JP2022500240A - ガソリン・天然ガス用途の三元変換触媒 - Google Patents

Abstract

本発明は、ＮＯ、ＣＯ、およびＨＣを含む排気ガスを処理するための三元変換触媒であって、この触媒が、（ｉ）入口端部と、出口端部と、入口端部から出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材、（ｉｉ）第１の酸化物成分上に担持されたロジウムを含む第１のコーティング、（ｉｉｉ）非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムを含む第２のコーティングであって、非ゼオライト酸化物材料がマンガンおよび第２の酸化物成分を含み、第２のコーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる、第２のコーティング、を含み、第１のコーティングが、基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲にある）にわたって、基材の内壁の表面上に配置されており、第２のコーティングが、入口端部から出口端部へと、基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたって延在し、かつ第１のコーティング上に配置されている、三元変換触媒に関する。

Description

本出願は、ＮＯ、ＣＯ、およびＨＣを含む排気ガスを処理するための三元変換触媒および該触媒を調製するためのプロセスに関する。本発明はさらに、該プロセスによって得られるかまたは入手可能である三元変換触媒、本発明の三元変換触媒を含む排気ガス処理システム、および該三元変換触媒の使用に関する。

ＷＯ２０１５／０９０５８Ａ１には、炭化水素（ＨＣ）および一酸化炭素（ＣＯ）を低減し、かつ一酸化窒素（ＮＯ）を酸化するのに効果的な、ディーゼルエンジンからの排気ガス排出物を処理するための酸化触媒複合材が開示されている。該複合材は、基材上に様々なウォッシュコート層を含み、各層は、白金族金属、好ましくは白金、担体材料、および／またはゼオライト材料を含む。また、ＵＳ２０１５／２０２５７２Ａ１には、炭化水素および一酸化炭素を低減し、かつ一酸化窒素を酸化するのに効果的な、ディーゼルエンジンからの排気ガス排出物を処理するための酸化触媒であって、基材上に様々なウォッシュコート層を含む、すなわち、白金族金属、好ましくは白金、担体材料、および／またはゼオライト材料を含む、触媒が記載されている。さらに、ＵＳ２０１５／２０２６００Ａ１およびＵＳ２０１５／２０２６１１Ａ１には、ディーゼルエンジンからの排気ガス排出物を処理するための同じ種類の酸化触媒が開示されている。

ディーゼル燃焼エンジンの将来に関する現在の議論において、ガソリンモードと圧縮天然ガスモードとを１台の車で組み合わせたもの（ガソリン・天然ガスハイブリッド車）が、特に関心を集めている。圧縮天然ガスエンジンの炭化水素排出物は、従来の触媒によっては燃焼が困難なメタンから主に構成されており、そのような場合、高充填量（１００〜２００ｇ／ｆｔ^３）の貴金属、特にパラジウムが必要になる。世界の貴金属供給が無制限ではないかもしれないことを考慮すると、自動車事業では、より低い白金族金属充填量で競争力のある性能を有し、特に持続可能な白金族金属供給にとって、また一般に環境にとって良好な、三元変換触媒または酸化触媒などの新しい触媒を開発する必要がある。

したがって、本発明の対象は、ガソリンエンジンおよび／またはガソリン・天然ガス複合エンジンからの、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための三元変換触媒であって、改善されたＨＣ変換率、ＣＯ変換率、およびＮＯｘ変換率などの改善された触媒活性を呈する、三元変換触媒を提供することであった。驚くべきことに、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための本発明による三元変換触媒は、改善されたＨＣ変換率、ＣＯ変換率、およびＮＯｘ変換率などの改善された触媒活性を達成することを可能にすることが見出された。

したがって、本発明は、ＮＯ、ＣＯ、およびＨＣを含む排気ガスを処理するための三元変換触媒であって、触媒が、
（ｉ）入口端部と、出口端部と、入口端部から出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材、
（ｉｉ）第１の酸化物成分上に担持されたロジウムを含む第１のコーティング、
（ｉｉｉ）非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムを含む第２のコーティングであって、非ゼオライト酸化物材料がマンガンおよび第２の酸化物成分を含み、第２のコーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる、第２のコーティング、を含み、
第１のコーティングが、基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲にある）にわたって、基材の内壁の表面上に配置されており、
第２のコーティングが、入口端部から出口端部へと、基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたって延在し、かつ第１のコーティング上に配置されている、三元変換触媒に関する。

ｘに関しては、これが、９０〜１００の範囲、より好ましくは９５〜１００の範囲、より好ましくは９８〜１００の範囲、より好ましくは９９〜１００の範囲にあることが好ましい。

ｙに関しては、これが、３０〜８０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にあることが好ましい。ｘが９９〜１００の範囲にあり、ｙが４５〜５５の範囲にあることがより好ましい。

あるいは、ｙが、７０〜ｘの範囲、より好ましくは８０〜ｘの範囲、より好ましくは９０〜ｘの範囲にあることが好ましく、より好ましくはｙがｘである。ｘが９９〜１００の範囲にあり、ｙがｘであることがより好ましい。

第１のコーティングに含まれるロジウムの充填量に関しては、特別な制限はない。第１のコーティングが、ロジウムを、元素のロジウムとして計算して、２〜１００ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは３〜７０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは４〜３０ｇ／ｆｔ^３の範囲で含むことが好ましい。

好ましくは、第１のコーティングに含まれる第１の酸化物成分は、アルミナ、セリア、シリカ、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、チタニア、ジルコニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、ジルコニア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択される。第１のコーティングに含まれる第１の酸化物成分は、より好ましくはアルミナである。

第１のコーティングの組成に関しては、特別な制限はないが、ただし、これは、第１の酸化物成分上に担持されたロジウムを含む。第１のコーティングが、ロジウム以外の白金族金属をさらに含むことが好ましく、ロジウム以外の白金族金属は、より好ましくは、白金、オスミウム、パラジウム、イリジウム、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは、白金、オスミウム、パラジウム、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは、白金、パラジウム、およびこれらの２つの混合物からなる群から選択され、より好ましくはパラジウムである。

第１のコーティングが、ロジウム以外の白金族金属、より好ましくはパラジウムを、元素の白金族金属として計算して、２〜１００ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは３０〜８０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは４０〜６０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは４５〜５５ｇ／ｆｔ^３の範囲の充填量で含むことがより好ましい。

第１のコーティングが、ロジウム以外の白金族金属を、元素の白金族金属として計算して充填量（ｌ１）で含み、かつロジウムを、元素のロジウムとして計算して充填量（ｌ２）で含むことがより好ましく、（ｌ１）：（ｌ２）の充填量比は、１：１〜１０：１の範囲、より好ましくは２：１〜８：１の範囲、より好ましくは４：１〜７：１の範囲、より好ましくは５：１〜６：１の範囲にある。

したがって、本発明は、好ましくは、ＮＯ、ＣＯ、およびＨＣを含む排気ガスを処理するための三元変換触媒であって、触媒が、
（ｉ）入口端部と、出口端部と、入口端部から出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材、
（ｉｉ）第１の酸化物成分上に担持されたロジウムを含む第１のコーティングであって、第１の酸化物成分が、アルミナ、ジルコニア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくはアルミナである、第１のコーティング、
（ｉｉｉ）非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムを含む第２のコーティングであって、非ゼオライト酸化物材料がマンガンおよび第２の酸化物成分を含み、第２のコーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる、第２のコーティング、を含み、
第１のコーティングがパラジウムをさらに含み、第１のコーティングが、パラジウムを、元素のパラジウムとして計算して充填量（ｌ１）で含み、かつロジウムを、元素のロジウムとして計算して充填量（ｌ２）で含み、（ｌ１）：（ｌ２）の充填量比が、１：１〜１０：１の範囲、より好ましくは２：１〜８：１の範囲、より好ましくは４：１〜７：１の範囲、より好ましくは５：１〜６：１の範囲にあり、
第１のコーティングが、基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲、より好ましくは９０〜１００の範囲にある）にわたって、基材の内壁の表面上に配置されており、
第２のコーティングが、入口端部から出口端部へと、基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲、より好ましくは８０〜ｘの範囲にある）にわたって延在し、かつ第１のコーティング上に配置されている、三元変換触媒に関する。

本発明の文脈では、ロジウム以外の白金族金属が第３の酸化物成分上に担持されていることが好ましい。第３の酸化物成分は、より好ましくは、アルミナ、シリカ、セリア、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、ジルコニア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択される。第１のコーティングに含まれるロジウム以外の白金族金属を担持する第３の酸化物成分は、より好ましくはアルミナである。

ロジウム以外の白金族金属に関しては、これが、第１の酸素貯蔵化合物上にさらに担持されていることがより好ましい。第１の酸素貯蔵化合物は、より好ましくは、セリウムを含み、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物は、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、およびプラセオジムのうちの１つ以上をさらに含む。ロジウム以外の白金族金属が、セリウムと、さらにジルコニウム、イットリウム、およびランタンのうちの１つ以上と、を含む混合酸化物を含む、好ましくはこれからなる第１の酸素貯蔵化合物上にさらに担持されていることがより好ましい。

第１の酸素化合物が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物を含むことがより好ましく、第１の酸素貯蔵化合物のより好ましくは９５〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％は、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物からなり、第１の酸素貯蔵化合物のより好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは２５〜４０重量％は、ＣｅＯ_２として計算されるセリウムからなり、第１の酸素貯蔵化合物のより好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７５重量％、より好ましくは５０〜７０重量％は、ＺｒＯ_２として計算されるジルコニウムからなる。

第１の酸素貯蔵化合物に関しては、第１のコーティングが、該第１の酸素貯蔵化合物を、０．３〜５ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．４〜２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．５〜１．５ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．５〜１．０ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含むことが好ましい。

第１のコーティングに含まれるロジウム以外の白金族金属の好ましくは９５〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％は、第３の酸化物成分および第１の酸素貯蔵化合物上に担持されており、第１のコーティングに含まれるロジウム以外の白金族金属のより好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％は、第３の酸化物上に担持されており、第１のコーティングに含まれるロジウム以外の白金族金属のより好ましくは３０〜９５重量％、より好ましくは５０〜９０重量％、より好ましくは６０〜８０重量％は、第１の酸素貯蔵化合物上に担持されている。

したがって、本発明は、好ましくは、ＮＯ、ＣＯ、およびＨＣを含む排気ガスを処理するための三元変換触媒であって、触媒が、
（ｉ）入口端部と、出口端部と、入口端部から出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材、
（ｉｉ）第１の酸化物成分上に担持されたロジウムを含む第１のコーティングであって、第１の酸化物成分が、アルミナ、ジルコニア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくはアルミナである、第１のコーティング、
（ｉｉｉ）非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムを含む第２のコーティングであって、非ゼオライト酸化物材料がマンガンおよび第２の酸化物成分を含み、第２のコーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる、第２のコーティング、を含み、
第１のコーティングがパラジウムをさらに含み、パラジウムが、第３の酸化物成分上に担持されており、かつ第１の酸素貯蔵化合物上に担持されており、
第１のコーティングが、基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲、より好ましくは９０〜１００の範囲にある）にわたって、基材の内壁の表面上に配置されており、
第２のコーティングが、入口端部から出口端部へと、基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲、より好ましくは８０〜ｘの範囲にある）にわたって延在し、かつ第１のコーティング上に配置されている、三元変換触媒に関する。

本発明の文脈では、第１のコーティングが、第１の酸化物成分およびより好ましくは先に定義された第３の酸化物成分を、０．３〜８ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．５〜４ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．７〜１．５ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含むことが好ましい。

第１のコーティングが促進剤をさらに含むことが好ましく、促進剤は、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、および酸化ランタンのうちの１つ以上、より好ましくは酸化バリウムおよび酸化ジルコニウムのうちの１つ以上を含む。促進剤は、より好ましくは、酸化バリウムおよび酸化ジルコニウムを含み、より好ましくは、これらからなる。触媒が、より好ましくは、促進剤を、０．０２〜０．２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．０５〜０．１２ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含むことがより好ましい。

三元変換触媒が、第１のコーティングを、０．５〜１０ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．７５〜５ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは１〜３ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは１．２５〜２．５ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含むことが好ましい。

第１のコーティングの好ましくは９５〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％は、第１の酸化物成分上にある、より好ましくはアルミナ上にあるロジウムと、第３の酸化物成分上に担持された、より好ましくはアルミナ上に担持されたロジウム以外の白金族金属と、第１の酸素貯蔵化合物上に担持されたロジウム以外の白金族金属と、より好ましくは先に定義された促進剤と、からなる。第１のコーティングが、第１の酸化物成分上にある、より好ましくはアルミナ上にあるロジウムと、第３の酸化物成分上に担持された、より好ましくはアルミナ上に担持されたロジウム以外の白金族金属と、第１の酸素貯蔵化合物上に担持されたロジウム以外の白金族金属と、より好ましくは先に定義された促進剤と、からなることがより好ましい。

第１のコーティングの好ましくは０〜０．００１重量％、より好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０．００００１重量％は、マンガンからなる。

第１のコーティングの好ましくは０〜０．００１重量％、より好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０．００００１重量％は、ゼオライト材料およびバナジウム含有化合物のうちの１つ以上、より好ましくはゼオライト材料およびバナジウム含有化合物からなる。

第２のコーティングに関しては、第２のコーティングの非ゼオライト酸化物材料に含まれるマンガンが、マンガンの酸化物として、より好ましくは二酸化マンガン（ＭｎＯ_２）として存在することが好ましく、二酸化マンガンは、より好ましくは、第２の酸化物成分上に担持されている。

第２のコーティングが、ＭｎＯ_２として計算した場合に、非ゼオライト酸化物材料の重量を基準として、１〜１０重量％の範囲、より好ましくは２〜９重量％の範囲、より好ましくは４〜９重量％の範囲のマンガンを含むことが好ましい。

第２のコーティングの非ゼオライト酸化物材料に含まれる第２の酸化物成分が、アルミナ、シリカ、セリア、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、セリア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、セリア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択されることが好ましい。第２のコーティングの非ゼオライト酸化物材料に含まれる第２の酸化物成分がアルミナであることがより好ましい。

