JP2022512640A - イミダゾール誘導体の製造方法 - Google Patents
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Classifications
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Abstract
Description
式(IIIa)または(IIIb)の中間体を介した化合物Q-Hから進行し、
ここで、式(II)、(IIIa)および(IIIb)に示される構造要素は、以下に与えられる定義を有する。本発明はさらに、この種のイミダゾール誘導体および中間体に関する。
ここで、
(構成1)
Qは、構造要素
を表し、ここで、記号♯は、他の分子への結合を示し、そして
Q1は、NまたはCR6を表し、
Q2は、NまたはCR6を表し、
Q3は、NまたはCを表し、
Q4は、O、S、N、CR6またはNR7を表し、
Q5は、NまたはCを表し、
Q6は、NまたはCHを表し、そして
Q7は、NまたはCHを表し、
ここで、可変部Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6及びQ7の最大5つは、同時にNを表し、Q3およびQ5は、同時にNを表さず、そして、
R6は、水素、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-アルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-アルキニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキルまたは(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルを表し、
R7は、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-アルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-アルキニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキルまたは(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルを表し、そして、
Aは、水素、シアノ、ハロゲン、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-アルコキシイミノ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルアミノスルホニルまたはジ-(C1-C4)-アルキルアミノスルホニルを表すか、または、
Aは、-O-CF2-O-を表し、そして、Q1とそれが結合している炭素原子が一緒に5員環を形成し、ここで、Q1は炭素を表し、
Wは、ハロゲンまたはS(O)nR8を表し、ここで、
R8は、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-シアノアルキル、(C1-C6)-アルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-ハロアルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C2-C6)-ハロアルキニルまたは(C3-C8)-シクロアルキルを表し、そして
nは、0、1又は2を表し、
Vは、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C1-C6)-シアノアルキル、(C1-C6)-アルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-アルケニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルケニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルケニル、(C2-C6)-シアノアルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C2-C6)-アルキニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルキニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルキニル、(C2-C6)-シアノアルキニル、(C3-C8)-シクロアルキル、(C3-C8)-シクロアルキル-(C3-C8)-シクロアルキル、(C1-C6)-アルキル-(C3-C8)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C8)-シクロアルキル、シアノ-(C3-C8)-シクロアルキル、(C1-C6)-アルキルチオ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルチオ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルスルフィニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルスルフィニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルスルホニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルスルホニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルカルボニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルコキシカルボニル-(C1-C6)-アルキルまたは(C1-C6)-ハロアルコキシカルボニル-(C1-C6)-アルキルを表し、そして、
Yは、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、SCN、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、(C1-C4)-アルコキシカルボニル、(C1-C4)-ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノチオカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノチオカルボニル、アミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニル、(C2-C4)-アルキニルまたは(C2-C4)-ハロアルキニルを表し、
