JP2022069445A - リグノセルロース系材料の部分的脱リグニン化及び充填方法、並びに当該方法により得られる複合材料構造体 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)少なくとも1種の有機流体によりリグノセルロース系材料の構造体をソーキングして、当該材料中に存在するリグニンの少なくとも40質量%かつ最大で85質量%を溶解させる少なくとも1つの工程;
(2)部分的脱リグニン化構造体を生じさせるために、ソーキング工程(1)からもたらされた溶解リグニンを排出するように、工程(1)からもたらされた構造体を少なくとも1種の有機流体により洗浄する少なくとも1つの工程;
(3)充填された部分的脱リグニン化構造体を生じさせるために、洗浄工程(2)からもたらされた部分的脱リグニン化構造体に少なくとも1種の充填化合物を充填する少なくとも1つの工程;及び
(4)セルロースとリグニンのネットワークに組み込まれた変換された充填化合物の三次元ネットワークから形成された複合材料構造体を得るために、充填工程(3)からもたらされた充填された部分的脱リグニン化構造体を仕上げる少なくとも1つの工程。
リグノセルロース系材料の「構造(architecture)」とは、階層化集団(hierarchized ensemble)であって、当該集団に機械的な固さ(mechanical solidity)を提供するマルチスケール組織、すなわちマクロスコピック、マイクロスコピック又はナノスコピックスケールの階層化集団を意味する。本発明に従うリグノセルロース系材料の構造体の全部又は一部は、木材の構造から生じ、そのうちのいくつかの成分を以下で簡単に概説する。
より具体的には、リグノセルロース系材料の構造体は、トリミング部材、仕上げ部材又は構造部材であることができる。
含水率(%)=[(湿潤重量-無水重量)×100]/無水重量。
伐採時には、木材は木質物質よりも多くの水を含んでいる可能性があり、ある種のポプラでは時には2倍以上になる。そのため、相対含水率は100%より大きい。CNDBによれば、その下では収縮及び膨潤が起こる木質繊維の飽和点は、すべての種類で30%程度である。
特に好ましくは、リグノセルロース系材料は木材である。この木材は、本発明によれば、生木材、湿潤木材又は乾燥木材であることができる。例えば、この木材は、より長い又はより短い期間(数日から数年)の可能な貯蔵の後に使用される木材であることができる。この木材は、伐採後に変換されたもの、すなわち、切り分けられ、所定長さに切断され、かんながけされ、その樹皮を取り除かれ、その辺材を取り除かれ又はその心材を取り除かれたものであるか、あるいは、エンジニアード・ウッド(engineered wood)であることができる。本発明によれば、生木材又は湿潤木材を処理できることは、木材の乾燥工程前の無視できない節約が可能となるため、特に有利である。
本発明によれば、ソーキング工程(1)の前に、一般的に抽出成分を部分的に抽出するための前処理工程があってもよく、この前処理工程は、一般的に材料中に存在する抽出成分の一部を溶解させるために、リグノセルロース系材料の構造体を少なくとも1種の有機流体によりプレソーキングする少なくとも1つのサブ工程と、それに続く、プレソーキングのサブ工程からもたらされた溶解した化合物を排出するように、プレソーキングのサブ工程からもたらされた構造体を少なくとも1種の有機流体によりプレ洗浄する少なくとも1つのサブ工程とを含む。前処理工程から生じるリグノセルロース系材料の構造体は、本発明の第1の態様に従う処理工程によって処理される構造体である。
この前工程は、有利なことに、本発明に従うソーキング(1)及び洗浄(2)の後の工程の間の部分的脱リグニン化を促進することを可能にする。
ソーキング工程(1)は、材料中に存在するリグニンの一部の部分的かつ制御された溶解、すなわち部分的脱リグニン化を可能にする。
- (i)水性又は非水性であることができる酸性又は塩基性溶液;
