JP6923653B2 - 少なくとも1つの特定のアジニウム染料及び少なくとも1つの蛍光染料を使用するケラチン繊維の染色方法 - Google Patents

少なくとも1つの特定のアジニウム染料及び少なくとも1つの蛍光染料を使用するケラチン繊維の染色方法 Download PDF

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Description

本発明は、1つ以上の特定のアジニウム染料及び1つ以上の蛍光染料を使用して、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色する方法に関する。
本発明は、上記に定義した染料を含む美容組成物、及び前記染料を収容するマルチコンパートメント装置にも関する。
本発明は、明るいケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を、上記に定義したもの以外の追加の染料を使用することなく、栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色、又は更には黒色に染色するための前記染料の使用にも関する。
多くの人々は、自己の毛髪の色を変えること、及び特に自己の白髪を隠すことを長期間模索してきた。
ケラチン繊維の染色、特にヒトケラチン繊維を、酸化染料前駆体(一般に酸化ベースとして既知である)を含む染料組成物で染色することは特に知られた慣行である。これらの酸化ベースは無色又は僅かに有色の化合物であり、これらは酸化製品と組み合わされると、酸化縮合のプロセスにより有色化合物を生じさせることができる。
この酸化ベースで得られる色調は、カプラー又は色彩調整剤(colour modifier)と組み合わせることにより変更することができる。酸化ベース及びカプラーに使用される多様な分子により、非常に様々な色を得ることができる。
別の周知の方法は、ケラチン繊維に直接染料を適用することにより、半永久的な染色を得ることで構成され、直接染料は、前記繊維に親和性を有する有色及び着色分子である。
従来使用されている直接染料は、ニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、キサンテン、アクリジン、アジン及びトリアリールメタン直接染料から選択される。この化学種は、非イオン性、陰イオン性(酸性染料)又は陽イオン性(塩基性染料)であり得る。直接染料は天然染料でもあり得る。
従来の直接染色方法は、直接染料を含むケラチン繊維染料組成物を適用することで構成される。適用後、染料分子の繊維中への拡散による浸透が可能な放置時間を順守する。本方法の完了時、繊維を濯ぐ。
酸化染色とは対照的に、これらの直接染色方法は、繊維の完全性をより良好に保護する傾向を有する。得られる着色は一般に有色であるが、半一時的に過ぎない。直接染料をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質、並びに繊維の表面及び/又は芯からの直接染料の脱着は、直接染料の弱い染色力の原因である。
現在、非常に様々な色を利用することができるが、自然な色調を得るためには、一般に、相補的な色の3種の染料を組み合わせる必要があることが判明している−三色原理−(例えば、国際公開第95/15144号及び国際公開第95/01772号を参照されたい)。しかしながら、この3部からなる組み合わせは、洗髪の繰り返しに対して高い持続性を示さない。洗髪の繰り返しは、概して、又は更には一貫して、美的でない色の変化を引き起こし、これは消費者に対して抑止的である。
これらの着色は更に、例えば光又は汗等の外部作用因子に晒された場合、変色に耐えない。
従って、上記に述べた欠点を有さず、即ち特に、特に色度、出力、強度、光沢及び選択性の点で良好な性質を有する自然な着色をもたらすことを可能にし、また洗髪に対して持続性の、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を直接染色する方法を開発する実際の必要性が存在する。
また本発明の別の目的は、直接染料、好ましくは、2つのみのタイプの直接染料を混合することにより、明るいケラチン繊維を栗色、暗めの栗色、茶色若しくは光沢のある茶色、又は更には黒色に効率的に染色することを可能にすることである。
本発明者らは、驚くべきことに、1つ以上の特定のアジニウム染料及び1つ以上の特定の蛍光染料を使用するケラチン繊維の染色方法によって、上記に述べた目的を達成する;特に、強力かつ艶があるだけでなく洗髪耐性を有する、自然な栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色又は更には黒色の着色をもたらすことが可能であることを見出した。
本発明の一主題は、特に、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色する方法であり、この方法は、前記ケラチン繊維に以下の成分を適用することを含む:
(a)下記の式(I)の化合物、その有機又は無機の酸又は塩基塩、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料:
Figure 0006923653
式(I)において:
・Xは、酸素原子、硫黄原子、NR’又はアンモニウム基NR’R’を表し;
・Gは、酸素原子、硫黄原子又は基NRを表し;
・R、R、R’及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、互いに独立して:
− 水素原子、
− 特に1つ以上のハロゲン原子で場合により置換されたフェニル基、又は
− 直鎖又は分枝状C−C20、好ましくはC−C10、より優先的にはC−Cアルキル基であって、
・ヒドロキシル、(ジ)(C−C)(アルキル)アミノ、アミノ−NH、(ジ)(C−C)(アルキル)アミノカルボニル、アミノカルボニル−C(O)NH、好ましくは飽和の5又は6員のヘテロシクロアルキル、例えばモルホリノ、ピペラジノ又はピペリジノから特に選択される1つ以上の基で場合により置換され、且つ/又は
・好ましくは酸素、硫黄、−N(R’)−、−C(O)−、−S(O)−、−S(O)−又はそれらの組み合わせから選択される、1つ以上のヘテロ原子及び/又は少なくとも1つのヘテロ原子を含む1つ以上の基、好ましくは−O−、−N(R’)−、−N(R’)−C(O)−、−C(O)−N(R’)−で場合により中断され、ここでR’は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表すもの;
・R及びR’(同一又は異なっていてもよい)は:
− 水素原子、
− 直鎖又は分枝状C−Cアルキル基、
− 場合により置換されたフェニル基、
− ヒドロキシカルボニル基−C(O)−OH、
− カルボキシレート基−C(O)−O
− (ジ)(C−C)(アルキル)アミノカルボニル基、
− アミノカルボニル基−C(O)NH
− (ジ)(C−C)(アルキル)アミノ基、又は
− アミノ基−NH;を表し
・R、R、R’及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、互いに独立して:
− 水素原子、
− C−C、好ましくはC−Cアルキル基、
− C−C、好ましくはC−Cアルコキシ基、
− ヒドロキシル基、
− アミノ基RN−、ここでR及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子、(C−C)アルキル基、又は特に1つ以上のハロゲン原子若しくはニトロ(ソ)基で場合により置換されたフェニル基を表し、又は
− ニトロ(ソ)基;を表し、
・又は代替的にRは、置換基R又はRの一方と共に、飽和又は不飽和の、好ましくは5又は6員の、場合により置換された複素環、好ましくはモルホリニル、ピペラジニル又はピペリジニルを形成し;
・Rは、特に(ジ)(C−C)(アルキル)アミノ基及び/又は直鎖若しくは分枝状C−Cアルキル基で場合により置換されたフェニル基を表し;
・式(I)の化合物が陽イオン性の場合、式(I)の化合物は、場合により1つ以上のアニオンY及び場合により1つ以上のカチオンMを含んで、分子の電気的中性を確実にし、ここで
− Yは、陰イオン性対イオン又は有機若しくは無機アニオンの混合物を表し;
− Mは、有機又は無機陽イオン性対イオン、好ましくはアルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばナトリウム、カリウム若しくはカルシウム、又はアンモニウムを表し;並びに
(b)1つ以上の蛍光染料;前記蛍光染料は、シアニン染料、スチリル/ヘミシアニン染料、ナフタルイミド染料、及びそれらの混合物から選択される直接染料であり;
アジニウム染料(a)及び蛍光染料(b)は、一緒に又は連続して前記ケラチン繊維に適用されることが理解される。
本発明の別の主題は、以下を含む美容組成物である:
(a)以前に定義したような式(I)の化合物から選択される1つ以上のアジニウム染料、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物;並びに
(b)以前に定義したような1つ以上の蛍光染料。
特定のアジニウム染料及び蛍光染料の組み合わせは、特に色度、出力、強度、光沢及び選択性の点で良好な性質を有する自然な着色を得ることを可能にする。
更に、本発明による方法及び組成物は、(a)又は(b)以外の追加の(又は相補的な)染料を使用する必要なく、直接染料、特に以前に定義したような染料(a)及び(b)のみを混合することにより、明るいケラチン材料を、栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色又は更には黒色に効率的に染色することを可能にする。
また、本発明による方法及び組成物により得られる着色は、光、悪天候、洗浄及び汗等の、毛髪が供され得る様々な攻撃因子に対する良好な耐性を示す。それらは特に洗髪に関して、特に少なくとも3回のシャンプー洗浄後の洗髪に関して持続性である。
本発明の主題はまた、以前に定義したような式(I)の化合物から選択される1つ以上のアジニウム染料(a)、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物を収容する第1のコンパートメントと、以前に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)を収容する第2のコンパートメントとを含むマルチコンパートメント装置である。
本発明の別の主題は、(a)又は(b)以外の追加の染料を使用することなく、明るいケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色又は更には黒色に染色するための、以前に定義したような式(I)の化合物から選択されるアジニウム染料、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物と組み合わせた、以前に定義したような蛍光染料の使用である。
本発明の他の主題、特徴、態様及び利点は、以下の説明及び実施例を読むことにより更に明確になるであろう。
本発明の目的のために、特に示さない限り:
・本発明による染料は、可視領域内、即ち特に400〜700nm(両端を含む)の波長λabsの光を吸収する;
・本発明の目的のために、用語「直接染料」は、酸化染料以外の、美容媒体に可溶性である天然及び/又は合成染料を意味する;直接染料は、ケラチン繊維の表面に拡散する染料である;
・本発明の目的のために、用語「蛍光染料」は、有色の分子(可視光を吸収する)であり、それ自体が色を付与し、また従来の染料とは対照的に、吸収したエネルギーを、スペクトルの可視部分内で放出されるより長波長の光に変換する染料を意味する;特に、本発明の「蛍光」染料は、波長λabs350〜800nmの可視領域内の光を吸収し、吸収した波長よりも長い可視領域内の波長λem400〜800nmで再放出することができる;ストークシフトとも称される、吸収波長と放出波長との間の差は、1nm〜100nmである。より優先的には、本発明の蛍光染料は、420nm〜550nmの波長λabsを吸収し、可視領域内の波長λem470〜600nmで再放出することができる染料である;
・本発明による「蛍光染料」は、光学漂白剤と区別されるべきである。「漂白剤(brightener)」又は「蛍光漂白剤(fluorescent brightener)」又は「蛍光漂白化剤(fluorescent brightening agent)」又は「蛍光増白化剤(fluorescent whitening agent)即ちFWA」又は「増白剤(whitener)」又は「蛍光増白剤(fluorescent whitener)」としても一般に既知の光学漂白剤は、無色化合物であり、色を付与せず、可視光領域内にて吸収せず、紫外領域(200〜400nmの範囲の波長)内のみにて吸収し、吸収エネルギーを、スペクトルの可視部分内の青色領域で放出されるより長波長の蛍光に変換するため染料ではない。従って、色の印象は、主に青色(400〜500nmの範囲の波長)である純粋な蛍光によってのみ生成される。
・本発明による「青色−紫色」染料は、視覚的に青色に現れる可視スペクトル内の光を吸収し、即ち550nmを超え700nm以下、特にλmax560nm〜700nm、好ましくは青色領域、即ちλmax580〜650nmの吸収波長λmaxの光を吸収する染料である;
・用語「(ヘテロ)アリール」は、一般的にアリール及びヘテロアリール基を意味する;
・「アリール」若しくは「ヘテロアリール」基、又は基のアリール若しくはヘテロアリール部分は、炭素原子により支持される少なくとも1つの置換基で置換されてもよく、この置換基は、以下から選択される:
− C−C、好ましくはC−Cアルキル基、これは以下の基から選択される1つ以上の基で場合により置換される:ヒドロキシル、C−Cアルコキシ、C−C(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、アシルアミノ、場合により少なくとも1つのヒドロキシル基を支持する2つのC−Cアルキル基(同一又は異なっていてもよい)で置換されたアミノ、又は前記2つの基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された5〜7員、好ましくは5又は6員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む;
− 場合により(C−C)アルキル基、優先的にはメチルで置換された5又は6員のヘテロシクロアルキル基、優先的にはモルホリノ、ピペラジノ、ピペリジノ又はピロリジノ;
− 場合により(C−C)アルキル基、優先的にはメチルで置換された5又は6員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリル;
− 1つ又は2つの同一又は異なるC−Cアルキル基で置換されたアミノ基、このC−Cアルキル基は、場合により少なくとも以下を支持する:
i)ヒドロキシル基、
ii)1つ又は2つの場合により置換されたC−Cアルキル基で場合により置換されたアミノ基、前記アルキル基は、このアルキル基が結合する窒素原子と共に、場合により少なくとも1つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む、飽和又は不飽和の、場合により置換された5〜7員の複素環を形成する可能性がある、
iii)第4級アンモニウム基−N+R’R’’R’’’,Y、ここでR’、R’’及びR’’’(同一又は異なっていてもよい)は、C−Cアルキル基を表し、Yは、陰イオン性対イオンを表す、
iv)又は、場合により(C−C)アルキル基、優先的にはメチルで置換された、場合により陽イオン性の5又は6員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリウム;
− アシルアミノ基(−N(R)−C(O)−R’)(式中、R基は、水素原子又はC−Cアルキル基であり、C−Cアルキル基は場合により少なくとも1つのヒドロキシル基を支持し、R’基は、C−Cアルキル基である);
− カルバモイル基((R)N−C(O)−)(式中、R基(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又はC−Cアルキル基を表し、C−Cアルキル基は場合により少なくとも1つのヒドロキシル基を支持する;
− アルキルスルホニルアミノ基(R’−S(O)−N(R)−)(式中、R基は、水素原子又はC−Cアルキル基を表し、C−Cアルキル基は場合により少なくとも1つのヒドロキシル基を支持し、R’基は、C−Cアルキル基、又はフェニル基を表す);
− アミノスルホニル基((R)N−S(O)−)(式中、R基(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又はC−Cアルキル基を表し、C−Cアルキル基は場合により少なくとも1つのヒドロキシル基を支持する;
