JP2022512645A - 置換イミダゾール誘導体の製造方法 - Google Patents
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Classifications
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Abstract
Description
Q1は、N又はCR6を表し、
Q2は、N又はCR6を表し、
Q3は、N又はCを表し、
Q4は、O、S、N、CR6又はNR7を表し、
Q5は、N又はCを表し、
Q6は、N又はCHを表し、そして
Q7は、N又はCHを表し、
ここで、可変部Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6及びQ7の最大5つは、同時にNを表し、Q3及びQ5は、同時にNを表さず、そして、
R6は、水素、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-アルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-アルキニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキル又は(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルを表し、そして
R7は、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-アルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)ハロアルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-アルキニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C3-C6)-ハロアルキニル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキル又は(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルを表し、
Aは、水素、シアノ、ハロゲン、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)ハロアルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-アルキルイミノ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、ジ(C1-C4)-アルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル又はジ(C1-C4)-アルキルアミノスルホニルを表すか、又は、
Aは、-O-CF2-Oを表し、そして、Q1とそれが結合している炭素原子が一緒になって5員環を形成し、ここで、Q1は炭素を表し、
Wは、ハロゲン又はS(O)nR8を表し、ここで、
R8は、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-シアノアルキル、(C1-C6)-アルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-ハロアルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C2-C6)-ハロアルキニル又は(C3-C8)-シクロアルキルを表し、そして、
nは、0、1又は2であり、
Vは、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C1-C6)-シアノアルキル、(C1-C6)-アルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-アルケニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルケニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルケニル、(C2-C6)-シアノアルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C2-C6)-アルキニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルキニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルキニル、(C2-C6)-シアノアルキニル、(C3-C8)-シクロアルキル、(C3-C8)-シクロアルキル-(C3-C8)-シクロアルキル、(C1-C6)-アルキル-(C3-C8)-シクロアルキル、ハロ(C3-C8)-シクロアルキル、シアノ(C3-C8)-シクロアルキル、(C1-C6)-アルキルチオ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルチオ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルスルフィニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルスルフィニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルスルホニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルスルホニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルカルボニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルコキシカルボニル-(C1-C6)-アルキル又は(C1-C6)-ハロアルコキシカルボニル-(C1-C6)-アルキルを表し、そして、
Yは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、SCN、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、(C1-C4)-アルコキシカルボニル、(C1-C4)-ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノチオカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノチオカルボニル、アミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニル、(C2-C4)-アルキニル又は(C2-C4)-ハロアルキニルを表すか、
又は、(C3-C6)-シクロアルキル又は(C5-C6)-シクロアルケニルを表し、それぞれは、場合により同一又は異なる置換基によって一置換又は多置換され、それぞれの場合に可能な置換基は:(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン又はシアノであり、
又は、アリール又はヘトアリールを表し、それぞれは、場合により同一又は異なる置換基によって一置換又は多置換され、
ここで(へトアリールの場合)、場合により少なくとも1つのカルボニル基が存在する可能性があり、それぞれの場合に可能な置換基は次のとおりであり;
シアノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシ、アミノ、SCN、SF5、トリ-(C1-C4)-アルキルシリル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-ハロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、シアノ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル-(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシカルボニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C2-C4)-シアノアルキニル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-シアノアルコキシ、(C1-C4)-アルコキシカルボニル-(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシイミノ、(C1-C4)-ハロアルコキシイミノ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、(C1-C4)-アルキルカルボニルオキシ、(C1-C4)-アルコキシカルボニル、(C1-C4)-ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C2-C4)-アルケニルアミノカルボニル、ジ-(C2-C4)-アルケニルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホキシミノ、アミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノチオカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、へトアリール、オキソへトアリール、ハロへトアリール、ハロオキソへトアリール、シアノへトアリール、シアノオキソへトアリール、(C1-C4)-ハロアルキルへトアリール又は(C1-C4)-ハロアルキルオキソへトアリールを表し;
第1の工程段階a)において、式(I)
の化合物を、構造 (NRaRb)-Zn-Rc 又は (NRaRb)2-Zn
[式中、Rcは、ハロゲン又は-O-ピバロイルを表し、そして、
Ra及びRbは、一緒になって、-(CH2)4-、-(CH2)5-又は-(CH2)2O(CH2)2-基を形成し、これらのそれぞれは、場合により1、2、3又は4つのRdで置換され、Rdは、メチル、エチル、n-プロピル及びイソプロピルよりなる群から選択される]
の有機亜鉛塩基と反応させ、式(IVa)又は式(IVb)の化合物を得て、
式(IVa)又は式(IVb)のこの化合物を、第2の工程段階b)において、
構造 Y-Xの化合物
[式中、Xは、ハロゲンを表し、Yは、上記と同じ意味を有する]
と反応させて、式(II)の化合物を得る。
Aは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルを表し、
Wは、好ましくは、ハロゲン又はS(O)nR8を表し、
ここで、R8は、好ましくは、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-シアノアルキル、(C1-C6)-アルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-ハロアルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C2-C6)-ハロアルキニル又は(C3-C8)-シクロアルキルを表し、そして、
nは、好ましくは、0、1又は2を表し、
Rcは、好ましくは、ハロゲン、特に、塩素、臭素又はヨウ素を表し、
Vは、好ましくは、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-シアノアルキル、(C1-C6)-アルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-ハロアルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C2-C6)-ハロアルキニル又は(C3-C8)-シクロアルキルを表し、そして
Yは、好ましくは、ハロゲン、シアノ、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、アミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル又は(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニルを表すか、又は、
(C3-C6)-シクロアルキル又は(C5-C6)-シクロアルケニルを表し、これらのそれぞれは、場合により同一又は異なる置換基によって一置換又は多置換され、それぞれの場合に可能な置換基は:(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、ハロゲン又はシアノであり、又は、
フェニル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、チオフェニル、フラニル、ピラゾリル、ピロリル、チアゾリル、オキサゾリル又はイミダゾリルを表し、それぞれは、場合により、同一又は異なる置換基によって一置換又は多置換され、それぞれの場合に可能な置換基は:シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシ、アミノ、SF5-、(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-ヒドロキシアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C2)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C2-C4)-シアノアルキニル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-シアノアルコキシ、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C2)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシイミノ、(C1-C4)-ハロアルコキシイミノ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C2)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノチオカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C2)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニルアミノ又は(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノである。
Qは、特に好ましくは、Q2,Q3,Q4,Q10,Q11,Q13又はQ14の群からの構造要素を表し、