- (ii)水性又は非水性であることができる酸性又は塩基性の酸化性溶液;
- (iii)純粋なイオン性液体;
- (iv)共溶媒との混合物でイオン性液体;
- (iv)1又は2種以上の酵素を含むイオン性液体;
- (iv)1又は2種以上の酵素を含む共溶媒との混合物でイオン性液体;
- (iv)共溶媒及び流体との混合物でイオン性液体;
- (iv)共溶媒及び流体との混合物でイオン性液体、1又は2種以上の酵素を含有するもの;
- (v)細菌、微生物又は真菌などの少なくとも1種の生物を含む流体;及び
- (vi)成分(i)~(vi)の任意の組み合わせ;
であることができる。
かかる還元剤は、上記の酸又は塩基に添加することができる。
- 酢酸溶液、又は/及び、酸化剤、例えば過酸化水素などの混合物を含む酸化性酸性水溶液、又は、臭化水素、硫酸又はリン酸を含む酸性水溶液;
- 塩基性溶液、例えば水酸化ナトリウム、モノエタノールアミンを含む水性液体、又は、水酸化カリウムなどと、酸化剤、例えば亜塩素酸ナトリウムなどとの混合物を含む酸化性水溶液、
から選択することができる。
有機流体は、イオン性液体及び/又は酵素、細菌、微生物又は菌類のような「生物有機体(biological organism)」であってもよい。
- 塩化ナトリウムと水酸化ナトリウムの混合物を含む水溶液、もしくは、モノエタノールアミンを含む水性液体、又は、KOHを含む塩基性溶液(アルカリ性脱リグニン化用);
- 酢酸と過酸化水素の混合物を含む水溶液、あるいは、HBr、H2SO4又はH3PO4を含む酸性溶液(酸性脱リグニン化用);
- 場合によっては少なくとも1種のイオン性液体の存在下又は少なくとも1種のイオン性液体と少なくとも1種の補助溶媒の存在下で、少なくとも1種の酵素を含む流体(酵素的脱リグニン化用);
- 植物材料から製造された純粋なイオン性液体(純粋なイオン性液体による脱リグニン化用);
- 溶液中に1又は2種以上の酵素を含むイオン性液体(酵素作用によって補助/補完されるイオン性液体による脱リグニン化用);
- イオン性液体と混和性の例えばエタノールなどの少なくとも1種の溶媒との混合物でイオン性液体(イオン性液体によって補助されるオルガノソルブ型の脱リグニン化用;この場合、イオン性液体はこの混合物の他の1種又は複数の混和性溶媒に対して少量であることができる);
- 溶液中に1又は2種以上の酵素を含む少なくとも1種の混和性溶媒との混合物でイオン性液体;
- 相の一方が、純粋な又は例えばエタノールなどの少なくとも1種の混和性溶媒と混合されたイオン性液体によって構成され、他の相が、例えばCO2などの超臨界流体によって構成される二相系(混合物の又は純粋なイオン性液体によって補助される超臨界流体による脱リグニン化);
- 相の一方が、純粋な又は少なくとも1種の混和性溶媒との混合物でイオン性液体によって構成され、他の相が超臨界流体によって構成される二相系であって、さらに、イオン性液体を含む相中に1又は2種以上の酵素を溶液で含む二相系(混合物の又は純粋なイオン性液体によって補助され、酵素作用により補助/補完される、超臨界流体による脱リグニン化用);
- 少なくとも1種の酵素を含む、純粋な化合物又は化合物の混合物の任意の溶液;及び
それらの混合物;
から選択してもよい。
界面活性剤は、一般的に、アニオン性界面活性剤、例えば、スルフェート、スルホネート、カルボキシレート又はホスフェートエステルに基づくものなど;カチオン性界面活性剤、例えば第四級アンモニウム塩など;非イオン性界面活性剤、例えばポリエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイドに基づく界面活性剤、例えば市販の製品Pluronic(登録商標)及びTween(登録商標)の群など、又は、脂肪酸鎖に基づくもの、例えば市販の製品Span(登録商標)の群や糖;両性イオン界面活性剤、例えばアミンオキシド、例えばラウラミンオキシド、ベタイン、アルキルアミドベタイン、スルホベタイン及びイミダゾリンの誘導体など;及びこれらの混合物から選択される。リグニンから誘導された界面活性剤、例えばリグニンのスルホン化によって得られる界面活性剤も使用できる。