− 酸又は塩化形態(好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは非置換アンモニウムで塩化されている)のカルボキシル基;
− シアノ基;
− ニトロ又はニトロソ基;
− ポリハロアルキル基、好ましくはトリフルオロメチル;
非芳香族基の環式又は複素環式部分は、以下の基から選択される少なくとも1つの置換基で置換されてもよい:
− ヒドロキシル;
− C−Cアルコキシ、C−C(ポリ)ヒドロキシアルコキシ;
− C−Cアルキル;
− アルキルカルボニルアミノ(R−C(O)−N(R’)−)(式中、基R’は、水素原子、又は場合により少なくとも1つのヒドロキシル基を支持するC−Cアルキル基であり、基Rは、C−Cアルキル基、又は場合により1つ若しくは2つのC−Cアルキル基(同一又は異なっていてもよい)で置換されたアミノ基であり、前記C−Cアルキル基自体は、場合により少なくとも1つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された5〜7員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも1つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む);
− アルキルカルボニルオキシ(R−C(O)−O−)(式中、基Rは、C−Cアルキル基、又は場合により1つ若しくは2つの同一若しくは異なるC−Cアルキル基で置換されたアミノ基であり、前記C−Cアルキル基自体は、場合により少なくとも1つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された5〜7員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも1つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む);
− アルコキシカルボニル(R−X−C(O)−)(式中、基Rは、C−Cアルコキシ基であり、Xは、酸素原子、又は場合によりC−Cアルキル基で置換されたアミノ基であり、前記C−Cアルキル基自体は、場合により少なくとも1つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された5〜7員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも1つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む);
・環式若しくは複素環式基、又はアリール若しくはヘテロアリール基の非芳香族部分、これらはまた、1つ以上のオキソ基で置換されてもよい;
・「アリール」基は、一般的に6〜22個の炭素原子を含む単環式又は縮合若しくは非縮合多環式炭素系基を表し、その少なくとも1つの環は、芳香族であり;優先的には、アリール基は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル又はテトラヒドロナフチルである;
・「陽イオン性ヘテロアリール基」は、一般的に環内又は環外陽イオン性基を含む、以前に定義したようなヘテロアリール基であり、
− 電荷が環内の場合、電荷はメソメリー効果による電子非局在化に含まれ;例えば、これはピリジニウム、イミダゾリウム又はインドリニウム基であり:
Figure 0006923653
式中、R及びR’は、以前に定義したようなヘテロアリール置換基、特に(ヒドロキシ)(C−C)アルキル基、例えばメチルである;
− 電荷が環外の場合、電荷はメソメリー効果による電子非局在化に含まれず;例えば、これは、ヘテロアリールの外部にあるトリメチルアンモニウム等のアンモニウム又はホスホニウム置換基Rであり、例えば当該のピリジル、インドリル、イミダゾリル又はナフタルイミジルである:
Figure 0006923653
式中、Rは、下記に定義するようなヘテロアリール置換基であり、Rは、アンモニウムR−、ホスホニウムR−又はアンモニウムR−(C−C)アルキルアミノ、R−(C−C)アルキル又はR−(C−C)アルコキシ基であり、R、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、メチル等の(C−C)アルキル基である;
・「ヘテロアリール基」は、一般的に窒素、酸素及び硫黄から選択される1〜6個のヘテロ原子を含む5〜22員の、単環式又は縮合若しくは非縮合多環式基を表し、その少なくとも1つの環は、芳香族であり;優先的には、ヘテロアリール基は、アクリジニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ピリジニル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジニル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジニル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾニル、キサンチリル及びそれらのアンモニウム塩から選択される;
・「複素環式基」は、1つ又は2つの不飽和を含んでもよいが、窒素、酸素及び硫黄から選択される1〜6個のヘテロ原子を含む単環式又は縮合若しくは非縮合多環式の、5〜22員の非芳香族基である;
・「ヘテロシクロアルキル基」は、一般的に少なくとも1つの飽和環を含む複素環式基である;
・「アルキル基」は、一般的に直鎖又は分枝状C−C20、好ましくはC−C10、より優先的にはC−C、より良好にはC−C、更により良好にはC−C炭化水素系基である;
・アルキル基に適用される表現「場合により置換された」は、前記アルキル基が、以下の基から選択される1つ以上の基で置換されてもよいことを示唆する:i)ヒドロキシル、ii)C−Cアルコキシ、iii)R−Z−C(X)−Y−(式中、X、Y及びZは、酸素若しくは硫黄原子若しくはN(R’)を表し、又は代替的に、X及び/若しくはZは、結合を表し、R及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し、好ましくは、Xは、酸素原子を表す)、iv)場合により1つ又は2つの同一又は異なるC−Cアルキル基で置換されたアミノ、前記アルキル基は、それらを支持する窒素原子と共に、5〜7員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む;v)又は第4級アンモニウム基NR’R’’R’’’,M、式中、R’、R’’及びR’’’(同一又は異なっていてもよい)は、C−Cアルキル基を表し、又は代替的に−NR’R’’R’’’は、場合によりC−Cアルキル基で置換されたイミダゾリウム等の5又は6員のヘテロアリールを形成し、Mは、陰イオン性対イオンを表す、vi)カルボキシルC(O)OH、vii)カルボキシレートC(O)O,M、式中、Mは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の陽イオン性対イオンを表す、viii)スルホン−SOH、ix)スルホネート−SO ,M、式中、Mは、以前に定義した通りである、x)シアノ、並びにxi)カルバモイル基((R)N−C(O)−)(式中、R(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は場合により少なくとも1つのヒドロキシル基を支持するC−Cアルキル基を表す);
・「アルコキシ基」は、一般的にアルキル−オキシ基であり、ここでアルキル基は、直鎖又は分枝状C−C、優先的にはC−C炭化水素系基である;
・アルコキシ基が場合により置換されている場合、これはアルキル基が上記に定義したように場合により置換されていることを示唆する;
・用語「有機又は無機酸塩」は、より詳細には、i)塩酸HCl、ii)臭化水素酸HBr、iii)硫酸HSO、iv)アルキルスルホン酸:メタンスルホン酸及びエタンスルホン酸等のAlk−S(O)OH;v)アリールスルホン酸:ベンゼンスルホン酸及びトルエンスルホン酸等のAr−S(O)OH;vi)クエン酸;vii)コハク酸;viii)酒石酸;ix)乳酸;x)アルコキシスルフィン酸:メトキシスルフィン酸及びエトキシスルフィン酸等のAlk−O−S(O)−OH;xi)トルエンオキシスルフィン酸及びフェノキシスルフィン酸等のアリールオキシスルフィン酸;xii)リン酸HPO;xiii)酢酸CHC(O)−OH;xiv)トリフルオロメタンスルホン酸CFSOH;並びにxv)テトラフルオロホウ酸HBFに由来する塩から選択される塩を意味する;
用語「陰イオン性対イオン又はアニオン」は、染料の陽イオン性電荷と関連する有機又は無機酸塩に由来する、有機又は無機の美容的に許容可能なアニオン又は陰イオン性基を意味する;より詳細には、アニオンは、以下から選択される:i)塩化物又は臭化物等のハロゲン化物;ii)ナイトレート;iii)C−Cアルキルスルホネートを含むスルホネート:メチルスルホネート又はメシレート及びエチルスルホネート等のAlk−S(O);iv)アリールスルホネート:ベンゼンスルホネート及びトルエンスルホネート又はトシレート等のAr−S(O);v)カルボキシレートAlk−C(O)−OH、式中、Alkは、場合により1つ以上のヒドロキシル又はカルボキシレート基で置換された(C−C)アルキル基を表し、例えばシトレート;vi)スクシネート);vii)タートレート;viii)ラクテート;ix)メチルスルフェート及びエチルスルフェート等のアルキルスルフェートAlk−O−S(O)O;x)アリールスルフェート:ベンゼンスルフェート及びトルエンスルフェート等のAr−O−S(O)O;xi)アルコキシスルフェート:メトキシスルフェート及びエトキシスルフェート等のAlk−O−S(O);xii)アリールオキシスルフェート:Ar−O−S(O)、xiii)ホスフェートO=P(OH)−O、O=P(O−OH O=P(O、HO−[P(O)(O)]−P(O)(O、式中、wは整数である;xiv)アセテート;xv)トリフレート;xvi)テトラフルオロボレート等のボレート;xvii)スルフェートS(O 又はSO 2−;xviii)水素スルフェートHSO ;xix)カーボネート;xx)水素カーボネート;xxi)ペルクロレート(ClO−)並びに(xxii)四塩化亜鉛等の二価アニオン無機塩;
有機又は無機酸塩に由来する陰イオン性対イオンは、分子の電気的中性を確実にし;従って、アニオンが数個の陰イオン性電荷を含む場合、同じアニオンは同じ分子内の数個の陽イオン性基の電気的中性に役立つことができ、又はそうでない場合、数個の分子の電気的中性に役立つことができることが理解される;例えば、2つの陽イオン性基を含む染料は、2つの「単一帯電」陰イオン性対イオン、又は(O=)S(O若しくはO=P(O−OH等の「二重帯電」陰イオン性対イオンのいずれかを含むことができる;
特に、陰イオン性対イオンは、塩化物、臭化物、フッ化物又はヨウ化物等のハロゲン化物;水酸化物;スルフェート;水素スルフェート;メチルスルフェート又はエチルスルフェートイオン等の直鎖又は分枝状C−Cアルキルスルフェート;カーボネート及び水素カーボネート;ホルメート、アセテート、シトレート、タートレート及びオキサレート等のカルボン酸塩;メチルスルホネートイオン等の直鎖又は分枝状C−Cアルキルスルホネート;アリール部分、好ましくはフェニルが、場合により1つ以上のC−Cアルキル基で置換されているアリールスルホネート、例えば4−トリルスルホネート;メシレート等のアルキルスルホニルから選択される;
・用語「化学的酸化剤」は、当該技術分野で従来使用されている大気酸素以外の任意の酸化剤を意味する。それ故、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ素酸塩及び過硫酸塩等の過酸基塩、及びまた酵素を挙げることができ、その中でもペルオキシダーゼ、ウリカーゼ等の2−電子酸化還元酵素、及びラッカーゼ等の4−電子酸素添加酵素を挙げることができる。好ましくは、化学的酸化剤は過酸化水素である。
・また、本発明の状況にて使用され得る付加塩は、特に、下記に定義する塩基性化剤等の美容的に許容可能な塩基との付加塩、例えば水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水性アンモニア、アミン又はアルカノールアミンから選択される;
・表現「少なくとも1つ」は、「1つ以上」と等価である;
・特に表現「の間」及び「...〜...の範囲」における値の範囲の限界値は、その範囲内に含まれ;
・値の範囲に関する表現「(両端を含む)」は、その範囲の限界値が、定義した範囲内に含まれることを意味する。
(a)アジニウム染料
本発明によるケラチン繊維の染色方法、及び美容組成物は、(a)以前に定義したような式(I)の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料を使用し又はこの染料を含む。
特に、式(I)の染料は、青色、紫色又は緑色であり、くすんだ又は鮮やかである。
好ましくは、R、R、R’及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、互いに独立して:
− 水素原子、
− フェニル基、又は
− ヒドロキシル、アミノ−NH、アミノカルボニル−C(O)NH、飽和の5若しくは6員のヘテロシクロアルキル基から選択される1つ以上の基で場合により置換された直鎖若しくは分枝状C−C10、より優先的にはC−Cアルキル基を表す。
好ましくは、R及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子、直鎖又は分枝状C−C、より優先的にはC−Cアルキル基、例えばメチル、(ジ)(C−C)(アルキル)アミノ基、アミノ基−NH、ヒドロキシカルボニル基−C(O)−OH又はアミノカルボニル基−C(O)NHを表す。
第1の特定の実施形態によれば、Xは、酸素原子を表す。
別の特定の実施形態によれば、Xは、陽イオン性基NR’R’を表し、式中、R’及びR’は、以前に定義した通りであり、好ましくはR’及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、互いに独立して、水素原子、又は、以下の基から選択される1つ以上の基で場合により置換された直鎖若しくは分枝状C−C10、より優先的にはC−Cアルキル基を表し:
・ヒドロキシル、
・1つ又は2つの同一又は異なるC−Cアルキル基で場合により置換されたアミノ、前記アルキル基は、それらを支持する窒素原子と共に、5〜7員の複素環を形成する可能性があり、又は
・カルバモイル((R)N−C(O)−)、式中、R(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又はC−Cアルキル基を表す。
は、式(I)の化合物の電気的中性を確実にすることが意図される、美容的に許容可能な陰イオン性対イオン又はアニオン又はアニオンの混合物を示す。
は、以前に定義した通りである。
好ましくは、Yは、塩化物等のハロゲン化物、メトスルフェート;アルキルスルホネート:Alk−S(O)、例えばメチルスルホネート又はメシレート及びエチルスルホネート;アリールスルホネート:Ar−S(O)、例えばベンゼンスルホネート及びトルエンスルホンネート又はトシレート;シトレート;スクシネート;タートレート;ラクテート;アルキルスルフェート:Alk−O−S(O)O、例えばメチルスルフェート;アリールスルフェート、例えばベンゼンスルフェート及びトルエンスルフェート;ホスフェート;アセテート;トリフレート;ペルクロレート;テトラフルオロボレート等のボレート;カーボネート;並びに水素カーボネートから選択され;より優先的には塩化物、臭化物、フッ化物又はヨウ化物等のハロゲン化物;四塩化亜鉛等の二価アニオン無機塩;水酸化物;スルフェート;水素スルフェート;直鎖又は分枝状C−Cアルキルスルフェート、例えばメチルスルフェート又はエチルスルフェートイオン;カーボネート及び水素カーボネート;ホルメート、アセテート、シトレート、タートレート又はオキサレート等のカルボキシレート;メチルスルホネートイオン等の直鎖又は分枝状C−Cアルキルスルホネート;アリール部分、好ましくはフェニルが、場合により1つ以上のC−Cアルキル基で置換されているアリールスルホネート、例えば4−トリルスルホネート;メシレート等のアルキルスルホニル;テトラフルオロボレート;ペルクロレート;並びにそれらの混合物から選択される。
有機又は無機酸塩に由来する陰イオン性対イオンは、分子の電気的中性を確実にするため、アニオンが数個の陰イオン性電荷を含む場合、同じアニオンは、同じ分子内の数個の陽イオン性基の電気的中性に役立つことができ、又はそうでない場合、数個の分子の電気的中性に役立つことができることが理解される。例えば、2つの陽イオン性基を含む式(I)の染料は、2つの「単一帯電」陰イオン性対イオン、又はS(O) 若しくはO=P(O−OH等の「二重帯電」陰イオン性対イオンのいずれかを含むことができる。