または、(C3-C6)-シクロアルキルまたは(C5-C6)-シクロアルケニルを表し、それぞれは、場合により同一または異なる置換基によって一置換または多置換され、それぞれの場合に可能な置換基は:(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲンまたはシアノであり、
または、アリールまたはヘトアリールを表し、それぞれは、場合により同一または異なる置換基によって一置換または多置換され、ここで(ヘトアリールの場合)、場合により少なくとも1つのカルボニル基が存在する可能性があり、それぞれの場合に可能な置換基は:シアノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシ、アミノ、SCN、SF5、トリ-(C1-C4)-アルキルシリル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-ハロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、シアノ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル-(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシカルボニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C2-C4)-シアノアルキニル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-シアノアルコキシ、(C1-C4)-アルコキシカルボニル-(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシイミノ、(C1-C4)-ハロアルコキシイミノ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、(C1-C4)-アルキルカルボニルオキシ、(C1-C4)-アルコキシカルボニル、(C1-C4)-ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C2-C4)-アルケニルアミノカルボニル、ジ-(C2-C4)-アルケニルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホキシミノ、アミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノチオカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、ヘトアリール、オキソヘトアリール、ハロヘトアリール、ハロオキソヘトアリール、シアノヘトアリール、シアノオキソヘトアリール、(C1-C4)-ハロアルキルヘトアリールまたは(C1-C4)-ハロアルキルオキソヘトアリールを表す]であり、
第1の工程段階a)において、化合物Q-H(ここで、Qは、前記に定義のとおりである)を、
式 (NR3R4)-Zn-R2、又は、(NR3R4)2-Zn
(ここで、R2は、ハロゲンまたは-O-ピバロイルを表し、そして
R3及びR4は、一緒になって、-(CH2)4-、-(CH2)5-または-(CH2)2O(CH2)2-基を形成し、これらの基のそれぞれは、1、2、3又は4のR5基で置換されていてもよく、R5は、メチル、エチル、n-プロピル又はイソプロピルよりなる群から選択される)で表される有機亜鉛塩基と反応させ、
式(IIIa)又は式(IIIb)の化合物
(式中、Q及びR2は、前記の意味を有する)を得て、そして、
式(IIIa)又は式(IIIb)のこの化合物を、
第2の工程段階b)において、式(I)の化合物
(式中、Xは、ハロゲンを表し、そして、V、W及びYは、それぞれ、前記の意味を有する)と、
触媒の存在下で反応させて、式(II)の化合物を与える、ことを特徴とする。
Qは、好ましくは、Q1からQ14よりなる群からの構造要素を表し、
ここで、
R7は、好ましくは、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキルまたは(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルを表し、そして
Aは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルまたはトリフルオロメチルスルホニルを表し、
Wは、好ましくは、ハロゲン又はS(O)nR8を表し、ここで、
R8は、好ましくは、(C1-C6)-アルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニルまたは(C3-C6)-シクロアルキルを表し、そして
nは、好ましくは、0、1または2を表し、
R2は、好ましくは、ハロゲン、特に、塩素、臭素又はヨウ素を表し、
Xは、好ましくは、ハロゲン、特に、臭素又はヨウ素を表し、
Vは、好ましくは、(C1-C6)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、シアノ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキルまたは(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキルを表し、そして、
Yは、好ましくは、水素、ハロゲン、シアノ、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、アミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニルまたは(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニルを表すか、または、
(C3-C6)-シクロアルキルまたは(C5-C6)-シクロアルケニルを表し、それぞれは、場合により同一または異なる置換基によって一置換または多置換され、それぞれの場合に可能な置換基は:(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、ハロゲンまたはシアノであり、
または、