例えば、ソーキング工程(1)は、例えば、5~10%の塩化ナトリウム及び0.01~0.5%の水酸化ナトリウムを含む水性有機溶液を使用して、真空下で、50~90℃の温度で、2時間から10時間、例えば70℃で5時間実施することができる。
洗浄工程(2)は、ソーキング工程(1)に続いて、さらに、リグノセルロース系材料中に存在するリグニン及び他の可能な溶解した化合物を抽出することを可能にする。リグニンは、工程(2)の終わりに、ほとんどの場合、断片の形態でソーキング有機流体中に存在するであろう。リグニンの分解から生じる分子に加えて、セルロースの非晶質部分の分解から生じた分子、周辺のヘミセルロースから生成された単純な糖、又はある種の抽出成分などの、リグノセルロース系材料の他の成分の分解生成物が、洗浄工程(2)の有機流体中に存在しうる。上記のように、この工程(2)は、特に、構造体内の溶解した化合物の存在によって、天然状態で存在する空間及びソーキング工程(1)の間に形成される空間の、ソーキング工程(3)中の充填化合物による充填の制限を回避するのに役立つ。この工程は、ソーキング工程(1)での溶解リグニンの量に対して満足のいく又は完全な抽出が達成されるまで、1又は2回以上、すなわちいくつかの工程で実施することができる。
- バイオリファイナリー(燃焼生成物、合成ガス、バイオエタノール);
- 生物化学特殊製品(芳香族誘導体、例えばバニリン、ベンゼン、キシレン、DMBQ(2,6-ジメトキシ-1,4ベンゾキノン)、シリンガアルデヒド、シリンゴール、バニリン酸、シナピン酸、p-ヒドロキシベンズアルデヒド、3-エチルフェノール、2-メチルフェノール、フェルラ酸など;ガス、例えば、二酸化炭素、一酸化炭素、メタン又はメタノールなど);
- 特殊な化合物(例えば航空宇宙、自動車、オートバイ、航空機、風車翼、ブレーキ、釣り竿などの低品質炭素繊維又は中品質のもの;アスファルト用添加剤、セメント用添加剤;及び乳化剤);並びに
- 多種多様な材料(プラスチック製品、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、リグニン-ポリウレタンフォームなど;ゴム製品、例えばリグニン-ポリウレタンエラストマーコーティングなど;接着製品;繊維板タイプの木材ボード用の製品;動物栄養製品、例えばタブレット又はバインダーなど;可燃性製品、例えばバーベキュー用のマッチ又は液体など)。
充填工程(3)は、充填化合物による部分的脱リグニン化構造体の充填(すなわち、部分的脱リグニン化構造体への浸透作用)を行う工程である。この充填工程は1回以上実施することができる。充填化合物は、ほとんどの場合、化学的又は物理化学的な固定によって構造体中に依然として存在するリグノセルロース系材料の繊維に結合する特性を有していなければならない。
第1の実施形態では、充填化合物は、配合されているか否かにかかわらず、ポリマー又はコポリマーである。
- 石油から製造されるモノマー、かかるモノマーには、メタクリレート、例えば、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸トリ-n-ブチル錫など;フタレート、例えばジアルキルフタレートなど;ニトリル、例えばアクリロニトリルなど;スチレン及びスチレン誘導体、例えばt-ブチルスチレン及びクロロスチレンなど;ビニル化合物、例えば酢酸ビニル、塩化ビニル、及びプロピオン酸ビニルなど;エチレン性化合物、例えばエチレングリコール又はエチレンオキシドなど;ブタジエン;イソプレンがある;及び
