JP2022171640A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】毛髪の形状固定化力が向上した毛髪化粧料及び毛髪処理方法を提供する。【解決手段】［１］（Ａ）アニオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性界面活性剤、（Ｃ）セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー、及び（Ｄ）架橋型カチオン性ビニルポリマーを含有する毛髪化粧料、並びに［２］前記毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程とを有する、毛髪処理方法である。【選択図】なし

Description

本発明は、毛髪化粧料及び毛髪処理方法に関する。

近年、毛髪化粧料には、毛髪に滑らかさや柔らかさ、まとまり等を付与できるコンディショニング効果がより期待されるようになってきている。カチオン性ポリマーやアニオン性ポリマーの配合によって毛髪に滑らかさや柔らかさ、まとまり等を付与する技術は既に報告されている。

例えば、特許文献１には、（Ａ）カチオン性多糖類、（Ｂ）特定の架橋型カチオン性ポリマー、（Ｃ）脂肪酸又はその塩、及び（Ｄ）カチオン性界面活性剤を含有する毛髪処理剤が、毛髪を寝ぐせがつきにくくさせることに加えて、すすぎ時のベタつきを抑制するとともに毛髪に滑らかさを付与し、かつ毛髪のまとまりや滑らかさを次の洗髪時まで持続させることができると記載されている。

特許文献２には、（Ａ）アニオン界面活性剤、（Ｂ）架橋型カチオン性ポリマー、疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、及び水を含有する毛髪用洗浄剤組成物が、すすぎ時の髪のばらけやすさ、絡まりのなさ、きしみ感のなさ、リッチ感に優れ、更には洗髪後の濡れた髪を短時間で乾燥させることができると記載されている。

特許文献３には、成分（Ａ）：アニオン界面活性剤、成分（Ｂ）：カチオン性高分子、成分（Ｃ）：特定の構成単位を含む重合体、及び、水を含有する毛髪洗浄剤組成物であって、当該毛髪洗浄剤組成物中の成分（Ｃ）の含有量に対する成分（Ｂ）の含有量の質量比（（Ｂ）／（Ｃ））が特定の範囲にある毛髪洗浄剤組成物が、寝癖がつきにくく、かつ毛髪にまとまりや感触上好ましい滑らかさ及び柔らかさを付与すると記載されている。

特開２０１７－２１０４１３号公報 特開２０１７－８８５１６号公報 特開２０１７－１３７２５４号公報

近年の毛髪化粧料には、毛髪のくせを抑制して髪のまとまりを付与する等の新しい機能が付与されているが、毛髪の形状そのものを制御する技術は確立されていない。そのため、毛髪を束ねて一定の形状を付与しつつ、その形状を固定化する機能、例えば、カールした毛髪等のクセのある毛髪を束ねてストレート状に固定化したり、まとまったウェーブ状に固定化したりする機能が求められている。上記特許文献１～３に毛髪化粧料は、毛髪の形状固定化力の点で改善の余地があった。
本発明は、毛髪の形状固定化力が向上した毛髪化粧料及び毛髪処理方法に関する。

本発明者は、（Ａ）アニオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性界面活性剤、（Ｃ）セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー、及び（Ｄ）架橋型カチオン性ビニルポリマーを含有する毛髪化粧料が、毛髪の形状固定化力を向上できることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、下記［１］及び［２］に関する。
［１］下記成分（Ａ）～（Ｄ）を含有する、毛髪化粧料。
（Ａ）アニオン性ポリマー
（Ｂ）アニオン性界面活性剤
（Ｃ）セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー
（Ｄ）架橋型カチオン性ビニルポリマー
［２］前記［１］に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程とを有する、毛髪処理方法。

本発明によれば、毛髪の形状固定化力が向上した毛髪化粧料及び毛髪処理方法を提供することができる。

毛髪の形状固定化を説明するための図であり、毛束の上端を固定して吊るした状態の正面から見た写真を図示したものである。図中、（ａ）は未処理の評価用毛束を示し、（ｂ）は（ａ）の未処理の評価用毛束を本発明の毛髪化粧料で処理し、リングコームでストレート状に整えてドライヤーで完全に乾燥させた状態を示している。

［毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料は、下記成分（Ａ）～（Ｄ）を含有する。
（Ａ）アニオン性ポリマー
（Ｂ）アニオン性界面活性剤
（Ｃ）セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー
（Ｄ）架橋型カチオン性ビニルポリマー
なお、本発明において、「成分Ｘを含有している」とは、「成分Ｘが配合されてなる」ことと同義とみなすものとする。

本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪を束ねて一定の形状を付与しつつ、束ねた毛髪の形状を固定化するための形状固定化力を向上させることができる。このため、特に、カールした毛髪等のクセのある毛髪をストレート状やまとまったウェーブ状等の形状にスタイリングする際に、要する時間や手間を削減し、作った形を長時間保持することができ、好適に適用することができる。
図１は、毛髪の形状固定化を説明するための図であり、毛束の上端を固定して吊るした状態の正面から見た写真を図示したものである。図１中、（ａ）は未処理の評価用毛束を示し、（ｂ）は（ａ）の未処理の評価用毛束を本発明の毛髪化粧料で処理し、リングコームでストレート状に整えてドライヤーで完全に乾燥させた状態を示している。
すなわち、本発明において、「毛髪の形状固定化力」とは、例えば、図１（ａ）に示すようなクセがある毛髪を束ねて、図１（ｂ）に示すようなストレート状にしつつ、乾燥してもその形状が維持されるような、その形状を強く固定化する力をいう。なお、本発明において、「毛髪の形状固定」とは、毛髪同士が結着し、毛髪の束が一定の形状に固定されている状態を意味し、トップから毛先まで毛髪のラインが美しく乱れていない状態を意味する「毛髪のまとまり」とは異なる状態である。

本発明の毛髪化粧料が上記構成であることにより本発明の効果を奏する理由については、以下のように推察される。
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）としてアニオン性ポリマー、成分（Ｂ）としてアニオン性界面活性剤、成分（Ｃ）としてセルロース骨格を有するカチオン性ポリマー、及び、成分（Ｄ）として架橋型カチオン性ビニルポリマーを含有する。
アニオン性ポリマーである成分（Ａ）及びアニオン性界面活性剤である成分（Ｂ）と、カチオン性ポリマーである成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）とは、相互作用により複合体ゲルを形成することが可能である。
そして、本発明の毛髪化粧料を適用した毛髪をすすぐ際に、過剰のアニオン性界面活性剤である成分（Ｂ）が洗い流され、該複合体ゲルが毛髪表面に析出し、毛髪表面に結着性を有する複合体ゲル膜が形成されると考えられる。
結着性を有する複合体ゲル膜が形成された毛髪は、該複合体ゲル膜により毛髪同士が相互に結着して互いに支え合うことにより毛髪の形状が固定化されると考えられる。
ここで、成分（Ｃ）は毛髪への付着性に優れるため、毛髪全体に均一に吸着しやすく、成分（Ｄ）は保水性に優れ、形成される複合体ゲルの総量を増大させることができる。両者の働きにより、毛髪に対して多量のゲルを吸着させることが可能となる。
以上から、本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）～成分（Ｄ）を組み合わせることで、結着力が良好な皮膜を毛髪全体に均一に形成できるため、毛髪を束ねて一定の形状を付与しつつ、束ねた毛髪の形状を固定化するための形状固定化力を向上させることができると考えられる。