ここで、R7は、特に好ましくは、(C1-C4)-アルキル又は(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルを表し、そして、
Aは、特に好ましくは、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルを表し、
Wは、特に好ましくは、ハロゲン又はS(O)nR8を表し、ここで、
R8は、特に好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル又はイソプロピルを表し、そして、
nは、特に好ましくは、0、1又は2を表し、
Rcは、特に好ましくは、塩素を表し、
Vは、特に好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル又はイソプロピルを表し、そして、
Yは、特に好ましくは、臭素、ヨウ素、シアノ、エテニル、シクロプロピルエテニル、イソプロペニル、シクロプロピルエチニル、メチル、エチル、イソプロピル、シクロプロピルエチル、メトキシカルボニル、トリフルオロエチルアミノカルボニル、アミノカルボニル、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、メチルアミノチオカルボニル、ジメチルアミノチオカルボニルを表すか、又は
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペンテニル又はシクロヘキセニルを表し、それぞれは、場合により同一又は異なる置換基によって一置換又は二置換され、それぞれの場合に可能な置換基は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、シアノ、フッ素又は塩素であり、又は
フェニル、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、チエン-2-イル、チエン-3-イル、1,3-チアゾール-5-イル、1H-イミダゾール-1-イル、1H-イミダゾール-2-イル、1H-イミダゾール-5-イル、1H-ピラゾール-1-イル、1H-ピラゾール-3-イル、1H-ピラゾール-4-イル、1H-ピラゾール-5-イル、1H-ピロール-1-イル、1H-ピロール-2-イル、1H-ピロール-3-イル又は1-シクロヘキセニルを表し、それぞれは、場合により同一又は異なる置換基によって一置換、二置換、又は三置換され、それぞれの場合に可能な置換基は、シアノ、フッ素、塩素、メチル、シクロプロピル、シアノメチル、シアノイソプロピル、シアノシクロプロピル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル又はアミノカルボニルである。
Qが、非常に特に好ましくは、構造要素Q3又はQ13を表し、ここで、
R7は、非常に特に好ましくは、メチル又はエチル、特に、メチルを表し、そして、
Aは、非常に特に好ましくは、トリフルオロメチル又はペンタフルオロエチルを表し、
Wは、非常に特に好ましくは、S(O)nR8を表し、ここで、
R8は、非常に特に好ましくは、エチルを表し、そして、
nは、非常に特に好ましくは、0又は2を表し、
Rcは、非常に特に好ましくは、塩素を表し、
Vは、非常に特に好ましくは、メチル又はエチル、特にメチルを表し、そして
Yは、非常に特に好ましくは、臭素、5-シアノピリジン-2-イル又は6-クロロピリダジン-3-イルを表す。
定義により、特に明記しない限り、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素の群から選択される。
Rcは、上記で定義されたとおりであり(構成1)(したがって、ハロゲン又は-O-ピバロイルを表し)、
Ra及びRbは、一緒になって、-(CH2)4-、-(CH2)5-又は-(CH2)2O(CH2)2-群を形成し、ここで、各置換基は、場合により、1、2、3又は4つのRdにより置換されていてもよく、そして、
Rdは、メチル、エチル、n-プロピル及びイソプロピルよりなる群から選択される。
Rcは、好ましい(構成2)として上で定義した通りであり(したがって、-O-ピバロイル、塩素、臭素又はヨウ素である)、
Ra及びRbは、一緒になって、-(CH2)5-群を形成し、これらの群のそれぞれは、場合により1、2、3、又は4つのRd基で置換されてもよく、そして
Rdは、メチル及びエチルからなる群から選択される。
Rcは、特に好ましい(構成6)として上記に定義した通りであり(従って、塩素である)、そして、
Ra及びRbは、一緒になって、-(CH2)5-群を形成し、4つのメチル基で置換される。
[式中、xは、1又は2の数である]。
本発明の1つの変法では、X及びYの両方がハロゲンを表す。この場合、X-Yはハロゲン間化合物である。ここで、XとYは必ずしも同じハロゲンである必要はない。例えば、Xはヨウ素又は臭素であってもよく、Yは塩素、臭素又はヨウ素であってもよい。しかしながら、好ましくは、化合物X-Yが元素ハロゲン、特にF2、Cl2、Br2又はI2である。I2又はBr2が特に好ましく、Br2が特に好ましい。
Wは、フッ素を表し、Yは、ヨウ素、臭素又は塩素を表し、
Wは、塩素を表し、Yは、ヨウ素又は臭素を表し、又は
Wは、臭素を表し、Yは、ヨウ素を表す。
本発明のさらなる変形において、第2の工程段階(段階b)における式(IVa)又は(IVb)の化合物の式(II)の化合物への変換は、化合物X-Yの存在下で行われ、ここで、Yは、構成1~4のいずれかに従う意味を有するが、ハロゲンを表さず、Xは、好ましくは塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素(構成(C-1))、特に好ましくは臭素又はヨウ素(C-2)、及び非常に特に好ましくはヨウ素(C-3)を表す。
[式(IVb-1)及び(IVb-2)中のQ、V及びWは、構成1~20のいずれかに従って上記の与えられた意味を有し、好ましい意味を有する]。
以下に述べる分析的測定方法は、それぞれの分析的測定方法が関連する文章の節に特別に記載されていない限り、文書全体のすべての記述に適用される。
酸性クロマトグラフィー条件下でのLC-MSによる[M+H]+又はM-の測定は、移動相として1リットルのアセトニトリルあたり1mlのギ酸及び1リットルのミリポア水あたり0.9mlのギ酸を用いて行った。Zorbax Eclipse Plus C18 50mm×2.1mm、1.8μmカラムを55℃のカラムオーブン温度で使用した。
LC-MS3:SQD2質量分析計及びSampleManagerサンプルチェンジャーを備えたWaters UPLC。10%アセトニトリルから95%アセトニトリルへの0.0~1.70分の直線勾配、1.70~2.40分の一定95%アセトニトリル、流速0.85ml/分。
LC-MS4:Waters IClass Acquity with QDA mass spectrometer and FTN sample changer(カラムWaters Acquity 1.7μm 50mm * 2.1mm、カラムオーブン温度45℃)。10%アセトニトリルから95%アセトニトリルへの0.0~2.10分の直線勾配、2.10~3.00分の一定95%アセトニトリル、流速0.7ml/分。
logP値は、EEC指令79/831 Annex V.A8に従って、以下の方法を用いて、逆相カラム(C18)上のHPLC(高速液体クロマトグラフィー)によって決定した:
logP[a]値は、移動相として水中0.9ml/lギ酸及びアセトニトリル中1.0ml/lギ酸を使用する酸性範囲でのLC-UV測定(10%アセトニトリルから95%アセトニトリルへの直線勾配)によって決定される。
1H-NMR(d6-DMSO):δ8.565(s、1H)、4.275(s、3H)、3.78(s、3H)、3.05(q、2H)、1.13(t、3H)。
1H-NMR(d6-DMSO):δ8.59(s、1H)、4.28(s、3H)、3.79(s、3H)、3.06(q、2H)、1.12(t、3H)。
1H-NMR(d6-DMSO):δ8.74(s、1H)、4.06(s、3H)、3.94(s、3H)、3.78(q、2H)、1.29(t、3H)。
1H-NMR(d6-DMSO):δ9.17(s、1H)、8.21(s、1H)、4.15(s、3H)、3.76(s、3H)、3.01(q、2H)、1.11(t、3H)。
6-[2-(6-クロロピリダジン-3-イル)-5-(エチルスルファニル)-1-メチル-1H-イミダゾール-4-イル]-7-メチル-3-(ペンタフルオロエチル)-7H-イミダゾ[4,5-c]ピリダジンの合成:
1H-NMR(d6-DMSO):δ8.63(s、1H)、8.54(d、1H)、8.14(d、1H)、4.41(s、3H)、4.26(s、3H)、3.14(q、2H)、1.18(t、3H)。
6-{5-(エチルスルファニル)-1-メチル-4-[7-メチル-3-(ペンタフルオロエチル)-7H-イミダゾ[4,5-c]ピリダジン-6-イル]-1H-イミダゾール-2-イル}ニコチノニトリルの合成:
1H-NMR(d6-DMSO):δ9.19(m、1H)、8.62(s、1H)、8.51(m、1H)、8.46(m、1H)、4.42(s、3H)、4.265(s、3H)、3.13(q、2H)、1.16(t、3H)。
Claims (17)
- 式(II)の化合物の製造方法であって;
式中、
Qは、構造要素
を表し、ここで、記号#は、残りの分子への結合を示し、
Q1は、N又はCR6を表し、
Q2は、N又はCR6を表し、
Q3は、N又はCを表し、
Q4は、O、S、N、CR6又はNR7を表し、
Q5は、N又はCを表し、
Q6は、N又はCHを表し、そして
Q7は、N又はCHを表し、
ここで、可変部Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6及びQ7の最大5つは、同時にNを表し、Q3及びQ5は、同時にNを表さず、そして、
R6は、水素、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-アルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-アルキニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-ハロシクロアルキル、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキル又は(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルを表し、そして
R7は、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-アルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-アルキニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C3-C6)-ハロアルキニル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキル又は(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルを表し、
Aは、水素、シアノ、ハロゲン、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)ハロアルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-アルキルイミノ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、ジ(C1-C4)-アルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル又はジ(C1-C4)-アルキルアミノスルホニルを表すか、又は、
Aは、-O-CF2-Oを表し、そして、Q1とそれが結合している炭素原子が一緒になって5員環を形成し、ここで、Q1は炭素を表し、
Wは、ハロゲン又はS(O)nR8を表し、ここで、
R8は、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-シアノアルキル、(C1-C6)-アルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-ハロアルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C2-C6)-ハロアルキニル又は(C3-C8)-シクロアルキルを表し、そして、
nは、0、1又は2であり、
Vは、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C1-C6)-シアノアルキル、(C1-C6)-アルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-アルケニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルケニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルケニル、(C2-C6)-シアノアルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C2-C6)-アルキニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルキニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルキニル、(C2-C6)-シアノアルキニル、(C3-C8)-シクロアルキル、(C3-C8)-シクロアルキル-(C3-C8)-シクロアルキル、(C1-C6)-アルキル-(C3-C8)-シクロアルキル、ハロ(C3-C8)-シクロアルキル、シアノ(C3-C8)-シクロアルキル、(C1-C6)-アルキルチオ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルチオ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルスルフィニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルスルフィニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルスルホニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルスルホニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルカルボニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルカルボニル-(C1-C6)-アルキル又は(C1-C6)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C6)-アルキルを表し、そして