フェニル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、チオフェニル、フラニル、ピラゾリル、ピロリル、チアゾリル、オキサゾリルまたはイミダゾリルを表し、それぞれは、場合により同一または異なる置換基によって一置換または多置換され、それぞれの場合に可能な置換基は:シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシ、アミノ、SF5-、(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-ヒドロキシアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C2)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C2-C4)-シアノアルキニル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-シアノアルコキシ、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C2)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシイミノ、(C1-C4)-ハロアルコキシイミノ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C2)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノチオカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C2)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニルアミノまたは(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノである。
Qは、特に好ましくは、Q2、Q3、Q4、Q10、Q11、Q13又はQ14の群からの構造要素を表し、ここで、
R7は、特に好ましくは、(C1-C4)-アルキル又は(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルを表し、そして、
Aは、特に好ましくは、臭素、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルまたはトリフルオロメチルスルホニルを表し、
Wは、特に好ましくは、ハロゲンまたはS(O)nR8を表し、ここで、
R8は、特に好ましくは、メチル、エチル、n-プロピルまたはイソプロピルを表し、そして
nは、特に好ましくは、0、1又は2を表し、
R2は、特に好ましくは、塩素を表し、
Xは、特に好ましくは、臭素またはヨウ素、特にヨウ素を表し、
Vは、特に好ましくは、メチル、エチル、n-プロピルまたはイソプロピルを表し、そして
Yは、特に好ましくは、水素、臭素、ヨウ素、シアノ、エテニル、シクロプロピルエテニル、イソプロペニル、シクロプロピルエチニル、メチル、エチル、イソプロピル、シクロプロピルエチル、メトキシカルボニル、トリフルオロエチルアミノカルボニル、アミノカルボニル、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、メチルアミノチオカルボニル、ジメチルアミノチオカルボニルを表し、
又は、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペンテニル又はシクロヘキセニルを表し、それぞれは、場合により同一又は異なる置換基によってモノ又はジ置換されており、それぞれの場合に可能な置換基は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、シアノ、フッ素又は塩素であり、
又は、
フェニル、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、チエン-2-イル、チエン-3-イル、1,3-チアゾール-5-イル、1H-イミダゾール-1-イル、1H-イミダゾール-2-イル、1H-イミダゾール-5-イル、1H-ピラゾール-1-イル、1H-ピラゾール-3-イル、1H-ピラゾール-4-イル、1H-ピラゾール-5-イル、1H-ピロール-1-イル、1H-ピロール-2-イル、1H-ピロール-3-イルまたは1-シクロヘキセニルを表し、それぞれは、場合により同一又は異なる置換基によってモノ、ジ又はトリ置換されており、それぞれの場合に可能な置換基は、シアノ、フッ素、塩素、メチル、シクロプロピル、シアノメチル、シアノイソプロピル、シアノシクロプロピル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチルまたはアミノカルボニルである。
Qは、もっと特に好ましくは、構造要素Q2、Q3またはQ13を表し、ここで、
R7は、もっと特に好ましくは、メチル、エチル、n-プロピルまたはイソプロピル、特にメチルを表し、そして
Aは、もっと特に好ましくは、臭素、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル又はトリフルオロメチルチオを表し、
Wは、もっと特に好ましくは、S(O)nR8を表し、ここで、
R8は、もっと特に好ましくは、エチルを表し、そして
nは、もっと特に好ましくは、0または2を表し、
R2は、もっと特に好ましくは、塩素を表し、
Xは、もっと特に好ましくは、ヨウ素を表し、
Vは、もっと特に好ましくは、メチルを表し、そして
Yは、もっと特に好ましくは、水素、臭素、シクロプロピル、パラクロロフェニル、5-クロロチエン-2-イル又は5-クロロ-2-ピリジンを表す。
本発明の文脈において、ハロゲン(Hal)という用語は、別段の定義がない限り、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素からなる群から選択される元素を包含する。
ここで(構成B-1)、
R2は、上記(構成1)で定義されており(したがって、ハロゲンまたは-O-ピバロイル)であり、
R3及びR4は、一緒になって、-(CH2)4-、-(CH2)5-または-(CH2)2O(CH2)2-基を形成し、これらの基の各々は、場合により1、2、3または4のR5のラジカルによって置換されてもよく、そして
R5は、メチル、エチル、n-プロピルおよびi-プロピルからなる群から選択される。
R2は、好ましい(構成2)として上で定義した通りであり(したがって、ハロゲン、特に塩素、臭素またはヨウ素である)、
R3及びR4は、一緒になって-(CH2)5-基を形成し、これらの基の各々は、場合により1、2、3または4のR5のラジカルによって置換されてもよく、そして、
R5は、メチルおよびエチルからなる群から選択される。
R2は、より好ましい(構成3)または最も好ましい(構成4)(したがって、塩素である)として上で定義した通りであり、そして
R3及びR4は、一緒になって、4つのメチル基で置換されている-(CH2)5-基を形成する。
[式中、xは、1または2の数である]。これらの中で、式(VI)によるx=1である塩基(構成B-5)が好ましい:
ここで、A、Q1、Q2、V、W、Yは、上記のように定義されている。括弧内に示される化合物は、式(IIIa)の対応する中間体を表し、生成物である式(II)の化合物にさらに変換される。両方の反応は、溶媒としてTHF中で起こる。「当量」は、使用されるTMPZnCl・LiClまたは式(I)の化合物の当量を指す。Pd(0)はパラジウム化合物を表し、好ましくはPd(PPh3)4である。
以下に述べる分析的測定方法はそれぞれの分析的測定方法が関連する文章の節に特別に記載されていない限り、文書全体のすべての記述に適用される。