- バイオソースモノマー、かかるモノマーには、テルペン;エピクロロヒドリン、プロパンジオールの異性体及びグリコール酸の異性体のうちの少なくとも1種との反応後に得られるグリセロール及びグリセロール誘導体;糖の誘導体;フルフラール誘導体(一般的に、ヘミセルロースの酸性解重合から生じる);乳酸及びギ酸誘導体;ヒマシ油から製造されるモノマー、例えばセバシン酸など;ヒドロキシアルカン酸、例えばギ酸、乳酸及びセバシン酸から製造されたものなど;バイオエチレン(又はバイオロジカルエチレン);バイオエチレングリコール(又はバイオロジカルエチレングリコール);バイオプロピレン(又はバイオロジカルプロピレン);バイオ-1,4-ブタンジオール(又はバイオロジカル-1,4-ブタンジオール);リグニン誘導体、例えばテレフタル酸など;並びにこれらの混合物がある。
部分的に脱リグニン化された構造体を50%のモノマー溶液と50%の溶媒、例えばエタノールとの混合物中に浸漬する第1のサブ工程と、
次いで第1のサブ工程から得られた構造体を75%のモノマー溶液と25%の溶剤、例えばエタノールとの混合物中に浸漬する第2のサブ工程と、
次いで第2のサブ工程から得られた構造体を100%のモノマー溶液の混合物中に浸漬する第3のサブ工程と、
次いで第3のサブ工程から得られた構造体を100%のモノマー溶液と触媒との混合物中に浸漬する第4のサブ工程と、
を含み、
各浸漬サブ工程が周囲温度で数分間から24時間、例えば24時間実施される。
仕上げ工程(4)は、充填工程(3)からもたらされた充填された部分的脱リグニン化構造体の充填化合物を当該構造体中に固定する工程であり、これにより、セルロースとリグニンの網目構造中に組み込まれた、変換された充填化合物の三次元網目構造から複合材料構造体を得ることが可能となる。「変換された充填化合物」は、仕上げ工程(4)の結果として得られる化合物である。
本発明によれば、処理方法は、仕上げ工程(4)から製造された構造体を加圧下に置く工程(5)をさらに含んでもよい。この加圧下に置く工程(5)は、典型的には、0.1~2.0MPaの圧力下、80~250℃の温度で5~30分間行われる。
本発明の第2の態様に従う複合材料構造体は、一般的に、有利なことに、処理前のリグノセルロース系材料に対して増加した良好な耐火性(単位体積当たりのその重量増加と、その高密度化された細胞構造に空気、ひいては酸素が存在しないため)、耐腐敗性(その高密度化された細胞構造中に空気が存在せず、そのために周囲の湿気と相互作用することができないため)、処理前のリグノセルロース系材料と比較して改善された耐久性を有し、処理前の天然のリグノセルロース系材料と比べて改善された圧縮及び曲げに対する抵抗性といった機械的特性を有する。とりわけ、これらの特性は、充填化合物の性質及び天然のリグノセルロース系材料に依存する。
- LRC(長手方向ラジアル切断(longitudinal radial cut))
- TC(横方向切断(transverse cut))
- TLC(タンジェンシャル長手方向切断(tangential longitudinal cut))。
本発明によれば、好ましい切断である横方向及び長手方向の切断は、一般的に、プロセスと同様に反応することに留意されたい。
本発明の第3の態様に従う製品(part)は、様々な屋外用途に使用することができ、この場合、製品は、一般的に、ソフィット(soffits)、窓枠、ドア及びドアフレーム、ベランダ、縁取り厚板、ガーデンシェッド、テラス(外構デッキや外構舗装など)、ウッドパネル(ウッドクラッディング)を有する建築物、都市開発などから選択される。あるいは、製品は、様々な室内用途で使用することができ、この場合に、製品は、贅沢品用のパッケージングコンポーネント、成形(又はデザイン)コンポーネント、ファニシングコンポーネント(家具及び建具製品、あるいは食品容器、例えばフードボールなど)、自動車内装コンポーネント、ヨット及びジェット機用の内装コンポーネント、船舶コンポーネント、スポーツコンポーネント(例えばスキー板)、大衆向け商品(サングラス又は電話機カバーなど)、航空機コンポーネント、及び建設セクター用のコンポーネントから選択される。