式(I)の化合物がカルボキシレート基C(O)Oを支持する場合、式(I)の化合物は、M及びYのいずれも含まないことによって電気的中性を順守することができ、カルボキシレートは、陽イオン性電荷NR’R’又は−NR’R’’R’’’の存在により「電気的に補償されている」ことが理解される。
用語「カチオン又は陽イオン性対イオン」は、染料の陰イオン性電荷に関連した有機又は無機塩基の塩に由来する美容的に許容可能な有機又は無機のカチオン又は陽イオン性基を意味する;より詳細には、陽イオン性対イオンは、i)Na及びK等のアルカリ金属、ii)Ca++及びMg++等のアルカリ土類金属、並びにiii)R等のアンモニウム(式中、R、R、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又はヒドロキシル又は(C−C)アルキル基を表す)から選択される。
式(I)の化合物は、溶媒和物、例えば水和物、又はエタノール若しくはイソプロパノール等の直鎖若しくは分枝状アルコールの溶媒和物の形態にあることもできる。
好ましくは、アジニウム染料は、以下の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される:
Figure 0006923653
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は、以前に定義したような陰イオン性対イオンを表す。
より優先的には、アジニウム染料は、以下の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される:
Figure 0006923653
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Figure 0006923653
Figure 0006923653
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第1の特定の実施形態によれば、Gは、酸素原子を表す。この第1の実施形態によれば、染料(a)は、フェノキサジニウム型のものであり、上記の化合物(1)〜(18)から有利に選択される。
第2の特定の実施形態によれば、Gは、基NRを表し、ここでRは、以前に定義した通りである。この第2の実施形態によれば、染料(a)は、フェナジニウム型のものであり、上記の化合物(19)〜(26)から有利に選択される。
第3の特定の実施形態によれば、Gは、硫黄原子を表す。この第3の実施形態によれば、染料(a)は、フェノチアジニウム型のものであり、上記の化合物(27)〜(30)から有利に選択される。
(b)蛍光染料
本発明によるケラチン繊維の染色方法及び組成物は、(b)1つ以上の蛍光染料も使用し又はこれも含み;前記蛍光染料は、シアニン染料、スチリル/ヘミシアニン染料、ナフタルイミド染料、及びそれらの混合物から選択される直接染料である。
より詳細には、本発明の蛍光染料は、ジスルフィド結合を含む蛍光染料以外である。より優先的には、本発明の蛍光染料は、直接染料であり、隣接する同一ヘテロ原子を含む結合を含まない。
欧州特許第1133975号、国際公開第03/029359号、欧州特許第860636号、国際公開第95/01772号、国際公開第95/15144号、欧州特許第714954号に記載されている蛍光染料、百科事典The chemistry of synthetic dyes by K.Venkataraman、1952、Academic Press、vol.1 to 7、Kirk Othmer’s encyclopaedia Chemical Technology、「Dyes and Dye Intermediates」の章、1993、Wiley and Sons、及びUllmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry 7th edition、Wiley and Sonsの様々な章、特にUllmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistryの「Fluorescent Dyes」の章、2005、Wiley−VCH Verlag GmbH & Co.KGaA、Weinheim 10.1002/143560007.a11_279;インターネット又は先行する印刷版により配布されるThe Handbook − A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies、10th Ed Molecular Probes/Invitrogen − Oregon 2005に列挙されるものを挙げることもできる。
好ましくは、本発明の蛍光染料は、陽イオン性である。
より優先的には、蛍光染料は、直接及び陽イオン性であり;より良好には、蛍光染料(b)は、スチリル又はヘミシアニン陽イオン性染料から選択される。
より良好には、本発明の蛍光染料は、黄色、橙色及び赤色領域内、好ましくは、吸収波長λabs400nm〜500nm(両端を含む)の光を吸収する。
1つの変形によれば、本発明の蛍光染料は、蛍光発色団の少なくとも1つにより支持される又は蛍光発色団の少なくとも1つに含まれる少なくとも1つの陽イオン性基を含む。
好ましくは、陽イオン性基は、第4級アンモニウムであり;より良好には、陽イオン性電荷は、環内である。
これらの陽イオン性基は、例えば:
− 環外(ジ/トリ)(C−C)アルキルアンモニウム電荷を支持する、又は
− 以下の陽イオン性ヘテロアリール基等の環内電荷を支持する陽イオン性基である:アクリジニウム、ベンゾイミダゾリウム、ベンゾビストリアゾリウム、ベンゾピラゾリウム、ベンゾピリダジニウム、ベンゾキノリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾトリアゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ビピリジニウム、ビス−テトラゾリウム、ジヒドロチアゾリウム、イミダゾピリジニウム、イミダゾリウム、インドリウム、イソキノリウム、ナフトイミダゾリウム、ナフトキサゾリウム、ナフトピラゾリウム、オキサジアゾリウム、オキサゾリウム、オキサゾロピリジニウム、オキソニウム、フェナジニウム、フェノキサゾリウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピラゾイルトリアゾリウム、ピリジニウム、ピリジノイミダゾリウム、ピロリウム、ピリリウム、キノリウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、チアゾリウム、チアゾロピリジニウム、チアゾイルイミダゾリウム、チオピリリウム、トリアゾリウム又はキサンチリウム。
本発明の好ましい変形によれば、本発明の蛍光染料は、少なくとも1つの陽イオン性発色団を支持し、下記の式(III)及び(IV)から選択されるポリメチン発色団等の少なくとも1つの第4級アンモニウム基を含む:
−[C(R)=C(R)]m’−Ar’−()Q (III)
Ar−[C(R)=C(R)]m’−W’−()Q (IV)、
式(III)及び(IV)において:
・Wは、陽イオン性ヘテロアリール基を表し、特に1つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された、1つ以上の(C−C)アルキル基で場合により置換された第4級アンモニウムを特に含み;
・W’は、Wに関して定義したような二価ヘテロアリール基を表し;
・Arは、フェニル又はナフチル等のアリール基を表し、前記アリール基は、場合により好ましくは、i)塩素又はフッ素等の1つ以上のハロゲン原子;ii)1つ以上の(C−C)アルキル、好ましくは、メチル等のC−Cアルキル基;iii)1つ以上のヒドロキシル基;iv)メトキシ等の1つ以上の(C−C)アルコキシ基;v)ヒドロキシエチル等の1つ以上のヒドロキシ(C−C)アルキル基、vi)1つ以上のアミノ又は(ジ)(C−C)アルキルアミノ基、好ましくは、1つ以上のヒドロキシル基で場合により置換されたC−Cアルキル部分、例えば(ジ)ヒドロキシエチルアミノ、vii)1つ以上のアシルアミノ基;viii)ピペラジニル、ピペリジル等の1つ以上のヘテロシクロアルキル基、又はピロリジニル、ピリジル及びイミダゾリニル等の5若しくは6員のヘテロアリールで置換され;
・Ar’は、Arに関して定義されたような二価アリール基であり;
・m’は、1〜4(両端を含む)の整数を表し、特に、m’は1又は2であり;より良好には1であり;
・R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は場合により置換された(C−C)アルキル、好ましくはC−Cアルキル基を表し、又は代替的にRは、W若しくはW’に隣接し、且つ/又はRはAr若しくはAr’に隣接し及びそれらを支持する原子と共に、(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;特に、RはW又はW’に隣接し及びそれらはシクロヘキシル等の(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;
・Qは、有機又は無機陰イオン性対イオンであり;
・()は、染料の残りの部分に結合した蛍光発色団の部分を表す。
好ましくは、W又はW’は、1つ以上の同一又は異なるC−Cアルキル基で場合により置換された、イミダゾリウム、ピリジニウム、ベンゾイミダゾリウム、ピラゾリウム、ベンゾチアゾリウム又はキノリニウム基である。
本発明の特に好ましい実施形態によれば、染料(III)又は(IV)の蛍光発色団は、m’=1で以前に定義されたものであり、Arは、スチリル基−C(R)=C(R)−に対してパラで、ジヒドロキシ(C−C)アルキルアミノ等の(ジ)(ヒドロキシ)(C−C)(アルキル)アミノ基で置換されたフェニル基を表し、W’はイミダゾリウム又はピリジニウム基、優先的にはオルト−又はパラ−ピリジニウムを表す。
本発明の別の好ましい変異体によれば、染料の蛍光発色団は、陽イオン性であり、式(IIIa)又は(IVa)の陽イオン性環外電荷を支持するナフチミジル等の少なくとも1つの第4級アンモニウム基を含み:
Figure 0006923653
式中、
Figure 0006923653
は、染料との結合を表し、
式(IIIa)及び(IVa)において、R、R、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し、(C−C)アルキル基は、優先的には、ジ(C−C)アルキルアミノ、又はトリメチルアンモニウム等のトリ(C−C)アルキルアンモニウム基で場合により置換されている。
特定の実施形態によれば、本発明の蛍光染料(b)は、下記の式(V)、(VI)又は(VII)のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される:
Figure 0006923653
式(V)、(VI)及び(VII)において:
・R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又はC−Cアルキル基;優先的には水素原子を表し;
・Gは、水素原子、又はNH及びOHから選択される基を表し;
・R、R’、R’’、R’’’、R、R’、R’’及びR’’’(同一又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、b)ハロゲン原子:c)アミノ、d)(C−C)アルキルアミノ、e)(C−C)ジアルキルアミノ、f)シアノ、g)カルボキシル−C(O)OH又はカルボキシレート−C(O)O,Q、h)ヒドロキシル−OH若しくはアルコキシド−O、i)トリフルオロメチル等の(ポリ)ハロ(C−C)アルキル、j)アシルアミノ、k)(C−C)アルコキシ、l)(C−C)アルキルチオ、m)(ポリ)ヒドロキシ(C−C)アルコキシ、n)(C−C)アルキルカルボニルオキシ、o)(C−C)アルコキシカルボニル、p)(C−C)アルキルカルボニルアミノ、q)アシルアミノ、r)カルバモイル、s)(C−C)アルキルスルホニルアミノ、t)アミノスルホニル、u)−SOH若しくはスルホネート−SO ,Q又はv)(C−C)アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、(ジ)(C−C)アルキルアミノから選択される基で場合により置換された(C−C)アルキルの中からの基を表し、又は代替的に、アミノ基の窒素原子により支持される2つのアルキル基は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む5〜7員の複素環を形成し;特に、R、R’、R’’、R’’’、R、R’、R’’及びR’’’は、水素又はハロゲン原子又は(C−C)アルキル基、好ましくは水素原子を表し;
・又は代替的に、2つの隣接する炭素原子により支持される2つの基R及びR’;R及びR’は、一緒になってベンゾ又はインデノ環、縮合ヘテロシクロアルキル又は縮合ヘテロアリール基を形成し;ベンゾ、インデノ、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリール環は、ハロゲン原子、アミノ、(C−C)アルキルアミノ、(C−C)ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル又はトリフルオロメチル基、アシルアミノ、(C−C)アルコキシ(ポリ)ヒドロキシ(C−C)アルコキシ、(C−C)アルキルカルボニルオキシ、(C−C)アルコキシカルボニル又は(C−C)アルキルカルボニルアミノ基、アシルアミノ、カルバモイル又はアルコキシアルキルスルホニルアミノ基、アミノスルホニル基、又は(C−C)アルキル基で場合により置換され、この(C−C)アルキル基は:(C−C)アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、(C−C)アルキルアミノ及び(C−C)ジアルキルアミノから選択される基で場合により置換され、又は代替的に、アミノ基の窒素原子により支持される2つのアルキル基は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む5〜7員の複素環を形成し;優先的には、R及びR’は、一緒になってベンゾ基を形成し;
・又は代替的に、2つの基R及びR;並びに/又は基R’及びR’は、一緒になって縮合(ヘテロ)シクロアルキル、優先的にはシクロヘキシル等のシクロアルキルを形成し;
・Rは、水素原子、(ヘテロ)アリール(C−C)アルキル基又は場合により置換された(C−C)アルキル基を表し;優先的には、Rは、水素原子又は(C−C)アルキル若しくはベンジル基を表し;
・Rは、共有結合、直鎖又は分枝状の、場合により置換された(C−C)アルキレン又は(C−C)アルケニレン炭化水素系鎖を表し、好ましくは、Rは、非置換(C−C)アルキレンを表し;
・Rは、水素原子、(C−C)アルコキシ基、アミノ基R、第4級アンモニウム基M’,R を表し、ここでR、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、(C−C)アルキル基を表し、又はRは、場合により置換されたヘテロアリール基、優先的には場合により置換されたイミダゾリル基を表し、又は代替的にM’,R は、場合により置換された陽イオン性ヘテロアリール基、優先的には、場合により(C−C)アルキル基で置換されたイミダゾリウム基を表し;
・Gは、i)基−NR、ii)−ORを表し、ここでRは、a)水素原子、b)場合により置換された、優先的には非置換の(C−C)アルキル基、c)場合により置換された(ヘテロ)アリール基、d)場合により置換された(ヘテロ)アリール(C−C)アルキル基、例えばベンジル、e)場合により置換された(ヘテロ)シクロアルキル、f)場合により置換された(ヘテロ)シクロアルキル(C−C)アルキルを表し;特定の実施形態によれば、Gは、基−NRを表し、別の特定の実施形態によれば、Gは、(C−C)アルコキシ基を表し;
又は代替的に、Gが−NRを表す場合、2つの基R及びR’並びに/又はR及びRは、一緒になって、場合により1つ以上の(C−C)アルキル基で置換された飽和ヘテロアリール又は複素環、優先的には、窒素及び酸素から選択される1つ又は2つのヘテロ原子を含む5〜7員の複素環を形成し;より優先的には、複素環は、モルホリニル、ピペラジニル、ピペリジル及びピロリジニル基から選択され;
・R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子、又は:a)場合により置換された(ヘテロ)アリール、例えばフェニル、b)場合により置換された(ヘテロ)アリール(C−C)アルキル、c)場合により置換された(ヘテロ)シクロアルキル、d)場合により置換された(ヘテロ)シクロアルキル(C−C)アルキル、f)(C−C)アルキル又はg)場合により置換された、好ましくはヒドロキシル、カルボキシル、カルボキシレート、スルフェート若しくはスルホネート基で場合により置換された(C−C)アルキルの中からの基を表し;