非ゼオライト酸化物材料の好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％は、ＭｎＯ_２として計算されるマンガン、および第２の酸化物成分からなる。
したがって、本発明は、好ましくは、ＮＯ、ＣＯ、およびＨＣを含む排気ガスを処理するための三元変換触媒であって、触媒が、
（ｉ）入口端部と、出口端部と、入口端部から出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材、
（ｉｉ）第１の酸化物成分上に担持されたロジウムを含む第１のコーティングであって、第１の酸化物成分が、アルミナ、ジルコニア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくはアルミナである、第１のコーティング、
（ｉｉｉ）非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムを含む第２のコーティングであって、非ゼオライト酸化物材料がマンガンおよび第２の酸化物成分を含み、第２のコーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる、第２のコーティング、を含み、
第１のコーティングがパラジウムをさらに含み、パラジウムが、第３の酸化物成分上に担持されており、かつ第１の酸素貯蔵化合物上に担持されており、
第２のコーティングが、ＭｎＯ_２として計算した場合に、非ゼオライト酸化物材料の重量を基準として、１〜１０重量％の範囲、より好ましくは２〜９重量％の範囲、より好ましくは４〜９重量％の範囲のマンガンを含み、
第２の酸化物成分が、アルミナ、セリア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくはアルミナであり、
非ゼオライト酸化物材料のより好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％が、ＭｎＯ_２として計算されるマンガン、および第２の酸化物成分からなり、
第１のコーティングが、基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲、より好ましくは９０〜１００の範囲にある）にわたって、基材の内壁の表面上に配置されており、
第２のコーティングが、入口端部から出口端部へと、基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲、より好ましくは８０〜ｘの範囲にある）にわたって延在し、かつ第１のコーティング上に配置されている、三元変換触媒に関する。

本発明の文脈では、第２のコーティングが、非ゼオライト酸化物材料を、０．３〜５ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．４〜２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．４〜１．５ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．４〜１．０ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含むことが好ましい。

第２のコーティングが、パラジウムを、元素のパラジウムとして計算して、２０〜２００ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは３０〜１５０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは５０〜１２０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは５０〜８０ｇ／ｆｔ^３の範囲の充填量で含むことが好ましい。

第２のコーティングに関しては、これが、第２の酸素貯蔵化合物をさらに含むことが好ましく、第２の酸素貯蔵化合物は、より好ましくは、セリウムを含み、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物は、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、およびプラセオジムのうちの１つ以上をさらに含む。第２のコーティングが、セリウムと、さらにジルコニウム、イットリウム、およびランタンのうちの１つ以上と、を含む混合酸化物を含む、より好ましくはこれからなる、第２の酸素貯蔵化合物をさらに含むことがより好ましい。

第２の酸素貯蔵化合物に関しては、これが、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物を含むことが好ましく、第２の酸素貯蔵化合物のより好ましくは９５〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％は、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物からなる。第２の酸素貯蔵化合物に関しては、第２の酸素貯蔵化合物の１０〜７０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは２５〜４０重量％が、ＣｅＯ_２として計算されるセリウムからなること、および第２の酸素貯蔵化合物の２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７５重量％、より好ましくは５０〜７０重量％が、ＺｒＯ_２として計算されるジルコニウムからなることがより好ましい。

第２のコーティングが、第２の酸素貯蔵化合物を、０．３〜５ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．４〜３ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．６〜１．７５ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含むことが好ましい。

第２のコーティングに含まれるパラジウムの好ましくは９５〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％は、非ゼオライト酸化物材料および第２の酸素貯蔵化合物上に担持されている。第２のコーティングに含まれるパラジウムの３０〜７０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％、より好ましくは４５〜５５重量％が、非ゼオライト酸化物材料上に担持されていること、および第２のコーティングに含まれるパラジウムの３０〜７０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％、より好ましくは４５〜５５重量％が、第２の酸素貯蔵化合物上に担持されていることがより好ましい。

第２のコーティングに関しては、これが、促進剤をさらに含むことが好ましく、促進剤は、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、および酸化ランタンのうちの１つ以上、より好ましくは酸化バリウムおよび酸化ジルコニウムのうちの１つ以上を含み、促進剤は、より好ましくは、酸化バリウムを含み、より好ましくは、これからなる。第２のコーティングが、促進剤を、０．０２〜０．２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．０５〜０．１８ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含むことがより好ましい。

第２のコーティングの好ましくは９５〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％は、マンガンおよび第２の酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムと、第２の酸素貯蔵化合物上に担持されたパラジウムと、より好ましくは先に定義された促進剤と、からなる。第２のコーティングが、マンガンおよび第２の酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムと、第２の酸素貯蔵化合物上に担持されたパラジウムと、より好ましくは先に定義された促進剤と、からなることがより好ましい。

したがって、本発明は、好ましくは、ＮＯ、ＣＯ、およびＨＣを含む排気ガスを処理するための三元変換触媒であって、触媒が、
（ｉ）入口端部と、出口端部と、入口端部から出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材、
（ｉｉ）第１の酸化物成分上に担持されたロジウムを含む第１のコーティングであって、第１の酸化物成分が、アルミナ、ジルコニア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくはアルミナである、第１のコーティング、
（ｉｉｉ）非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムを含む第２のコーティングであって、非ゼオライト酸化物材料がマンガンおよび第２の酸化物成分を含み、第２のコーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる、第２のコーティング、を含み、
第１のコーティングがパラジウムをさらに含み、パラジウムが、第３の酸化物成分上に担持されており、かつ第１の酸素貯蔵化合物上に担持されており、
第２のコーティングが、ＭｎＯ_２として計算した場合に、非ゼオライト酸化物材料の重量を基準として、１〜１０重量％の範囲、より好ましくは２〜９重量％の範囲、より好ましくは４〜９重量％の範囲のマンガンを含み、
第２の酸化物成分が、アルミナ、セリア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくはアルミナであり、第２のコーティングが、第２の酸素貯蔵化合物をさらに含み、第２のコーティングに含まれるパラジウムが、非ゼオライト酸化物材料および第２の酸素貯蔵材料上に担持されており、
第１のコーティングが、基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲、より好ましくは９０〜１００の範囲にある）にわたって、基材の内壁の表面上に配置されており、
第２のコーティングが、入口端部から出口端部へと、基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲、より好ましくは８０〜ｘの範囲にある）にわたって延在し、かつ第１のコーティング上に配置されている、三元変換触媒に関する。

本発明の文脈では、第２のコーティングの０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％が白金からなることが好ましい。

第２のコーティングの好ましくは０〜０．００１重量％、より好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％は、ロジウム、より好ましくはロジウム、イリジウム、およびオスミウムからなる。

第２のコーティングの好ましくは０〜０．００１重量％、より好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％は、モレキュラーシーブからなる。

第１のコーティングおよび第２のコーティングに関しては、第１のコーティングが、第１の酸化物成分上にある、より好ましくはアルミナ上にあるロジウム、第３の酸化物成分上に担持された、より好ましくはさらに第１の酸素貯蔵化合物上に担持されたロジウム以外の白金族金属、より好ましくはパラジウムを含むこと、および第２のコーティングが、非ゼオライト酸化物材料上に担持されたかつ第２の酸素貯蔵材料上に担持されたパラジウムを含み、非ゼオライト酸化物材料が、マンガンおよび第２の酸化物成分を含み、第２の酸化物成分が、より好ましくはアルミナであり、第２のコーティングの０〜０．００１重量％が白金からなることが好ましい。第２のコーティングが、ＭｎＯ_２として計算した場合に、非ゼオライト酸化物材料の重量を基準として、１〜１０重量％の範囲、より好ましくは２〜９重量％の範囲、より好ましくは４〜９重量％の範囲のマンガンを含むことがより好ましい。第１のコーティングが、先に定義された促進剤を含むことがより好ましい。第２のコーティングが、先に定義された促進剤、より好ましくは酸化バリウムを含むことがより好ましい。

触媒が、基材と、第１のコーティングと、第２のコーティングと、からなることが好ましい。

触媒が、第１のコーティングを第１の充填量（Ｌ１）で含み、かつ第２のコーティングを第２の充填量（Ｌ２）で含むことが好ましく、（Ｌ１）：（Ｌ２）の充填量比は、４：１〜１：４の範囲、より好ましくは３：１〜１：３の範囲、より好ましくは２：１〜１：２の範囲、より好ましくは１．５：１〜１：１．５の範囲にある。（Ｌ１）：（Ｌ２）の充填量比が、１．２：１〜１：１．２の範囲にあることがより好ましい。

触媒の基材に関しては、これが、セラミックまたは金属材料を含むことが好ましい。

触媒の基材が、セラミック材料を含み、より好ましくは、これからなることがより好ましく、セラミック材料は、より好ましくは、アルミナ、シリカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、より好ましくはコーディエライトまたはムライト、アルミノチタン酸塩、炭化ケイ素、ジルコニア、マグネシア、より好ましくはスピネル、およびチタニアのうちの１つ以上、より好ましくは炭化ケイ素およびコーディエライトのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、これらからなる。触媒の基材が、コーディエライトを含み、より好ましくは、これからなることがより好ましい。

あるいは、触媒の基材が、金属材料を含み、より好ましくは、これからなることがより好ましく、金属材料は、より好ましくは、酸素と、鉄、クロム、およびアルミニウムのうちの１つ以上と、を含み、より好ましくは、これらからなる。

本発明の文脈では、（ｉ）に記載の基材が、フロースルー基材、より好ましくはコーディエライトフロースルー基材であることが好ましい。

あるいは、（ｉ）に記載の基材が、ウォールフローフィルタ基材、より好ましくはコーディエライトウォールフローフィルタ基材であることが好ましい。

本発明の三元変換触媒が、ガソリンエンジンおよびガソリン・天然ガス複合エンジンのうちの１つ以上からの、より好ましくはガソリン・天然ガス複合エンジンからの、ＮＯ、ＣＯ、およびＨＣを含む排気ガスを処理するための三元変換触媒であることが好ましい。

本発明はさらに、三元変換触媒、好ましくは本発明による三元変換触媒を調製するためのプロセスであって、
（ａ）入口端部と、出口端部と、入口端部から出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材を提供することと、
（ｂ）ロジウムと、第１の酸化物成分と、水と、を含むスラリーを調製し、基材の入口端部から出口端部へと、または基材の出口端部から入口端部へと、基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲にある）にわたって、基材の内壁の表面上にスラリーを配置し、得られたスラリー処理後の基材を焼成し、第１のコーティングでコーティングされた基材を得ることと、
（ｃ）水と、パラジウムと、マンガンおよび第２の酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料と、を含むスラリーを調製し、基材の入口端部から出口端部へと、基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたって、（ｂ）で得られたコーティングされた基材の第１のコーティング上にスラリーを配置し、得られたスラリー処理後の基材を焼成し、第１のコーティングおよび第２のコーティングでコーティングされた基材を得ることと、を含み、第２のコーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる、プロセスに関する。

（ｂ）に関しては、これが、以下のことを含むことが好ましい：
（ｂ．１）ロジウムを第１の酸化物成分上に含浸させ、第１の酸化物成分上にあるロジウムを、より好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成すること、
（ｂ．２）より好ましくは、先に定義されたロジウム以外の白金族金属を、先に定義された第３の酸化物成分上に含浸させ、第３の酸化物成分上にあるロジウム以外の白金族金属を、より好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成すること、
（ｂ．３）より好ましくは、（ｂ．２）に記載のロジウム以外の白金族金属を、先に定義された第１の酸素貯蔵化合物上に含浸させ、第１の酸素貯蔵化合物上にあるロジウム以外の白金族金属を、より好ましくは、３００〜８００℃の範囲の温度、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成し、得られた第１の酸素貯蔵化合物上にあるロジウム以外の焼成された白金族金属と、水と、より好ましくはアルコールおよび先に定義された促進剤のうちの１つ以上と、を含むスラリーを調製し、より好ましくは、スラリーの粒子が、１〜２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは３〜１０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｂ．４）（ｂ．１）で得られた第１の酸化物成分上にある焼成されたロジウムと、水と、より好ましくは（ｂ．２）で得られた第３の酸化物成分上にあるロジウム以外の焼成された白金族金属と、より好ましくはアルコールおよび先に定義された促進剤のうちの１つ以上と、を混合してスラリーを得て、より好ましくは、スラリーの粒子が、５〜３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０〜２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｂ．５）より好ましくは、（ｂ．３）で得られたスラリーと、（ｂ．４）で得られたスラリーと、を混合し、より好ましくは、スラリーの粒子が、５〜３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０〜１５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｂ．６）基材の入口端部から出口端部へと、または基材の出口端部から入口端部へと、基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲にある）にわたって、基材の内壁の表面上に、（ｂ．４）で得られたスラリー、より好ましくは（ｂ．５）で得られたスラリーを配置すること、
（ｂ．７）任意選択的に、（ｂ．６）で得られたスラリー処理後の基材を乾燥させること、
（ｂ．８）（ｂ．６）で得られたスラリー処理後の基材または（ｂ．７）で得られた乾燥されたスラリー処理後の基材を焼成すること。

（ｂ）に関しては、これが、以下のことを含むことがより好ましい：
（ｂ．１）ロジウムを第１の酸化物成分上に含浸させ、第１の酸化物成分上にあるロジウムを、より好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成すること、
（ｂ．２）先に定義されたロジウム以外の白金族金属を、先に定義された第３の酸化物成分上に含浸させ、第３の酸化物成分上にあるロジウム以外の白金族金属を、より好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成すること、
（ｂ．３）（ｂ．２）に記載のロジウム以外の白金族金属を、先に定義された第１の酸素貯蔵化合物上に含浸させ、第１の酸素貯蔵化合物上にあるロジウム以外の白金族金属を、より好ましくは、３００〜８００℃の範囲の温度、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成し、得られた第１の酸素貯蔵化合物上にあるロジウム以外の焼成された白金族金属と、水と、より好ましくはアルコールおよび先に定義された促進剤のうちの１つ以上と、を含むスラリーを調製し、より好ましくは、スラリーの粒子が、１〜２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは３〜１０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｂ．４）（ｂ．１）で得られた第１の酸化物成分上にある焼成されたロジウムと、水と、（ｂ．２）で得られた第３の酸化物成分上にあるロジウム以外の焼成された白金族金属と、より好ましくはアルコールおよび先に定義された促進剤のうちの１つ以上と、を混合してスラリーを得て、より好ましくは、スラリーの粒子が、５〜３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０〜２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｂ．５）（ｂ．３）で得られたスラリーと、（ｂ．４）で得られたスラリーと、を混合し、より好ましくは、スラリーの粒子が、５〜３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０〜１５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｂ．６）基材の入口端部から出口端部へと、または基材の出口端部から入口端部へと、基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲にある）にわたって、基材の内壁の表面上に、（ｂ．５）で得られたスラリーを配置すること、
（ｂ．７）任意選択的に、（ｂ．６）で得られたスラリー処理後の基材を乾燥させること、
（ｂ．８）（ｂ．６）で得られたスラリー処理後の基材または（ｂ．７）で得られた乾燥されたスラリー処理後の基材を焼成すること。

このプロセスが、（ｂ．３）、（ｂ．４）、および（ｂ．５）のうちの１つ以上、より好ましくは（ｂ．３）、（ｂ．４）、および（ｂ．５）において得られるスラリーの水相のｐＨを、より好ましくは、酸、より好ましくは硝酸を添加することによって、２〜７の範囲、より好ましくは３〜５の範囲の値に調整することを含むことが好ましい。