酸性クロマトグラフィー条件下でのLC-MSによる[M+H]+またはM-の測定は、移動相として1リットルのアセトニトリルあたり1mlのギ酸および1リットルのミリポア水あたり0.9mlのギ酸を用いて行った。Zorbax Eclipse Plus C18 50mm×2.1mm、1.8μmカラムを、55℃のカラムオーブン温度で使用した。
LC-MS3:SQD2質量分析計およびSampleManagerサンプルチェンジャーを備えたWaters UPLC。10%アセトニトリルから95%アセトニトリルへの0.0~1.70分の直線勾配、1.70~2.40分の一定95%アセトニトリル、流速0.85ml/分。
LC-MS4:Waters IClass Acquity with QDA mass spectrometer and FTN sample changer(カラムWaters Acquity 1.7μm 50mm * 2.1mm、カラムオーブン温度45℃)。10%アセトニトリルから95%アセトニトリルへの0.0~2.10分の直線勾配、2.10~3.00分の一定95%アセトニトリル、流速0.7ml/分。
logP値は、EEC指令79/831 Annex V.A8に従って、以下の方法を用いて、逆相カラム(C18)上のHPLC(高速液体クロマトグラフィー)によって決定した:
1H-NMR(d6-DMSO):δ8.52(s、1H)、8.23(s、1H)、4.32(s、3H)、3.80(s、3H)、3.06(q、2H)、1.11(t、3H)。
6-[2-(4-クロロフェニル)-5-(エチルスルファニル)-1-メチル-1H-イミダゾール-4-イル]-7-メチル-3-(トリフルオロメチル)-7H-イミダゾ[4,5-c]ピリダジンの合成:
1H-NMR(d6-DMSO):δ8.57(s、1H)、7.91(d、2H)、7.66(d、2H)、4.37(s、3H)、3.90(s、3H)、3.09(q、2H)、1.18(t、3H)。
1H-NMR(d6-DMSO):δ8.55(s、1H)、8.235(s、1H)、4.33(s、3H)、3.80(s、3H)、3.07(q、2H)、1.115(t、3H)。
1H-NMR(d6-DMSO):δ8.71(s、1H)、8.37(s、1H)、4.12(s、3H)、3.99(s、3H)、3.85(q、2H)、1.285(t、3H)。
1H-NMR(d6-DMSO):δ8.59(s、1H)、4.28(s、3H)、3.78(s、3H)、3.06(q、2H)、1.13(t、3H)。
1H-NMR(d6-DMSO):δ9.15(s、1H)、8.18(s、1H)、8.16(s、1H)、4.20(s、3H)、3.78(s、3H)、3.02(q、2H)、1.09(t、3H)。
1H-NMR(d6-DMSO):δ8.42(d、1H)、8.32(d、1H)、3.97(s、3H)、3.79(s、3H)、2.94(q、2H)、2.16(m、1H)、1.08(t、3H)、1.02(m、2H)、0.97(m,2H)。
1H-NMR(d6-DMSO):δ7.88(s、1H)、3.69(s、3H)、2.68(q、2H)、1.10(t、3H)。
1H-NMR(d6-DMSO):δ3.66(s、3H)、2.70(q、2H)、1.12(t、3H)。
1H-NMR(d6-DMSO):δ9.14(s、1H)、8.61(s、1H)、8.18(s、1H)、4.02(s、3H)。
1H-NMR(d6-DMSO):δ9.15(s、1H)、8.18(s、1H)、4.15(s、3H)、3.76(s、3H)、3.00(q、2H)、1.11(t、3H)。
先行技術(国際公開第2018/130443号)からの経路により、2-[2-ブロモ-5-(エチルスルファニル)-1-メチル-1H-イミダゾール-4-イル]-3-メチル-6-(トリフルオロメチル)-3H-イミダゾ[4,5-c]ピリジンをエチル1-メチル-1H-イミダゾール-4-カルボキシレートから4段階で総収率21%で調製する。
Claims (18)
- 式(II)の化合物の製造方法であって;
[式中、Qは、構造要素
を表し、ここで、記号♯は、他の分子への結合を示し、
Q1は、NまたはCR6を表し、
Q2は、NまたはCR6を表し、
Q3は、NまたはCを表し、
Q4は、O、S、N、CR6またはNR7を表し、
Q5は、NまたはCを表し、
Q6は、NまたはCHを表し、そして
Q7は、NまたはCHを表し、
ここで、可変部Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6及びQ7の最大5つは、同時にNを表し、Q3およびQ5は、同時にNを表さず、そして、
R6は、水素、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-アルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-アルキニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキルまたは(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルを表し、
R7は、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-アルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-アルキニルオキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキルまたは(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルを表し、そして、
Aは、水素、シアノ、ハロゲン、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-アルコキシイミノ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルアミノスルホニルまたはジ-(C1-C4)-アルキルアミノスルホニルを表すか、または、
Aは、-O-CF2-O-を表し、そして、Q1とそれが結合している炭素原子と一緒に5員環を形成し、ここで、Q1は炭素を表し、
Wは、ハロゲンまたはS(O)nR8を表し、ここで、
R8は、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-シアノアルキル、(C1-C6)-アルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-ハロアルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C2-C6)-ハロアルキニルまたは(C3-C8)-シクロアルキルを表し、そして
nは、0、1又は2を表し、