本発明の毛髪化粧料の態様としては、例えば、ヘアシャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスタイリング剤等が挙げられる。これらのうち、本発明の効果をより発揮させる観点から、洗髪後に使用されるものが好ましく、毛髪に馴染ませた後、濯いで使用される態様のものがより好ましい。このような観点から、本発明の毛髪化粧料としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤が好ましい。
本発明の毛髪化粧料の剤型は、例えば、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状等の任意の剤型とすることができる。これらのうち、使用しやすさ等の観点から、液体状、ペースト状又はクリーム状であることが好ましく、液体状であることがより好ましい。

＜成分（Ａ）：アニオン性ポリマー＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）としてアニオン性ポリマーを含有する。
アニオン性ポリマーとしては、例えば、アニオン性基としてカルボキシ基又はスルホン酸基を有するビニル系ポリマーが挙げられる。汎用性の観点からは、カルボキシ基を有するビニル系ポリマーが好ましく、例えば、クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、又は（メタ）アクリル酸に由来する構成単位を含むビニル系ポリマーが挙げられる。
成分（Ａ）のカルボキシ基を有するビニル系ポリマーは、アクリル酸の重合体が好ましい。また、成分（Ａ）のカルボキシ基を有するビニル系ポリマーにおけるメタクリル酸アルキル由来の構成単位の含有量は、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましく、０．１質量％以下であることが更に好ましく、成分（Ａ）のカルボキシ基を有するビニル系ポリマーはメタクリル酸アルキルを構成モノマーとして含まないことが更に好ましい。このため、アクリル酸よりも親水性に劣るメタクリル酸アルキルをモノマー構成単位として含むポリマーよりも、水性媒体中で、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）との相互作用により、毛髪の形状固定化力をより向上させることができる。
また、成分（Ａ）のポリマーは、架橋型であることが好ましい。成分（Ａ）が架橋型のポリマーであることによって、毛髪の保水性向上効果が高く、毛髪の形状固定化力をより向上させることができる。
成分（Ａ）は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、架橋型ポリアクリル酸及び（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーから選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、架橋型ポリアクリル酸及び（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーから選択される少なくとも一種であることがより好ましく、架橋型ポリアクリル酸であることが更に好ましい。

架橋型ポリアクリル酸としては、カルボキシビニルポリマー、すなわち、ＩＮＣＩ名で言うカルボマーが好ましい。カルボマーとは、ペンタエリスチルアリルエーテル、スクロースアリルエーテル又はプロピレンアリルエーテルで架橋したアクリル酸の重合体である。
成分（Ａ）は、アニオン性基としてカルボキシ基を有するビニル系ポリマーが好ましく、カチオン性を有するカチオン性ポリマーである成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）との相互作用によって複合体ゲルを形成する。該複合体ゲルによる毛髪の保水性向上効果及び毛髪同士を結着させる効果により、毛髪の形状固定化力を向上させることができる。
（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの単純エステルからなるモノマー１種以上とアクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０）の共重合体をショ糖のアリルエーテル又はペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋したものであり、ＩＮＣＩ名は、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｃ１０－３０ Ａｌｋｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｒｏｓｓ Ｐｏｌｙｍｅｒである。

カルボマーの市販品としては、例えば、カーボポール（登録商標；以下、表記省略。）９８０、カーボポール９８１（以上、ルーブリゾール株式会社製）等が挙げられる。（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーの市販品としては、例えば、カーボポールＥＴＤ２０２０（ルーブリゾール株式会社製）等が挙げられる。

成分（Ａ）は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

本発明の毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０８質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．８０質量％以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上５．０質量％以下、より好ましくは０．０３質量％以上３．０質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以上１．０質量％以下、更に好ましくは０．０８質量％以上０．８０質量％以下、更に好ましくは０．１０質量％以上０．８０質量％以下、更に好ましくは０．２０質量％以上０．８０質量％以下である。

＜成分（Ｂ）：アニオン性界面活性剤＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｂ）としてアニオン性界面活性剤を含有する。

成分（Ｂ）は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びα－オレフィンスルホン酸塩からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を含むことがより好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、下記式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ^１－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｐ－ＳＯ_３Ｙ （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｒ^１は、炭素数８以上２２以下の直鎖又は分岐アルキル基を示す。ｐは平均付加モル数を示し、０．２５以上２０以下の数である。Ｙはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示す。

Ｒ^１における直鎖又は分岐アルキル基の炭素数は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは炭素数８以上１８以下、より好ましくは炭素数１０以上１８以下である。
式（Ｉ）におけるＲ^１の具体例としては、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基、ノニル基、ｎ－デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、パルミチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、イソステアリル基、ノナデシル基、イコシル基、へンイコシル基、及びドコシル基を挙げることができる。これらの中でも、Ｒ^１は、好ましくは直鎖アルキル基であり、より好ましくはｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、及びステアリル基からなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくはｎ－デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、及びステアリル基からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくはラウリル基である。
更にＲ^１は、ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、ナタネ油、牛脂、豚脂、又は魚油等の天然物に含まれる複数の脂肪酸に由来するアルキル基であってもよい。この場合、前記式（Ｉ）で表される化合物は、互いに異なるアルキル基を有する複数の化合物の混合物として得られる。

式（Ｉ）中のｐは、平均付加モル数を示し、０．２５以上２０以下の数である。毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、ｐは好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上であり、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下である。
式（Ｉ）中のＹは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、好ましくはアルカリ金属又はアンモニウムである。
アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、又はカリウムが好ましい。アンモニウムは、アルキルアンモニウムやアルカノールアンモニウムであってもよい。
Ｙは毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくはナトリウム、カリウム、及びアンモニウムからなる群から選ばれる１種以上、より好ましくはナトリウム及びアンモニウムからなる群から選ばれる１種以上である。

式（Ｉ）で表される、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の具体例としては、オキシエチレン基の平均付加モル数ｐが０．２５以上２０以下、好ましくは０．５以上１５以下、より好ましくは０．５以上１０以下、更に好ましくは１以上５以下の、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウム等が挙げられる。
ラウレス硫酸ナトリウムの具体例としては、花王株式会社製の「エマール２２７ＨＰ」、「エマール１２５ＨＰ」等、ラウレス硫酸アンモニウムの具体例としては、花王株式会社製の「エマール１７０Ｓ－Ａ」等が挙げられる。