Yは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、SCN、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、(C1-C4)-アルコキシカルボニル、(C1-C4)-ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノチオカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノチオカルボニル、アミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニル、(C2-C4)-アルキニル又は(C2-C4)-ハロアルキニルを表すか、
又は、(C3-C6)-シクロアルキル又は(C5-C6)-シクロアルケニルを表し、それぞれは、場合により同一又は異なる置換基によって一置換又は多置換され、それぞれの場合に可能な置換基は:(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン又はシアノであり、
又は、アリール又はヘトアリールを表し、それぞれは、場合により同一又は異なる置換基によって一置換又は多置換され、
ここで(へトアリールの場合)、場合により少なくとも1つのカルボニル基が存在する可能性があり、それぞれの場合に可能な置換基は次のとおりであり;
シアノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシ、アミノ、SCN、SF5、トリ-(C1-C4)-アルキルシリル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-ハロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、シアノ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル-(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシカルボニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C2-C4)-シアノアルキニル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-シアノアルコキシ、(C1-C4)-アルコキシカルボニル-(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシイミノ、(C1-C4)-ハロアルコキシイミノ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、(C1-C4)-アルキルカルボニルオキシ、(C1-C4)-アルコキシカルボニル、(C1-C4)-ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C2-C4)-アルケニルアミノカルボニル、ジ-(C2-C4)-アルケニルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホキシミノ、アミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノチオカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、へトアリール、オキソへトアリール、ハロへトアリール、ハロオキソへトアリール、シアノへトアリール、シアノオキソへトアリール、(C1-C4)-ハロアルキルへトアリール又は(C1-C4)-ハロアルキルオキソへトアリールを表し;
第1の工程段階a)において、式(I)
[式中、Q、V及びWのそれぞれは、上記の意味を有する]
の化合物を、構造 (NRaRb)-Zn-Rc 又は (NRaRb)2-Zn
[式中、Rcは、ハロゲン又は-O-ピバロイルを表し、そして、
Ra及びRbは、一緒になって-(CH2)4-、-(CH2)5-又は-(CH2)2O(CH2)2-基を形成し、これらのそれぞれは、場合により1、2、3又は4つのRdで置換され、Rdは、メチル、エチル、n-プロピル及びイソプロピルよりなる群から選択される]
の有機亜鉛塩基と反応させ、式(IVa)又は式(IVb)の化合物を得て、
[式中、Q、V、W及びRcのそれぞれは、上記の意味を有する]、そして、
式(IVa)又は式(IVb)のこの化合物を、第2の工程段階b)において、
構造 Y-Xの化合物
[式中、Xは、ハロゲンを表し、Yは、上記と同じ意味を有する]
と反応させて、式(II)の化合物を得る、ことを特徴とする方法。 - Qが、Q1からQ14の群からの構造要素を有し
ここで、R7は、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキル又は(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルを表し、そして
Aは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルを表し、
Wは、ハロゲン又はS(O)nR8を表し、
ここで、R8は、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-シアノアルキル、(C1-C6)-アルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-ハロアルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C2-C6)-ハロアルキニル又は(C3-C8)-シクロアルキルを表し、そして、
nは、0、1又は2を表し、
Rcは、ハロゲン、特に、塩素、臭素又はヨウ素を表し、
Vは、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-シアノアルキル、(C1-C6)-アルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-ハロアルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C2-C6)-ハロアルキニル又は(C3-C8)-シクロアルキルを表し、そして
Yは、ハロゲン、シアノ、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、アミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル又は(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニルを表すか、又は、
(C3-C6)-シクロアルキル又は(C5-C6)-シクロアルケニルを表し、これらのそれぞれは、場合により同一又は異なる置換基によって一置換又は多置換され、それぞれの場合に可能な置換基は:(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、ハロゲン又はシアノであり、又は、