Vは、(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C1-C6)-シアノアルキル、(C1-C6)-アルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルコキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-アルケニル、(C2-C6)-アルケニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルケニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルケニル、(C2-C6)-シアノアルケニル、(C2-C6)-アルキニル、(C2-C6)-アルキニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルキニルオキシ-(C1-C6)-アルキル、(C2-C6)-ハロアルキニル、(C2-C6)-シアノアルキニル、(C3-C8)-シクロアルキル、(C3-C8)-シクロアルキル-(C3-C8)-シクロアルキル、(C1-C6)-アルキル-(C3-C8)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C8)-シクロアルキル、シアノ-(C3-C8)-シクロアルキル、(C1-C6)-アルキルチオ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルチオ-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルスルフィニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルスルフィニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルスルホニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルスルホニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルキルカルボニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C6)-アルキル、(C1-C6)-アルコキシカルボニル-(C1-C6)-アルキルまたは(C1-C6)-ハロアルコキシカルボニル-(C1-C6)-アルキルを表し、そして、
Yは、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、SCN、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、(C1-C4)-アルコキシカルボニル、(C1-C4)-ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノチオカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノチオカルボニル、アミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニル、(C2-C4)-アルキニルまたは(C2-C4)-ハロアルキニルを表し、
または、(C3-C6)-シクロアルキルまたは(C5-C6)-シクロアルケニルを表し、それぞれは、場合により同一または異なる置換基によって一置換または多置換され、それぞれの場合に可能な置換基は:(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲンまたはシアノであり、
又は、アリールまたはヘトアリールを表し、それぞれは、場合により同一または異なる置換基によって一置換または多置換され、ここで(ヘトアリールの場合)、場合により少なくとも1つのカルボニル基が存在する可能性があり、それぞれの場合に可能な置換基は次のとおりであり、シアノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシ、アミノ、SCN、SF5、トリ-(C1-C4)-アルキルシリル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-ハロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、シアノ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル-(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシカルボニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C2-C4)-シアノアルキニル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-シアノアルコキシ、(C1-C4)-アルコキシカルボニル-(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシイミノ、(C1-C4)-ハロアルコキシイミノ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、(C1-C4)-アルキルカルボニルオキシ、(C1-C4)-アルコキシカルボニル、(C1-C4)-ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C2-C4)-アルケニルアミノカルボニル、ジ-(C2-C4)-アルケニルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホキシミノ、アミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノチオカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニル-(C1-C4)-アルキルアミノ、ヘトアリール、オキソヘトアリール、ハロヘトアリール、ハロオキソヘトアリール、シアノヘトアリール、シアノオキソヘトアリール、(C1-C4)-ハロアルキルヘトアリールまたは(C1-C4)-ハロアルキルオキソヘトアリールを表す]であり、
第1の工程段階a)において、化合物Q-H(ここで、Qは、前記に定義のとおりである)を、
式 (NR3R4)-Zn-R2 又は、(NR3R4)2-Zn
(ここで、R2は、ハロゲンまたは-O-ピバロイルを表し、そして
R3及びR4は、一緒になって、-(CH2)4-、-(CH2)5-または-(CH2)2O(CH2)2-基を形成し、これらの基のそれぞれは、1、2、3又は4のR5基で置換されていてもよく、R5は、メチル、エチル、n-プロピル又はイソプロピルよりなる群から選択される)で表される有機亜鉛塩基と反応させ、式(IIIa)又は式(IIIb)の化合物
(式中、Q及びR2は、前記の意味を有する)を得て、そして、
式(IIIa)又は式(IIIb)のこの化合物を、
第2の工程段階b)において、式(I)の化合物