（ｂ．３）および（ｂ．４）のうちの１つ以上において使用されるアルコールがｎ−オクタノールであることが好ましい。（ｂ．３）および（ｂ．４）において使用されるアルコールがｎ−オクタノールであることがより好ましい。

（ｂ．７）に関しては、乾燥を、より好ましくは酸素を含む、９０〜２００℃の範囲、より好ましくは１３０〜１５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施することが好ましい。

（ｂ．７）に関しては、乾燥を、より好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１０分〜３時間の範囲、より好ましくは２０〜４０分の範囲の期間にわたって実施することが好ましい。

（ｂ．８）に関しては、焼成を、より好ましくは酸素を含む、３００〜９００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施することが好ましい。

（ｂ．８）に関しては、焼成を、より好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１〜８時間の範囲、より好ましくは１．５〜３時間の範囲の期間にわたって実施することが好ましい。

（ｃ）に関しては、これが、以下のことを含むことが好ましい：
（ｃ．１）パラジウムを、マンガンおよび第２の酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料上に含浸させ、非ゼオライト酸化物材料上にあるパラジウムを、より好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成すること、
（ｃ．２）（ｃ．１）で得られた非ゼオライト材料上にある焼成されたパラジウムと、水と、より好ましくはアルコールおよび先に定義された促進剤のうちの１つ以上と、を含むスラリーを調製し、より好ましくは、スラリーの粒子が、５〜３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０〜２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｃ．３）より好ましくは、パラジウムを、先に定義された第２の酸素貯蔵化合物上に含浸させ、第２の酸素貯蔵化合物上にあるパラジウムを、より好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成し、得られた第２の酸素貯蔵化合物上にある焼成されたパラジウムと、水と、より好ましくはアルコールおよび先に定義された促進剤のうちの１つ以上と、を含むスラリーを調製し、より好ましくは、スラリーの粒子が、１〜２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは３〜１０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｃ．４）より好ましくは、（ｃ．２）で得られたスラリーと、（ｃ．３）で得られたスラリーと、を混合すること、
（ｃ．５）（ｃ．２）で得られたスラリー、より好ましくは（ｃ．４）で得られたスラリーを、スラリーの粒子が、２〜２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで粉砕すること、
（ｃ．６）基材の入口端部から出口端部へと、第１のコーティングにおける基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたって、（ｂ）で得られたコーティングされた基材の第１のコーティング上に、（ｃ．５）で得られたスラリーを配置すること、
（ｃ．７）任意選択的に、（ｃ．６）で得られたスラリー処理後の基材を乾燥させること、
（ｃ．８）（ｃ．６）で得られたスラリー処理後の基材または（ｃ．７）で得られた乾燥されたスラリー処理後の基材を焼成すること。

（ｃ）に関しては、これが、以下のことを含むことがより好ましい：
（ｃ．１）パラジウムを、マンガンおよび第２の酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料上に含浸させ、非ゼオライト酸化物材料上にあるパラジウムを、より好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成すること、
（ｃ．２）（ｃ．１）で得られた非ゼオライト材料上にある焼成されたパラジウムと、水と、より好ましくはアルコールおよび先に定義された促進剤のうちの１つ以上と、を含むスラリーを調製し、より好ましくは、スラリーの粒子が、５〜３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０〜２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｃ．３）パラジウムを、先に定義された第２の酸素貯蔵化合物上に含浸させ、第２の酸素貯蔵化合物上にあるパラジウムを、より好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成し、得られた第２の酸素貯蔵化合物上にある焼成されたパラジウムと、水と、より好ましくはアルコールおよび先に定義された促進剤のうちの１つ以上と、を含むスラリーを調製し、より好ましくは、スラリーの粒子が、１〜２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは３〜１０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｃ．４）（ｃ．２）で得られたスラリーと、（ｃ．３）で得られたスラリーと、を混合すること、
（ｃ．５）（ｃ．４）で得られたスラリーを、スラリーの粒子が、２〜２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで粉砕すること、
（ｃ．６）基材の入口端部から出口端部へと、第１のコーティングにおける基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたって、（ｂ）で得られたコーティングされた基材の第１のコーティング上に、（ｃ．５）で得られたスラリーを配置すること、
（ｃ．７）任意選択的に、（ｃ．６）で得られたスラリー処理後の基材を乾燥させること、
（ｃ．８）（ｃ．６）で得られたスラリー処理後の基材または（ｃ．７）で得られた乾燥されたスラリー処理後の基材を焼成すること。

（ｂ）および（ｃ）のうちの１つ以上、好ましくは（ｂ）および（ｃ）における粉砕に関しては、該（ｂ）および（ｃ）におけるスラリー中の粉砕すべき粒子がすでに適切なＤｖ９０を有する場合、（ｂ）および（ｃ）に開示されている様々な粉砕プロセスは、任意選択的であり得ると当業者によって理解されるべきである。

このプロセスが、（ｃ．２）、（ｃ．３）、および（ｃ．４）のうちの１つ以上、より好ましくは（ｃ．２）、（ｃ．３）、および（ｃ．４）において得られるスラリーの水相のｐＨを、より好ましくは、酸、より好ましくは硝酸を添加することによって、２〜７の範囲、より好ましくは３〜５の範囲の値に調整することを含むことが好ましい。

（ｃ．５）によると、粉砕を、スラリーの粒子が、５〜１８マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０〜１５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するまで実施することが好ましい。

（ｃ．７）に関しては、乾燥を、より好ましくは酸素を含む、９０〜２００℃の範囲、より好ましくは１３０〜１５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施することが好ましい。

（ｃ．７）に関しては、乾燥を、より好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１０分〜３時間の範囲、より好ましくは２０〜４０分の範囲の期間にわたって実施することが好ましい。

（ｃ．８）に関しては、焼成を、より好ましくは酸素を含む、３００〜９００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施することが好ましい。

（ｃ．８）に関しては、焼成を、より好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１〜８時間の範囲、より好ましくは１．５〜３時間の範囲の期間にわたって実施することが好ましい。

（ｂ）に記載のスラリーを、基材を噴霧または浸漬することによって、より好ましくは基材を浸漬することによって実施することが好ましい。

（ｃ）に記載のスラリーを、基材を噴霧または浸漬することによって、より好ましくは基材を浸漬することによって実施することが好ましい。

ｘが、９０〜１００の範囲、より好ましくは９５〜１００の範囲、より好ましくは９８〜１００の範囲、より好ましくは９９〜１００の範囲にあることが好ましい。

ｙが、３０〜８０の範囲、より好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にあることが好ましい。

あるいは、ｙが、８０〜ｘの範囲、より好ましくは９０〜ｘの範囲にあることが好ましく、より好ましくはｙがｘである。ｘが９９〜１００の範囲にあり、ｙがｘであることがより好ましい。

本発明のプロセスが、（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）からなることが好ましい。

本発明はさらに、本発明によるプロセスによって得られるか、または入手可能であるか、または調製可能であるか、または調製される、三元変換触媒、好ましくは本発明による三元変換触媒に関し、より好ましくは、このプロセスは、先に定義された（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）からなる。

本発明はさらに、エンジンの下流にあり、かつこれと流体連通している排気ガス処理システムであって、本発明による三元変換触媒を含む、システムに関する。

このエンジンが、ガソリンエンジンおよびガソリン・天然ガス複合エンジンのうちの１つ以上、より好ましくはガソリン・天然ガス複合エンジンであることが好ましい。

エンジンの排気ガス流が、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、および窒素酸化物（ＮＯ）を含むことが好ましい。

本発明はさらに、好ましくはガソリンエンジンからの、より好ましくはガソリン・天然ガス複合エンジンからの、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための本発明による三元変換触媒の使用に関する。

本発明はさらに、好ましくはガソリンエンジンおよびガソリン・天然ガス複合エンジンのうちの１つ以上からの、より好ましくはガソリン・天然ガス複合エンジンからの、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための方法であって、本発明による三元変換触媒を使用することを含む、方法に関する。

（ｉｉｉ）に記載の第２のコーティングが、以下に定義されるコーティング（ｉｉ）であることが好ましい。

さらに、本発明の別の対象は、ガソリンエンジンおよび／またはガソリン・天然ガス複合エンジンからの、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための触媒であって、改善されたＨＣ変換率、ＣＯ変換率、およびＮＯ変換率などの改善された触媒活性を呈する、触媒を提供することであった。驚くべきことに、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための本発明による触媒は、改善されたＨＣ変換率、ＣＯ変換率、およびＮＯ変換率などの改善された触媒活性を達成することを可能にすることが見出された。

したがって、本発明はさらに、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための三元変換触媒であって、触媒が、
（ｉ）入口端部と、出口端部と、入口端部から出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材、
（ｉｉ）基材の内壁の表面上に配置されたコーティングであって、コーティングが、マンガンおよび酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムを含み、コーティングが、バリウムを含む促進剤をさらに含み、コーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる、コーティング、を含む、三元変換触媒に関する。

コーティングが、基材の入口端部から出口端部へと、または基材の出口端部から基材の入口へと、基材軸長さのｙ１％（ｙ１は、８０〜１００の範囲、より好ましくは９０〜１００の範囲、より好ましくは９５〜１００の範囲、より好ましくは９８〜１００の範囲、より好ましくは９９〜１００の範囲にある）にわたって延在することが好ましい。

コーティングの非ゼオライト酸化物材料に含まれるマンガンが、マンガンの酸化物として、より好ましくは二酸化マンガン（ＭｎＯ_２）として存在することが好ましく、二酸化マンガンは、より好ましくは、酸化物成分上に担持されている。

コーティングが、ＭｎＯ_２として計算した場合に、非ゼオライト酸化物材料の重量を基準として、１〜１０重量％の範囲、より好ましくは２〜９重量％の範囲、より好ましくは４〜９重量％の範囲のマンガンを含むことが好ましい。

非ゼオライト酸化物材料に含まれる酸化物成分に関しては、これが、アルミナ、セリア、シリカ、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、セリア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、セリア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択されることが好ましく、より好ましくはアルミナである。

非ゼオライト酸化物材料の好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％は、ＭｎＯ_２として計算されるマンガン、および酸化物成分からなる。

コーティングが、パラジウムを、元素のパラジウムとして計算して、２０〜２００ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは３０〜１５０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは５０〜１２０ｇ／ｆｔ^３の範囲の充填量で含むことが好ましい。

コーティングが、非ゼオライト酸化物材料を、０．５〜４ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは１〜３ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは１〜１．８ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含むことが好ましい。

コーティングに含まれる促進剤が、酸化バリウムを含む、好ましくはこれからなることが好ましい。コーティングが、促進剤としての酸化バリウムを、ＢａＯとして計算して（ｌｐ）の充填量で含み、かつ非ゼオライト酸化物材料を（ｌｎ）の充填量で含むことがより好ましく、（ｌｐ）：（ｌｎ）の充填量比は、０．０２：１〜０．２：１の範囲、より好ましくは０．０４：１〜０．０８：１の範囲にある。

促進剤に関しては、コーティングが、該促進剤を、０．０２〜０．２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．０５〜０．１ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含むことが好ましい。

コーティングの好ましくは９５〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％は、マンガンおよび酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムと、バリウムを含む促進剤と、からなる。コーティングが、マンガンおよび酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムと、バリウムを含む促進剤と、からなることが好ましい。

コーティングの好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％は、白金からなる。

コーティングの好ましくは０〜０．００１重量％、より好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％は、ロジウム、より好ましくはロジウム、イリジウム、およびオスミウムからなる。

コーティングの好ましくは０〜０．００１重量％、より好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％は、モレキュラーシーブからなる。

本発明による触媒が、基材およびコーティングからなることが好ましい。

（ｉ）に記載の基材が、フロースルー基材であることが好ましい。フロースルー基材が、より好ましくは、セラミック材料を含み、より好ましくは、これからなることが好ましく、セラミック材料は、より好ましくは、アルミナ、シリカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、より好ましくはコーディエライトまたはムライト、アルミノチタン酸塩、炭化ケイ素、ジルコニア、マグネシア、より好ましくはスピネル、およびチタニアのうちの１つ以上、より好ましくは炭化ケイ素およびコーディエライトのうちの１つ以上、より好ましくはコーディエライトを含み、より好ましくは、これらからなる。

あるいは、（ｉ）に記載の基材が、ウォールフローフィルタ基材であることが好ましい。ウォールフローフィルタ基材が、より好ましくは、セラミック材料を含み、より好ましくは、これからなることが好ましく、セラミック材料は、より好ましくは、アルミナ、シリカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、より好ましくはコーディエライトまたはムライト、アルミノチタン酸塩、炭化ケイ素、ジルコニア、マグネシア、より好ましくはスピネル、およびチタニアのうちの１つ以上、より好ましくは炭化ケイ素およびコーディエライトのうちの１つ以上、より好ましくはコーディエライトを含み、より好ましくは、これらからなる。

触媒が、ガソリンエンジンおよびガソリン・天然ガス複合エンジンのうちの１つ以上からの、より好ましくはガソリン・天然ガス複合エンジンからの、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための触媒であることが好ましい。

本発明はさらに、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための触媒、好ましくは本発明による触媒を調製するためのプロセスであって、
（Ａ）入口端部と、出口端部と、入口端部から出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材を提供することと、
（Ｂ）水と、パラジウムと、マンガンおよび酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料と、バリウムを含む促進剤と、を含む触媒スラリーを調製することと、
（Ｃ）（Ｂ）で得られたスラリーを、（Ａ）で提供された基材の内壁の表面上に配置し、得られたスラリー処理後の基材を焼成し、コーティングでコーティングされた基材を得ることと、を含み、コーティングの０〜０．０１重量％が白金からなる、プロセスに関する。

（Ｂ）に関しては、これが、以下のことを含むことが好ましい：
（Ｂ．１）パラジウムを、マンガンおよび酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料上に含浸させること、
（Ｂ．２）（Ｂ．１）で得られた非ゼオライト酸化物材料上にあるパラジウムを、より好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成すること、
（Ｂ．３）水と、バリウムを含む促進剤と、より好ましくはアルコール、より好ましくはｎ−オクタノールと、を含む混合物を調製すること、
（Ｂ．４）（Ｂ．２）で得られた非ゼオライト酸化物材料上にある焼成されたパラジウムを、（Ｂ．３）で得られた混合物に添加し、中間スラリーを得ること、
（Ｂ．５）より好ましくは、（Ｂ．４）で得られた中間スラリーの水相のｐＨを、２〜７の範囲、より好ましくは３〜５の範囲の値に調整すること、
（Ｂ．６）（Ｂ．４）で得られた中間スラリー、より好ましくは（Ｂ．５）で得られたスラリーを、スラリーの粒子が、２〜２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０〜１５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで粉砕し、触媒スラリーを得ること。