充填工程(3)を実施すると、これにより木材構造体(10)の一連の処理を行うことができ、各シリーズは、例えば溶液の使用順序で連続的に浸漬することを含む。処理工程(3)は、通常、いくつかの系列、典型的には2~6シリーズ、例えば4シリーズを含む。
寸法0.5cm×4cm×8.5cm(b×l×h)のモミの平行六面体の試料を本発明に従う処理方法にかけた。これにより、実験室実験の文脈において、寸法0.45cm×3.6cm×8.2cm(b×l×h)の複合試料を得ることを可能にした、
使用したチャンバは真空オーブン(25)であった。
このようにして得られた複合体の試料は半透明であった。
実施例1で得られた複合モミ構造体を形成するモミ試料を、その機械的強度の特性だけでなくその光学特性についても評価した。
図17及び図18に示されている曲げ測定
この測定は、直径3cmの3つの同じプーリー(39)を備え、出願人が開発した方法に従って、0.7cm×2.5cm×10cm(b×l×h)のサイズのモミの試料に対して実施した。これらの3つの滑車(39)は、3.5cmの間隔をあけて配置され、最も遠い2つの滑車(39)の間の距離は7cmであった。
図17に見られるように、力Fを試料に加え、その値が増加し、主平面に対して垂直になり、破断直前の最大応力(矢印f)を測定した。
自然(又は天然)のモミの試料(曲線A)については、175kgf/cm2で破断時最大応力が測定され、曲げたわみは0.53cmであった。
この測定は、本出願人によって開発された方法に従って、寸法1cm×3.5cm×10cm(b×l×h)のモミの試料について実施した。
天然(又は自然)のモミの試料(曲線A)の場合、254kgf/cm2で破断時最大応力が測定され、破断直前の変形は0.959cmであった。
この測定は、本出願人によって開発された方法に従って、寸法0.2cm×3cm×7.5cm(b×l×h)のモミの試料について実施した。
天然(又は自然)モミの試料(曲線A)については、125kgf/cm2で破断時最大応力が測定され、破断直前の伸びは0.7cmであった。
実施例1で得られた複合モミ構造体は半透明であった。
図15及び図16は、本発明に従う処理プロセスの異なる工程で、実施例1で処理したモミ構造体の一部の走査電子顕微鏡(SEM)による写真を2つの異なるスケールで複写したものである。
周囲光は257ルクスである。
実施例1の処理方法を、他の種類の木材で再現した。すなわち、ホワイトパイン、ペダンキュレートオーク、マホガニー、ティリア及びアッシュの5種類の木材の複合構造体を形成する試料を再現した。これらの5種の異なる種類の木材の試料の光透過率の光学特性を評価した。
本発明に関連する発明の実施態様の一部を以下に示す。
[態様1]
リグノセルロース系材料の構造体を処理するための処理方法であって、前記リグノセルロース系材料は好ましくは木材であり、以下の工程を含む前記方法:
(1)少なくとも1種の有機流体によりリグノセルロース系材料の前記構造体をソーキングして、前記材料中に存在するリグニンの少なくとも40質量%かつ最大で85質量%を溶解させる少なくとも1つの工程;
(2)部分的脱リグニン化構造体を生じさせるために、ソーキング工程(1)からもたらされた溶解リグニンを排出するように、工程(1)からもたらされた構造体を少なくとも1種の有機流体により洗浄する少なくとも1つの工程;
(3)充填された部分的脱リグニン化構造体を生じさせるために、洗浄工程(2)からもたらされた部分的脱リグニン化構造体に少なくとも1種の充填化合物を充填する少なくとも1つの工程;及び
(4)セルロースとリグニンのネットワークに組み込まれた変換された充填化合物の三次元ネットワークから形成された複合材料構造体を得るために、充填工程(3)からもたらされた充填された部分的脱リグニン化構造体を仕上げる少なくとも1つの工程。
[態様2]
リグノセルロース系材料の前記構造体がトリミング部材、仕上げ部材又は構造部材である、態様1に記載の処理方法。
[態様3]