フェニル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、チオフェニル、フラニル、ピラゾリル、ピロリル、チアゾリル、オキサゾリル又はイミダゾリルを表し、それぞれは、場合により同一又は異なる置換基によって一置換又は多置換され、それぞれの場合に可能な置換基は:シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシ、アミノ、SF5-、(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-ヒドロキシアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C2)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C2-C4)-シアノアルキニル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-シアノアルコキシ、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C2)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシイミノ、(C1-C4)-ハロアルコキシイミノ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C2)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノチオカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C2)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニルアミノ又は(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノである、
ことを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - Qは、Q2,Q3,Q4,Q10,Q11,Q13又はQ14の群からの構造要素を表し、
ここで、R7は、(C1-C4)-アルキル又は(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルを表し、そして、
Aは、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルを表し、
Wは、ハロゲン又はS(O)nR8を表し、ここで、
R8は、メチル、エチル、n-プロピル又はイソプロピルを表し、そして、
nは、0、1又は2を表し、
Rcは、塩素を表し、
Vは、メチル、エチル、n-プロピル又はイソプロピルを表し、そして、
Yは、臭素、ヨウ素、シアノ、エテニル、シクロプロピルエテニル、イソプロペニル、シクロプロピルエチニル、メチル、エチル、イソプロピル、シクロプロピルエチル、メトキシカルボニル、トリフルオロエチルアミノカルボニル、アミノカルボニル、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、メチルアミノチオカルボニル、ジメチルアミノチオカルボニルを表すか、又は
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペンテニル又はシクロヘキセニルを表し、それぞれは、場合により同一又は異なる置換基によって一置換又は二置換され、それぞれの場合に可能な置換基は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、シアノ、フッ素又は塩素であり、又は
フェニル、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、チエン-2-イル、チエン-3-イル、1,3-チアゾール-5-イル、1H-イミダゾール-1-イル、1H-イミダゾール-2-イル、1H-イミダゾール-5-イル、1H-ピラゾール-1-イル、1H-ピラゾール-3-イル、1H-ピラゾール-4-イル、1H-ピラゾール-5-イル、1H-ピロール-1-イル、1H-ピロール-2-イル、1H-ピロール-3-イル又は1-シクロヘキセニルを表し、それぞれは、場合により同一又は異なる置換基によって一置換、二置換又は三置換され、それぞれの場合に可能な置換基は、シアノ、フッ素、塩素、メチル、シクロプロピル、シアノメチル、シアノイソプロピル、シアノシクロプロピル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル又はアミノカルボニルである、
ことを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - Qが、構造要素Q3又はQ13を表し、ここで、
R7は、メチル、エチル、特にメチルを表し、そして、
Aは、トリフルオロメチル又はペンタフルオロエチルを表し、
Wは、S(O)nR8を表し、ここで、
R8は、エチルを表し、そして、
nは、0又は2を表し、
Rcは、塩素を表し、
Vは、メチル又はエチル、特にメチルを表し、そして
Yは、臭素、5-シアノピリジン-2-イル又は6-クロロピリダジン-3-イルを表す、
ことを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - 有機亜鉛塩基が、式(VI)の化合物
(VI) (TMP)xZnCl2-x
(式中、xは、1又は2の数である)
であることを特徴とする、請求項1~4のいずれかに記載の方法。 - 有機亜鉛塩基が、アルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物、好ましくは塩化リチウム及び/又は塩化マグネシウムと共に存在することを特徴とする、請求項1~5のいずれかに記載の方法。
- 工程段階a)が0℃~110℃の温度で行われることを特徴とする、請求項1~6のいずれかに記載の方法。
- Xが臭素又はヨウ素を表すことを特徴とする、請求項1~7のいずれかに記載の方法。
- Yがハロゲンを表すことを特徴とする、請求項1~8のいずれかに記載の方法。
- 化合物X-Yが、元素ハロゲン、特にF2、Cl2、Br2又はI2であることを特徴とする、請求項9に記載の方法。
- Yが請求項1~4のいずれかに記載のものであるが、ハロゲンを表さないことを特徴とする、請求項1~8のいずれかに記載の方法。
- 工程段階b)が0℃~80℃の温度で実施されることを特徴とする、請求項9又は10に記載の方法。
- 工程段階b)が0℃~120℃の温度で実施されることを特徴とする、請求項11に記載の方法。
- 工程段階a)及び工程段階b)が有機溶媒の存在下で行われ、ここで、溶媒がTHF及びN,N-ジメチルホルムアミド(DMF)から選択されることを特徴とする、請求項1~13のいずれかに記載の方法。
- 前記化合物が、塩と錯体を形成して存在し、ここで、塩は、アルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物、好ましくは塩化リチウム及び/又は塩化マグネシウムであることを特徴とする、請求項15に記載の式(IVa)の化合物又は請求項16に記載の式(IVb)の化合物。
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