又は代替的に、同じ窒素原子により支持される2つの隣接する基R及びRは、一緒になって、場合により置換された複素環式基又は場合により置換されたヘテロアリール基を形成し;
・R及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し;

Figure 0006923653
は、フェニル環に縮合した(ヘテロ)アリール基を表し;又は代替的に、フェニルに存在せず;優先的には、環が存在する場合、環はベンゾであり;
・mは、1〜18(両端を含む)の整数、特に1〜14(両端を含む)の整数;優先的には2〜10(両端を含む)の整数;より優先的には3〜8の整数;より詳細には4〜6の整数を表し;
・M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し;
・Qは、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陽イオン性対イオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを表し;
染料がカルボキシレート、スルホネート又はアルコキシド基を含む場合、M’及びQは、前記染料の電気的中性を確実にするために、存在しなくてもよいことが理解される。
一実施形態によれば、本発明の蛍光染料は、以前に定義したような式(V)のものである。
好ましい実施形態によれば、本発明の蛍光染料は、下記の式(VIII)のスチリル染料、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される:
Figure 0006923653
式(VIII)において、G、G、R、R’、R’’、R、R’、R’’、R、R’、R、R及びmは、(V)に関して以前に定義した通りである。
特に、本発明の染料は、式(VIII)のものから選択され、式中:
・R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子を表し;
・R及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基、好ましくは水素を表し;
・R、R’及びR’’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又は−OH、−O、(C−C)アルコキシ、ニトロ、又はシアノ基を表し、ここでQは、以前に定義した通りであり;
・R、R’及びR’’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し;
・又は代替的に、2つの隣接する基R及びR’は、それらを支持する炭素原子と一緒になって、ピリジニウム基に縮合(condensed)又は縮合(fused)したベンゾ基を形成し、前記ベンゾ基は置換されている可能性があり;好ましくは、前記ベンゾ基は非置換であり;
・Gは、場合により置換された、優先的には非置換の基−NR又は(C−C)アルコキシ基を表し;特定の実施形態によれば、Gは、基−NRを表し、別の特定の実施形態によれば、Gは、(C−C)アルコキシ基を表し;
・R及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し;

Figure 0006923653
は、フェニル環に縮合したアリール若しくはヘテロアリール基を表し;又は代替的にフェニル環に存在せず;優先的には、環が存在する場合、環はベンゾであり;
・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に2〜16(両端を含む)の整数;優先的には3〜10の整数;より優先的には4〜6の整数を表し;
・R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子、(C−C)アルキル基又は置換(C−C)アルキル基を表し、好ましくは、(C−C)アルキルは、特にi)シアノ、ii)(C−C)アルコキシ、iii)ヒドロキシル及びiv)(C−C)アルキルカルボニルから選択される1つ以上の基、好ましくは1つ以上のヒドロキシル基で置換され;
・M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機又は無機酸、又は有機又は無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し;
染料がアルコキシド基を含む場合、M’及びQは、前記染料の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
好ましくは、本発明の蛍光染料(b)は、下記の式(IX)のスチリル染料、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される:
Figure 0006923653
式(IX)において、G、G、R、R’、R、R’及びmは、以前に定義した通りである。
特定の実施形態によれば、基Gは、−CH=CH−基に対してパラ位にあり、即ちフェニル基の4’位にある。本発明の別の特定の実施形態によれば、基Gは、−CH=CH−基に対してオルト位にあり、即ちフェニル基の2’位にある。一実施形態によれば、−CH=CH−基は、ピリジニウム基のパラ位にあり、即ち4位にある。
別の有利な変形によれば、−CH=CH−基は、ピリジニウム基のオルト位にあり、即ち2位にある。
本発明の好ましいモードによれば、本発明の蛍光染料(b)は、下記の式(X)及び(XI)の化合物、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される:
Figure 0006923653
式(X)及び(XI)において:
・R、R、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し;好ましくは、R及びRは、水素原子を表し、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し;
・R、R、R、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、i)水素原子又はii)Cl、Br若しくはF等のハロゲン原子、iii)基OR(式中、Rは、水素原子又は以前に記載したようなQ、又は(C−C)アルキル基を表す)、iv)ベンゼン等のアリール、v)ベンジル等のアリール(C−C)アルキル、vi)シアノ、vii)ニトロ、viii)(C−C)アルキルチオ、ix)アミノNR1011の中からの基を表し、R10及びR11(同一又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、b)(C−C)アルキル基又はc)置換(C−C)アルキル基、好ましくは、以下から選択される1つ以上の基で場合により置換された(C−C)アルキルを表し:
− シアノ、
− (C−C)アルコキシ、
− ヒドロキシル、及び
− (C−C)アルキルカルボニル;
特に、R10及びR11(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子、又は1つ以上のヒドロキシル、シアノ若しくは(C−C)アルキルカルボニル基で置換された(C−C)アルキル基、例えばヒドロキシエチルを表し;
・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に2〜16(両端を含む)の整数;優先的には3〜10の整数;より優先的には4〜6の整数を表し;
・M’は、以前に定義したような陰イオン性対イオンを表し;
染料がアルコキシド基を含む場合、M’及びQは、前記染料の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
本発明の第1の実施形態によれば、蛍光染料(b)は、以下を有する式(X)のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
Figure 0006923653
第2の実施形態によれば、蛍光染料(b)は、以下を有する式(XI)のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
Figure 0006923653
好ましくは、蛍光染料(b)は、下記の式(X’)及び(XI’)から選択される:
Figure 0006923653
式(X’)及び(XI’)において、R、R、R及びmは、(X)及び(XI)に関して以前に定義した通りであり、特に:
・R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又はメトキシ等の(C−C)アルコキシ基を表し;
・Rは、(C−C)アルコキシ基又はNR1011を表し、R10は、a)水素原子、又はb)i)シアノ、ii)(C−C)アルコキシ、iii)ヒドロキシル及びiv)(C−C)アルキルカルボニルから選択される1つ以上の基で場合により置換された(C−C)アルキル基を表し、R11は、a)i)シアノ、ii)(C−C)アルコキシ、iii)ヒドロキシル及びiv)(C−C)アルキルカルボニルから選択される1つ以上の基で置換された(C−C)アルキル基を表し;
特に、NR1011は、(C−C)アルキル基、(ジ)ヒドロキシ(C−C)アルキルアミノ又はヒドロキシ(C−C)アルキル((C−C)アルキル)アミノ基を表し;
・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に2〜16(両端を含む)の整数;優先的には3〜10の整数;より優先的には4〜6の整数を表し;
・M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基に由来する陰イオン性対イオンを表す。
この実施形態によれば、蛍光染料(b)は、好ましくは、下記を有する式(X’)又は(XI’)のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される。
Figure 0006923653
更なる別の本発明の好ましいモードによれば、本発明の蛍光染料(b)は、下記の式(XII)及び(XIII)の化合物、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択され:
Figure 0006923653
式(XII)及び(XIII)において:
・R、R、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し;好ましくは、R及びRは、水素原子を表し、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し;
・R、R、R、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、i)水素原子又はii)Cl、Br若しくはF等のハロゲン原子、iii)基OR(式中、Rは、水素原子又は以前に記載したようなQ、又は(C−C)アルキル基を表す)、iv)ベンゼン等のアリール、v)ベンジル等のアリール(C−C)アルキル、vi)シアノ、vii)ニトロ、viii)(C−C)アルキルチオ、ix)アミノNR1011の中からの基を表し、R10及びR11(同一又は異なっていてもよい)は、a)水素原子又はb)以下から選択される1つ以上の基で場合により置換された(C−C)アルキル基を表す:
− シアノ、
− (C−C)アルコキシ、
− ヒドロキシル、及び
− (C−C)アルキルカルボニル;
特に、R10及びR11(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は1つ以上のヒドロキシル、シアノ若しくは(C−C)アルキルカルボニル基で場合により置換された(C−C)アルキル基、例えばメチル、エチル、ブチル、イソブチル、シアノエチル、メチルカルボニルエチル、又はヒドロキシエチルを表し;
・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に2〜16(両端を含む)の整数;優先的には3〜10の整数;より優先的には4〜6の整数を表し;
・M’は、好ましくはYから生じる、有機又は無機酸の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し;
染料がアルコキシド基を含む場合、M’及びQは、前記染料の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
本発明の一実施形態によれば、蛍光染料(b)は、下記を有する式(XII)のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
Figure 0006923653
別の実施形態によれば、蛍光染料(b)は、下記を有する式(XIII)のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
Figure 0006923653
Figure 0006923653
より詳細には、本発明の蛍光染料(b)は、下記の式(XII’)及び(XIII’)のものから選択される:
Figure 0006923653
式(XII’)及び(XIII’)において、R、R、R及びmは、(X)及び(XI)に関して以前に定義した通りであり、特に:
・R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又はメトキシ等の(C−C)アルコキシ基を表し;
・Rは、(C−C)アルコキシ基又はNR1011を表し、R10及びR11(同一又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、又はb)i)シアノ、ii)(C−C)アルコキシ、iii)ヒドロキシル、及びiv)(C−C)アルキルカルボニルから選択される1つ以上の基で場合により置換された(C−C)アルキル基を表し;特にR10及びR11(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は以下から選択される1つ以上の基で場合により置換された(C−C)アルキル基を表し:ヒドロキシル、シアノ又は(C−C)アルキルカルボニル、例えばメチル、エチル、ブチル、イソブチル、シアノエチル、メチルカルボニルエチル又はヒドロキシエチル;好ましくは、R10及びR11(同一又は異なっていてもよい)は、1つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された(C−C)アルキル基、例えばヒドロキシエチルを表し;
・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に2〜16(両端を含む)の整数;優先的には3〜10の整数;より優先的には4〜6の整数を表し;
・M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基に由来する陰イオン性対イオンを表す。
一実施形態によれば、本発明の蛍光染料(b)は、下記を有する式(XII’)又は(XIII’)のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
Figure 0006923653
より詳細には、本発明の蛍光染料(b)は、以前に定義したような式(V)、(VIII)又は(IX)のものから選択され、Gは、水素原子を表す。
より詳細には、本発明の蛍光染料(b)は、下記の式(XIV)及び(XV)のものから選択される:
Figure 0006923653
式(XIV)及び(XV)において、R、R、R及びmは、(X)及び(XI)に関して以前に定義した通りであり、特に:
・R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又はメトキシ等の(C−C)アルコキシ基を表し、好ましくは、R及びRは、水素原子を表し;