ソーキング工程(1)の有機流体が、以下から選択される、態様1又は2に記載の処理方法:
- 塩化ナトリウムと水酸化ナトリウムの混合物を含む水溶液、もしくは、モノエタノールアミンを含む水性液体、又は、KOHを含む塩基性溶液;
- 酢酸と過酸化水素の混合物を含む水溶液、あるいは、HBr、H 2 SO 4 又はH 3 PO 4 を含む酸性溶液;
- 場合によっては少なくとも1種のイオン性液体の存在下又は少なくとも1種のイオン性液体と少なくとも1種の補助溶媒の存在下で、少なくとも1種の酵素を含む流体;
- 純粋なイオン性液体;
- 溶液中に1又は2種以上の酵素を含むイオン性液体;
- イオン性液体と混和性の少なくとも1種の溶媒との混合物でイオン性液体;
- 溶液中に1又は2種以上の酵素を含む少なくとも1種の混和性溶媒との混合物でイオン性液体;
- 相の一方が、純粋な又は少なくとも1種の混和性溶媒と混合されたイオン性液体によって構成され、他の相が、超臨界流体によって構成される二相系;
- 相の一方が、純粋な又は少なくとも1種の混和性溶媒との混合物でイオン性液体によって構成され、他の相が超臨界流体によって構成される二相系であって、さらに、イオン性液体を含む相中に1又は2種以上の酵素を溶液で含む二相系;
- 少なくとも1種の酵素を含む、純粋な化合物又は化合物の混合物の任意の溶液;及び
それらの混合物。
[態様4]
前記ソーキング工程の前に、前処理工程があり、前記前処理工程は、リグノセルロース系材料の構造体を少なくとも1種の有機流体によりプレソーキングする少なくとも1つのサブ工程と、それに続く、プレソーキングのサブ工程からもたらされた溶解した化合物を排出するように、プレソーキングのサブ工程からもたらされた構造体を少なくとも1種の有機流体によりプレ洗浄する少なくとも1つのサブ工程とを含む、態様1~3のいずれか一つに記載の処理方法。
[態様5]
前記洗浄工程(2)の前記有機流体が、エタノール、ヘキサン、イソプロパノール、ヘプタン及びこれらの混合物からなる群から選択される液体である、態様1~4のいずれか一つに記載の処理方法。
[態様6]
前記充填工程(3)の前記充填化合物が、前記充填工程(3)の圧力及び温度の条件下で液体状態であり、前記部分的に脱リグニンされた構造体を液体のポリマー又はポリマー中でソーキングすることによって充填工程(3)を実施する、態様1~5のいずれか一つに記載の処理方法。
[態様7]
前記充填工程(3)の前記充填化合物が、前記充填工程(3)の圧力及び温度の条件下でモノマー溶液中に存在する重合性モノマーであり、前記モノマー溶液はさらに少なくとも1種の触媒を含む、態様1~6のいずれか一つに記載の処理方法。
[態様8]
前記充填工程(3)の前記モノマー溶液が、以下から選択される少なくとも1種のモノマーを含む、態様7に記載の処理方法:
- 石油から製造されるモノマー、かかるモノマーには、メタクリレート、フタレート;ニトリル;スチレン及びスチレン誘導体;ビニル化合物;エチレン性化合物;ブタジエン;イソプレンがある;及び
- バイオソースモノマー、かかるモノマーには、テルペン;エピクロロヒドリン、プロパンジオールの異性体及びグリコール酸の異性体のうちの少なくとも1種との反応後に得られるグリセロール及びグリセロール誘導体;糖の誘導体;フルフラール誘導体;乳酸及びギ酸誘導体;ヒマシ油から製造されるモノマー;ヒドロキシアルカン酸;バイオエチレン;バイオエチレングリコール;バイオプロピレン;バイオ-1,4-ブタンジオール;リグニン誘導体;並びにこれらの混合物。
[態様9]
前記洗浄工程(2)の前記有機流体から回収された溶解リグニンが、建設材料、もしくは航空機に使用される材料、もしくは包装材料、もしくはバイオ燃料、もしくは医薬化合物、又は化合物の製造のために、リグニンを利用するプロセスにおいて使用される、態様1~8のいずれか1項に記載の処理方法。
[態様10]
前記リグノセルロース系材料が軟材であり、前記構造体中に存在するリグニンの50~85質量%、好ましくは50~75質量%が前記ソーキング工程(1)の間に溶解される、態様1~9のいずれか一つに記載の処理方法。