α－オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは炭素数８以上２２以下、より好ましくは炭素数８以上１８以下、更に好ましくは炭素数１０以上１８以下である。
α－オレフィンスルホン酸塩を構成するα－オレフィンスルホン酸の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１個以上３個以下有するアルカノールアンモニウム（例えばモノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウム等）が挙げられる。
α－オレフィンスルホン酸の対イオンは、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくはナトリウム、カリウム、及びアンモニウムからなる群から選ばれる１種以上、より好ましくはナトリウムである。
α－オレフィンスルホン酸塩の具体例としては、炭素数が好ましくは８以上２２以下、より好ましくは１０以上１８以下のα－オレフィンのスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。

ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びα－オレフィンスルホン酸塩以外のアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホ脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、リン酸モノ又はジエステル塩、スルホコハク酸エステル塩等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びα－オレフィンスルホン酸塩以外の上記アニオン性界面活性剤が有するアルキル基、アルケニル基等の炭化水素基、又は構成脂肪酸は、好ましくは炭素数８以上２２以下、より好ましくは炭素数８以上１８以下、更に好ましくは炭素数１０以上１８以下である。
内部オレフィンとは、二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィンであり、二重結合の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるα－オレフィンを微量に含有する場合も含む広義の意味である。
内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ－サルトンが生成し、β－サルトンの一部は、γ－サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和及び加水分解工程により、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、内部オレフィンスルホン酸塩へと転換される。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、内部オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。
内部オレフィンの平均二重結合位置は、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．５以上、更に好ましくは３．７以上であり、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．５以下である。

ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩以外の上記アニオン性界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１個以上３個以下有するアルカノールアンモニウム（例えばモノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウム等）が挙げられる。

上記の中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びα－オレフィンスルホン酸塩以外のアニオン性界面活性剤としては毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、アルキル硫酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩及びアルキルエーテルカルボン酸塩からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
上記アルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキルエーテルカルボン酸塩としては、ラウレス酢酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩が挙げられる。Ｎ－アシルアミノ酸塩としては、ココイルアラニン塩等が挙げられる。

成分（Ｂ）は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１３質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上１５質量％以下、更に好ましくは０．３質量％以上１３質量％以下、更に好ましくは０．４質量％以上１０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上８．０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上６．０質量％以下である。

＜成分（Ｃ）：セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｃ）としてセルロース骨格を有するカチオン性ポリマーを含有する。
本発明において「セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー」とは、カチオン性基と、セルロース骨格とを有し、かつ、全体としてカチオン電荷であるポリマーを意味する。また、カチオン性基とは、カチオン基、又は、イオン化されてカチオン基になり得る基をいい、例えば、４級アンモニウム基、又は、プロトンを付加することで３級アミノ基に転換が可能な３級アミノ基を意味する。

セルロース骨格を有するカチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース誘導体が挙げられ、具体的には、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、及びカチオン化カルボキシメチルセルロースからなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。このうち、複合体ゲル膜の形成の観点、から、カチオン化ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。

また、セルロース骨格を有するカチオン性ポリマーとしては、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、疎水性カチオン化セルロースを含むことが好ましい。
成分（Ｃ）の疎水性カチオン化セルロースとしては、疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロースや、疎水性カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースが挙げられ、疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。

疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロースとしては、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは、下記式（３）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつ、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化エチレンオキシ基の平均モル数が０．０１以上３．０以下であり、エチレンオキシ基の平均モル数が０．５以上４．０以下である。

式（３）中、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、それぞれ独立に下記式（４）で表されるカチオン化エチレンオキシ基とエチレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度であって５０以上５０００以下の数を示す。

式（３）におけるＲ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、式（４）で表される基であり、同一であっても異なっていてもよい。また、ｎ個のＲ^７、ｎ個のＲ^８、ｎ個のＲ^９は、それぞれ同一であっても異なってもよい。

式（４）中、Ｙ^２及びＹ^３は、一方が水素原子であり、他方が下記式（５）で表されるカチオン性基を示す。ｐは式（４）中に含まれるエチレンオキシ基の数、ｑは式（４）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（－ＣＨ(Ｙ^２)－ＣＨ(Ｙ^３)－Ｏ－）の数であって、それぞれ０又は正の整数である。ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とエチレンオキシ基の付加順序は問わず、更にｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合、ランダム結合のいずれであってもよい。分子内に複数の式（４）で表される置換基が存在する場合、該置換基間においてｐ、ｑの値はそれぞれ異なっていてよいが、そのうち少なくとも１つはｑが１以上である。

式（５）中、Ｒ^１０～Ｒ^１２はそれぞれ独立に炭素数１以上１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ^－はアニオン性基を示す。ただし、分子内に存在するＲ^１２のうち少なくとも１つは炭素数８以上１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。

式（５）において、Ｒ^１０～Ｒ^１２としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－オクタデシル基が挙げられる。Ｒ^１０及びＲ^１１としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ^１２としては、メチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基が好ましく、メチル基、ｎ－ドデシル基がより好ましい。

式（５）において、Ｘ^－はアンモニウムの対イオンであるアニオン性基であり、その具体例としてはアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキル炭酸イオン、ハロゲン化物イオンが挙げられる。これらのうち、製造の容易さの観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられるが、成分（Ｃ）の水溶性及び化学的安定性の観点から、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。

成分（Ｃ）として、市販のポリマーを用いることもできる。セルロース骨格を有するカチオン性ポリマーとしては、ヒドロキシエチルセルロースにトリメチルアンモニウム置換エポキシド、及びラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドを付加反応させて得られる４級アンモニウム塩の重合体（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム－６７）、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる４級アンモニウム塩の重合体（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム－１０）、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルラウリルジメチルアンモニウムを付加重合して得られる４級アンモニウム塩の重合体（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム－２４）、ヒドロキシエチルセルロースにヤシ油アルキルジメチルアンモニウム置換エポキシドを付加反応させて得られる４級アンモニウム塩の重合体（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム－７２）、花王株式会社製「カチセロＬ－１５０」等が挙げられる。
これらの中でも、ポリクオタニウム－６７及びポリクオタニウム－１０から選択される少なくとも一種が好ましく、ポリクオタニウム－６７がより好ましい。

成分（Ｃ）は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０８質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．８０質量％以下、更に好ましくは０．７０質量％以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上５．０質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以上３．０質量％以下、更に好ましくは０．０８質量％以上１．０質量％以下、更に好ましくは０．１０質量％以上０．８０質量％以下、更に好ましくは０．１５質量％以上０．７０質量％以下、更に好ましくは０．２０質量％以上０．７０質量％以下である。