(式中、Xは、ハロゲンを表し、そして、V、W及びYは、それぞれ、前記の意味を有する)
と、触媒の存在下で反応させて、式(II)の化合物を与える、ことを特徴とする、方法。 - Qが、Q1からQ14よりなる群からの構造要素を表し、
ここで、
R7は、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキルまたは(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C4)-アルキルを表し、そして
Aは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルまたはトリフルオロメチルスルホニルを表し、
Wは、ハロゲン又はS(O)nR8を表し、ここで、
R8は、(C1-C6)-アルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C6)-ハロアルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニルまたは(C3-C6)-シクロアルキルを表し、そして
nは、0、1または2を表し、
R2は、ハロゲン、特に、塩素、臭素又はヨウ素を表し、
Xは、ハロゲン、特に、臭素又はヨウ素を表し、
Vは、(C1-C6)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルコキシ-(C1-C4)-アルキル、(C3-C6)-シクロアルキル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、シアノ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキルチオ-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル-(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキルまたは(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル-(C1-C4)-アルキルを表し、そして、
Yは、水素、ハロゲン、シアノ、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、アミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニルまたは(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニルを表すか、または、
(C3-C6)-シクロアルキルまたは(C5-C6)-シクロアルケニルを表し、それぞれは、場合により同一または異なる置換基によって一置換または多置換され、それぞれの場合に可能な置換基は:(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、ハロゲンまたはシアノであり、
または、
フェニル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、チオフェニル、フラニル、ピラゾリル、ピロリル、チアゾリル、オキサゾリルまたはイミダゾリルを表し、それぞれは、場合により同一または異なる置換基によって一置換または多置換され、それぞれの場合に可能な置換基は:シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシ、アミノ、SF5-、(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル-(C3-C6)-シクロアルキル、ハロ-(C3-C6)-シクロアルキル、(C1-C4)-アルキル、(C1-C4)-ハロアルキル、(C1-C4)-シアノアルキル、(C1-C4)-ヒドロキシアルキル、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C2)-アルキル、(C2-C4)-アルケニル、(C2-C4)-ハロアルケニル、(C2-C4)-シアノアルケニル、(C3-C6)-シクロアルキル-(C2)-アルケニル、(C2-C4)-アルキニル、(C2-C4)-ハロアルキニル、(C2-C4)-シアノアルキニル、(C1-C4)-アルコキシ、(C1-C4)-ハロアルコキシ、(C1-C4)-シアノアルコキシ、(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C2)-アルコキシ、(C1-C4)-アルコキシイミノ、(C1-C4)-ハロアルコキシイミノ、(C1-C4)-アルキルチオ、(C1-C4)-ハロアルキルチオ、(C1-C4)-アルキルチオ-(C1-C2)-アルキル、(C1-C4)-アルキルスルフィニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルフィニル、(C1-C4)-アルキルスルホニル、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-ハロアルキルスルホニルオキシ、(C1-C4)-アルキルカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-ハロアルキルアミノチオカルボニル、(C3-C6)-シクロアルキルアミノチオカルボニル、(C1-C4)-アルキルスルホニルアミノ、(C1-C4)-アルキルアミノ、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、ジ-(C1-C4)-アルキルアミノスルホニル、(C1-C4)-アルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C2)-ハロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニルアミノ、(C1-C4)-アルキルチオカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C1-C4)-ハロアルキルチオカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノ、(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニルアミノまたは(C3-C6)-シクロアルキルチオカルボニル-(C1-C2)-アルキルアミノである、
ことを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - Qは、Q2、Q3、Q4、Q10、Q11、Q13又はQ14の群からの構造要素を表し、ここで、
R7は、(C1-C4)-アルキル又は(C1-C4)-アルコキシ-(C1-C4)-アルキルを表し、そして、
Aは、臭素、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルまたはトリフルオロメチルスルホニルを表し、