・Rは、(C−C)アルコキシ基又はNR10及びR11を表し、ここでR10及びR(同一又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、又はb)(C−C)アルキル基を表し、この(C−C)アルキル基は、i)ヒドロキシル、ii)R−Z−C(X)−Y−(式中、X、Y及びZは、酸素若しくは硫黄原子若しくはN(R’)を表し、又は代替的に、X及び/若しくはZは、結合を表し、R及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し、好ましくは、Xは、酸素原子を表す)、iii)スルホンSOH、iv)スルホネートSO ,Q、v)カルボキシレートC(O)O,Q(Qは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の陽イオン性対イオンを表す)から選択される1つ以上の基で場合により置換され;特に、Rは、基NR1011を表し、ここでR10及びR11(同一又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、又はb)(C−C)アルキル基を表し、この(C−C)アルキル基は、i)ヒドロキシル、ii)カルボキシル、iii)カルボキシレート、iv)スルホン、及びv)スルホネートから選択される1つ以上の基で場合により置換され、より詳細にはa)水素原子、又はb)(C−C)アルキル基を表す同一又は異なる基から選択され、この(C−C)アルキル基は、i)ヒドロキシル、ii)カルボキシル、及びiii)カルボキシレートから選択される1つ以上の基で場合により置換されている;
・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に1〜6(両端を含む)の整数;優先的には1〜4の整数;より優先的には1〜2の整数を表し;
・M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し;
染料がスルホネート又はカルボキシレート基を含む場合、M’及びQは、前記染料の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
より優先的には、本発明の蛍光染料(b)は、以下の化合物、及びまたその幾何異性体、その互変異性体、その溶媒和物及びそれらの混合物から選択される:
Figure 0006923653
ここでM’及びQは、以前に定義した通りである。
酸化剤
本発明によるケラチン繊維の染色方法及び美容組成物はまた、場合により1つ以上の酸化剤を使用し又はこの酸化剤を含むことができる。
好ましくは、酸化剤は、化学的酸化剤から選択される。
用語「化学的酸化剤」は、大気酸素以外の酸化剤を意味する。
より詳細には、化学的酸化剤は、過酸化水素、過酸化水素生成系、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩又はフェリシアン化物、過酸化塩、例えば過硫酸塩、過ホウ素酸塩、過酸及びその前駆体、並びにアルカリ金属又はアルカリ土類金属の過炭酸塩、並びにそれらの混合物から選択される。
好ましくは、化学的酸化剤は、過酸化水素及び過酸化水素生成系から選択される。
好ましい実施形態によれば、過酸化水素生成系は、過酸化尿素、ポリビニルピロリドン/Hから選択される、過酸化水素を放出することができる高分子複合体;酸化酵素;過ホウ素酸塩;及び過炭酸塩から選択される。
好ましくは、化学的酸化剤は、過酸化水素、より優先的には水性過酸化水素溶液である。
化学的酸化剤は、水性溶液の形態で都合よく適用され、溶液中の化学的酸化剤の含有量は、水性溶液の総質量に対して、好ましくは0.05質量%〜5質量%、より優先的には0.1質量%〜2質量%である。
本発明の好ましい実施形態によれば、染色方法は、いずれの酸化剤も使用しない。
本発明のこの好ましい実施形態によれば、成分(a)及び(b)を含む美容組成物は、いずれの酸化剤も含まない。
還元剤
本発明によるケラチン繊維の染色方法及び美容組成物はまた、場合により1つ以上の還元剤を使用し又はこの還元剤を含むことができる。
本発明において有用な還元剤は、下記の式(XVI)の化合物、及びまたその付加塩及びそれらの混合物から有利に選択される:
H(X)(R10 (XVI)
式(XVI)において:
− Xは、P、S又はSOを表し、
− qは、0又は1に等しい整数を表し、
− tは、1又は2に等しい整数を表し、
− Rは、直鎖又は分枝状の、飽和又は不飽和C−C20アルキル基を表し、これは場合によりヘテロ原子で中断され、並びに/又はヒドロキシル、ハロ、アミン、カルボキシル、((C−C30)アルコキシ)カルボニル、アミド、((C−C30)アルキル)アミノカルボニル、(C−C30)アシル)アミノ、モノ若しくはジアルキルアミノ、及びモノ−若しくはジヒドロキシルアミノ基から選択される1つ以上の基で場合により置換される。
好ましくは、還元剤は、チオグリコール酸、チオ乳酸、グリセリルモノチオグリコレート、システアミン、N−アセチルシステアミン、N−プロピオニルシステアミン、システイン、N−アセチルシステイン、チオリンゴ酸、パンテテイン、2,3−ジメルカプトコハク酸、N−(メルカプトアルキル)−ω−ヒドロキシアルキルアミド、N−モノ−又はN,N−ジアルキルメルカプト−4−ブチルアミド、アミノメルカプトアルキルアミド、N−(メルカプトアルキル)スクシンアミド酸及びN−(メルカプトアルキル)スクシンイミド誘導体、アルキルアミノメルカプトアルキルアミド、2−ヒドロキシプロピルチオグリコネート及び(2−ヒドロキシ−1−メチル)エチルチオグリコレートの共沸混合物、メルカプトアルキルアミノアミド、N−メルカプトアルキルアルカンジアミド及びホルムアミジンスルフィン酸誘導体、それらの塩、及びそれらの混合物から選択される。
好ましくは、還元剤はまた、亜硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリウム又はチオ硫酸ナトリウム、及びそれらの混合物等の塩から選択される。
化学的還元剤は、水性溶液の形態で都合よく適用され、溶液中の化学的還元剤の含有量は、水性溶液の総質量に対して、好ましくは0.01質量%〜10質量%、より優先的には0.1質量%〜5質量%である。
本発明の好ましい実施形態によれば、染色方法は、いずれの還元剤も使用しない。
本発明のこの好ましい実施形態によれば、成分(a)及び(b)を含む美容組成物は、いずれの還元剤も含まない。
美容媒体及び溶媒
以前に定義したような式(I)の化合物から選択されるアジニウム染料、及び(b)以前に定義したような蛍光染料、及びまた、存在する場合、酸化剤及び/又は還元剤は、ケラチン繊維に適用する前に、予め溶解されてもよい。
換言すれば、本発明の染色方法に使用する成分は、1つ以上の組成物中に存在し得る。
本発明による成分を含む組成物は、美容組成物であり、即ちそれらは好ましくは水性である。水に加えて、それらは1つ以上の有機溶媒、又はその混合物を含んでもよい。
挙げることができる有機溶媒の例には、直鎖又は分枝状C−Cアルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール;グリセロール;ポリオール及びポリオールエーテル、例えば2−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、並びにまた芳香族アルコール又はエーテル、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、並びにそれらの混合物が含まれる。
pH
本発明の染色方法に使用される組成物、並びに成分(a)及び(b)を含む本発明の組成物のpHは、好ましくは2〜12、より優先的には3〜11である。このpHは、ケラチン繊維の染色に通用使用される酸性化剤若しくはアルカリ性剤により、又は代替的に標準的な緩衝系を使用して、所望の値に調整することができる。
成分(a)及び(b)を含む組成物のpH、並びに本発明の染色方法に使用される組成物のpHは、好ましくは6〜11(両端を含む)、より優先的には7〜10、より良好には7.5〜9.5、例えば9〜9.5である。
以前に定義したような酸性化剤、無機又は有機酸の中でも、例として無機又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸又は硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、並びにスルホン酸を挙げることができる。
アルカリ性剤は、特に無機、有機又はハイブリッドアルカリ性剤、及びそれらの混合物から選択することができる。
無機アルカリ性剤は、好ましくはアンモニア、炭酸又は重炭酸アルカリ、例えば炭酸又は重炭酸アンモニウム、ナトリウム若しくはカリウム、水酸化アンモニウム、ナトリウム若しくはカリウム、又はそれらの混合物から選択される。
有機アルカリ性剤は、好ましくは、25℃で12未満、好ましくは10未満、尚より有利には6未満のpKを有する有機アミンから選択される。これは最大の塩基性を有する関数に対応するpKに関与することに留意するべきである。加えて、有機アミンは、10個を超える炭素原子を含む任意のアルキル又はアルケニル脂肪鎖を含まない。
有機アルカリ性剤は、好ましくはアルカノールアミン、特にモノ−、ジ−又はトリヒドロキシ(C−C)アルキルアミン、例えばトリエタノールアミン、オキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化エチレンジアミン、アミノ酸、下記の式(XVII)のポリアミン、並びにそれらの混合物から選択される:
Figure 0006923653
式(XVII)において、Wは、1つ以上のヒドロキシル基若しくはC−Cアルキル基で場合により置換された、且つ/又は場合によりO等の1つ以上のヘテロ原子で中断された二価C−Cアルキレン基、又はNRであり;R、R、R、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又はC−Cアルキル、C−Cヒドロキシアルキル又はC−Cアミノアルキル基を表す。
挙げることができる式(XVII)のアミンの例には、1,3−ジアミノプロパン、1,3−ジアミノ−2−プロパノール、スペルミン及びスペルミジンが含まれる。
用語「アルカノールアミン」は、第1級、第2級又は第3級アミン官能基と、1つ以上のヒドロキシル基を支持する1つ以上の直鎖又は分枝状C−Cアルキル基とを含む有機アミンを意味する。
1〜3個の同一又は異なるC−Cヒドロキシアルキル基を含むモノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミン等のアルカノールアミンから選択される有機アミンは、本発明を実行するのに特に好適である。
このタイプの化合物の中でも、モノエタノールアミン(MEA)、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、3−アミノ−1,2−プロパンジオール、3−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオール及びトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタンを挙げることができる。
より詳細には、使用できるアミノ酸は、L、D又はラセミ形態における天然又は合成起源のものであり、より詳細にはカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸及びリン酸官能基から選択される少なくとも1つの酸官能基を含む。アミノ酸は、中性又はイオン形態であり得る。
本発明で使用できるアミノ酸としては、特にアスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、オルニチン、シトルリン、アスパラギン、カルニチン、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、リシン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、N−フェニルアラニン、プロリン、セリン、タウリン、スレオニン、トリプトファン、チロシン及びバリンを挙げることができる。
有利には、アミノ酸は、場合により環内又はウレイド官能基内に含まれる追加のアミン官能基を含む塩基性アミノ酸である。
そのような塩基性アミノ酸は、好ましくは、下記の式(XVIII)に対応するもの、及びまたその塩から選択される:
R−CH−CH(NH)−C(O)−OH (XVIII)
式(XVIII)において、Rは、イミダゾリル、好ましくは、イミダゾリル−4−イル;アミノプロピル;アミノエチル;−(CHN(H)−C(O)−NH;及び−(CH−N(H)−C(NH)−NHから選択される基を表す。
式(XVIII)に対応する化合物は、ヒスチジン、リシン、アルギニン、オルニチン及びシトルリンである。
有機アミンはまた、複素環式タイプの有機アミンから選択されてもよい。アミノ酸で既に挙げたヒスチジンに加えて、特にピリジン、ピペリジン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール及びベンゾイミダゾールを挙げることができる。
有機アミンはまた、アミノ酸ジペプチドから選択することができる。本発明で使用できるアミノ酸ジペプチドとして、特にカルノシン、アンセリン及びバレニンを挙げることができる。
有機アミンはまた、グアニジン官能基を含む化合物から選択することができる。本発明で使用できるこのタイプのアミンとして、アミノ酸で既に挙げたアルギニンに加えて、特にクレアチン、クレアチニン、1,1−ジメチルグアニジン、1,1−ジエチルグアニジン、グリコシアミン、メトホルミン、アグマチン、n−アミジノアラニン、3−グアニジノプロピオン酸、4−グアニジノ酪酸及び2−([アミノ(イミノ)メチル]アミノ)エタン−1−スルホン酸を挙げることができる。
挙げることができるハイブリッド化合物には、炭酸又は塩酸等の酸との、以前に挙げたアミンの塩が含まれる。
グアニジン炭酸塩又はモノエタノールアミン塩酸塩を特に使用することができる。
好ましくは、本発明に有用なアルカリ性剤は、水性アンモニア、アルカノールアミン、中性又はイオン形態のアミノ酸、特に、好ましくは式(XVIII)のものに対応する塩基性アミノ酸から選択される。
より優先的には、アルカリ性剤は、水性アンモニア、重炭酸アンモニウム、水酸化アンモニウム、モノ−、ジ−又はトリ−ヒドロキシ(C−C)アルキルアミン、例えばトリエタノールアミン、及びそれらの混合物から選択される。
組成物の形態
以前に定義したような式(I)の化合物から選択されるアジニウム染料(a)、及び以前に定義したような蛍光染料(b)を含む染料組成物は、液体、ローション、クリーム若しくはゲルの形態、又はケラチン繊維の染色に好適な任意の他の形態等の様々な提示形態にあることができる。
組成物は、噴射剤の存在下、圧力下でエアロゾル容器内に包装されることもでき、又は非エアロゾル容器内に包装され、泡状体を形成することができる。
添加剤
本発明による染色方法に使用される成分が1つ以上の組成物中に存在する場合、前記組成物は、場合により、本発明の成分とは異なる1つ以上の添加剤も含むことができ、その中でも、脂肪物質、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性界面活性剤、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性若しくは両性ポリマー又はそれらの混合物、ふけ防止剤、抗脂漏剤、毛髪損失を防止し、且つ/又は毛髪再生を促進する薬剤、ビタミン及びパンテノールを含むプロビタミン、日焼け防止剤、無機又は有機顔料、金属イオン封鎖剤、可塑剤、可溶化剤、酸性化剤、無機又は有機増粘剤、特に高分子増粘剤、乳白剤又は真珠光沢剤(nacreous agent)、抗酸化剤、ヒドロキシ酸、香料、保存剤、顔料並びにセラミドを挙げることができる。
言うまでもないが、当業者は、本発明による組成物に本来関連する有利な性質が、想定される添加によって悪影響を受けない又は実質的に受けないように、これ又はこれらの場合による追加の化合物を選択する際に注意を払うであろう。
上記の添加剤は一般に、それらの各々に関して、それらを含む組成物の総質量に対して0〜20質量%の量で存在することができる。
染色方法
本発明によるケラチン繊維の染色方法は、前記ケラチン繊維に以下の成分を適用することを含む:
(a)以前に定義したような式(I)の化合物から選択される1つ以上のアジニウム染料、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物、並びに
(b)以前に定義したような1つ以上の蛍光染料、
アジニウム染料(成分(a))及び蛍光染料(成分(b))は、前記ケラチン繊維に一緒に又は連続して適用されることが理解される。
換言すれば、本発明による染色方法は、1つ以上のステップで実行することができる。
特に好ましい実施形態によれば、以前に定義したようなアジニウム染料(a)及び蛍光染料(b)は、一緒に(又は連帯して)、即ち同時に、ケラチン繊維に適用される。この実施形態によれば、染色方法は、1つのステップで実行される。
この1ステップ実施形態によれば、方法は、以前に定義したような式(I)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料(a)と、以前に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)とを含む、本発明による美容組成物を前記ケラチン繊維に適用するステップを含む。