＜成分（Ｄ）＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｄ）として架橋型カチオン性ビニルポリマーを含有する。
成分（Ｄ）の架橋型カチオン性ビニルポリマーとしては、例えば、下記モノマー（ｄ１）～（ｄ３）を共重合することにより得られる架橋型カチオン性ビニルポリマーが挙げられる。

（モノマー（ｄ１））
モノマー（ｄ１）は、下記式（１）で表されるモノマーから選ばれる少なくとも１種である。

式（１）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^２は水素原子、炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^３は炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。
式（１）中、Ｒ^１は好ましくは水素原子を示し、Ｒ^２は好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基、より好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖状のアルキル基、更に好ましくはメチル基を示し、Ｒ^３は好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基、より好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖状のアルキル基、更に好ましくはメチル基を示す。

（モノマー（ｄ２））
モノマー（ｄ２）は、下記式（２）で表されるモノマーから選ばれる少なくとも１種である。

式（２）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^６は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、Ｙ^１は－Ｏ－、－ＮＨ－、－ＣＨ_２－又は－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ(ＯＨ)－基を示し、Ｙ^１が－ＣＨ_２－のとき、Ｚ^１は単結合又は炭素数１以上３以下の直鎖状若しくは分岐状の二価の飽和炭化水素基を示し、Ｙ^１が－ＣＨ_２－以外のとき、Ｚ^１は炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状の二価の飽和炭化水素基を示し、Ｑは酸の共役塩基を示す。
式（２）中、Ｒ^１は好ましくはメチル基を示し、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立に好ましくは直鎖状又は分岐状の炭素数１以上４以下のアルキル基、より好ましくは直鎖状の炭素数１以上４以下のアルキル基、更に好ましくはメチル基を示し、Ｒ^６は好ましくは直鎖状の炭素数１以上４以下のアルキル基、より好ましくはエチル基を示し、Ｙ^１は好ましくは－Ｏ－を示し、Ｚ^１は好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖状の二価の飽和炭化水素基、より好ましくはエチレン基を示し、Ｑは好ましくはエチル硫酸を示す。

（モノマー（ｄ３））
モノマー（ｄ３）は、２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性モノマーである。モノマー（ｄ３）としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。

前記成分（Ｄ）の架橋型カチオン性ビニルポリマーとしては、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸（ポリ）エチレングリコールの共重合体を含むことが好ましく、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸（ポリ）エチレングリコールの共重合体であることがより好ましい。ここで、本明細書において、「（ポリ）エチレングリコール」とは、モノエチレングリコール及びポリエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種を意味する。前記共重合体は、化粧品成分の国際的表示名称（ＩＮＣＩ名）で言うポリクオタニウム－５２である。
ポリクオタニウム－５２の市販品としては、例えば、ソフケアＫＧ－１０１Ｗ－Ｅ、ソフケアＫＧ－３０１Ｗ（以上、花王株式会社製）が挙げられる。

成分（Ｄ）は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｄ）の含有量は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０８質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．８０質量％以下、更に好ましくは０．７０質量％以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｄ）の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上５．０質量％以下、より好ましくは０．０３質量％以上３．０質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以上１．０質量％以下、更に好ましくは０．０８質量％以上０．８０質量％以下、更に好ましくは０．１０質量％以上０．７０質量％以下、更に好ましくは０．１５質量％以上０．７０質量％以下、更に好ましくは０．２０質量％以上０．７０質量％以下である。

本発明の毛髪化粧料において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０４以上、更に好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０６以上であり、同様の観点から、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．２以下である。これらの観点を総合すると、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは０．０１以上５．０以下、より好ましくは０．０３以上３．０以下、更に好ましくは０．０４以上２．５以下、更に好ましくは０．０５以上２．０以下、更に好ましくは０．０６以上１．５以下、更に好ましくは０．０６以上１．２以下である。

本発明の毛髪化粧料において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比（（Ａ）／（Ｃ））は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上であり、同様の観点から、好ましくは１２以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは６．０以下、更に好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下である。これらの観点を総合すると、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比（（Ａ）／（Ｃ））は、好ましくは０．１０以上１２以下、より好ましくは０．２０以上８．０以下、更に好ましくは０．３０以上６．０以下、更に好ましくは０．４０以上４．０以下、更に好ましくは０．５０以上３．０以下である。

本発明の毛髪化粧料において、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量比（（Ａ）／（Ｄ））は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上であり、同様の観点から、好ましくは１２以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは６．０以下、更に好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下である。これらの観点を総合すると、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量比（（Ａ）／（Ｄ））は、好ましくは０．１０以上１２以下、より好ましくは０．２０以上８．０以下、更に好ましくは０．３０以上６．０以下、更に好ましくは０．４０以上４．０以下、更に好ましくは０．５０以上３．０以下である。

本発明の毛髪化粧料において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｄ）の質量比（（Ｄ）／（Ｃ））は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上、更に好ましくは０．８０以上であり、同様の観点から、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．２以下である。これらの観点を総合すると、成分（Ｃ）に対する成分（Ｄ）の質量比（（Ｄ）／（Ｃ））は、好ましくは０．１０以上５．０以下、より好ましくは０．２０以上３．０以下、更に好ましくは０．３０以上２．５以下、更に好ましくは０．４０以上２．０以下、更に好ましくは０．５０以上１．５以下、更に好ましくは０．８０以上１．２以下である。

本発明の毛髪化粧料中の成分（Ａ）～（Ｄ）の合計含有量は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．２質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上であり、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の成分（Ａ）～（Ｄ）の合計含有量は、好ましくは０．５質量％以上２５質量％以下、より好ましくは１．０質量％以上２０質量％以下、更に好ましくは１．２質量％以上１５質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以上１２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以上１０質量％以下である。

＜他の成分＞
本発明の毛髪化粧料には、その態様や剤型等に応じて、ハンドリング性及び成分（Ａ）～（Ｄ）の作用効果を発揮させやすいようにする等の観点から、水性媒体を含有させることができる。
水性媒体としては、例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；１，３－ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数６以下の低分子ジオール及びトリオール等が挙げられる。これらのうち、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水性媒体として水を含むことが好ましい。
本発明の毛髪化粧料中の水性媒体の含有量は、毛髪化粧料を適切な濃度及び粘度に調整する観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９６質量％以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の水性媒体の含有量は、好ましくは６０質量％以上９９質量％以下、より好ましくは６５質量％以上９８質量％以下、更に好ましくは７０質量％以上９７質量％以下、更に好ましくは７５質量％以上９６質量％以下である。

また、本発明の毛髪化粧料には、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を適宜含有してもよい。当該成分としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、その他、毛髪化粧料に通常配合される成分である、ｐＨ調整剤、芳香族アルコール、酸化防止剤、油剤、成分（Ａ）～（Ｄ）以外のポリマー、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤、セラミド類、着色剤、ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質またはその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、ハス抽出物、ザクロ抽出物、ノバラ抽出物、カモミラ抽出物、カンゾウ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類、パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、シアバター、ローズ水、オレンジ油、ユーカリ油、有機酸等が挙げられる。