（Ｂ．６）に関しては、（Ｂ．４）または（Ｂ．５）で得られたスラリーの粒子が、２〜２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０〜１５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０をすでに有する場合、（Ｂ．６）に記載の該粉砕は、任意選択的であり得ると当業者によって理解されるべきである。

（Ｃ）に関しては、これが、
（Ｃ．１）基材の入口端部から出口端部へと、基材軸長さのｙ１％（ｙ１は、８０〜１００の範囲、より好ましくは９０〜１００の範囲、より好ましくは９５〜１００の範囲、より好ましくは９８〜１００の範囲、より好ましくは９９〜１００の範囲にある）にわたって、（Ａ）で提供された基材の内壁の表面上に、（Ｂ）で得られた触媒スラリーを配置すること、
（Ｃ．２）任意選択的に、（Ｃ．１）で得られたスラリー処理後の基材を乾燥させること、
（Ｃ．３）（Ｃ．１）で得られたスラリー処理後の基材または（Ｃ．２）で得られた乾燥されたスラリー処理後の基材を焼成すること、
を含むことが好ましく、（Ｃ．１）に記載の配置を、基材を噴霧または浸漬することによって、より好ましくは基材を浸漬することによって実施する。

（Ｃ．２）に関しては、乾燥を、より好ましくは酸素を含む、９０〜２００℃の範囲、より好ましくは１３０〜１５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施することが好ましい。

（Ｃ．２）に関しては、乾燥を、より好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１０分〜３時間の範囲、より好ましくは２０〜４０分の範囲の期間にわたって実施することが好ましい。

（Ｃ．３）に関しては、焼成を、より好ましくは酸素を含む、３００〜９００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施することが好ましい。

（Ｃ．３）に関しては、焼成を、より好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１〜８時間の範囲、より好ましくは１．５〜３時間の範囲の期間にわたって実施することが好ましい。

本発明はさらに、本発明によるプロセスによって入手可能であるか、または得られるか、または調製可能であるか、または調製される、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための触媒、好ましくは本発明による触媒に関する。

本発明はさらに、好ましくはガソリンエンジンおよびガソリン・天然ガス複合エンジンのうちの１つ以上からの、より好ましくはガソリン・天然ガス複合エンジンからの、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための本発明による触媒の使用に関する。

本発明はさらに、好ましくはガソリンエンジンおよびガソリン・天然ガス複合エンジンのうちの１つ以上からの、より好ましくはガソリン・天然ガス複合エンジンからの、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための方法であって、本発明による触媒を使用することを含む、方法に関する。

本発明は、以下の第１の一連の実施形態、ならびに示されるような従属性および後方参照から生じる実施形態の組み合わせによって説明される。特に、実施形態の範囲が述べられている各場合において、例えば、「実施形態１〜４のいずれか１つに記載の三元変換触媒」などの用語の文脈において、この範囲のあらゆる実施形態は、当業者にとって明示的に開示されることを意味し、すなわち、この用語の表現は、「実施形態１、２、３、および４のいずれか１つに記載の三元変換触媒」と同義であると当業者によって理解されるべきである。さらに、以下の一連の実施形態が、保護の範囲を決定する一連の請求項であるのではなく、本発明の一般的かつ好ましい態様を対象とした説明の適切に構成された部分を表すことに明示的に言及したい。

１．ＮＯ、ＣＯ、およびＨＣを含む排気ガスを処理するための三元変換触媒であって、触媒が、
（ｉ）入口端部と、出口端部と、入口端部から出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材、
（ｉｉ）第１の酸化物成分上に担持されたロジウムを含む第１のコーティング、
（ｉｉｉ）非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムを含む第２のコーティングであって、非ゼオライト酸化物材料がマンガンおよび第２の酸化物成分を含み、第２のコーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる、第２のコーティング、を含み、
第１のコーティングが、基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲にある）にわたって、基材の内壁の表面上に配置されており、
第２のコーティングが、入口端部から出口端部へと、基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたって延在し、かつ第１のコーティング上に配置されている、三元変換触媒。

２．ｘが、９０〜１００の範囲、好ましくは９５〜１００の範囲、より好ましくは９８〜１００の範囲、より好ましくは９９〜１００の範囲にある、実施形態１に記載の三元変換触媒。

３．ｙが、３０〜８０の範囲、好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある、実施形態１または２に記載の三元変換触媒。

４．ｙが、８０〜ｘの範囲、好ましくは９０〜ｘの範囲にあり、より好ましくはｙがｘである、実施形態１または２に記載の三元変換触媒。

５．第１のコーティングが、ロジウムを、元素のロジウムとして計算して、２〜１００ｇ／ｆｔ^３の範囲、好ましくは３〜７０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは４〜３０ｇ／ｆｔ^３の範囲で含む、実施形態１〜４のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

６．第１のコーティングに含まれる第１の酸化物成分が、アルミナ、セリア、シリカ、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、好ましくは、アルミナ、チタニア、ジルコニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、ジルコニア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくはアルミナである、実施形態１〜５のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

７．第１のコーティングが、ロジウム以外の白金族金属をさらに含み、ロジウム以外の白金族金属が、より好ましくは、白金、オスミウム、パラジウム、イリジウム、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは、白金、オスミウム、パラジウム、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは、白金、パラジウム、およびこれらの２つの混合物からなる群から選択され、より好ましくはパラジウムである、実施形態１〜６のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

８．第１のコーティングが、ロジウム以外の白金族金属、好ましくはパラジウムを、元素の白金族金属として計算して、２〜１００ｇ／ｆｔ^３の範囲、好ましくは３０〜８０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは４０〜６０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは４５〜５５ｇ／ｆｔ^３の範囲の充填量で含む、実施形態７に記載の三元変換触媒。

９．第１のコーティングが、ロジウム以外の白金族金属を、元素の白金族金属として計算して充填量（ｌ１）で含み、かつロジウムを、元素のロジウムとして計算して充填量（ｌ２）で含み、（ｌ１）：（ｌ２）の充填量比が、１：１〜１０：１の範囲、好ましくは２：１〜８：１の範囲、より好ましくは４：１〜７：１の範囲、より好ましくは５：１〜６：１の範囲にある、実施形態７または８に記載の三元変換触媒。

１０．ロジウム以外の白金族金属が、第３の酸化物成分上に担持されており、第３の酸化物成分が、好ましくは、アルミナ、シリカ、セリア、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、ジルコニア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくはアルミナである、実施形態７〜９のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

１１．ロジウム以外の白金族金属が、第１の酸素貯蔵化合物上にさらに担持されており、第１の酸素貯蔵化合物が、好ましくは、セリウムを含み、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物が、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウム、イットリウム、およびランタンのうちの１つ以上をさらに含む、実施形態１０に記載の三元変換触媒。

１２．第１の酸素化合物が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物を含み、
第１の酸素貯蔵化合物の好ましくは９５〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物からなり、
第１の酸素貯蔵化合物のより好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは２５〜４０重量％が、ＣｅＯ_２として計算されるセリウムからなり、第１の酸素貯蔵化合物のより好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７５重量％、より好ましくは５０〜７０重量％が、ＺｒＯ_２として計算されるジルコニウムからなる、実施形態１１に記載の三元変換触媒。

１３．第１のコーティングが、第１の酸素貯蔵化合物を、０．３〜５ｇ／ｉｎ^３の範囲、好ましくは０．４〜２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．５〜１．５ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．５〜１．０ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含む、実施形態１１または１２に記載の三元変換触媒。

１４．第１のコーティングに含まれるロジウム以外の白金族金属の９５〜１００重量％、好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％が、第３の酸化物成分および第１の酸素貯蔵化合物上に担持されており、
第１のコーティングに含まれるロジウム以外の白金族金属の好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％が、第３の酸化物上に担持されており、第１のコーティングに含まれるロジウム以外の白金族金属の好ましくは３０〜９５重量％、より好ましくは５０〜９０重量％、より好ましくは６０〜８０重量％が、 第１の酸素貯蔵化合物上に担持されている、実施形態１１〜１３のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

１５．第１のコーティングが、第１の酸化物成分および好ましくは実施形態１０に定義された第３の酸化物成分を、０．３〜８ｇ／ｉｎ^３の範囲、好ましくは０．５〜４ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．７〜１．５ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含む、実施形態１〜１４のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

１６．第１のコーティングが、促進剤をさらに含み、促進剤が、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、および酸化ランタンのうちの１つ以上、好ましくは酸化バリウムおよび酸化ジルコニウムのうちの１つ以上を含み、促進剤が、より好ましくは、酸化バリウムおよび酸化ジルコニウムを含み、より好ましくは、これらからなり、
触媒が、より好ましくは、促進剤を、０．０２〜０．２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．０５〜０．１２ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含む、実施形態１〜１５のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

１７．触媒が、第１のコーティングを、０．５〜１０ｇ／ｉｎ^３の範囲、好ましくは０．７５〜５ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは１〜３ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは１．２５〜２．５ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含む、実施形態１〜１６のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

１８．第１のコーティングの９５〜１００重量％、好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％が、第１の酸化物成分上にある、好ましくはアルミナ上にあるロジウムと、第３の酸化物成分上に担持された、好ましくはアルミナ上に担持されたロジウム以外の白金族金属と、第１の酸素貯蔵化合物上に担持されたロジウム以外の白金族金属と、好ましくは実施形態１６に定義された促進剤と、からなる、実施形態１１〜１４のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

１９．第１のコーティングの０〜０．００１重量％、好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０．００００１重量％がマンガンからなる、実施形態１〜１８のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

２０．第１のコーティングの好ましくは０〜０．００１重量％、より好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０．００００１重量％が、ゼオライト材料およびバナジウム含有化合物のうちの１つ以上、好ましくはゼオライト材料およびバナジウム含有化合物からなる、実施形態１〜１９のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

２１．第２のコーティングの非ゼオライト酸化物材料に含まれるマンガンが、マンガンの酸化物として、好ましくは二酸化マンガン（ＭｎＯ_２）として存在し、二酸化マンガンが、より好ましくは、第２の酸化物成分上に担持されている、実施形態１〜２０のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

２２．第２のコーティングが、ＭｎＯ_２として計算した場合に、非ゼオライト酸化物材料の重量を基準として、１〜１０重量％の範囲、好ましくは２〜９重量％の範囲、より好ましくは４〜９重量％の範囲のマンガンを含む、実施形態１〜２１のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

２３．第２のコーティングの非ゼオライト酸化物材料に含まれる第２の酸化物成分が、アルミナ、シリカ、セリア、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、好ましくは、アルミナ、セリア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、セリア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくはアルミナである、実施形態１〜２２のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

２４．非ゼオライト酸化物材料の９８〜１００重量％、好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％が、ＭｎＯ_２として計算されるマンガン、および第２の酸化物成分からなる、実施形態１〜２３のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

２５．第２のコーティングが、非ゼオライト酸化物材料を、０．３〜５ｇ／ｉｎ^３の範囲、好ましくは０．４〜２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．４〜１．５ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．４〜１．０ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含む、実施形態１〜２４のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

２６．第２のコーティングが、パラジウムを、元素のパラジウムとして計算して、２０〜２００ｇ／ｆｔ^３の範囲、好ましくは３０〜１５０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは５０〜１２０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは５０〜８０ｇ／ｆｔ^３の範囲の充填量で含む、実施形態１〜２５のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

２７．第２のコーティングが、第２の酸素貯蔵化合物をさらに含み、第２の酸素貯蔵化合物が、好ましくは、セリウムを含み、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物が、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウム、イットリウム、およびランタンのうちの１つ以上をさらに含む、実施形態１〜２６のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

２８．第２の酸素貯蔵化合物が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物を含み、
第２の酸素貯蔵化合物の好ましくは９５〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％が、セリウム、ジルコニウム、イットリウム、およびランタンを含む混合酸化物からなり、
第２の酸素貯蔵化合物のより好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは２５〜４０重量％が、ＣｅＯ_２として計算されるセリウムからなり、第２の酸素貯蔵化合物のより好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７５重量％、より好ましくは５０〜７０重量％が、ＺｒＯ_２として計算されるジルコニウムからなる、実施形態２７に記載の三元変換触媒。

２９．第２のコーティングが、第２の酸素貯蔵化合物を、０．３〜５ｇ／ｉｎ^３の範囲、好ましくは０．４〜３ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．６〜１．７５ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含む、実施形態２７または２８に記載の三元変換触媒。

３０．第２のコーティングに含まれるパラジウムの９５〜１００重量％、好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％が、非ゼオライト酸化物材料および第２の酸素貯蔵化合物上に担持されており、
第２のコーティングに含まれるパラジウムの好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％、より好ましくは４５〜５５重量％が、非ゼオライト酸化物材料上に担持されており、第２のコーティングに含まれるパラジウムの好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％、より好ましくは４５〜５５重量％が、第２の酸素貯蔵化合物上に担持されている、実施形態２７〜２９のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

３１．第２のコーティングが、促進剤をさらに含み、促進剤が、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、および酸化ランタンのうちの１つ以上、好ましくは酸化バリウムおよび酸化ジルコニウムのうちの１つ以上を含み、促進剤が、より好ましくは、酸化バリウムを含み、より好ましくは、これからなる、実施形態１〜３０のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

３２．第２のコーティングが、促進剤を、０．０２〜０．２ｇ／ｉｎ^３の範囲、好ましくは０．０５〜０．１８ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含む、実施形態３１に記載の三元変換触媒。

３３．第２のコーティングの９５〜１００重量％、好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％が、マンガンおよび第２の酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムと、第２の酸素貯蔵化合物上に担持されたパラジウムと、好ましくは実施形態３１または３２に定義された促進剤と、からなる、実施形態２７〜３０のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

３４．第２のコーティングの０〜０．０００１重量％、好ましくは０〜０．００００１重量％が白金からなる、実施形態１〜３３のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

３５．第２のコーティングの０〜０．００１重量％、好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％が、ロジウム、好ましくはロジウム、イリジウム、およびオスミウムからなる、実施形態１〜３４のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

３６．第２のコーティングの０〜０．００１重量％、好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％がモレキュラーシーブからなる、実施形態１〜３５のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

３７．触媒が、基材と、第１のコーティングと、第２のコーティングと、からなる、実施形態１〜３６のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

３８．触媒が、第１のコーティングを第１の充填量（Ｌ１）で含み、かつ第２のコーティングを第２の充填量（Ｌ２）で含み、（Ｌ１）：（Ｌ２）の充填量比が、４：１〜１：４の範囲、好ましくは３：１〜１：３の範囲、より好ましくは２：１〜１：２の範囲、より好ましくは１．５：１〜１：１．５の範囲にある、実施形態１〜３７のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

３９．（Ｌ１）：（Ｌ２）の充填量比が、１．２：１〜１：１．２の範囲にある、実施形態３８に記載の三元変換触媒。

４０．触媒の基材が、セラミックまたは金属材料を含む、実施形態１〜３９のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