別の特に好ましい実施形態によれば、以前に定義したようなアジニウム染料(a)、及び以前に定義したような蛍光染料(b)は、連続して、即ち逐次的に適用される。この別の実施形態によれば、染色方法は、少なくとも2つのステップで実行される。
少なくとも2つのステップの第1の実施形態によれば、以前に定義したような蛍光染料(b)は、以前に定義したようなアジニウム染料(a)に続いて、ケラチン繊維に適用される。換言すれば、以前に定義したような蛍光染料(b)は、以前に定義したようなアジニウム染料(a)の後に適用される。
この第1の実施形態によれば、ケラチン繊維の染色方法は、少なくとも以下の2つの連続ステップを含む:
−以前に定義したような式(I)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料(a)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第1のステップ、続いて
−以前に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第2のステップ。
少なくとも2つのステップの好ましい実施形態によれば、以前に定義したようなアジニウム染料(a)は、以前に定義したような蛍光染料(b)に続いて、ケラチン繊維に適用される。換言すれば、以前に定義したようなアジニウム染料(a)は、以前に定義したような蛍光染料(b)の後に適用される。
この好ましい実施形態によれば、ケラチン繊維の染色方法は、少なくとも以下の2つの連続ステップを含む:
−以前に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第1のステップ、
続いて
−以前に定義したような式(I)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料(a)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第2のステップ。
好ましくは、成分(a)及び(b)は、0.1〜10、より詳細には0.2〜8の範囲であり得る浴比で、ケラチン繊維に適用される。本発明の目的のために、用語「浴比」は、成分(a)又は(b)の総質量と、処理されるべきケラチン繊維の総質量との比を意味する。
染色方法が1つのステップで実行される場合、成分(a)及び(b)は、有利には、1〜90分間の範囲の時間、より優先的には5〜60分間の範囲の時間、ケラチン繊維上で放置され得る。
染色方法が少なくとも2つのステップで実行される場合、成分(a)及び(b)の各々は、有利には、1〜60分間の範囲の時間、より優先的には5〜50分間の範囲の時間、ケラチン繊維上で放置され得る。
1つのステップ又は少なくとも2つのステップの本発明による染色方法の最後に、ケラチン繊維は有利には水で濯がれる。ケラチン繊維は、場合によりシャンプーで洗浄された後、乾燥され又は乾燥するまで放置される前に、水で濯がれ得る。
染色方法が少なくとも2つのステップで実行される場合、ケラチン繊維は、有利には各ステップの間に水で濯がれる。換言すれば、染色方法は、第1の成分の適用と、第2の成分の適用との間に中間の濯ぎステップを含むことができる。この中間の濯ぎステップ中、ケラチン繊維は場合によりシャンプーで洗浄され、その後、乾燥され又は乾燥するまで放置される前に、水で濯がれ得る。
本発明による染色方法は、室温(25℃)で又は加熱しながら実行され得る。
存在する場合、還元剤は、別々に、又は成分(a)若しくは(b)の一方と一緒に、適用することができる。好ましくは、存在する場合、還元剤は、成分(b)と一緒に適用される。
存在する場合、酸化剤は、別々に、又は成分(a)若しくは(b)の一方と一緒に、適用することができる。好ましくは、存在する場合、酸化剤は、成分(a)及び(b)の後に適用される。
特定の実施形態によれば、本発明によるケラチン繊維の染色方法は、以下の連続ステップを含む:
−以前に定義したような式(I)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料(a)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第1のステップ、続いて
−以前に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)、及び以前に定義したような1つ以上の還元剤を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第2のステップ。
本発明の染色方法の特定の実施形態によれば、前記方法のいずれのステップも酸化剤を含まない。
本発明の染色方法の別の有利な実施形態によれば、前記方法のいずれのステップも還元剤を含まない。
本発明による染色方法は、濡れた又は乾燥した、好ましくは乾燥したケラチン繊維に適用することができる。
マルチコンパートメント装置
本発明はまた、以前に定義したような式(I)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料(a)を収容する第1のコンパートメントと、以前に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)を収容する第2のコンパートメントとを含むマルチコンパートメント装置に関する。
使用
本発明の主題はまた、(a)又は(b)以外の追加の染料を使用することなく、明るいケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色又は更には黒色に染色するための、以前に定義したような式(I)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料(a)と組み合わせた、以前に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)の使用である。
特定の実施形態によれば、「ケラチン繊維」は、ヒトケラチン繊維であり、より詳細には毛髪である。
以下の実施例は、本発明を全く限定することなく説明する役割を果たす。
以下の実施例において、特に示さない限り、全ての量は、組成物の総質量に対する質量パーセントで与えられる。
I.実施例1:還元媒体中のアジニウム及び蛍光染料の組み合わせ適用
a)組成物の調製
本発明による式(I)のアジニウム染料を含む組成物(A1)を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
Figure 0006923653
蛍光染料を含む組成物(B1)及び(B2)を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
Figure 0006923653
還元組成物を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
Figure 0006923653
固定組成物を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
Figure 0006923653
b)手順
上記で得られた組成物(A1)、(B1)、(B2)及び還元組成物を混合して、以下の混合物を得た:
− (A1)+(B1)+還元(45/45/10比)、及び
− (A1)+(B2)+還元(45/45/10比)。
このようにして得られた混合物を、10に等しい浴比で、90%白髪を含む毛髪の1gの房に適用した。
室温で20分間の放置時間後、毛髪の房を水で濯いだ。次いで、固定組成物を10に等しい浴比で房に適用した。
室温で5分間の放置時間後、房を水で濯ぎ、シャンプーで洗浄し、濯いだ。
次いで、5回のシャンプー洗浄の4サイクルに分割される20回のシャンプー洗浄に房を供した。各シャンプー洗浄サイクルの後、房を乾燥し、房の色をMinolta CM2600d分光比色計(正反射成分を含む、角度10°、光源D65)を使用してCIEL系にて測定した。
この系において、Lは、色の強度を表し、aは、緑/赤色軸を示し、bは、青/黄色軸を示す。
Lの値が小さくなるほど、色はより暗く又はより強くなる。aの値が大きくなるほど色調はより赤くなり、bの値が大きくなるほど色調はより黄色になる。
c)結果
90%白髪を含む毛髪の房に対する着色の結果を、下記の表に示す。
Figure 0006923653
Figure 0006923653
Figure 0006923653
上記で得られた結果は、本発明による式(I)のアジニウム染料及び蛍光染料の同時適用により、非常に強い鮮やかな色を得ることができることを示している。
これらの結果はまた、2つのみの特定の直接染料、蛍光染料と組み合わせた式(I)のアジニウム染料を使用する本発明による方法によって、20回のシャンプー洗浄後でも持続性の黒色を得ることが可能であることを示している。
II.実施例2:アジニウム及び蛍光染料の組み合わせ適用
a)組成物の調製
本発明による式(I)のアジニウム染料を含む組成物(A2)を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
Figure 0006923653
蛍光染料を含む組成物(B3)を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
Figure 0006923653
b)手順
上記で得られた組成物(A2)及び(B3)を1/1比で混合した後、10に等しい浴比で、90%白髪を含む毛髪の1gの房に適用した。
室温で25分間の放置時間後、毛髪の房を水で濯ぎ、シャンプーで洗浄し、濯いだ。
次いで、5回のシャンプー洗浄の4サイクルに分割される20回のシャンプー洗浄に房を供した。各シャンプー洗浄サイクルの後、房を乾燥し、房の色をMinolta CM2600d分光比色計(正反射成分を含む、角度10°、光源D65)を使用してCIEL系にて測定した。
この系において、Lは、色の強度を表し、aは、緑/赤色軸を示し、bは、青/黄色軸を示す。
Lの値が小さくなるほど、色はより暗く又はより強くなる。aの値が大きくなるほど色調はより赤くなり、bの値が大きくなるほど色調はより黄色になる。
c)結果
90%白髪を含む毛髪の房に対する着色の結果を、下記の表に示す。
Figure 0006923653
上記で得られた結果は、本発明による式(I)のアジニウム染料と、蛍光染料との同時適用により、非常に強い鮮やかな色を得ることができることを示している。
これらの結果はまた、2つのみの特定の直接染料、蛍光染料と組み合わせた式(I)のアジニウム染料を使用する本発明による方法によって、20回のシャンプー洗浄後でも持続性の黒色を得ることが可能であることを示している。
III.実施例3:還元媒体中のアジニウム染料及び蛍光染料の組み合わせ適用
a)組成物の調製
本発明による式(I)のアジニウム染料及び蛍光染料を含む組成物(C1)及び(C2)を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
Figure 0006923653
還元組成物及び固定組成物を、実施例1に従って調製した。
b)手順
上記で得られた組成物(C1)及び(C2)と還元組成物を混合して、以下の混合物を得た:
− (C1)+還元(90/10比)、及び
− (C2)+還元(90/10比)。
このようにして得られた混合物を、10に等しい浴比で、90%白髪を含む毛髪の1gの房に適用した。
室温で20分間の放置時間後、毛髪の房を水で濯いだ。次いで、固定組成物を10に等しい浴比で房に適用した。
室温で5分間の放置時間後、房を水で濯ぎ、シャンプーで洗浄し、濯いだ。
次いで、5回のシャンプー洗浄の4サイクルに分割される20回のシャンプー洗浄に房を供した。各シャンプー洗浄サイクルの後、房を乾燥し、房の色をMinolta CM2600d分光比色計(正反射成分を含む、角度10°、光源D65)を使用してCIEL系にて測定した。
この系において、Lは、色の強度を表し、aは、緑/赤色軸を示し、bは、青/黄色軸を示す。
Lの値が小さくなるほど、色はより暗く又はより強くなる。aの値が大きくなるほど色調はより赤くなり、bの値が大きくなるほど色調はより黄色になる。
c)結果
90%白髪を含む毛髪の房に対する着色の結果を、下記の表に示す。
Figure 0006923653
上記で得られた結果は、本発明による式(I)のアジニウム染料及び蛍光染料の同時適用により、非常に強い鮮やかな色を得ることができることを示している。
これらの結果はまた、2つのみの特定の直接染料、蛍光染料と組み合わせた式(I)のアジニウム染料を使用する本発明による方法によって、20回のシャンプー洗浄後でも持続性の黒色を得ることが可能であり、その強度は、5、10及び20回の連続シャンプー洗浄の前と後で有意に異ならないことを示している。
IV.実施例4:アジニウム染料及び蛍光染料の組み合わせ適用
a)組成物の調製
本発明による式(I)のアジニウム染料及び蛍光染料を含む組成物(D1)及び(D2)を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
Figure 0006923653
b)手順
このようにして得られた組成物(D1)及び(D2)を、10に等しい浴比で、90%白髪を含む毛髪の1gの房に適用した。
室温で25分間の放置時間後、毛髪の房を水で濯ぎ、シャンプーで洗浄し、濯いだ。
次いで、5回のシャンプー洗浄の4サイクルに分割される20回のシャンプー洗浄に房を供した。各シャンプー洗浄サイクルの後、房を乾燥し、房の色をMinolta CM2600d分光比色計(正反射成分を含む、角度10°、光源D65)を使用してCIEL系にて測定した。
この系において、Lは、色の強度を表し、aは、緑/赤色軸を示し、bは、青/黄色軸を示す。
Lの値が小さくなるほど、色はより暗く又はより強くなる。aの値が大きくなるほど色調はより赤くなり、bの値が大きくなるほど色調はより黄色になる。
c)結果
90%白髪を含む毛髪の房に対する着色の結果を、下記の表に示す。
Figure 0006923653
上記で得られた結果は、本発明による式(I)のアジニウム染料及び蛍光染料の同時適用により、非常に強い鮮やかな色を得ることができることを示している。
これらの結果はまた、2つのみの特定の直接染料、蛍光染料と組み合わせた式(I)のアジニウム染料を使用する本発明による方法によって、20回のシャンプー洗浄後でも持続性の黒色を得ることが可能であり、その強度は、5、10及び20回の連続シャンプー洗浄の前と後で有意に異ならないことを示している。

Claims (21)

  1. ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための方法であって、以下の成分:
    (a)下記の式(I)の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料、
    Figure 0006923653
    (式(I)において:
    ・Xは、酸素原子、NR’又は陽イオン性基NR’R’を表し;
    ・Gは、酸素原子、硫黄原子又は基NRを表し;
    ・R、R、R’及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、互いに独立して:
    − 水素原子、
    − 特に1つ以上のハロゲン原子で場合により置換されたフェニル基、又は
    − 直鎖又は分枝状C−C20、好ましくはC−C10、より優先的にはC−Cアルキル基であって、
    ・ヒドロキシル、(ジ)(C−C)(アルキル)アミノ、アミノ−NH、(ジ)(C−C)(アルキル)アミノカルボニル、アミノカルボニル−C(O)NH、好ましくは飽和の5又は6員のヘテロシクロアルキル、例えばモルホリノ、ピペラジノ又はピペリジノから特に選択される1つ以上の基で場合により置換され、且つ/又は
    ・好ましくは酸素、硫黄、−N(R’)−、−C(O)−、−S(O)−、−S(O)−又はそれらの組み合わせから選択される、1つ以上のヘテロ原子及び/又は少なくとも1つのヘテロ原子を含む1つ以上の基、好ましくは−O−、−N(R’)−、−N(R’)−C(O)−、−C(O)−N(R’)−で場合により中断され、ここでR’は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表すもの;
    ・R及びR’(同一又は異なっていてもよい)は:
    − 水素原子、
    − 直鎖又は分枝状C−Cアルキル基、
    − 場合により置換されたフェニル基、
    − ヒドロキシカルボニル基−C(O)−OH、
    − カルボキシレート基−C(O)−O
    − (ジ)(C−C)(アルキル)アミノカルボニル基、
    − アミノカルボニル基−C(O)NH
    − (ジ)(C−C)(アルキル)アミノ基、又は
    − アミノ基−NHを表し;
    ・R、R、R’及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、互いに独立して:
    − 水素原子、
    − C−C、好ましくはC−Cアルキル基、
    − C−C、好ましくはC−Cアルコキシ基、
    − ヒドロキシル基、又は
    − アミノ基RN−、ここでR及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子、(C−C)アルキル基、又は特に1つ以上のハロゲン原子若しくは1つ以上のニトロ(ソ)基で場合により置換されたフェニル基を表し、又は
    − ニトロ(ソ)基;を表し、
    ・又は代替的にRは、前記置換基R又はRの一方と共に、飽和又は不飽和の、好ましくは飽和の5又は6員の、場合により置換された複素環、好ましくはモルホリニル、ピペラジニル又はピペリジニルを形成し;
    ・Rは、特に(ジ)(C−C)(アルキル)アミノ基及び/又は直鎖若しくは分枝状C−Cアルキル基で場合により置換されたフェニル基を表し;
    ・式(I)の化合物が陽イオン性の場合、式(I)の化合物は、場合により1つ以上のアニオンY及び場合により1つ以上のカチオンMを含んで、分子の電気的中性を確実にし、ここで
    − Yは、陰イオン性対イオン又は有機若しくは無機アニオンの混合物を表し;
    − Mは、有機又は無機陽イオン性対イオン、好ましくはアルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばナトリウム、カリウム若しくはカルシウム、又はアンモニウムを表す);並びに
    (b)1つ以上の蛍光染料(前記蛍光染料は、下記の式(III)、(IV)、(IIIa)及び(IVa)から選択される少なくとも1つの陽イオン性発色団を支持する染料である:
    −[C(R )=C(R )] m’ −Ar’−( )Q (III)
    Ar−[C(R )=C(R )] m’ −W’ −( )Q (IV)、
    式(III)及び(IV)において:
    ・W は、陽イオン性ヘテロアリール基を表し、特に1つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された、1つ以上の(C −C )アルキル基で場合により置換された第4級アンモニウムを特に含み;
    ・W’ は、W に関して定義されたような二価ヘテロアリール基を表し;
    ・Arは、フェニル又はナフチル等のアリール基を表し、このアリール基は、場合により好ましくは、i)塩素又はフッ素等の1つ以上のハロゲン原子;ii)1つ以上の(C −C )アルキル、好ましくは、メチル等のC −C アルキル基;iii)1つ以上のヒドロキシル基;iv)メトキシ等の1つ以上の(C −C )アルコキシ基;v)ヒドロキシエチル等の1つ以上のヒドロキシ(C −C )アルキル基、vi)1つ以上のアミノ又は(ジ)(C −C )アルキルアミノ基、好ましくは、1つ以上のヒドロキシル基で場合により置換されたC −C アルキル部分、例えば(ジ)ヒドロキシエチルアミノ、vii)1つ以上のアシルアミノ基;viii)ピペラジニル、ピペリジル等の1つ以上のヘテロシクロアルキル基、又はピロリジニル、ピリジル及びイミダゾリニル等の5若しくは6員のヘテロアリールで置換され;
    ・Ar’は、Arに関して定義されたような二価アリール基であり;
    ・m’は、1〜4(両端を含む)の整数を表し、特に、m’は1又は2であり;より良好には1であり;
    ・R 及びR (同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は場合により置換された(C −C )アルキル、好ましくはC −C アルキル基を表し、又は代替的にR は、W若しくはW’に隣接し、且つ/又はR はAr若しくはAr’に隣接し及びそれらを支持する原子と共に、(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;特に、R はW 又はW’ に隣接し及びそれらはシクロヘキシル等の(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;
    ・Q は、有機又は無機陰イオン性対イオンであり;
    ・( )は、前記染料の残りの部分に結合した蛍光発色団を表し;
    好ましくは、W 又はW’ は、1つ以上の同一又は異なるC −C アルキル基で場合により置換された、イミダゾリウム、ピリジニウム、ベンゾイミダゾリウム、ピラゾリウム、ベンゾチアゾリウム又はキノリニウム基であり;好ましくは、前記蛍光発色団は、m’=1を有するものから選択され、Arは、前記スチリル基−C(R )=C(R )−に対してパラで、ジヒドロキシ(C −C )アルキルアミノ等の(ジ−)(ヒドロキシ)(C −C )(アルキル)アミノ基で置換されたフェニル基を表し、W’ はイミダゾリウム又はピリジニウム基、好ましくはオルト−又はパラ−ピリジニウムを表し;
    Figure 0006923653
    式中、
    Figure 0006923653
    は、染料との結合を表し、
    式(IIIa)及び(IVa)において、R 、R 、R 及びR (同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C −C )アルキル基を表し、(C −C )アルキル基は、優先的にはジ(C −C )アルキルアミノ、又はトリメチルアンモニウム等のトリ(C −C )アルキルアンモニウム基で場合により置換されている
    を前記ケラチン繊維に適用することを含み、
    前記アジニウム染料(a)及び前記蛍光染料(b)は、一緒に又は連続して前記ケラチン繊維に適用されることが理解される、方法。
  2. 、R、R’及びR’(同一又は異なっていてもよい)が、互いに独立して:
    − 水素原子、
    − フェニル基、又は
    − 場合により置換された、直鎖又は分枝状C−C10、好ましくはC−Cアルキル基、以下の基から選択される1つ以上の基:ヒドロキシル、アミノ−NH、アミノカルボニル−C(O)NH、及び飽和の5又は6員のヘテロシクロアルキル
    を表すことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
  3. 及びR’(同一又は異なっていてもよい)が、水素原子、直鎖又は分枝状C−C、より優先的にはC−Cアルキル基、例えばメチル、(ジ)(C−C)(アルキル)アミノ基、アミノ基−NH、ヒドロキシカルボニル基−C(O)−OH又はアミノカルボニル基−C(O)NHを表すことを特徴とする、請求項1又は2に記載の方法。
  4. 前記アジニウム染料(a)が、以下の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする:
    Figure 0006923653
    Figure 0006923653
    Figure 0006923653
    Figure 0006923653
    Yは、請求項1に定義した通りである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
  5. Xが酸素原子を表すことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
  6. Xが陽イオン性基NR’R’を表し、式中、R’及びR’は、以前に定義した通りであり、好ましくはR’及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、互いに独立して、水素原子、又は、以下の基から選択される1つ以上の基で場合により置換された直鎖若しくは分枝状C−C10、より優先的にはC−Cアルキル基を表すことを特徴とする:
    ・ヒドロキシル、
    ・1つ又は2つの同一又は異なるC−Cアルキル基で場合により置換されたアミノ、前記アルキル基は、それらを支持する窒素原子と共に、5〜7員の複素環を形成する可能性があり、又は
    ・カルバモイル((R)N−C(O)−)、式中、R(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又はC−Cアルキル基を表す、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
  7. 蛍光染料(b)が、式(V)、(VI)及び(VII)の染料、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択されることを特徴とする、
    Figure 0006923653
    式(V)、(VI)及び(VII)において:
    ・R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又はC−Cアルキル基;優先的には水素原子を表し;
    ・Gは、水素原子、又はNH及びOHから選択される基を表し;
    ・R、R’、R’’、R’’’、R、R’、R’’及びR’’’(同一又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、b)ハロゲン原子:c)アミノ、d)(C−C)アルキルアミノ、e)(C−C)ジアルキルアミノ、f)シアノ、g)カルボキシル−C(O)OH又はカルボキシレート−C(O)O,Q、h)ヒドロキシル−OH若しくはアルコキシド−O、i)トリフルオロメチル等の(ポリ)ハロ(C−C)アルキル、j)アシルアミノ、k)(C−C)アルコキシ、l)(C−C)アルキルチオ、m)(ポリ)ヒドロキシ(C−C)アルコキシ、n)(C−C)アルキルカルボニルオキシ、o)(C−C)アルコキシカルボニル、p)(C−C)アルキルカルボニルアミノ、q)アシルアミノ、r)カルバモイル、s)(C−C)アルキルスルホニルアミノ、t)アミノスルホニル、u)−SOH若しくはスルホネート−SO ,Q又はv)(C−C)アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、(ジ)(C−C)アルキルアミノから選択される基で場合により置換された(C−C)アルキルの中からの基を表し、又は代替的に、前記アミノ基の前記窒素原子により支持される前記2つのアルキル基は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む5〜7員の複素環を形成し;特に、R、R’、R’’、R’’’、R、R’、R’’及びR’’’は、水素又はハロゲン原子又は(C−C)アルキル基、好ましくは水素原子を表し;
    ・又は代替的に、2つの隣接する炭素原子により支持される2つの基R及びR’;R及びR’は、一緒になってベンゾ又はインデノ環、縮合ヘテロシクロアルキル又は縮合ヘテロアリール基を形成し;前記ベンゾ、インデノ、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリール環は、ハロゲン原子、アミノ、(C−C)アルキルアミノ、(C−C)ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル又はトリフルオロメチル基、アシルアミノ、(C−C)アルコキシ(ポリ)ヒドロキシ(C−C)アルコキシ、(C−C)アルキルアルキルカルボニルオキシ、(C−C)アルコキシカルボニル又は(C−C)アルキルカルボニルアミノ基、アシルアミノ、カルバモイル又はアルコキシアルキルスルホニルアミノ基、アミノスルホニル基、又は(C−C)アルキル基で場合により置換され、前記(C−C)アルキル基は:(C−C)アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、(C−C)アルキルアミノ及び(C−C)ジアルキルアミノから選択される基で場合により置換され、又は代替的に、前記アミノ基の前記窒素原子により支持される前記2つのアルキル基は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む5〜7員の複素環を形成し;優先的には、R及びR’は、一緒になってベンゾ基を形成し;
    ・又は代替的に、2つの基R及びR;並びに/又は基R’及びR’は、一緒になって縮合(ヘテロ)シクロアルキル、優先的にはシクロヘキシル等のシクロアルキルを形成し;
    ・Rは、水素原子、(ヘテロ)アリール(C−C)アルキル基又は場合により置換された(C−C)アルキル基を表し;優先的には、Rは、水素原子又は(C−C)アルキル若しくはベンジル基を表し;
    ・Rは、共有結合、直鎖又は分枝状の、場合により置換された(C−C)アルキレン又は(C−C)アルケニレン炭化水素系鎖を表し、好ましくはRは、不飽和の(C−C)アルキレンを表し;
    ・Rは、水素原子、(C−C)アルコキシ基、アミノ基R、第4級アンモニウム基M’,R を表し、ここでR、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、(C−C)アルキル基を表し、又はRは、場合により置換されたヘテロアリール基、優先的には場合により置換されたイミダゾリル基を表し、又は代替的にM’,R は、場合により置換された陽イオン性ヘテロアリール基、優先的には、場合により(C−C)アルキル基で置換されたイミダゾリウム基を表し;
    ・Gは、i)基−NR、ii)−ORを表し、ここでRは、a)水素原子、b)場合により置換された、優先的には非置換の(C−C)アルキル基、c)場合により置換された(ヘテロ)アリール基、d)場合により置換された(ヘテロ)アリール(C−C)アルキル基、例えばベンジル、e)場合により置換された(ヘテロ)シクロアルキル、f)場合により置換された(ヘテロ)シクロアルキル(C−C)アルキルを表し;特定の実施形態によれば、Gは、基−NRを表し、別の特定の実施形態によれば、Gは、(C−C)アルコキシ基を表し;
    又は代替的に、Gが−NRを表す場合、2つの基R及びR’並びに/又はR及びRは、一緒になって、場合により1つ以上の(C−C)アルキル基で置換された飽和ヘテロアリール又は複素環、優先的には、窒素及び酸素から選択される1つ又は2つのヘテロ原子を含む5〜7員の複素環を形成し;より優先的には、複素環は、モルホリニル、ピペラジニル、ピペリジル及びピロリジニル基から選択され;
    ・R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子、又は:a)場合により置換された(ヘテロ)アリール、例えばフェニル、b)場合により置換された(ヘテロ)アリール(C−C)アルキル、c)場合により置換された(ヘテロ)シクロアルキル、d)場合により置換された(ヘテロ)シクロアルキル(C−C)アルキル、f)(C−C)アルキル又はg)場合により置換された、好ましくはヒドロキシル、カルボキシル、カルボキシレート、スルフェート若しくはスルホネート基で場合により置換された(C−C)アルキルの中からの基を表し;
    又は代替的に、同じ窒素原子により支持される2つの隣接する基R及びRは、一緒になって、場合により置換された複素環式基又は場合により置換されたヘテロアリール基を形成し;
    ・R及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し;

    Figure 0006923653
    は、フェニル環に縮合した(ヘテロ)アリール基を表し;又は代替的に、フェニルに存在せず;優先的には、環が存在する場合、環はベンゾであり;
    ・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に1〜14(両端を含む)の整数;優先的には2〜10(両端を含む)の整数;より優先的には3〜8の整数;より詳細には4〜6の整数を表し;
    ・M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し;
    ・Qは、前記染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陽イオン性対イオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを表し;
    前記染料がカルボキシレート、スルホネート又はアルコキシド基を含む場合、M’及びQは、前記染料の電気的中性を確実にするために、存在しなくてもよいことが理解される、請求項1〜のいずれか一項に記載の方法。
  8. 前記蛍光染料(b)が、下記の式(VIII)の前記スチリル染料、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択されることを特徴とする:
    Figure 0006923653
    式(VIII)において、G、G、R、R’、R’’、R、R’、R’’、R、R’、R、R及びmは、請求項1〜のいずれか一項に記載した通りであり;
    好ましくは:
    ・R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子を表し;