[態様11]
前記リグノセルロース系材料が硬材であり、前記構造体中に存在するリグニンの40~60質量%、好ましくは45~55質量%が前記ソーキング工程(1)の間に溶解される、態様1~9のいずれか一つに記載の処理方法。
[態様12]
リグニン、ヘミセルロース、セルロース及び少なくとも1種の充填化合物を含む複合材料構造体(62)であって、前記構造体が、態様1~11のいずれか一つに記載の処理方法の実施によって得られ、前記複合材料構造体がセルロース及びリグニンの構造(44’、45,47,46)に組み込まれた変換された充填化合物の三次元ネットワーク(59)を形成している、複合材料構造体(62)。
[態様13]
前記構造体が実質的に半透明である、態様12に記載の材料構造体。
[態様14]
前記構造体がトリミング部材、仕上げ部材又は構造部材である、態様12及び13のいずれか一つに記載の材料構造体。
[態様15]
態様12~14のいずれか一つに記載の少なくとも1つの複合材料構造体(62)を含む製品であって、前記製品は、家具のアイテム又は家具のアイテムの一部、建築物のコンポーネント、自動車部品又は航空部品である製品。
Claims (15)
- リグノセルロース系材料の構造体を処理するための処理方法であって、前記リグノセルロース系材料は好ましくは木材であり、以下の工程を含む前記方法:
(1)少なくとも1種の有機流体によりリグノセルロース系材料の前記構造体をソーキングして、前記材料中に存在するリグニンの少なくとも40質量%かつ最大で85質量%を溶解させる少なくとも1つの工程;
(2)部分的脱リグニン化構造体を生じさせるために、ソーキング工程(1)からもたらされた溶解リグニンを排出するように、工程(1)からもたらされた構造体を少なくとも1種の有機流体により洗浄する少なくとも1つの工程;
(3)充填された部分的脱リグニン化構造体を生じさせるために、洗浄工程(2)からもたらされた部分的脱リグニン化構造体に少なくとも1種の充填化合物を充填する少なくとも1つの工程;及び
(4)セルロースとリグニンのネットワークに組み込まれた変換された充填化合物の三次元ネットワークから形成された複合材料構造体を得るために、充填工程(3)からもたらされた充填された部分的脱リグニン化構造体を仕上げる少なくとも1つの工程。 - リグノセルロース系材料の前記構造体がトリミング部材、仕上げ部材又は構造部材である、請求項1に記載の処理方法。
- ソーキング工程(1)の有機流体が、以下から選択される、請求項1又は2に記載の処理方法:
- 塩化ナトリウムと水酸化ナトリウムの混合物を含む水溶液、もしくは、モノエタノールアミンを含む水性液体、又は、KOHを含む塩基性溶液;
- 酢酸と過酸化水素の混合物を含む水溶液、あるいは、HBr、H2SO4又はH3PO4を含む酸性溶液;
- 場合によっては少なくとも1種のイオン性液体の存在下又は少なくとも1種のイオン性液体と少なくとも1種の補助溶媒の存在下で、少なくとも1種の酵素を含む流体;
- 純粋なイオン性液体;
- 溶液中に1又は2種以上の酵素を含むイオン性液体;
- イオン性液体と混和性の少なくとも1種の溶媒との混合物でイオン性液体;
- 溶液中に1又は2種以上の酵素を含む少なくとも1種の混和性溶媒との混合物でイオン性液体;
- 相の一方が、純粋な又は少なくとも1種の混和性溶媒と混合されたイオン性液体によって構成され、他の相が、超臨界流体によって構成される二相系;
- 相の一方が、純粋な又は少なくとも1種の混和性溶媒との混合物でイオン性液体によって構成され、他の相が超臨界流体によって構成される二相系であって、さらに、イオン性液体を含む相中に1又は2種以上の酵素を溶液で含む二相系;
- 少なくとも1種の酵素を含む、純粋な化合物又は化合物の混合物の任意の溶液;及び