４１．触媒の基材が、セラミック材料を含み、好ましくは、これからなり、セラミック材料が、好ましくは、アルミナ、シリカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、好ましくはコーディエライトまたはムライト、アルミノチタン酸塩、炭化ケイ素、ジルコニア、マグネシア、好ましくはスピネル、およびチタニアのうちの１つ以上、より好ましくは炭化ケイ素およびコーディエライトのうちの１つ以上、より好ましくはコーディエライトを含み、より好ましくは、これらからなる、実施形態１〜４０のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

４２．触媒の基材が、金属材料を含み、好ましくは、これからなり、金属材料が、好ましくは、酸素と、鉄、クロム、およびアルミニウムのうちの１つ以上と、を含み、より好ましくは、これらからなる、実施形態１〜４０のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

４３．（ｉ）に記載の基材が、フロースルー基材、好ましくはコーディエライトフロースルー基材である、実施形態１〜４２のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

４４．（ｉ）に記載の基材が、ウォールフローフィルタ基材、好ましくはコーディエライトウォールフローフィルタ基材である、実施形態１〜４２のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

４５．三元変換触媒、好ましくは実施形態１〜４４のいずれか１つに記載の三元変換触媒を調製するためのプロセスであって、
（ａ）入口端部と、出口端部と、入口端部から出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材を提供することと、
（ｂ）ロジウムと、第１の酸化物成分と、水と、を含むスラリーを調製し、基材の入口端部から出口端部へと、または基材の出口端部から入口端部へと、基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲にある）にわたって、基材の内壁の表面上にスラリーを配置し、得られたスラリー処理後の基材を焼成し、第１のコーティングでコーティングされた基材を得ることと、
（ｃ）水と、パラジウムと、マンガンおよび第２の酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料と、を含むスラリーを調製し、基材の入口端部から出口端部へと、基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたって、（ｂ）で得られたコーティングされた基材の第１のコーティング上にスラリーを配置し、得られたスラリー処理後の基材を焼成し、第１のコーティングおよび第２のコーティングでコーティングされた基材を得ることと、を含み、第２のコーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる、プロセス。

４６．（ｂ）が、
（ｂ．１）ロジウムを第１の酸化物成分上に含浸させ、第１の酸化物成分上にあるロジウムを、好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成すること、
（ｂ．２）好ましくは、実施形態７〜９のいずれか１つに定義されたロジウム以外の白金族金属を、実施形態１０に定義された第３の酸化物成分上に含浸させ、第３の酸化物成分上にあるロジウム以外の白金族金属を、好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成すること、
（ｂ．３）好ましくは、（ｂ．２）に記載のロジウム以外の白金族金属を、実施形態１１または１２に定義された第１の酸素貯蔵化合物上に含浸させ、第１の酸素貯蔵化合物上にあるロジウム以外の白金族金属を、より好ましくは、３００〜８００℃の範囲の温度、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成し、得られた第１の酸素貯蔵化合物上にあるロジウム以外の焼成された白金族金属と、水と、より好ましくはアルコールおよび実施形態１６に定義された促進剤のうちの１つ以上と、を含むスラリーを調製し、スラリーの粒子が、１〜２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは３〜１０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｂ．４）（ｂ．１）で得られた第１の酸化物成分上にある焼成されたロジウムと、水と、好ましくは（ｂ．２）で得られた第３の酸化物成分上にあるロジウム以外の焼成された白金族金属と、好ましくはアルコールおよび実施形態１６に定義された促進剤のうちの１つ以上と、を混合してスラリーを得て、スラリーの粒子が、５〜３０マイクロメートルの範囲、好ましくは１０〜２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｂ．５）好ましくは、（ｂ．３）で得られたスラリーと、（ｂ．４）で得られたスラリーと、を混合し、スラリーの粒子が、５〜３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０〜１５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｂ．６）基材の入口端部から出口端部へと、または基材の出口端部から入口端部へと、基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲にある）にわたって、基材の内壁の表面上に、（ｂ．４）で得られたスラリー、より好ましくは（ｂ．５）で得られたスラリーを配置すること、
（ｂ．７）任意選択的に、（ｂ．６）で得られたスラリー処理後の基材を乾燥させること、
（ｂ．８）（ｂ．６）で得られたスラリー処理後の基材または（ｂ．７）で得られた乾燥されたスラリー処理後の基材を焼成すること、を含む、実施形態４５に記載のプロセス。

４７．（ｂ．３）、（ｂ．４）、および（ｂ．５）のうちの１つ以上、好ましくは（ｂ．３）、（ｂ．４）、および（ｂ．５）において得られるスラリーの水相のｐＨを、より好ましくは、酸、より好ましくは硝酸を添加することによって、２〜７の範囲、好ましくは３〜５の範囲の値に調整することを含む、実施形態４６に記載のプロセス。

４８．（ｂ．３）および（ｂ．４）のうちの１つ以上、好ましくは（ｂ．３）および（ｂ．４）において使用されるアルコールがｎ−オクタノールである、実施形態４６または４７に記載のプロセス。

４９．（ｂ．７）に記載の乾燥を、好ましくは酸素を含む、９０〜２００℃の範囲、好ましくは１３０〜１５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施する、実施形態４６〜４８のいずれか１つに記載のプロセス。

５０．（ｂ．７）に記載の乾燥を、好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１０分〜３時間の範囲、２０〜４０分の範囲の期間にわたって実施する、実施形態４６〜４９のいずれか１つに記載のプロセス。

５１．（ｂ．８）に記載の焼成を、好ましくは酸素を含む、３００〜９００℃の範囲、好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施する、実施形態４６〜５０のいずれか１つに記載のプロセス。

５２．（ｂ．８）に記載の焼成を、好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１〜８時間の範囲、好ましくは１．５〜３時間の範囲の期間にわたって実施する、実施形態４６〜５１のいずれか１つに記載のプロセス。

５３．（ｃ）が、
（ｃ．１）パラジウムを、マンガンおよび第２の酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料上に含浸させ、非ゼオライト酸化物材料上にあるパラジウムを、好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成すること、
（ｃ．２）（ｃ．１）で得られた非ゼオライト材料上にある焼成されたパラジウムと、水と、好ましくはアルコールおよび実施形態３１または３２に定義された促進剤のうちの１つ以上と、を含むスラリーを調製し、スラリーの粒子が、５〜３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０〜２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｃ．３）好ましくは、パラジウムを、実施形態２７〜２９のいずれか１つに定義された 第２の酸素貯蔵化合物上に含浸させ、第２の酸素貯蔵化合物上にあるパラジウムを、より好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成し、得られた第２の酸素貯蔵化合物上にある焼成されたパラジウムと、水と、より好ましくはアルコールおよび実施形態３１または３２に定義された促進剤のうちの１つ以上と、を含むスラリーを調製し、スラリーの粒子が、１〜２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは３〜１０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで、得られたスラリーを粉砕すること、
（ｃ．４）好ましくは、（ｃ．２）で得られたスラリーと、（ｃ．３）で得られたスラリーと、を混合すること、
（ｃ．５）（ｃ．２）で得られたスラリー、好ましくは（ｃ．４）で得られたスラリーを、スラリーの粒子が、２〜２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで粉砕すること、
（ｃ．６）基材の入口端部から出口端部へと、第１のコーティングにおける基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたって、（ｂ）で得られたコーティングされた基材の第１のコーティング上に、（ｃ．５）で得られたスラリーを配置すること、
（ｃ．７）任意選択的に、（ｃ．６）で得られたスラリー処理後の基材を乾燥させること、
（ｃ．８）（ｃ．６）で得られたスラリー処理後の基材または（ｃ．７）で得られた乾燥されたスラリー処理後の基材を焼成すること、を含む、実施形態４５〜５２のいずれか１つに記載のプロセス。

５４．（ｃ．２）、（ｃ．３）、および（ｃ．４）のうちの１つ以上、好ましくは（ｃ．２）、（ｃ．３）、および（ｃ．４）において得られるスラリーの水相のｐＨを、より好ましくは、酸、より好ましくは硝酸を添加することによって、２〜７の範囲、好ましくは３〜５の範囲の値に調整すること、を含む、実施形態５３に記載のプロセス。

５５．（ｃ．５）に記載の粉砕を、スラリーの粒子が、５〜１８マイクロメートルの範囲、好ましくは１０〜１５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するまで実施する、実施形態５３または５４に記載のプロセス。

５６．（ｃ．７）に記載の乾燥を、好ましくは酸素を含む、９０〜２００℃の範囲、好ましくは１３０〜１５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施する、実施形態５３〜５５のいずれか１つに記載のプロセス。

５７．（ｃ．７）に記載の乾燥を、好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１０分〜３時間の範囲、２０〜４０分の範囲の期間にわたって実施する、実施形態５３〜５６のいずれか１つに記載のプロセス。

５８．（ｃ．８）に記載の焼成を、好ましくは酸素を含む、３００〜９００℃の範囲、好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施する、実施形態５３〜５７のいずれか１つに記載のプロセス。

５９．（ｃ．８）に記載の焼成を、好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１〜８時間の範囲、好ましくは１．５〜３時間の範囲の期間にわたって実施する、実施形態５３〜５８のいずれか１つに記載のプロセス。

６０．（ｂ）に記載のスラリーを、基材を噴霧または浸漬することによって、好ましくは基材を浸漬することによって実施する、実施形態４５〜５９のいずれか１つに記載のプロセス。

６１．（ｃ）に記載のスラリーを、基材を噴霧または浸漬することによって、好ましくは基材を浸漬することによって実施する、実施形態４５〜６０のいずれか１つに記載のプロセス。

６２．ｘが、９０〜１００の範囲、好ましくは９５〜１００の範囲、より好ましくは９８〜１００の範囲、より好ましくは９９〜１００の範囲にある、実施形態４５〜６１のいずれか１つに記載のプロセス。

６３．ｙが、３０〜８０の範囲、好ましくは４０〜６０の範囲、より好ましくは４５〜５５の範囲にある、実施形態４５〜６２のいずれか１つに記載のプロセス。

６４．ｙが、８０〜ｘの範囲、好ましくは９０〜ｘの範囲にあり、より好ましくはｙがｘである、実施形態４５〜６２のいずれか１つに記載のプロセス。

６５．（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）からなる、実施形態４５〜６４のいずれか１つに記載のプロセス。

６６．実施形態４５〜６５のいずれか１つ、好ましくは実施形態６５に記載のプロセスによって得られるか、または入手可能であるか、または調製可能であるか、または調製される、三元変換触媒、好ましくは実施形態１〜４４のいずれか１つに記載の三元変換触媒。

６７．エンジンの下流にあり、かつこれと流体連通している排気ガス処理システムであって、実施形態１〜４４および実施形態６６のいずれか１つに記載の三元変換触媒を含む、排気ガス処理システム。

６８．エンジンが、ガソリンエンジンおよびガソリン・天然ガス複合エンジンのうちの１つ以上、好ましくはガソリン・天然ガス複合エンジンである、実施形態６７に記載のガス処理システム。

６９．エンジンの排気ガス流が、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、および窒素酸化物（ＮＯ）を含む、実施形態６７または６８に記載のガス処理システム。

７０．好ましくはガソリンエンジンからの、より好ましくはガソリン・天然ガス複合エンジンからの、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯ／ＮＯｘを含む排気ガスを処理するための、実施形態１〜４４および実施形態６６のいずれか１つに記載の三元変換触媒の使用。

７１．好ましくはガソリンエンジンおよびガソリン・天然ガス複合エンジンのうちの１つ以上からの、より好ましくはガソリン・天然ガス複合エンジンからの、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯ／ＮＯｘを含む排気ガスを処理するための方法であって、実施形態１〜４４および実施形態６６のいずれか１つに記載の三元変換触媒を使用することを含む、方法。

７２．実施形態１〜４４のいずれか１つに記載の三元変換触媒であって、（ｉｉｉ）に記載の第２のコーティングが、実施形態１’〜１７’のいずれか１つに定義されたコーティング（ｉｉ）である、三元変換触媒。

本発明は、以下の第２の一連の実施形態、ならびに示されるような従属性および後方参照から生じる実施形態の組み合わせによってさらに説明される。第２の一連の実施形態は、先の第１の一連の実施形態と組み合わせることができる。

１’．ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための触媒であって、触媒が、
（ｉ）入口端部と、出口端部と、入口端部から出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材、
（ｉｉ）基材の内壁の表面上に配置されたコーティングであって、コーティングが、マンガンおよび酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムを含み、コーティングが、バリウムを含む促進剤をさらに含み、コーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる、コーティング、を含む、触媒。

２’．コーティングが、基材の入口端部から出口端部へと、または基材の出口端部から基材の入口へと、基材軸長さのｙ１％（ｙ１は、８０〜１００の範囲、好ましくは９０〜１００の範囲、より好ましくは９５〜１００の範囲、より好ましくは９８〜１００の範囲、より好ましくは９９〜１００の範囲にある）にわたって延在する、実施形態１’に記載の触媒。

３’．コーティングの非ゼオライト酸化物材料に含まれるマンガンが、マンガンの酸化物として、好ましくは二酸化マンガン（ＭｎＯ_２）として存在し、二酸化マンガンが、より好ましくは、酸化物成分上に担持されている、実施形態１’または２’に記載の触媒。

４’．コーティングが、ＭｎＯ_２として計算した場合に、非ゼオライト酸化物材料の重量を基準として、１〜１０重量％の範囲、好ましくは２〜９重量％の範囲、より好ましくは４〜９重量％の範囲のマンガンを含む、実施形態１’〜３’のいずれか１つに記載の触媒。

５’．非ゼオライト酸化物材料に含まれる酸化物成分が、アルミナ、セリア、シリカ、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、好ましくは、アルミナ、セリア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、セリア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくはアルミナである、実施形態１’〜４’のいずれか１つに記載の触媒。

６’．非ゼオライト酸化物材料の９８〜１００重量％、好ましくは９９〜１００重量％、より好ましくは９９．５〜１００重量％が、ＭｎＯ_２として計算されるマンガン、および酸化物成分からなる、実施形態１’〜５’のいずれか１つに記載の触媒。

７’．コーティングが、パラジウムを、元素のパラジウムとして計算して、２０〜２００ｇ／ｆｔ^３の範囲、好ましくは３０〜１５０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは５０〜１２０ｇ／ｆｔ^３の範囲の充填量で含む、実施形態１’〜６’のいずれか１つに記載の触媒。

８’．コーティングが、非ゼオライト酸化物材料を、０．５〜４ｇ／ｉｎ^３の範囲、好ましくは１〜３ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは１〜１．８ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含む、実施形態１’〜７’のいずれか１つに記載の触媒。