本発明の毛髪化粧料のｐＨは、毛髪化粧料として一般的に使用できる範囲であれば特に限定されるものではないが、毛髪や頭皮へのダメージを抑制して本発明の効果を奏しやすくする観点から、酸又は塩基の添加により、好ましくは３．０以上、より好ましくは４．０以上、更に好ましくは５．０以上、そして、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．０以下、更に好ましくは１０．０以下に調整される。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料のｐＨは、好ましくは３．０以上１２．０以下、より好ましくは４．０以上１１．０以下、更に好ましくは５．０以上１０．０以下である。なお、毛髪化粧料のｐＨは２５℃における測定値である。

＜製造方法＞
本発明の毛髪化粧料は、常法により製造することができる。例えば、成分（Ａ）～（Ｄ）及び必要に応じて他の成分を配合し、公知の撹拌装置等を用いて混合することにより製造できる。

［毛髪処理方法］
本発明の毛髪処理方法は、上記の本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、該毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程とを有する。
毛髪化粧料を毛髪に適用する方法としては、例えば、毛髪に、塗布、噴霧又は流延したり、毛髪を毛髪化粧料に浸漬させたりする等の方法が挙げられる。適用する毛髪は、乾いていても、湿っていてもよく、好ましくは、ブラシや櫛等で毛髪をとかした後、洗髪して濡れた状態である。毛髪化粧料の適用は、手で塗りつけたり、揉み込んだりしてもよく、また、ブラシや櫛等を用いて行ってもよい。また、毛髪化粧料を適用する毛髪は、頭髪の全部であってもよく、その一部であってもよい。
毛髪に対する毛髪化粧料の適用量は、適用する毛髪の質量に対する浴比（毛髪化粧料の質量／適用する毛髪の質量）で、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０８以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、更に好ましくは１以下、更に好ましくは０．５以下である。これらの観点を総合すると、毛髪に対する毛髪化粧料の適用量は、適用する毛髪の質量に対する浴比（毛髪化粧料の質量／適用する毛髪の質量）で、好ましくは０．０１以上２０以下、より好ましくは０．０３以上１５以下、更に好ましくは０．０５以上１０以下、更に好ましくは０．０８以上５以下、更に好ましくは０．０８以上１以下、更に好ましくは０．０８以上０．５以下である。

前記工程の後、毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程を経ることが好ましい。この場合、毛髪に毛髪化粧料を十分に馴染ませるために、毛髪化粧料を毛髪全体によくなじませた後に、水ですすぐことが好ましい。塗布時間は、好ましくは１５秒間以上、より好ましくは３０秒間以上であり、そして、好ましくは５分間以下、より好ましくは３分間以下である。これらの観点を総合すると、塗布時間は、好ましくは１５秒間以上５分間以下、より好ましくは３０秒間以上３分間以下である。
水ですすぐ工程は、毛髪表面の過剰な毛髪化粧料を除去できればよく、水ですすぐ時間は、好ましくは５秒間以上３分間以下である。水の温度は、身体に負担が掛からない程度でよく、好ましくは１５℃以上５０℃以下、より好ましくは２５℃以上４５℃以下である。

水洗後の毛髪は、タオルドライ等による自然乾燥、又は、ドライヤー等を用いた強制乾燥によって乾燥させる。
本発明の毛髪化粧料を用いて、毛髪、特に、クセがある毛髪を、上記のように処理することにより、毛髪を束ねて一定の形状を付与できるとともに、束ねた毛髪の形状を固定化するための形状固定化力を向上させることができる。このため、特に、クセがある毛髪のスタイリングにおいて、要する時間や手間を削減することができ、好適に適用することができる。

以下、上述した実施形態に関し、本発明の毛髪化粧料の好ましい態様を更に開示する。

＜１＞ 下記成分（Ａ）～（Ｄ）を含有する、毛髪化粧料。
（Ａ）アニオン性ポリマー
（Ｂ）アニオン性界面活性剤
（Ｃ）セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー
（Ｄ）架橋型カチオン性ビニルポリマー

＜２＞ 前記成分（Ｄ）が下記モノマー（ｄ１）～（ｄ３）を共重合することにより得られる架橋型カチオン性ビニルポリマーを含む、＜１＞に記載の毛髪化粧料。
（ｄ１）下記式（１）で表されるモノマーから選ばれる少なくとも１種

(式（１）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^２は水素原子、炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^３は炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。式（１）中、Ｒ^１は好ましくは水素原子を示し、Ｒ^２は好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基、より好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖状のアルキル基、更に好ましくはメチル基を示し、Ｒ^３は好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基、より好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖状のアルキル基、更に好ましくはメチル基を示す。)
（ｄ２）下記式（２）で表されるモノマーから選ばれる少なくとも１種