    ・R及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基、好ましくは水素を表し;
    ・R、R’及びR’’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又は−OH、−O−Q、(C−C)アルコキシ、ニトロ、又はシアノ基を表し、ここでQは、請求項1〜のいずれか一項に記載した通りであり;
    ・R、R’及びR’’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し;
    ・又は代替的に2つの隣接する基R及びR’は、それらを支持する前記炭素原子と一緒になって、ピリジニウム基に縮合(condensed)又は縮合(fused)したベンゾ基を形成し、前記ベンゾ基は置換されている可能性があり;好ましくは、前記ベンゾ基は非置換であり;
    ・Gは、場合により置換された、優先的には非置換の基−NR又は(C−C)アルコキシ基を表し;特定の実施形態によれば、Gは、基−NRを表し、別の特定の実施形態によれば、Gは、(C−C)アルコキシ基を表し;
    ・R及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し;

    Figure 0006923653
    は、前記フェニル環に縮合したアリール若しくはヘテロアリール基を表し;又は代替的に前記フェニル環に存在せず;優先的には、前記環が存在する場合、前記環はベンゾであり;
    ・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に2〜16(両端を含む)の整数;優先的には3〜10の整数;より優先的には4〜6の整数を表し;
    ・R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子、(C−C)アルキル基又は置換(C−C)アルキル基を表し、好ましくは、(C−C)アルキルは、特にi)シアノ、ii)(C−C)アルコキシ、iii)ヒドロキシル及びiv)(C−C)アルキルカルボニルから選択される1つ以上の基、好ましくは1つ以上のヒドロキシル基で置換され;
    ・M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し;
    前記染料がアルコキシド基を含む場合、M’及びQは、前記染料の前記電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される、請求項1〜のいずれか一項に記載の方法。
  9. 前記蛍光染料(b)が、下記の式(IX)のスチリル染料、並びにその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択されることを特徴とする:
    Figure 0006923653
    式(IX)において、G、G、R、R’、R、R’及びmは、請求項又はに定義した通りである、請求項1〜のいずれか一項に記載の方法。
  10. 前記蛍光染料(b)が、下記の式(X)、(XI)、(XII)及び(XIII)の化合物、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択されることを特徴とする:
    Figure 0006923653
    式(X)、(XI)、(XII)及び(XIII)において:
    ・R、R、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し;好ましくは、R及びRは、水素原子を表し、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し;
    ・R、R、R、R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、i)水素原子又はii)Cl、Br又はF等のハロゲン原子、iii)基OR(式中、Rは、水素原子又は請求項に定義したようなQ、又は(C−C)アルキル基を表す)、iv)ベンゼン等のアリール、v)ベンジル等のアリール(C−C)アルキル、vi)シアノ、vii)ニトロ、viii)(C−C)アルキルチオ、ix)アミノNR1011の中からの基を表し、ここでR10及びR11(同一又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、b)(C−C)アルキル基又はc)置換(C−C)アルキル基、好ましくは、以下から選択される1つ以上の基で場合により置換された(C−C)アルキルを表し:
    − シアノ、
    − (C−C)アルコキシ、
    − ヒドロキシル、及び
    − (C−C)アルキルカルボニル;
    特に、R10及びR11(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子、又は1つ以上のヒドロキシル、シアノ若しくは(C−C)アルキルカルボニル基で置換された(C−C)アルキル基、例えばヒドロキシエチルを表し;
    ・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に2〜16(両端を含む)の整数;優先的には3〜10の整数;より優先的には4〜6の整数を表し;
    ・M’は、請求項に定義したような陰イオン性対イオンを表し;
    前記染料がアルコキシド基を含む場合、M’及びQは、前記染料の前記電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される、請求項1〜のいずれか一項に記載の方法。
  11. 本発明の蛍光染料(b)が、下記の式(XIV)及び(XV)のものから選択されることを特徴とする:
    Figure 0006923653
    式(XIV)及び(XV)において、R、R、R及びmは、請求項10に定義された通りであり、特に:
    ・R及びR(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又はメトキシ等の(C−C)アルコキシ基を表し、好ましくは、R及びRは、水素原子を表し;
    ・Rは、(C−C)アルコキシ基又はNR1011を表し、ここでR10及びR11(同一又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、又はb)(C−C)アルキル基を表し、前記(C−C)アルキル基は、i)ヒドロキシル、ii)R−Z−C(X)−Y−(式中、X、Y及びZは、酸素若しくは硫黄原子若しくはN(R’)を表し、又は代替的に、X及び/若しくはZは、結合を表し、R及びR’(同一又は異なっていてもよい)は、水素原子又は(C−C)アルキル基を表し、好ましくは、Xは、酸素原子を表す)、iii)スルホンSOH、iv)スルホネートSO ,Q、v)カルボキシレートC(O)O,Q(Qは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の陽イオン性対イオンを表す)から選択される1つ以上の基で場合により置換され;特に、Rは、基NR1011を表し、ここでR10及びR11(同一又は異なっていてもよい)は、a)水素原子、又はb)(C−C)アルキル基を表し、前記(C−C)アルキル基は、i)ヒドロキシル、ii)カルボキシル、iii)カルボキシレート、iv)スルホン、及びv)スルホネートから選択される1つ以上の基で場合により置換され、より詳細には、a)水素原子、又はb)(C−C)アルキル基を表す同一又は異なる基から選択され、前記(C−C)アルキル基は、i)ヒドロキシル、ii)カルボキシル、及びiii)カルボキシレートから選択される1つ以上の基で場合により置換され;
    ・mは、1〜18(両端を含む)の整数;特に1〜6(両端を含む)の整数;優先的には1〜4の整数;より優先的には1〜2の整数を表し;
    ・M’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し;
    前記染料がアルコキシド基を含む場合、M’及びQは、前記染料の前記電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される、請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
  12. 前記蛍光染料(b)が:
    ・下記を有する式(X)の蛍光染料:
    Figure 0006923653
    並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物;
    ・下記を有する式(XI)の蛍光染料:
    Figure 0006923653
    Figure 0006923653
    並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物;
    ・式(X’)及び(XI’)の蛍光染料:
    Figure 0006923653
    式中、M’は、請求項11に定義した通りである;
    Figure 0006923653
    並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物;
    ・下記を有する式(XIII)の蛍光染料:
    Figure 0006923653
    並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物;
    ・下記を有する式(XIII)の蛍光染料:
    Figure 0006923653
    並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物;並びに
    ・下記の式(XII’)及び(XIII’)の蛍光染料:
    Figure 0006923653
    式中:
    Figure 0006923653
    並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択され;
    好ましくは、前記蛍光染料(b)は、以下の化合物:
    Figure 0006923653
    並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択され;
    式中、M’及びQは、請求項11に定義した通りである、ことを特徴とする請求項10に記載の方法。
  13. 好ましくはi)下記の式(XVI)の還元剤、及びまたそれらの付加塩、及びそれらの混合物:
    H(X)(R10 (XVI)
    式(XVI)において:
    − Xは、P、S又はSOを表し、
    − qは、0又は1に等しい整数を表し、
    − tは、1又は2に等しい整数を表し、
    − Rは、直鎖又は分枝状の、飽和又は不飽和C−C20アルキル基を表し、これは場合によりヘテロ原子で中断され、並びに/又はヒドロキシル、ハロ、アミン、カルボキシル、((C−C30)アルコキシ)カルボニル、アミド、((C−C30)アルキル)アミノカルボニル、((C−C30)アシル)アミノ、モノ−若しくはジアルキルアミノ、及びモノ−若しくはジヒドロキシルアミノ基から選択される1つ以上の基で場合により置換される;
    ii)チオグリコール酸、iii)チオ乳酸、iv)グリセリルモノチオグリコレート、v)システアミン、vi)N−アセチルシステアミン、vii)N−プロピオニルシステアミン、viii)システイン、ix)N−アセチルシステイン、x)チオリンゴ酸、xi)パンテテイン、xii)2,3−ジメルカプトコハク酸、xiii)N−(メルカプトアルキル)−ω−ヒドロキシアルキルアミド、xiv)N−モノ−又はN,N−ジアルキルメルカプト−4−ブチルアミド、xv)アミノメルカプトアルキルアミド、xvi)N−(メルカプトアルキル)スクシンアミド酸誘導体、xvii)N−(メルカプトアルキル)スクシンイミド誘導体、xviii)アルキルアミノメルカプトアルキルアミド、xix)2−ヒドロキシプロピルチオグリコネート及び(2−ヒドロキシ−1−メチル)エチルチオグリコレートの共沸混合物、xx)メルカプトアルキルアミノアミド、xxi)N−メルカプトアルキルアルカンジアミド xxii)ホルムアミジンスルフィン酸誘導体、その付加塩、及びそれらの混合物から選択される1つ以上の還元剤を前記ケラチン繊維に適用することも含むことを特徴とする、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
  14. いずれの還元剤も使用しないことを特徴とする、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
  15. 請求項1〜6のいずれか一項に定義されたようなアジニウム染料(a)と、請求項1及び7〜12のいずれか一項に定義されたような蛍光染料(b)とが、前記ケラチン繊維に一緒に適用され;好ましくは、前記方法が、請求項1〜6のいずれか一項に定義されたような式(I)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料(a)と、請求項1及び7〜12のいずれか一項に定義されたような1つ以上の蛍光染料(b)とを含む美容組成物を、前記ケラチン繊維に適用するステップを含むことを特徴とする、請求項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
  16. 少なくとも以下の2つの連続ステップ:
    − 請求項1及び7〜12のいずれか一項に定義されたような1つ以上の蛍光染料(b)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第1のステップ、次に
    − 請求項1〜6のいずれか一項に定義されたような式(I)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料(a)を含む美容組成物を前記繊維に適用する第2のステップ
    を含むことを特徴とする、請求項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
  17. 少なくとも以下の2つの連続ステップ:
    − 請求項1〜6のいずれか一項に定義されたような式(I)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料(a)を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第1のステップ、次に
    − 請求項1及び7〜12のいずれか一項に定義されたような1つ以上の蛍光染料(b)を含む美容組成物を前記繊維に適用する第2のステップ
    を含むことを特徴とする、請求項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
  18. 前記美容組成物のpHが、6〜11(両端を含む)、好ましくは7〜10、より優先的には7.5〜9.5、より良好には9〜9.5である、少なくとも2つの連続ステップを含むことを特徴とする、請求項16又は17に記載の方法。
  19. 請求項1〜6のいずれか一項に定義したような式(I)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料(a)と、請求項1及び7〜12のいずれか一項に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)とを含む美容組成物であって、前記組成物が、場合によりpH6〜11(両端を含む)、好ましくは7〜10、より優先的には7.5〜9.5、より良好には9〜9.5を有する、組成物。
  20. 請求項1〜6のいずれか一項に定義したような式(I)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料(a)を収容する第1のコンパートメントと、請求項1及び7〜12のいずれか一項に定義したような1つ以上の蛍光染料(b)を収容する第2のコンパートメントとを含むマルチコンパートメント装置。
  21. (a)又は(b)以外の追加の染料を使用することなく、明るいケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色又は更には黒色に染色するための、請求項1〜6のいずれか一項に定義されたような式(I)の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される1つ以上のアジニウム染料(a)と組み合わせた、請求項1及び7〜12のいずれか一項に定義されたような1つ以上の蛍光染料(b)の使用。
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