９’．コーティングに含まれる促進剤が、酸化バリウムを含む、好ましくはこれからなる、実施形態１’〜８’のいずれか１つに記載の触媒。

１０’．コーティングが、促進剤を、０．０２〜０．２ｇ／ｉｎ^３の範囲、好ましくは０．０５〜０．１ｇ／ｉｎ^３の範囲の充填量で含む、実施形態１’〜９’のいずれか１つに記載の触媒。

１１’．コーティングの９５〜１００重量％、好ましくは９８〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％が、マンガンおよび酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムと、バリウムを含む促進剤と、からなる、実施形態１’〜１０’のいずれか１つに記載の触媒。

１２’．コーティングの０〜０．０００１重量％、好ましくは０〜０．００００１重量％が白金からなる、実施形態１’〜１１’のいずれか１つに記載の触媒。

１３’．コーティングの０〜０．００１重量％、好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％が、ロジウム、好ましくはロジウム、イリジウム、およびオスミウムからなる、実施形態１’〜１２’のいずれか１つに記載の触媒。

１４’．コーティングの０〜０．００１重量％、好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０〜０．００００１重量％がモレキュラーシーブからなる、実施形態１’〜１３’のいずれか１つに記載の触媒。

１５’．触媒が、基材およびコーティングからなる、実施形態１’〜１４’のいずれか１つに記載の触媒。

１６’．（ｉ）に記載の基材がフロースルー基材であり、
フロースルー基材が、好ましくは、セラミック材料を含み、より好ましくは、これからなり、セラミック材料が、より好ましくは、アルミナ、シリカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、好ましくはコーディエライトまたはムライト、アルミノチタン酸塩、炭化ケイ素、ジルコニア、マグネシア、好ましくはスピネル、およびチタニアのうちの１つ以上、より好ましくは炭化ケイ素およびコーディエライトのうちの１つ以上、より好ましくはコーディエライトを含み、より好ましくは、これらからなる、実施形態１’〜１５’のいずれか１つに記載の触媒。

１７’．（ｉ）に記載の基材がウォールフローフィルタ基材であり、
ウォールフローフィルタ基材が、好ましくは、セラミック材料を含み、より好ましくは、これからなり、セラミック材料が、より好ましくは、アルミナ、シリカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、好ましくはコーディエライトまたはムライト、アルミノチタン酸塩、炭化ケイ素、ジルコニア、マグネシア、好ましくはスピネル、およびチタニアのうちの１つ以上、より好ましくは炭化ケイ素およびコーディエライトのうちの１つ以上、より好ましくはコーディエライトを含み、より好ましくは、これらからなる、実施形態１’〜１５’のいずれか１つに記載の触媒。

１８’．ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための触媒、好ましくは実施形態１’〜１７’のいずれか１つに記載の触媒を調製するためのプロセスであって、
（Ａ）入口端部と、出口端部と、入口端部から出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材を提供することと、
（Ｂ）水と、パラジウムと、マンガンおよび酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料と、バリウムを含む促進剤と、を含む触媒スラリーを調製することと、
（Ｃ）（Ｂ）で得られたスラリーを、（Ａ）で提供された基材の内壁の表面上に配置し、得られたスラリー処理後の基材を焼成し、コーティングでコーティングされた基材を得ることと、を含み、コーティングの０〜０．０１重量％が白金からなる、プロセス。

１９’．（Ｂ）が、
（Ｂ．１）パラジウムを、マンガンおよび酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料上に含浸させること、
（Ｂ．２）（Ｂ．１）で得られた非ゼオライト酸化物材料上にあるパラジウムを、好ましくは、３００〜８００℃の範囲、より好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で焼成すること、
（Ｂ．３）水と、バリウムを含む促進剤と、好ましくはアルコール、より好ましくはｎ−オクタノールと、を含む混合物を調製すること、
（Ｂ．４）（Ｂ．２）で得られた非ゼオライト酸化物材料上にある焼成されたパラジウムを、（Ｂ．３）で得られた混合物に添加し、中間スラリーを得ること、
（Ｂ．５）好ましくは、（Ｂ．４）で得られた中間スラリーの水相のｐＨを、２〜７の範囲、より好ましくは３〜５の範囲の値に調整すること、
（Ｂ．６）（Ｂ．４）で得られた中間スラリー、好ましくは（Ｂ．５）で得られたスラリーを、スラリーの粒子が、２〜２０マイクロメートルの範囲、好ましくは１０〜１５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０（Ｄｖ９０は、参照例２のように決定される）を有するまで粉砕し、触媒スラリーを得ること、を含む、実施形態１８’に記載のプロセス。

２０’．（Ｃ）が、
（Ｃ．１）基材の入口端部から出口端部へと、基材軸長さのｙ１％（ｙ１は、８０〜１００の範囲、好ましくは９０〜１００の範囲、より好ましくは９５〜１００の範囲、より好ましくは９８〜１００の範囲、より好ましくは９９〜１００の範囲にある）にわたって、（Ａ）で提供された基材の内壁の表面上に、（Ｂ）で得られた触媒スラリーを配置すること、
（Ｃ．２）任意選択的に、（Ｃ．１）で得られたスラリー処理後の基材を乾燥させること、
（Ｃ．３）（ｃ．１）で得られたスラリー処理後の基材または（ｃ．２）で得られた乾燥されたスラリー処理後の基材を焼成すること、
を含み、（Ｃ．１）に記載の配置を、好ましくは基材を噴霧または浸漬することによって、より好ましくは基材を浸漬することによって実施する、実施形態１８’または１９’に記載のプロセス。

２１’．（Ｃ．２）に記載の乾燥を、好ましくは酸素を含む、９０〜２００℃の範囲、好ましくは１３０〜１５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施する、実施形態２０’に記載のプロセス。

２２’．（Ｃ．２）に記載の乾燥を、好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１０分〜３時間の範囲、２０〜４０分の範囲の期間にわたって実施する、実施形態２０’または２１’に記載のプロセス。

２３’．（Ｃ．３）に記載の焼成を、好ましくは酸素を含む、３００〜９００℃の範囲、好ましくは５００〜７００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施する、実施形態２０’〜２２’のいずれか１つに記載のプロセス。

２４’．（Ｃ．３）に記載の焼成を、好ましくは酸素を含むガス雰囲気中で、１〜８時間の範囲、好ましくは１．５〜３時間の範囲の期間にわたって実施する、実施形態２０’〜２３’のいずれか１つに記載のプロセス。

２５’．実施形態１８’〜２４’のいずれか１つに記載のプロセスによって入手可能であるか、または得られるか、または調整可能であるか、または調製される、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための触媒、好ましくは実施形態１’〜１７’のいずれか１つに記載の触媒。

２６’．好ましくはガソリンエンジンおよびガソリン・天然ガス複合エンジンのうちの１つ以上からの、より好ましくはガソリン・天然ガス複合エンジンからの、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための、実施形態１’〜１６’および実施形態２５’のいずれか１つに記載の触媒の使用。

２７’．好ましくはガソリンエンジンおよびガソリン・天然ガス複合エンジンのうちの１つ以上からの、より好ましくはガソリン・天然ガス複合エンジンからの、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための方法であって、実施形態１’〜１６’および実施形態２５’のいずれか１つに記載の触媒を使用することを含む、方法。

本発明の文脈では、「内壁の表面」という用語は、壁の「裸の」または「むき出しの」または「何もない」表面、すなわち、（表面を汚染し得る不可避の不純物は別として）壁の材料を構成している未処理状態の壁表面と理解されるべきである。

さらに、本発明の文脈では、「Ｘは、Ａ、Ｂ、およびＣのうちの１つ以上である」という用語（Ｘは所与の特徴であり、Ａ、Ｂ、およびＣはそれぞれ、具体的に実現された該特徴を表す）は、Ｘが、Ａ、またはＢ、またはＣ、またはＡとＢ、またはＡとＣ、またはＢとＣ、またはＡとＢとＣのいずれかであることを開示するものとして理解されるべきである。この点に関して、当業者であれば、上記の抽象的な用語を具体的な例に移し替えることができること、例えば、Ｘが化学元素であるなら、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ｌｉ、Ｎａ、およびＫなどの具体的な元素であり、またはＸが温度であるなら、Ａ、Ｂ、およびＣは、１０℃、２０℃、および３０℃などの具体的な温度であることに留意されたい。これに関して、当業者であれば、上記の用語を、より具体的には実現されていない該特徴に拡張すること、例えば、Ｘが、Ａ、またはＢ、またはＡとＢであることを開示する「Ｘは、ＡまたはＢのいずれかである」に拡張することができるか、あるいはより具体的に実現された該特徴に拡張すること、例えば、Ｘが、Ａ、またはＢ、またはＣ、またはＤ、またはＡとＢ、またはＡとＣ、またはＡとＤ、またはＢとＣ、またはＢとＤ、またはＣとＤ、またはＡとＢとＣ、またはＡとＢとＤ、またはＢとＣとＤ、またはＡとＢとＣとＤのいずれかであることを開示する「Ｘは、Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤのうちの１つ以上である」に拡張することができることにさらに留意されたい。

さらに、本発明の文脈では、「ガソリン・天然ガス複合エンジン」という用語は、デュアルモードを有する、すなわちガソリンモードと（圧縮）天然ガスモードとを有するエンジンを表し、（圧縮）天然ガスモードからの炭化水素排出物は、主にメタンである（約８０％超）。これは、ガソリン・天然ガスハイブリッドエンジンとも称することができる。

さらに、本発明の文脈では、１つ以上の成分の重量％に関する「からなる」という用語は、当該存在物の１００重量％を基準とした該成分の重量％での量を示す。例えば、「第２のコーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる」という表現は、該コーティングを構成する成分の１００重量％のうち、０〜０．００１重量％が白金であることを示す。

本発明を、以下の参照例、比較例、および実施例によってさらに説明する。

参照例１：アルミナのＢＥＴ比表面積の決定
アルミナのＢＥＴ比表面積は、液体窒素を使用してＤＩＮ６６１３１またはＤＩＮ−ＩＳＯ９２７７に準拠して決定した。

参照例２：体積ベースの粒径分布の決定
粒径分布は、０．１〜８７５ミクロンをカバーする５つのモジュールを含む３１チャネルの多元素検出範囲を有するレーザー（ＨｅＮｅ）回折センサを備えたＳｙｍｐａｔｅｃ ＨＥＬＯＳ／ＢＲ−ＯＭ＆ＱＵＩＸＥＬ湿式分散装置を使用して、静的光散乱法によって決定した。

参照例３：一般的なコーティング法
フロースルー基材をスラリーでコーティングするために、フロースルー基材を、塗布すべきコーティングの目標長さをもたらす基材の特定の長さにわたって、所与のスラリーの一部に垂直に浸漬した。このようにして、ウォッシュコートは、基材の壁に接触した。サンプルを、特定の時間、通常は１〜１５秒にわたって、スラリー中に残した。次いで、基材をスラリーから取り出し、その垂直軸を中心として１８０°回転させ、まず穏やかに、その後激しく振とうして、余分なスラリーを取り除き、続いて、（最初のスラリー取り込みの方向で）圧縮空気を吹き付けた。

比較例１：本発明によるものではない触媒の調製（５６ｇ／ｆｔ^３のＰｄ−マンガンなし）
アルミナ粉末（Ａｌ_２Ｏ_３：約１００重量％であり、約１５０ｍ^２／ｇのＢＥＴ比表面積、３５マイクロメートルのＤｖ５０、１１ｎｍの平均細孔半径、および０．９ｍｌ／ｇの総細孔容積を有する）を、初期点を超えないように、脱イオン水と硝酸パラジウムとの水性混合物に含浸させた。アルミナの量は、焼成後の触媒中のアルミナ充填量が１．４０ｇ／ｉｎ^３になるように計算した。得られたＰｄ−アルミナ混合物（固形分：６５重量％）を５９０℃で２時間にわたって焼成機内で焼成した（熱固定）。

蒸留水と、ｎ−オクタノール（焼成後のウォッシュコートの重量を基準として０．３重量％）と、硝酸バリウムと、を用いて、混合物を調製した。硝酸バリウムの量は、焼成後の触媒中の最終的なＢａＯ充填量が０．０６８ｇ／ｉｎ^３になるように計算した。オクタノールの量は、これが最終的なウォッシュコート充填量の０．３重量％になるように計算した。該混合物を室温の容器内で約１０分にわたって撹拌した。

撹拌しながら、得られた混合物に焼成されたＰｄ−アルミナ粉末をゆっくりと添加してスラリーを得た。スラリーの固形分は、約４０重量％に設定した。最初に硝酸によってｐＨを３．８に調整した後に、スラリーを、スラリーの粒子が１２マイクロメートルのＤｖ９０（参照例２のように決定）を有するまで粉砕し、最終的にｐＨを３．５に調整した。得られたスラリーを、参照例３に記載のコーティング法を使用して、コーティングされていないフロースルーコージェライトハニカム基材の全長にわたって配置した（直径：２．５４ｃｍ（１インチ）×長さ：１０．１６ｃｍ（４インチ）、４００／（２．５４）^２セル毎平方センチメートルおよび壁厚０．１ミリメートル（４ミル）を有する円筒形の基材）。その後、コーティングされた基材を、空気中にて１４０℃で３０分にわたって乾燥させ、空気中にて５９０℃で２時間にわたって焼成した。焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量は、１．４０ｇ／ｉｎ^３のアルミナと、０．０６８ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、５６ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、を含む１．５０ｇ／ｉｎ^３であった。

比較例２：本発明によるものではない触媒の調製（１１２ｇ／ｆｔ^３のＰｄ−マンガンなし）
焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量が、１．４０ｇ／ｉｎ^３のアルミナと、０．０６８ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、１１２ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、を含む１．５３ｇ／ｉｎ^３であったことを除いて、比較例２の触媒を比較例１の触媒のように調製した。

比較例３：本発明によるものではない触媒の調製（１６７ｇ／ｆｔ^３のＰｄ−マンガンなし）
焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量が、１．４０ｇ／ｉｎ^３のアルミナと、０．０６８ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、１６７ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、を含む１．５６ｇ／ｉｎ^３であったことを除いて、比較例３の触媒を比較例１の触媒のように調製した。

実施例１：触媒の調製（５６ｇ／ｆｔ^３のＰｄ−マンガン）
アルミナ粉末をＭｎ−アルミナ粉末（９５重量％のＡｌ_２Ｏ_３、５重量％のＭｎＯ_２であり、約１３２ｍ^２／ｇのＢＥＴ比表面積、３７．５マイクロメートルのＤｖ５０、１１．５ｎｍの平均細孔半径、および０．８ｍｌ／ｇの総細孔容積を有する）に置き換えたことを除いて、実施例１の触媒を比較例１の触媒のように調製した。焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量は、１．４０ｇ／ｉｎ^３のＭｎ−アルミナと、０．０６８ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、５６ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、を含む１．５０ｇ／ｉｎ^３であった。