(式（２）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^６は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、Ｙ^１は－Ｏ－、－ＮＨ－、－ＣＨ_２－又は－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ(ＯＨ)－基を示し、Ｙ^１が－ＣＨ_２－のとき、Ｚ^１は単結合又は炭素数１以上３以下の直鎖状若しくは分岐状の二価の飽和炭化水素基を示し、Ｙ^１が－ＣＨ_２－以外のとき、Ｚ^１は炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状の二価の飽和炭化水素基を示し、Ｑは酸の共役塩基を示す。式（２）中、Ｒ^１は好ましくはメチル基を示し、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立に好ましくは直鎖状又は分岐状の炭素数１以上４以下のアルキル基、より好ましくは直鎖状の炭素数１以上４以下のアルキル基、更に好ましくはメチル基を示し、Ｒ^６は好ましくは直鎖状の炭素数１以上４以下のアルキル基、より好ましくはエチル基を示し、Ｙ^１は好ましくは－Ｏ－を示し、Ｚ^１は好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖状の二価の飽和炭化水素基、より好ましくはエチレン基を示し、Ｑは好ましくはエチル硫酸を示す。)
（ｄ３）２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性モノマー、好ましくはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
＜３＞前記成分（Ｄ）が、好ましくはＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸（ポリ）エチレングリコールの共重合体を含み、より好ましくはＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸（ポリ）エチレングリコールの共重合体である、＜１＞又は＜２＞に記載の毛髪化粧料。
＜４＞ 前記成分（Ａ）が、好ましくはアニオン性基としてカルボキシ基又はスルホン酸基を有するビニル系ポリマーを含み、より好ましくはカルボキシ基を有するビニル系ポリマーを含み、更に好ましくはクロトン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、又は（メタ）アクリル酸に由来する構成単位を含むビニル系ポリマーを含み、更に好ましくは架橋型ポリアクリル酸及び（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーから選択される少なくとも一種を含み、更に好ましくは架橋型ポリアクリル酸を含み、更に好ましくはカルボキシビニルポリマーすなわちペンタエリスチルアリルエーテル、スクロースアリルエーテル又はプロピレンアリルエーテルで架橋したアクリル酸の重合体を含む、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜５＞ 前記成分（Ｂ）が、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホ脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、リン酸モノ又はジエステル塩、及びスルホコハク酸エステル塩から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくはα－オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩からなる群から選択される少なくとも一種を含み、更に好ましくはα－オレフィンスルホン酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩からなる群から選択される少なくとも一種を含み、更に好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を含み、更に好ましくは下記式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を含み、更に好ましくはラウレス硫酸ナトリウム及びラウレス硫酸アンモニウムから選択される少なくとも一種を含む、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
Ｒ^１－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｐ－ＳＯ_３Ｙ （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｒ^１は、炭素数８以上２２以下の直鎖又は分岐アルキル基を示す。ｐは平均付加モル数を示し、０．２５以上２０以下の数である。Ｙはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示す。
＜６＞ 前記成分（Ｃ）が、好ましくはカチオン化セルロース誘導体を含み、より好ましくはカチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、及びカチオン化カルボキシメチルセルロースから選択される少なくとも一種を含み、更に好ましくはカチオン化ヒドロキシエチルセルロースを含む、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜７＞ 前記成分（Ｃ）が、好ましくは疎水性カチオン化セルロースを含み、より好ましくは疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロース及び疎水性カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースから選択される少なくとも一種を含み、更に好ましくは疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロースを含み、更に好ましくは前記式（３）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつ、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化エチレンオキシ基の平均モル数が０．０１以上３．０以下であり、エチレンオキシ基の平均モル数が０．５以上４．０以下である疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロースを含む、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜８＞ 前記成分（Ｃ）が、好ましくはヒドロキシエチルセルロースにトリメチルアンモニウム置換エポキシド及びラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドを付加反応させて得られる４級アンモニウム塩の重合体（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム－６７）、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる４級アンモニウム塩の重合体（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム－１０）、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルラウリルジメチルアンモニウムを付加重合して得られる４級アンモニウム塩の重合体（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム－２４）、並びに、ヒドロキシエチルセルロースにヤシ油アルキルジメチルアンモニウム置換エポキシドを付加反応させて得られる４級アンモニウム塩の重合体（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム－７２）から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくはポリクオタニウム－６７及びポリクオタニウム－１０から選択される少なくとも一種を含み、更に好ましくはポリクオタニウム－６７を含む、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜９＞前記成分（Ｄ）に対する前記成分（Ａ）の質量比（（Ａ）／（Ｄ））が、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上であり、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは６．０以下、更に好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下である、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１０＞ 前記成分（Ｂ）に対する前記成分（Ａ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０４以上、更に好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０６以上であり、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．２以下である、＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１１＞ 前記成分（Ｃ）に対する前記成分（Ａ）の質量比（（Ａ）／（Ｃ））が、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上であり、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは６．０以下、更に好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下である、＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１２＞ 前記成分（Ｃ）に対する前記成分（Ｄ）の質量比（（Ｄ）／（Ｃ））が、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上、更に好ましくは０．８０以上であり、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．２以下である、＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１３＞ 前記成分（Ａ）～（Ｄ）の合計含有量が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．２質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上であり、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である、＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１４＞ 前記成分（Ａ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０８質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上であり、そして、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．８０質量％以下である、＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１５＞ 前記成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１３質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下である、＜１＞～＜１４＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１６＞ 前記成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０８質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上であり、そして、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．８０質量％以下、更に好ましくは０．７０質量％以下である、＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１７＞ 成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０８質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上であり、そして、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．８０質量％以下、更に好ましくは０．７０質量％以下である、＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１８＞ 前記毛髪化粧料のｐＨが、好ましくは３．０以上、より好ましくは４．０以上、更に好ましくは５．０以上、そして、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．０以下、更に好ましくは１０．０以下である、＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１９＞ 水性媒体を含有する、＜１＞～＜１８＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２０＞ 前記水性媒体が、好ましくは水、エタノール、イソプロピルアルコール、１，３－ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール及びジプロピレングリコールから選択される少なくとも一種を含み、より好ましくは水を含む、＜１９＞に記載の毛髪化粧料。
＜２１＞ 前記水性媒体の含有量が、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９６質量％以下である、＜１９＞又は＜２０＞に記載の毛髪化粧料。
＜２２＞ 好ましくはヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤であり、より好ましくはヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤である、＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２３＞ 好ましくは液体状、泡状、ペースト状又はクリーム状であり、より好ましくは液体状、ペースト状又はクリーム状であり、更に好ましくは液体状である、＜１＞～＜２２＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２４＞ ＜１＞～＜２３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程とを有する、毛髪処理方法。
＜２５＞ ＜１＞～＜２３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料の、毛髪の形状を固定化するための使用。
＜２６＞ ＜１＞～＜２３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料を適用する、毛髪の形状を固定化する方法。

［実施例１～２８、比較例１～５］
下記表１～４に示す各実施例及び各比較例の組成の毛髪化粧料を調製し、評価用毛束を用いて、これらの毛髪化粧料による毛髪の形状固定化力の評価を行った。評価結果を表１～４にそれぞれ示す。

＜毛髪化粧料の配合方法＞
［実施例１～２３、比較例１～５］
成分（Ｃ）又はグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドと成分（Ｄ）とを水に溶解又は均一分散させたもの、適量の水、及び成分（Ｂ）をビーカーにそれぞれ取り、これらの成分を８０℃で均一に混合した。得られた混合物に、水に均一分散させた成分（Ａ）を加えて、室温に冷却して均一に混合し、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム）を用いてｐＨを６とし（測定温度２５℃）、毛髪化粧料をそれぞれ得た。ここで、各成分の配合割合は、表１～３に記載の通りである。

［実施例２４～２８］
成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を水に溶解又は均一分散させたもの、適量の水、成分（Ｂ）、及びラウラミドプロピルベタインをビーカーにそれぞれ取り、これらの成分を８０℃で均一に混合した。得られた混合物に、ラノリン脂肪酸、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ベンジルアルコール、及び２－フェノキシエタノールを６０℃で加温して溶解させた混合液を加え、さらに水に均一分散させた成分（Ａ）を加えて、室温に冷却して均一に混合した。更に（ビスイソブチルＰＥＧ－１４／アモジメチコン）コポリマー及び／又はクオタニウム－８０を加えて均一に混合し、リンゴ酸を添加し、最後にｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム）を用いてｐＨを６もしくは９．５とし（測定温度２５℃）、毛髪化粧料をそれぞれ得た。ここで、各成分の配合割合は、表４に記載の通りである。

