジ－及びトリ－（ヒドロキシメチル）アミノメタン並びにその誘導体、塩基性アミノ酸、アルカリ性ポリアミノ酸、例えばポリリジン、ポリアルギニン、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリビニルアミンなどのポリアミン、以下の式（Ａ）；
    

    

    （式（Ａ）中、Ｗは、ヒドロキシル若しくはアミノ基又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基で任意選択的に置換されているプロピレンなどの（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキレン基であり；同一であるか又は異なり得るＲ_ｘ、Ｒ_ｙ、Ｒ_ｚ及びＲ_ｔは、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１～Ｃ_４ヒドロキシアルキル基を表す）
    の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
12. 前記アルカリ剤は、水溶性無機アルカリ剤、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸及び有機アミン、好ましくは有機アミンから選択されることを特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物。
13. 前記アルカリ剤は、グリシンなどの１つ又は複数のアミノ酸で緩衝されたアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、好ましくはリチウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム又はカリウムの水酸化物、カーボネート、バイカーボネート又は水素カーボネート、ｐＨ＜１２．０を得るためにバイカーボネートで緩衝されたカーボネート、リチウム、カルシウム、ナトリウム又はカリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のホスフェート、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、アミノプロパノール、１－アミノプロパノール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アルギニン及びグアニジンから選択されることを特徴とする、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物。
14. 以下の式（Ｃ）：
    Ｒ_１Ｓｉ（ＯＲ_２）ｚ（Ｒ_３）_ｘ（ＯＨ）_ｙ （Ｃ）
    （式（Ｃ）中、
    Ｒ_１は、以下の基：
    － アミンＮＨ_２又はＮＨＲ（Ｒ＝Ｃ_１～Ｃ_２０、特にケイ素原子、Ｃ_３～Ｃ_４０シクロアルキル又はＣ_６～Ｃ_３０芳香族を含む基で任意選択的に置換されているＣ_１～Ｃ_６アルキル）、
    － 少なくとも１つのアミノ基又は少なくとも１つのＣ_１～Ｃ_４アミノアルキル基で置換されており、且つ／又はそれが介在するアリール又はアリールオキシ基
    から選択される基で置換されている直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和、環状又は非環式Ｃ_１～Ｃ_６炭化水素ベース鎖であり；
    Ｒ_１は、場合により、ヘテロ原子（Ｏ、Ｓ若しくはＮＨ）又はカルボニル基（ＣＯ）が介在しており、
    － 同一であるか又は異なり得るＲ_２及びＲ_３は、１～６個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
    － ｙは、０～３の範囲の整数を示し、及び
    － ｚは、０～３の範囲の整数を示し、及び
    － ｘは、０～２の範囲の整数を示し、
    ここで、ｚ＋ｘ＋ｙ＝３である）
    に対応する１つ若しくは複数のアミノアルコキシシラン誘導体及び／又はそのオリゴマーを含むことを特徴とする、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。
15. ３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）、３－アミノエチルトリエトキシシラン（ＡＥＴＥＳ）、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－（ｍ－アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、ｐ－アミノフェニルトリメトキシシラン及びＮ－（２－アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシランから、さらにより良好には３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）、３－アミノエチルトリエトキシシラン（ＡＥＴＥＳ）、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン及びＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン又はそのオリゴマー及び／若しくはその加水分解生成物から選択される少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする、請求項１～１４のいずれか一項に記載の組成物。
16. ３－アミノプロピルトリエトキシシラン並びにそのオリゴマー及び／又はその加水分解生成物から選択される少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする、請求項１～１５のいずれか一項に記載の組成物。
17. 前記アルカリ剤及び／又はアミノアルコキシシラン誘導体は、前記組成物の総質量に対して０．０１質量％～１０質量％、優先的には０．０２質量％～５質量％の範囲の含有量で前記組成物中にあることを特徴とする、請求項１～１６のいずれか一項に記載の組成物。
18. 前記ｐＨは、７．５～１１、さらにより良好には８～１０、さらにより優先的には８～９の範囲であることを特徴とする、請求項１～１７のいずれか一項に記載の組成物。
19. ケラチン物質、好ましくはケラチン繊維を処理する方法であって、以下の工程：
    － 請求項１～１８のいずれか一項に記載の組成物をケラチン物質に塗布する工程；
    － 前記ケラチン物質上の前記組成物に照射して、前記ポリマーを架橋する工程
    を含む方法。
20. 前記照射工程前及び前記塗布工程後に前記ケラチン物質を乾燥させる工程を含むことを特徴とする、請求項１９に記載の方法。
21. 前記照射工程ｂ）前又は後に室温若しくは高温における又は赤色光下での休止を含むことを特徴とする、請求項１９又は２０に記載の方法。
22. 前記照射は、ＵＶＡ又は可視領域の放射線、好ましくはＵＶＡにおける放射線での照射であることを特徴とする、請求項１９～２１のいずれか一項に記載の方法。