実施例２：実施例１および比較例１〜３の触媒の性能評価−ＣＯ変換率、ＮＯ変換率、およびＨＣ変換率
すべての触媒を、熱水的（１０％のＯ_２および１０％の蒸気）に、９００℃の１つのオーブン内で、４時間にわたってまとめてエージングした。オーブンエージングは、制御された流動条件下で幾つかのガスを同時に供給するために幾つかのガスラインを備えたオーブン内で行った。

すべてのエージングされたサンプルを、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）モードの実車から実施されている新欧州ドライビングサイクル（ＮＥＤＣ）試験サイクルを使用して動作させるガソリンシステムシミュレーター（ＧＳＳ）反応器を使用して、１回に１つずつ評価した。熱水エージングが様々な技術に与える影響を評価するために、オーブンエージングの前に、同じ反応器で同じサンプルを新品の状態で評価した。結果を図１に示す。

ＣＯ変換率：図１から分かるように、実施例１の触媒は、約８４．５％のＣＯ変換率（新品）および約８０％のＣＯ変換率（エージング後）を呈し、比較例１の触媒は、約７６％のより低いＣＯ変換率（新品）および約７１％のより低いＣＯ変換率（エージング後）を呈する。これは、実施例１の触媒が、同じＰｄ充填量を有するがマンガンを含まない触媒と比較して、新品およびエージング後の状態で、改善されたＣＯ変換率を呈することを示す。さらに、実施例１の触媒を使用することによって、エージング後のＣＯ変換率の改善が向上する。さらに、実施例１の触媒は、新品の状態で、実施例１の２倍のパラジウム充填量を含有する比較例２の触媒と同等のＣＯ変換率を呈する。この傾向は、オーブンエージング後も同じと思われ、マンガン含有触媒の場合、改善が伴う。最終的に、実施例１の触媒は、新品およびエージング後の状態で、実施例１の３倍のパラジウム充填量を含有する比較例３の触媒と同等のＣＯ変換率を呈する。

ＮＯ変換率：図１から分かるように、実施例１の触媒は、約９６％のＮＯ変換率（新品）および約８７％のＮＯ変換率（エージング後）を呈し、比較例１の触媒は、約８７％のより低いＮＯ変換率（新品）および約８１％のより低いＮＯ変換率（エージング後）を呈する。これは、実施例１の触媒が、同じＰｄ充填量を有するがマンガンを含まない触媒と比較して、新品およびエージング後の状態で、改善されたＮＯ変換率を呈することを示す。さらに、実施例１の触媒は、新品の状態で、比較例２および３の触媒で得られるＮＯ変換率と比較して、改善されたＮＯ変換率を呈し、またエージング後に、比較例２および３の触媒で得られるＮＯ変換率と比較して、同等またはわずかにより低いＮＯ変換率を呈する。

ＨＣ変換率：図１から分かるように、実施例１の触媒は、約８３％のＨＣ変換率（新品）および約６０％のＨＣ変換率（エージング後）を呈する。実施例１の触媒で得られる新品の状態でのＨＣ変換率は、比較例１のＨＣ変換率と同等である。比較例２および３の触媒で得られるＨＣ変換率は、実施例１の触媒で得られるＨＣ変換率よりも高い。いずれの理論に縛られることを望むものではないが、これは、ＨＣ変換率が白金族金属（ＰＧＭ）の量と直接関連しているという事実によって説明できる場合がある。これは、以下の実施例４に概説される結果によって確認される。

実施例２は、本発明による触媒が、新品およびエージング後の状態で拮抗するＨＣ変換活性を維持しながら、改善されたＣＯ変換率およびＮＯ変換率を提供することを証明している。この例はさらに、酸化マンガン（ＭｎＯ_２）が上に配置されたアルミナを使用することによって、触媒中の白金族金属、特にパラジウムの量を減らし、類似したまたはさらに改善された触媒活性、特にＣＯおよびＮＯｘを得ることが可能なことを示す。

比較例４： 本発明によるものではない触媒の調製（１１２ｇ／ｆｔ^３のＰｔ−マンガン）
Ｍｎ−アルミナ粉末（９５重量％のＡｌ_２Ｏ_３、５重量％のＭｎＯ_２であり、約１３２ｍ^２／ｇのＢＥＴ比表面積、３７．５マイクロメートルのＤｖ５０、１１．２ｎｍの平均細孔半径、および０．８ｍｌ／ｇの総細孔容積を有する）を、硝酸白金と脱イオン水との水性混合物に含浸させた。Ｍｎ−アルミナの量は、焼成後の触媒中のＭｎ−アルミナ充填量が１．４０ｇ／ｉｎ^３になるように計算した。得られたＰｔ−アルミナ混合物（固形分：６５重量％）を５９０℃で２時間にわたって焼成機内で焼成した（熱固定）。

蒸留水と、ｎ−オクタノール（焼成後のウォッシュコートの重量を基準として０．３重量％）と、硝酸バリウムと、を用いて、混合物を調製した。硝酸バリウムの量は、焼成後の触媒中の最終的なＢａＯ充填量が０．０６８ｇ／ｉｎ^３になるように計算した。該混合物を室温の容器内で約１０分にわたって撹拌した。

撹拌しながら、得られた混合物に焼成されたＰｔ−アルミナ粉末をゆっくりと添加してスラリーを得た。スラリーの固形分は、約４０重量％に設定した。最初に硝酸によってｐＨを３．８に調整した後に、スラリーを、スラリーの粒子が１２マイクロメートルのＤｖ９０（参照例２のように決定）を有するまで粉砕し、最終的にｐＨを３．５に調整した。得られたスラリーを、参照例３に記載のコーティング法を使用して、コーティングされていないフロースルーコージェライトハニカム基材の全長にわたって配置した（直径：２．５４ｃｍ（１インチ）×長さ：１０．１６ｃｍ（４インチ）、６００／（２．５４）^２セル毎平方センチメートルおよび壁厚０．１ミリメートル（４ミル）を有する円筒形の基材）。その後、コーティングされた基材を、空気中にて１４０℃で２０分にわたって乾燥させ、空気中にて５９０℃で２時間にわたって焼成した。焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量は、１．４０ｇ／ｉｎ^３のＭｎ−アルミナと、０．０６８ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、１１２ｇ／ｆｔ^３のＰｔと、を含む１．５３ｇ／ｉｎ^３であった。

比較例５：本発明によるものではない触媒の調製（１１２ｇ／ｆｔ^３のＰｔ−マンガンなし）
Ｍｎ−アルミナ粉末を比較例１で使用されたアルミナ粉末と置き換えたことを除いて、比較例５の触媒を比較例４の触媒のように調製した。焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量は、１．４０ｇ／ｉｎ^３のアルミナと、０．０６８ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、１１２ｇ／ｆｔ^３のＰｔと、を含む１．５３ｇ／ｉｎ^３であった。

比較例６：本発明によるものではない触媒の調製（１１２ｇ／ｆｔ^３のＰｄ−マンガンなし）
硝酸白金を硝酸パラジウムと置き換えたことを除いて、比較例６の触媒を比較例５の触媒のように調製した。焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量は、１．４０ｇ／ｉｎ^３のアルミナと、０．０６８ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、１１２ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、を含む１．５３ｇ／ｉｎ^３であった。

実施例３：触媒の調製（１１２ｇ／ｆｔ^３のＰｄ−マンガン）
硝酸白金を硝酸パラジウムと置き換えたことを除いて、実施例３の触媒を比較例４の触媒のように調製した。焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量は、１．４０ｇ／ｉｎ^３のＭｎ−アルミナと、０．０６８ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、１１２ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、を含む１．５３ｇ／ｉｎ^３であった。

実施例４：実施例３、ならびに比較例４、５および６の触媒の性能評価−ＣＯ変換率、ＮＯ変換率、およびＨＣ変換率
すべての触媒を、熱水的（１０％のＯ_２および１０％の蒸気）に、９００℃の１つのオーブン内で、４時間にわたってまとめてエージングした。オーブンエージングは、制御された流動条件下で幾つかのガスを同時に供給するために幾つかのガスラインを備えたオーブン内で行った。すべてのエージングされたサンプルを、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）モードの実車から実施されている新欧州ドライビングサイクル（ＮＥＤＣ）試験サイクルを使用して動作させるガソリンシステムシミュレーター（ＧＳＳ）反応器を使用して、１回に１つずつ評価した。結果を図２に示す。

ａ）実施例３対比較例４および５
図２から分かるように、実施例３の触媒は、約６９．５％のＨＣ変換率、約８３％のＣＯ変換率、および約９２％のＮＯ変換率を呈し、比較例４の触媒は、３３％のより低いＨＣ変換率、ならびに実施例３と同様のＣＯ変換率およびＮＯ変換率を呈する。さらに、実施例３の触媒は、比較例５の触媒と比較して、改善されたＨＣ変換率、ＣＯ変換率、およびＮＯ変換率を呈する。実施例４は、パラジウムおよびマンガンを含む本発明の触媒が、マンガンを有するまたは有しない白金を含む触媒と比較して、改善された触媒活性を得ることを可能にすることを証明している。これは、パラジウムがそのような触媒配合物に必須であることを示す。したがって、本発明の触媒は、エージング後の状態で大きなＮＯ変換率およびＣＯ変換率を呈しながら、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）用途において特に重要な改善されたＨＣ変換率を得ることを可能にする。本質的に、本発明の触媒は、優れた三元変換触媒性能（ＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘ）を示す。

ｂ）実施例３対比較例６
図２から分かるように、比較例６の触媒は、実施例３の触媒と比較して、より低いＨＣ変換率、ＮＯ変換率、およびＣＯ変換率を呈する。実施例４はさらに、パラジウムおよびマンガンを含む本発明の触媒が、パラジウムは含むがマンガンは含まない白金を含む触媒と比較して、改善された触媒活性を得ることを可能にすることを証明している。したがって、該実施例から、パラジウムおよびマンガンが、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯの酸化について、排気ガスを処理するための触媒の触媒活性に対して相乗効果を有することが示される。

比較例７：本発明によるものではない（マンガンを含まない）三元変換触媒の調製
第１のコーティング：
Ｃｅ（ＣｅＯ_２として計算して３０重量％）およびＺｒ（ＺｒＯ_２として計算して６０重量％）を含み、さらにランタンおよびイットリウム（それぞれＸ_２Ｏ_３として計算して５重量％）を含む酸素貯蔵化合物のＰｄ（焼成後の第１のコーティング中のパラジウムの総重量の７０重量％）の焼成された粉末を、蒸留水、ｎ−オクタノール（焼成後の第１のコーティングの重量を基準として０．３重量％）、硝酸バリウム、および硝酸ジルコニウムがすでに充填された容器（事前に１０分間撹拌）に、撹拌しながらゆっくりと添加した。得られたスラリーを１０分にわたって撹拌し、続いて、ｐＨを３．８に調整し、固形分は４０重量％であった。得られたスラリーを、スラリーの粒子が７マイクロメートルのＤｖ９０（参照例２のように決定）を有するまで湿式粉砕した。

同様に、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３：約９８．７重量％であり、約１４５ｍ^２／ｇのＢＥＴ比表面積、７．２マイクロメートルのＤｖ５０、および０．５３７ｍｌ／ｇの総細孔容積を有する）上にあるＰｄ（焼成後の第１のコーティング中のパラジウムの総重量の３０重量％）の第１の焼成された粉末と、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３：約９８．７重量％であり、約１４５ｍ^２／ｇのＢＥＴ比表面積、７．２マイクロメートルのＤｖ５０、および０．５３７ｍｌ／ｇの総細孔容積を有する）上にあるＲｈ（焼成後の第１のコーティング中のロジウムの総重量の１００重量％）の第２の焼成された粉末とを、蒸留水、ｎ−オクタノール（焼成後の第１のコーティングの重量を基準として０．３重量％）、硝酸バリウム、および硝酸ジルコニウムの入った容器に撹拌して入れた。得られたスラリーを、スラリーの粒子が１５マイクロメートルのＤｖ９０（参照例２のように決定）を有するまで粉砕した。スラリーの水相のｐＨを粉砕の前後に制御し、必要に応じて硝酸を使用して３．８に調整した。各スラリー中の硝酸バリウムの量は、焼成後の触媒の第１のコーティング中の最終的なＢａＯ充填量が０．０６８ｇ／ｉｎ^３となるように計算し、各スラリー中の硝酸ジルコニウムの量は、触媒の第１のコーティング中の最終的なＺｒＯ_２充填量が０．０２１ｇ／ｉｎ^３になるように計算した。

２つのスラリーを最終的にブレンドして、最終的なスラリーにした。最終的なスラリーは、３８重量％の固形分を有しており、１０分にわたって撹拌された。最終的なスラリーを、スラリーの粒子が１２マイクロメートルのＤｖ９０（参照例２のように決定）を有するまで粉砕した。スラリーの水相のｐＨを、硝酸で３．５に制御および調整した。得られたスラリーを、参照例３に記載のコーティング法を使用して、コーティングされていないフロースルーコージェライトハニカム基材の全長にわたって配置した（直径：１１．８４ｃｍ（４．６６インチ）×長さ：１１．４３ｃｍ（４．５インチ）、６００／（２．５４）^２セル毎平方センチメートルおよび壁厚０．１ミリメートル（４ミル）を有する円筒形の基材）。その後、コーティングされた基材を、空気中にて１４０℃で３０分にわたって乾燥させ、空気中にて５９０℃で２時間にわたって焼成した。第１のコーティングは、焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量が、０．８２５ｇ／ｉｎ^３のアルミナと、０．６８０ｇ／ｉｎ^３のセリア−ジルコニアと、０．０６８ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、０．０２１ｇ／ｉｎ^３のＺｒＯ_２と、５４ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、１０ｇ／ｆｔ^３のＲｈと、を含む１．６３ｇ／ｉｎ^３であった。

第２のコーティング：
アルミナ粉末（Ａｌ_２Ｏ_３：約１００重量％であり、約１５０ｍ^２／ｇのＢＥＴ比表面積、３５マイクロメートルのＤｖ５０、１１ｎｍの平均細孔半径、および０．９ｍｌ／ｇの総細孔容積を有する）を、脱イオン水と硝酸パラジウムとの水性混合物に含浸させた。アルミナの量は、焼成後の触媒における（第２のコーティングにおける）アルミナ充填量が０．６ｇ／ｉｎ^３になるように計算した。アルミナ上にあるＰｄ（焼成後の第２のコーティング中のパラジウムの総重量の５０重量％）のフリット（固形分：６５重量％）を５９０℃で２時間にわたって焼成機内で焼成した（熱固定）。同様に、残りのパラジウム（焼成後の第２のコーティング中のパラジウムの総重量の５０重量％）を、Ｃｅ（ＣｅＯ_２として計算して３０重量％）およびＺｒ（ＺｒＯ_２として計算して６０重量％）を含み、さらにランタンおよびイットリウム（それぞれＸ_２Ｏ_３として計算して５重量％）を含む酸素貯蔵化合物上に含浸させ、５９０℃で２時間にわたって焼成した（熱固定）。