Wは、ハロゲンまたはS(O)nR8を表し、ここで、
R8は、メチル、エチル、n-プロピルまたはイソプロピルを表し、そして
nは、0、1又は2を表し、
R2は、塩素を表し、
Xは、臭素またはヨウ素、特にヨウ素を表し、
Vは、メチル、エチル、n-プロピルまたはイソプロピルを表し、そして
Yは、水素、臭素、ヨウ素、シアノ、エテニル、シクロプロピルエテニル、イソプロペニル、シクロプロピルエチニル、メチル、エチル、イソプロピル、シクロプロピルエチル、メトキシカルボニル、トリフルオロエチルアミノカルボニル、アミノカルボニル、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、メチルアミノチオカルボニル、ジメチルアミノチオカルボニルを表し、
又は、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペンテニル又はシクロヘキセニルを表し、それぞれは、場合により同一又は異なる置換基によってモノ又はジ置換されており、それぞれの場合に可能な置換基は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、シアノ、フッ素又は塩素であり、
又は、
フェニル、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、チエン-2-イル、チエン-3-イル、1,3-チアゾール-5-イル、1H-イミダゾール-1-イル、1H-イミダゾール-2-イル、1H-イミダゾール-5-イル、1H-ピラゾール-1-イル、1H-ピラゾール-3-イル、1H-ピラゾール-4-イル、1H-ピラゾール-5-イル、1H-ピロール-2-イル、1H-ピロール-3-イルまたは1-シクロヘキセニルを表し、それぞれは、場合により同一又は異なる置換基によってモノ、ジ又はトリ置換されており、それぞれの場合に可能な置換基は、シアノ、フッ素、塩素、メチル、シクロプロピル、シアノメチル、シアノイソプロピル、シアノシクロプロピル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチルまたはアミノカルボニルである、ことを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - Qは、構造要素Q2、Q3またはQ13を表し、ここで
R7は、メチル、エチル、n-プロピルまたはイソプロピル、特にメチルを表し、そして
Aは、臭素、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル又はトリフルオロメチルチオを表し、
Wは、S(O)nR8を表し、ここで、
R8は、エチルを表し、そして
nは、0または2を表し、
R2は、塩素を表し、
Xは、ヨウ素を表し、
Vは、メチルを表し、そして
Yは、水素、臭素、シクロプロピル、パラクロロフェニル、5-クロロチエン-2-イル又は5-クロロ-2-ピリジンを表すことを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - QがQ3を表し、そして、R7、A、W、R2、X、VおよびYが、請求項1、請求項2、請求項3または請求項4に記載の意味を有することを特徴とする請求項1に記載の方法。
- QがQ13を表し、そして、R7、A、W、R2、X、VおよびYが、請求項1、請求項2、請求項3または請求項4に記載の意味を有することを特徴とする請求項1に記載の方法。
- WがS(O)nR8を表し、そして、Q、n、R7、R8、A、R2、X、VおよびYが、請求項1、請求項2、請求項3または請求項4に記載の意味を有することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 請求項1~4のいずれかに記載の方法であって、R3およびR4が、一緒になって、4つのメチル基で置換された-(CH2)5-基を形成することを特徴とする、方法。
- 有機亜鉛塩基が、アルカリ金属ハロゲン化物またはアルカリ土類金属ハロゲン化物、好ましくは塩化リチウムまたは塩化マグネシウムと共に存在することを特徴とする、請求項1~9のいずれかに記載の方法。
- 有機亜鉛塩基が、化合物Q-Hに対して0.5~5.0当量の総量で使用されることを特徴とする、請求項1~10のいずれかに記載の方法。
- 式(I)の化合物が、化合物Q-Hに対して0.5~10当量の総量で使用されることを特徴とする、請求項1~11のいずれかに記載の方法。
- 触媒がパラジウム化合物であることを特徴とする、請求項1~12のいずれかに記載の方法。
- 触媒がテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)であることを特徴とする、請求項1~13のいずれかに記載の方法。
- それが、テトラヒドロフラン(THF)、1,4-ジオキサン、ジエチルエーテル、ジグライム、メチルtert-ブチルエーテル(MTBE)、tert-アミルメチルエーテル(TAME)、2-メチル-THF、トルエン、キシレン、メシチレン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、N、N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N-メチルピロリドン(NMP)、N-エチル-2-ピロリドン(NEP)、N-ブチル-2-ピロリドン(NBP);N、N’-ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、ハロ炭化水素、芳香族炭化水素、クロロ炭化水素、テトラクロロエチレン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン、塩化メチレン、ジクロロブタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、ペンタクロロエタン、ジフルオロベンゼン、1,2-ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジクロロベンゼン、1,2-ジクロロベンゼン、クロロトルエン、トリクロロベンゼン;4-メトキシベンゼン、フッ素化脂肪族、フッ素化芳香族、トリクロロトリフルオロエタン、ベンゾトリフルオリドおよび4-クロロベンゾトリフルオリド、またはこれらの溶媒の少なくとも2つの混合物からなる群から選択される溶媒の存在下で実施されることを特徴とする、請求項1~14のいずれかに記載の方法。
- 溶媒がTHFまたはN,N-ジメチルホルムアミド(DMF)であることを特徴とする、請求項15に記載の方法。
- 工程段階a)が、0℃~80℃の温度で実施されることを特徴とする、請求項1~16のいずれかに記載の方法。
- 工程段階b)が、40℃~90℃の温度で行われることを特徴とする、請求項1~16のいずれかに記載の方法。
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