＜毛髪の形状固定化力の評価＞
質量２ｇ、長さ３５ｃｍのカーリー毛束を、下記に示す組成からなるプレーンシャンプーで洗浄し、温水（３５－４０℃）で十分にすすいだ。次いで、この毛束に対して、各実施例及び各比較例に示す組成の毛髪化粧料０．２ｇを塗布して１分間なじませた。次いで、毛髪化粧料を適用した毛束を温水（３５－４０℃）で３０秒間すすいだ。その後、毛束をリングコームでストレートに整えてタオルドライをおこない、ディフューザーを設置したドライヤーで完全に乾燥させて評価用毛束をそれぞれ得た。
得られた評価用毛束の長さ及び毛束の根元から２０ｃｍ地点の束幅をそれぞれ測定し、毛髪の形状固定化力を評価した。毛束の幅方向の固定化力は、束幅（ｃｍ）で評価した。毛束の長さ方向の固定化力は、Δ長さ（ｃｍ）＝(処理前に引き延ばしたときの毛束の長さ)－(処理後の毛束の長さ)で評価した。束幅及びΔ長さが小さいほど毛束の形状固定化力に優れていることを意味する。
ここで、「処理前に引き延ばしたときの毛束の長さ」は、処理前のカーリー毛束を手で軽く引き伸ばし、カールした毛束をストレート状にしたときの長さである。

（プレーンシャンプーの組成）
［単位：質量％］
ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １５．５
ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３
エデト酸二ナトリウム ０．１５
安息香酸ナトリウム ０．５
塩化ナトリウム ０．８
リン酸 適量（ｐＨ調整）
香料 微量（０．５未満）
メチルパラベン 微量（０．５未満）
水 バランス
（ｐＨ７．０） 合計 １００

表１中の＊１～７の注釈を以下に示す。なお、表１中の質量％は、有効成分量である。
＊１ ルーブリゾール株式会社製、カーボポール９８０
＊２ ルーブリゾール株式会社製、カーボポールＥＴＤ２０２０
＊３ 花王株式会社製、エマール１７０Ｓ－Ａ（有効成分量７０質量％）
＊４ ダウケミカル株式会社製、ソフトキャットＳＬ－１００
＊５ 花王株式会社製、ポイズＣ－１５０Ｌ
＊６ 花王株式会社製、ソフケア ＫＧ－１０１Ｗ－Ｅ（有効成分量２．４質量％)
＊７ Ｓｏｌｖａｙ社製、ジャガーＣ－１４Ｓ

表２中の＊１～４の注釈を以下に示す。なお、表２中の質量％は、有効成分量である。
＊１ ルーブリゾール株式会社製、カーボポール９８０
＊２ 花王株式会社製、エマール１７０Ｓ－Ａ（有効成分量７０質量％）
＊３ ダウケミカル株式会社製、ソフトキャットＳＬ－１００
＊４ 花王株式会社製、ソフケア ＫＧ－１０１Ｗ－Ｅ（有効成分量２．４質量％)

表３中の＊１～９の注釈を以下に示す。なお、表３中の質量％は、有効成分量である。
＊１ ルーブリゾール株式会社製、カーボポール９８０
＊２ 花王株式会社製、エマール１７０Ｓ－Ａ（有効成分量７０質量％）
＊３ ＳＴＥＰＡＮ ＣＯＭＰＡＮＹ製、Ｂｉｏ－Ｔｅｒｇｅ ＡＳ－４０（有効成分量４０質量％）
＊４ 製造例１
＊５ 製造例２
＊６ 花王株式会社製、アキポＬＭ－２６ＳＤ（有効成分量１９質量％）
＊７ 味の素ヘルシーサプライ株式会社製、アミライトＡＣＳ－１２（有効成分量３０質量％）
＊８ ダウケミカル株式会社製、ソフトキャットＳＬ－１００
＊９ 花王株式会社製、ソフケア ＫＧ－１０１Ｗ－Ｅ（有効成分量２．４質量％)

表４中の＊１～１６の注釈を以下に示す。なお、表４中の質量％は、有効成分量である。
＊１ ルーブリゾール株式会社製、カーボポール９８０
＊２ 花王株式会社製、エマール１７０Ｓ－Ａ（有効成分量７０質量％）
＊３ 花王株式会社製、エマール１２５ＨＰ（有効成分量２５質量％）
＊４ 花王株式会社製、エマール２２７ＨＰ（有効成分量２７質量％）
＊５ 製造例１
＊６ ＳＴＥＰＡＮ ＣＯＭＰＡＮＹ製、Ｂｉｏ－Ｔｅｒｇｅ ＡＳ－４０（有効成分量４０質量％）
＊７ ダウケミカル株式会社製、ソフトキャットＳＬ－１００
＊８ 花王株式会社製、ソフケア ＫＧ－１０１Ｗ－Ｅ（有効成分量２．４質量％)
＊９ 花王株式会社製、アンヒトール２０ＡＢ（有効成分量３０質量％）
＊１０ クローダ社製、１８－ＭＥＡ
＊１１ 花王株式会社製、ファーミンＤＭ Ｅ－８０（有効成分量９０質量％）
＊１２ 豊玉香料株式会社製、ベンジルアルコール
＊１３ 東邦化学工業株式会社製、ハイソルブＥＰＨ
＊１４ ダウ・東レ株式会社製、ＤＯＷＳＩＬ Ｓｉｌｓｔｙｌｅ ２０１
＊１５ エヴォニック社製、ＡＢＩＬ ＱＵＡＴ ３２７２
＊１６ 富士フイルム和光純薬株式会社製、ＤＬ－リンゴ酸

［各種物性の測定方法］
（ｉ）原料オレフィンの二重結合位置の測定方法
原料オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと省略）により測定した。具体的には、原料オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。結果、それぞれのピーク面積より原料オレフィンの二重結合位置を求めた。
なお、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：ＨＰ６８９０，ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ－Ａｌｌｏｙ－１ＨＴキャピラリーカラム３０ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量４．６ｍＬ／分

（ii）内部オレフィンスルホン酸ナトリウムのスルホン酸基結合位置に応じた含有量の測定方法
スルホン酸基が結合している内部オレフィンスルホン酸ナトリウムについて、そのスルホン酸基結合位置に応じた各内部オレフィンスルホン酸ナトリウム含有量は、高速液体クロマトグラフィー／質量分析計（ＨＰＬＣ－ＭＳ）により測定した。具体的には、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりスルホン酸基が結合しているヒドロキシ体を分離し、それぞれを質量分析計（ＭＳ）にかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ－ＭＳピーク面積から各々の含有量を求めた。
なお、測定に使用した装置及び条件は次の通りであった。ＨＰＬＣ装置「ＬＤ２０ＡＳＸＲ」（（株）島津製作所製）、カラム「ＯＤＳ Ｈｙｐｅｒｓｉｌ（登録商標）」（４．６×２５０ｍｍ、粒子サイズ：３μｍ、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加 メタクリロニトリル／水＝９５／５（ｖ／ｖ）溶液）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝６０／４０）→１５．１～２０分（３０／７０）→２０．１～３０分（６０／４０）、ＭＳ装置「ＬＣＭＳ－２０２０」（（株）島津製作所製）、ＥＳＩ検出（陰イオン検出ｍ／ｚ：３２１．１０（炭素数１６又は１８の（Ａ）成分））、カラム温度（４０℃）、流速（０．５ｍＬ／ｍｉｎ）、インジェクション容量（５μＬ）