焼成されたＰｄ／セリア−ジルコニアを、蒸留水、ｎ−オクタノール（焼成後の第１のコーティングの重量を基準として０．３重量％）、および硝酸バリウムがすでに充填された容器（事前に１０分間撹拌）に、撹拌しながらゆっくりと添加した。得られたスラリーを１０分にわたって撹拌し、固形分は４０重量％であった。硝酸によってｐＨを３．８に調整した後に、得られたスラリーを、スラリーの粒子が７マイクロメートルのＤｖ９０（参照例２のように定義）を有するまで粉砕した。

同様に、焼成されたＰｄ−アルミナフリットを、蒸留水、ｎ−オクタノール（焼成後の第１のコーティングの重量を基準として０．３重量％）、および硝酸バリウムがすでに充填された容器（事前に１０分間撹拌）に、ゆっくりと添加した。最初に硝酸によってｐＨを３．８に調整した後に、得られたスラリーを、スラリーの粒子が１５マイクロメートルのＤｖ９０（参照例２のように決定）を有するまで粉砕し、必要に応じて硝酸を使用して最終的に３．８のｐＨに調整した。各スラリー中の硝酸バリウムの量は、焼成後の触媒の第２のコーティング中の最終的なＢａＯ充填量が０．１２ｇ／ｉｎ^３になるように計算した。２つのスラリーを最終的にブレンドして、最終的なスラリーにした。最終的なスラリーを１０分にわたって撹拌し、固形分は３８重量％であった。最終的なスラリーを、スラリーの粒子が１２マイクロメートルのＤｖ９０（参照例２のように決定）を有するまで粉砕した。スラリーの水相のｐＨを、硝酸を使用して３．５に制御および調整した。得られたスラリーを、参照例３に記載のコーティング法を使用して、第１のコーティングでコーティングされた基材の全長にわたって配置した。その後、コーティングされた基材を、空気中にて１４０℃で３０分にわたって乾燥させ、空気中にて５９０℃で２時間にわたって焼成した。第２のコーティングは、焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量が、０．８ｇ／ｉｎ^３のセリア−ジルコニアと、０．６ｇ／ｉｎ^３のアルミナと、０．１２ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、５４ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、を含む１．５５ｇ／ｉｎ^３であった。焼成後の得られた触媒は、１０８ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、１０ｇ／ｆｔ^３のＲｈと、を含む１１８ｇ／ｆｔ^３の総白金族金属充填量を有していた。焼成後の触媒の総ウォッシュコート充填量は、約３．２ｇ／ｉｎ^３であった。

実施例５： 三元変換触媒の調製（５重量％のＭｎＯ_２）
第１のコーティング：
このコーティングは、比較例７の第１のコーティングのように調製およびコーティングした。第１のコーティングは、焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量が、０．８２５ｇ／ｉｎ^３のアルミナと、０．６８０のセリア−ジルコニアと、０．０６８ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、０．０２１のＺｒＯ_２と、５４ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、１０ｇ／ｆｔ^３のＲｈと、を含む１．６３ｇ／ｉｎ^３であった。

第２のコーティング：
アルミナ上にあるＰｄからのアルミナ粉末をＭｎ−アルミナ粉末（９５重量％のＡｌ_２Ｏ_３、５重量％のＭｎＯ_２であり、約１３２ｍ^２／ｇのＢＥＴ比表面積、３７．５マイクロメートルのＤｖ５０、１１．２ｎｍの平均細孔半径、および０．８ｍｌ／ｇの総細孔容積を有する）に置き換えたことを除いて、第２のコーティングを比較例７のコーティングのように調製した。得られたスラリーを、参照例３に記載のコーティング法を使用して、第１のコーティングでコーティングされた基材の全長にわたって配置した。その後、コーティングされた基材を、空気中にて１４０℃で３０分にわたって乾燥させ、空気中にて５９０℃で２時間にわたって焼成した。第２のコーティングは、焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量が、０．８ｇ／ｉｎ^３のセリア−ジルコニアと、０．６ｇ／ｉｎ^３のＭｎ−アルミナと、０．１２ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、５４ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、を含む１．５５ｇ／ｉｎ^３であった。焼成後の得られた触媒は、１０８ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、１０ｇ／ｆｔ^３のＲｈと、を含む１１８ｇ／ｆｔ^３の総白金族金属充填量を有していた。焼成後の触媒の総ウォッシュコート充填量は、約３．２ｇ／ｉｎ^３であった。

実施例６：三元変換触媒の調製（８重量％のＭｎＯ_２）
第１のコーティング：
このコーティングは、比較例７の第１のコーティングのように調製およびコーティングした。第１のコーティングは、焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量が、０．８２５ｇ／ｉｎ^３のアルミナと、０．６８０ｇ／ｉｎ^３のセリア−ジルコニアと、０．０６８ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、０．０２１ｇ／ｉｎ^３のＺｒＯ_２と、５４ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、１０ｇ／ｆｔ^３のＲｈと、を含む１．６３ｇ／ｉｎ^３であった。

第２のコーティング：
Ｍｎ−アルミナ粉末中のＭｎＯ_２の含有量がＭｎ−アルミナの総重量を基準として８重量％であったことを除いて、第２のコーティングを実施例５の第２のコーティングのように調製した。得られたスラリーを、参照例３に記載のコーティング法を使用して、第１のコーティングでコーティングされた基材の全長にわたって配置した。その後、コーティングされた基材を、空気中にて１４０℃で３０分にわたって乾燥させ、空気中にて５９０℃で２時間にわたって焼成した。第２のコーティングは、焼成後の触媒におけるウォッシュコート充填量が、０．８ｇ／ｉｎ^３のセリア−ジルコニアと、０．６ｇ／ｉｎ^３のＭｎ−アルミナと、０．１２ｇ／ｉｎ^３のＢａＯと、５４ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、を含む１．５５ｇ／ｉｎ^３であった。焼成後の得られた触媒は、１０８ｇ／ｆｔ^３のＰｄと、１０ｇ／ｆｔ^３のＲｈと、を含む１１８ｇ／ｆｔ^３の総白金族金属充填量を有していた。焼成後の触媒の総ウォッシュコート充填量は、約３．２ｇ／ｉｎ^３であった。

実施例７：実施例５および６、ならびに比較例７の触媒の性能評価−ＣＯ変換率
実施例５および６、ならびに比較例７の触媒を、ＺＤＡＫＷエージングサイクルに従って、８５０℃の入口温度で、１００時間にわたって燃料カットエージングした。エージングされた触媒の性能を、ＣＮＧモードのシャシダイナモ上で、１．４ｌデュアルモードガソリンＣＮＧ車両において、世界軽量試験サイクル（ＷＬＴＣ）のもと測定した。結果を図３に示す。図３に示されるように、エージング（ＺＤＡＫＷ、８５０℃、１００時間、エンジン）された触媒のＷＬＴＣの結果は、実施例５および６の触媒が、比較例７の触媒と比較して、最初の加速から始まって、サイクル全体を通じて、ＣＯ変換率の点で優れていることを示す。この観察から、それぞれ実施例５および６の触媒のライトオフがより早いことが示唆される。さらに、実施例６の触媒は、サイクルの高速高流量の部分において、実施例５の触媒に対しておそらくより受容的であり、後者は、より多くのＣＯをスリップさせ、このことは、より多くのマンガンが有益であることを示す。前述の触媒について、同じサイクル中のＨＣ変換率およびＮＯｘ変換率も記録し、これらの結果は、３つの配合物すべてが同様に機能することを示す。

新品およびオーブンエージング後の実施例１および比較例１〜３の触媒で得られるＨＣ変換率、ＣＯ変換率、およびＮＯ変換率を示す。 オーブンエージング後の実施例３および比較例４〜６の触媒で得られるＨＣ変換率、ＣＯ変換率、およびＮＯ変換率を示す。 エンジンエージング後の実施例５および６、ならびに比較例７の触媒から得られるＣＯ変換率を示す。

引用文献
−ＷＯ２０１５／０９０５８Ａ１
−ＵＳ２０１５／２０２５７２Ａ１
−ＵＳ２０１５／２０２６００Ａ１
−ＵＳ２０１５／２０２６１１Ａ１

Claims (15)

1. ＮＯ、ＣＯ、およびＨＣを含む排気ガスを処理するための三元変換触媒であって、前記触媒が、
   （ｉ）入口端部と、出口端部と、前記入口端部から前記出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材、
   （ｉｉ）第１の酸化物成分上に担持されたロジウムを含む第１のコーティング、
   （ｉｉｉ）非ゼオライト酸化物材料上に担持されたパラジウムを含む第２のコーティングであって、前記非ゼオライト酸化物材料がマンガンおよび第２の酸化物成分を含み、前記第２のコーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる、第２のコーティング、を含み、
   前記第１のコーティングが、前記基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲にある）にわたって、前記基材の前記内壁の表面上に配置されており、
   前記第２のコーティングが、前記入口端部から前記出口端部へと前記基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたって延在し、かつ前記第１のコーティング上に配置されている、三元変換触媒。
2. ｘが、９０〜１００の範囲、好ましくは９５〜１００の範囲、より好ましくは９８〜１００の範囲、より好ましくは９９〜１００の範囲にあり、ｙが、８０〜ｘの範囲、好ましくは９０〜ｘの範囲にあり、より好ましくはｙがｘである、請求項１に記載の三元変換触媒。
3. 前記第１のコーティングに含まれる前記第１の酸化物成分が、アルミナ、セリア、シリカ、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、好ましくは、アルミナ、チタニア、ジルコニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、ジルコニア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくはアルミナである、請求項１または２に記載の三元変換触媒。
4. 前記第１のコーティングが、ロジウム以外の白金族金属をさらに含み、ロジウム以外の前記白金族金属が、好ましくは、白金、オスミウム、パラジウム、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは、白金、パラジウム、およびこれらの２つの混合物からなる群から選択され、より好ましくはパラジウムであり、
   前記第１のコーティングが、好ましくは、ロジウム以外の前記白金族金属を、元素の白金族金属として計算して充填量（ｌ１）で含み、かつロジウムを、元素のロジウムとして計算して充填量（ｌ２）で含み、（ｌ１）：（ｌ２）の充填量比が、１：１〜１０：１の範囲、より好ましくは２：１〜８：１の範囲、より好ましくは４：１〜７：１の範囲、より好ましくは５：１〜６：１の範囲にある、請求項１〜３のいずれか１項に記載の三元変換触媒。
5. ロジウム以外の前記白金族金属が、第３の酸化物成分上に担持されており、前記第３の酸化物成分が、好ましくは、アルミナ、シリカ、セリア、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、ジルコニア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくはアルミナである、請求項４に記載の三元変換触媒。
6. ロジウム以外の前記白金族金属が、第１の酸素貯蔵化合物上にさらに担持されており、前記第１の酸素貯蔵化合物が、好ましくは、セリウムを含み、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む前記混合酸化物が、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウム、イットリウム、およびランタンのうちの１つ以上をさらに含む、請求項５に記載の三元変換触媒。
7. 前記第１のコーティングの０〜０．００１重量％、好ましくは０〜０．０００１重量％、より好ましくは０．００００１重量％がマンガンからなる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の三元変換触媒。
8. 前記第２のコーティングが、ＭｎＯ_２として計算した場合に、非ゼオライト酸化物材料の重量を基準として、１〜１０重量％の範囲、好ましくは２〜９重量％の範囲、より好ましくは４〜９重量％の範囲のマンガンを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の三元変換触媒。
9. 前記第２のコーティングの前記非ゼオライト酸化物材料に含まれる前記第２の酸化物成分が、アルミナ、シリカ、セリア、ジルコニア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、好ましくは、アルミナ、セリア、チタニア、これらの２つ以上の混合物、およびこれらの２つ以上の混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくは、アルミナ、セリア、これらの２つの混合物、およびこれらの２つの混合酸化物からなる群から選択され、より好ましくはアルミナである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の三元変換触媒。
10. 前記第２のコーティングが、パラジウムを、元素のパラジウムとして計算して、２０〜２００ｇ／ｆｔ^３の範囲、好ましくは３０〜１５０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは５０〜１２０ｇ／ｆｔ^３の範囲、より好ましくは５０〜８０ｇ／ｆｔ^３の範囲の充填量で含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の三元変換触媒。
11. 前記第２のコーティングが、第２の酸素貯蔵化合物をさらに含み、前記第２の酸素貯蔵化合物が、好ましくは、セリウムを含み、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、およびセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む前記混合酸化物が、より好ましくは、ジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、ハフニウム、サマリウム、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウム、イットリウム、ネオジム、ランタン、およびプラセオジムのうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウム、イットリウム、およびランタンのうちの１つ以上をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の三元変換触媒。
12. （ｉ）に記載の前記基材が、フロースルー基材、好ましくはコーディエライトフロースルー基材である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の三元変換触媒。
13. 三元変換触媒、好ましくは請求項１〜１２のいずれか１項に記載の三元変換触媒を調製するためのプロセスであって、
    （ａ）入口端部と、出口端部と、前記入口端部から前記出口端部まで延在する基材軸長さと、内部を通って延在する基材の内壁によって画定された複数の通路と、を含む基材を提供することと、
    （ｂ）ロジウムと、第１の酸化物成分と、水と、を含むスラリーを調製し、前記基材の前記入口端部から前記出口端部へと、または前記基材の前記出口端部から前記入口端部へと、前記基材軸長さのｘ％（ｘは、８０〜１００の範囲にある）にわたって、前記基材の前記内壁の表面上に前記スラリーを配置し、得られたスラリー処理後の基材を焼成し、第１のコーティングでコーティングされた基材を得ることと、
    （ｃ）水と、パラジウムと、マンガンおよび第２の酸化物成分を含む非ゼオライト酸化物材料と、を含むスラリーを調製し、前記基材の前記入口端部から前記出口端部へと、前記基材軸長さのｙ％（ｙは、２０〜ｘの範囲にある）にわたって、（ｂ）で得られた前記コーティングされた基材の前記第１のコーティング上に前記スラリーを配置し、得られたスラリー処理後の基材を焼成し、第１のコーティングおよび第２のコーティングでコーティングされた基材を得ることと、を含み、前記第２のコーティングの０〜０．００１重量％が白金からなる、プロセス。
14. エンジンの下流にあり、かつこれと流体連通している排気ガス処理システムであって、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の三元変換触媒を含む、排気ガス処理システム。
15. ガソリンエンジンまたはガソリン・天然ガス複合エンジンからの、ＨＣ、ＣＯ、およびＮＯを含む排気ガスを処理するための、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の三元変換触媒の使用。

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