それらの混合物。 - 前記ソーキング工程の前に、前処理工程があり、前記前処理工程は、リグノセルロース系材料の構造体を少なくとも1種の有機流体によりプレソーキングする少なくとも1つのサブ工程と、それに続く、プレソーキングのサブ工程からもたらされた溶解した化合物を排出するように、プレソーキングのサブ工程からもたらされた構造体を少なくとも1種の有機流体によりプレ洗浄する少なくとも1つのサブ工程とを含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の処理方法。
- 前記洗浄工程(2)の前記有機流体が、エタノール、ヘキサン、イソプロパノール、ヘプタン及びこれらの混合物からなる群から選択される液体である、請求項1~4のいずれか一項に記載の処理方法。
- 前記充填工程(3)の前記充填化合物が、前記充填工程(3)の圧力及び温度の条件下で液体状態であり、前記部分的に脱リグニンされた構造体を液体のポリマー又はポリマー中でソーキングすることによって充填工程(3)を実施する、請求項1~5のいずれか一項に記載の処理方法。
- 前記充填工程(3)の前記充填化合物が、前記充填工程(3)の圧力及び温度の条件下でモノマー溶液中に存在する重合性モノマーであり、前記モノマー溶液はさらに少なくとも1種の触媒を含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の処理方法。
- 前記充填工程(3)の前記モノマー溶液が、以下から選択される少なくとも1種のモノマーを含む、請求項7に記載の処理方法:
- 石油から製造されるモノマー、かかるモノマーには、メタクリレート、フタレート;ニトリル;スチレン及びスチレン誘導体;ビニル化合物;エチレン性化合物;ブタジエン;イソプレンがある;及び
- バイオソースモノマー、かかるモノマーには、テルペン;エピクロロヒドリン、プロパンジオールの異性体及びグリコール酸の異性体のうちの少なくとも1種との反応後に得られるグリセロール及びグリセロール誘導体;糖の誘導体;フルフラール誘導体;乳酸及びギ酸誘導体;ヒマシ油から製造されるモノマー;ヒドロキシアルカン酸;バイオエチレン;バイオエチレングリコール;バイオプロピレン;バイオ-1,4-ブタンジオール;リグニン誘導体;並びにこれらの混合物。 - 前記洗浄工程(2)の前記有機流体から回収された溶解リグニンが、建設材料、もしくは航空機に使用される材料、もしくは包装材料、もしくはバイオ燃料、もしくは医薬化合物、又は化合物の製造のために、リグニンを利用するプロセスにおいて使用される、請求項1~8のいずれか1項に記載の処理方法。
- 前記リグノセルロース系材料が軟材であり、前記構造体中に存在するリグニンの50~85質量%、好ましくは50~75質量%が前記ソーキング工程(1)の間に溶解される、請求項1~9のいずれか一項に記載の処理方法。
- 前記リグノセルロース系材料が硬材であり、前記構造体中に存在するリグニンの40~60質量%、好ましくは45~55質量%が前記ソーキング工程(1)の間に溶解される、請求項1~9のいずれか一項に記載の処理方法。
- リグニン、ヘミセルロース、セルロース及び少なくとも1種の充填化合物を含む複合材料構造体(62)であって、前記構造体が、請求項1~11のいずれか一項に記載の処理方法の実施によって得られ、前記複合材料構造体がセルロース及びリグニンの構造(44’、45,47,46)に組み込まれた変換された充填化合物の三次元ネットワーク(59)を形成している、複合材料構造体(62)。
- 前記構造体が実質的に半透明である、請求項12に記載の材料構造体。
- 前記構造体がトリミング部材、仕上げ部材又は構造部材である、請求項12及び13のいずれか一項に記載の材料構造体。
- 請求項12~15のいずれか一項に記載の少なくとも1つの複合材料構造体(62)を含む製品であって、前記製品は、家具のアイテム又は家具のアイテムの一部、建築物のコンポーネント、自動車部品又は航空部品である製品。
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