（iii）ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比の測定方法
内部オレフィンスルホン酸ナトリウムのヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ－ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ-ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
なお、測定に使用した装置および条件は次の通りである。ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｌ－ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０分（３０／７０％）→５５分（０／１００％）→６５分（０／１００％）→６６分（３０／７０％）→７５分（３０／７０％））、ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）），ＭＳ検出（陰イオン検出 ｍ／ｚ６０－１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）

（iv）原料オレフィンの含有量の測定方法
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中の未反応原料オレフィンの含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸ナトリウム水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相にオレフィンを得た。結果、そのＧＣピーク面積から原料オレフィンを定量した。
なお、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ－Ａｌｌｏｙ－１ＨＴキャピラリーカラム１５ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量３．８ｍＬ／分

（v）無機化合物の含有量の測定方法
無機化合物の含有量は、電位差滴定や中和滴定により測定した。具体的には、Ｎａ_２ＳＯ_４の含有量は、硫酸根（ＳＯ_４ ^２－）を電位差滴定によって求めることで定量した。また、ＮａＯＨの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。

（製造例１）
［内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＰ：４．２）の製造］
攪拌装置付きフラスコに１－ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ-アルミナ（STREM Chemicals,Inc社製）３５０g（原料アルコールに対して５質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ）を流通させながら８時間反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％であった。得られた粗アルケン内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６～１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の原料オレフィンａ１を得た。得られた原料オレフィンａ１の二重結合分布は、Ｃ１位１．８質量％、Ｃ２位２１．８質量％、Ｃ３位１８．７質量％、Ｃ４位１８．６質量％、Ｃ５位１４．３質量％、Ｃ６位１１．４質量％、Ｃ７、８位の合計が１３．６質量％であり、平均二重結合位置が４．１７であった。
得られた原料オレフィンを、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器に入れ、反応器外部ジャケットに１０℃の冷却水を通液する条件下で三酸化硫黄ガスを用いてスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のＳＯ_３／内部オレフィンのモル比は１．０１に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対して１．０４モル倍量の水酸化ナトリウム（アルカリ剤）で調製したアルカリ水溶液と混合し、連続法にて３０℃にて１時間中和した。得られた中和物をオートクレーブ中で１７０℃にて１時間加熱して加水分解を行い、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム１を得た。得られた炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム１中に含有される原料オレフィンの含有量は０．４質量％、無機化合物は０．３９質量％であった。

（製造例２）
［内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＰ：３．６）の製造］
反応時間を６時間に変更した以外、製造例１と同様にして、オレフィン純度１００％の炭素数１６の原料オレフィンａ２を得た。得られた原料オレフィンａ２の二重結合分布は、Ｃ１位２．４質量％、Ｃ２位３１．８質量％、Ｃ３位２３．７質量％、Ｃ４位１６．９質量％、Ｃ５位１０．３質量％、Ｃ６位７．１質量％、Ｃ７、８位の合計が７．９質量％であり、平均二重結合位置が３．５８であった。
得られた原料オレフィンａ２を用いた以外、製造例１と同様にして、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム２を得た。得られた炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム２中に含有される原料オレフィンの含有量は０．４質量％、無機化合物は０．４２質量％であった。

表１～４より、本実施例の毛髪化粧料は、毛束の形状固定化力の評価において、束幅及びΔ長さが小さく、毛束の形状固定化力が向上していた。すなわち、本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪を束ねて一定の形状を付与しつつ、束ねた毛髪の形状を固定化するための形状固定化力を向上させることができ、特に、カールした毛髪等のクセのある毛髪を束ねてストレート状に固定化できることが理解できる。

本発明によれば、毛髪の形状固定化力が向上した毛髪化粧料を提供できる。

Claims (11)

1. 下記成分（Ａ）～（Ｄ）を含有する、毛髪化粧料。
   （Ａ）アニオン性ポリマー
   （Ｂ）アニオン性界面活性剤
   （Ｃ）セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー
   （Ｄ）架橋型カチオン性ビニルポリマー
2. 前記成分（Ｄ）が下記モノマー（ｄ１）～（ｄ３）を共重合することにより得られる架橋型カチオン性ビニルポリマーを含む、請求項１に記載の毛髪化粧料。
   （ｄ１）下記式（１）で表されるモノマーから選ばれる少なくとも１種
   

   

   
   (式（１）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^２は水素原子、炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^３は炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。)
   （ｄ２）下記式（２）で表されるモノマーから選ばれる少なくとも１種
   

   

   
   (式（２）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^６は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、Ｙ^１は－Ｏ－、－ＮＨ－、－ＣＨ_２－又は－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ(ＯＨ)－基を示し、Ｙ^１が－ＣＨ_２－のとき、Ｚ^１は単結合又は炭素数１以上３以下の直鎖状若しくは分岐状の二価の飽和炭化水素基を示し、Ｙ^１が－ＣＨ_２－以外のとき、Ｚ^１は炭素数１以上４以下の直鎖状又は分岐状の二価の飽和炭化水素基を示し、Ｑは酸の共役塩基を示す。)
   （ｄ３）２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性モノマー
3. 前記成分（Ｄ）がＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸（ポリ）エチレングリコールの共重合体を含む、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
4. 前記成分（Ｃ）が、疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロースを含む、請求項１～３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
5. 前記成分（Ｃ）に対する前記成分（Ｄ）の質量比（（Ｄ）／（Ｃ））が０．１０以上５．０以下である、請求項１～４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
6. 前記成分（Ａ）が、架橋型ポリアクリル酸及び（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーから選択される少なくとも一種を含む、請求項１～５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
7. 前記成分（Ａ）の含有量が０．０１質量％以上５．０質量％以下である、請求項１～６のいずれかに記載の毛髪化粧料。
8. 前記成分（Ｂ）の含有量が０．１質量％以上２０質量％以下である、請求項１～７のいずれかに記載の毛髪化粧料。
9. 前記成分（Ｃ）の含有量が０．０１質量％以上５．０質量％以下である、請求項１～８のいずれかに記載の毛髪化粧料。
10. 前記成分（Ｄ）の含有量が０．０１質量％以上５．０質量％以下である、請求項１～９のいずれかに記載の毛髪化粧料。
11. 請求項１～１０のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程とを有する、毛髪処理方法。

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