CN114454280B - 一种木质单板调节色差的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种木质单板调节色差的方法,包括抽提物去除、清洗、抽提物二次去除、二次清洗、调色剂洗涤干燥制备得到色差值在△E在0‑0.25之间,颜色均匀度高的单板,本发明通过有限去除木材原生发色物‑抽提物,在针对继发发色物‑木质素相关发色基团,进行去除。经过调色处理后,降低单板色差,但不影响原有纹理,还能够有效提升单板附加值。目前木单板市场由于单板色差导致木材单板的降级使用(价格便宜)。通过本方法处理后效果与自然本色接近,具有很高的附加价值。
Description
技术领域
本发明涉及木材处理技术领域,特别涉及一种木质单板调节色差的方法。
背景技术
在制浆造纸中,漂白的主要目的是提高纸浆颜色均一性和稳定性,传统含氯漂白可将纸浆漂白到一定和成本较低等优点,但其漂白过程中产生较多的氯仿和二噁英(Dioxin)等有机氯化合物会造成对环破坏和人体的伤害。环境状况的不断恶化促使含氯漂剂逐渐被含氧漂剂所取代,全无氯(TCF)漂白,今后漂白发展的主要趋势,以帮助人们从根本上解决含氯漂白对人类健康生存的威胁。目前常用的全无氧漂白大都以含氧漂剂为基础,普遍使用的含氧无氯漂剂是O2、O3、H2O2,等,但是O2,H2O2在脱木质素能力和脱木质素选择性方面均弱于传统的含氯漂白。脱去木质素程度有限,过高的脱质素会导致碳水化合物的严重降解,降低纸浆的强度和得率,只有在脱木质素程度小于50%时,可获得较好的浆料性质。O3虽然脱木质素能力强于含氯漂白,但选择性弱。研究发现,臭氧不仅极不稳定,而且在臭氧漂白过程中HO·游离基的产生,限制了其漂白选择性,HO·游离基不仅能与木质素反应,同时选择性地与碳水化合物反应,从而引起碳水化合物的强烈降解。过氧化氢无论脱木质素还是漂白能力均限。人们仍在不断寻找如何进一步改善和提高含氧漂剂的漂白效率,并继续开发和研究其他新型的无氯学品。
目前木单板市场由于单板色差导致木材单板的降级使用(价格便宜),经过调色处理,降低单板色差,但不影响原有纹理,提升单板附加值。木材色差与抽提物和木质素有关,现有技术如申请授权号为CN 113334515 A的中国发明专利公开一种木材单板调节色差的处理方法,包括配制缓冲溶液、调色以及后处理等步骤,其中,调色剂为质量分数为1.0~3.0%的亚氯酸钠溶液,所述缓冲溶液与所述调色剂的质量比为(5~15):1,且在调色工艺中,控制溶液的pH值为4~6。但是,该方法需要多处进行PH调节,操作繁琐、处理效果并不明显,不利于市场化应用。为解决上述问题本专利首先去除木材原生发色物-抽提物,在针对继发发色物-木质素相关发色基团,进行去除,处理效果与自然本色接近。
发明内容
有鉴于现有技术的上述问题,本发明首先去除木材原生发色物-抽提物,在针对继发发色物-木质素相关发色基团,进行去除。
一种木质单板调节色差的方法,包括以下步骤:
S1抽提物去除:
1)选取多个单板,采用精密色差仪进行测量L/A/B值,将单板加入到三元低共熔溶剂中进行冰点超声、微波处理0.5小时,处理后放入真空冷冻干燥机内,进行负气压爆处理;
2)(单宁、挥发性化合物、总酚)乙醇、酒石酸,酒石酸氢钾,20℃震荡浸泡3h以上;
3)(低分子酚类化合物)用甲醇水溶液(1:1)处理1h以上,之后取出放入乙醚、乙酸乙酯、无水硫酸钠溶液,温度40℃,处理时间30分钟;
S2清洗:将抽提物去除的单板置于去离子水中清洗;清洗后,取一定量的螯合剂加入到含有单板的溶液中恒温搅拌。
S3抽提物二次去除:
1)采用0.5倍S1中1)浓度的(单宁、挥发性化合物、总酚)乙醇、酒石酸,酒石酸氢钾,20℃震荡浸泡3h以上;
2)采用0.25倍S1中2)浓度的(低分子酚类化合物)用甲醇水溶液(1:1)处理1h以上,之后取出放入乙醚、乙酸乙酯、无水硫酸钠溶液,温度40℃,处理时间30分钟;
S4二次清洗:将抽提物去除的单板置于去离子水中清洗;清洗后,取一定量的螯合剂加入到含有单板的溶液中恒温搅拌,搅拌一段时间后取出,置于去离子水中超声清洗。
S5调色处理:
将单板置于调色剂溶液中进行调色,用缓冲溶液(碳酸氢钠)调节溶液pH在中性范围内,处理温度25-60℃,处理时间大于30min。
S4洗涤干燥:将调色后单板置于去离子水中清洗,干燥待用。
作为优选,S1,1)中多元低共熔溶剂由氢键受体的氯化胆碱(ChCl)、作为氢键供体的甘油、草酸、尿素、金属氯化物和石墨烯组成,阴离子氢键与金属的单齿配体的同步竞争形成超分子配合物,增强了溶剂分子对单板结构中羟基靶位的竞争能力和亲密性,石墨烯的存在提高了低共熔溶剂黏度、电导率有利于木质素的去除。
作为优选,S1,1)中超声频率为20+28+40kHz,通过超声波和微波预处理可以有效分离单板中的木质素,提高木质素脱除率。
作为优选,S1,1)冷冻干燥机温度为-60℃,真空度为10~15Pa,结合冷冻负压气爆处理,可通过瞬间释压实现原料组分的分离和结构的变化,从而可提高木质纤维原料的利用率。
作为优选,S1,1)中(单宁、挥发性化合物、总酚)乙醇、酒石酸,酒石酸氢钾的配比为(单宁、挥发性化合物、总酚)12%乙醇、0.7g/L酒石酸,1.11g/L酒石酸氢钾。
作为优选,S2、S4中螯合剂为亚氨基二乙酸钠、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸钠、乙二胺四乙酸二钠中的一种或多种。
作为优选,调色剂由质量分数为20%的丙酮2-8份、过硫酸氢钾1-2份、硫酸氢钾1-2份、硫酸钾1-2份,质量分数为20%的双氧水15-30份,其余为水组成。
本发明的有益效果为:
1.一种木质单板调节色差的方法,采用除木材原生发色物-抽提物对继发发色物-木质素相关发色基团,进行去除,选择性强,调色后单板色泽均一,保留原有木材纹理。
2.一种木质单板调节色差的方法,在清洗过程中加入螯合剂,对存在的杂质阳离子进行螯合,减少了过氧化氢漂白过程中的无效损耗,色差值在△E在0-0.25之间。
3.一种木质单板调节色差的方法,调色处理选用的调色剂配比具有极强的色差调节优势,多个板材L/A/B值相近,具有更好的色差调节效果。
附图说明
图1为一种木质单板调节色差的方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细阐述。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干改进与拓展,这些均应属于本发明的保护范围:
实施例1
一种木质单板调节色差的方法包括以下步骤:
S1抽提物去除:
1)选取两个单板分别记为单板1、单板2,采用精密色差仪进行测量L/A/B值,后用(单宁、挥发性化合物、总酚)12%乙醇、0.7g/L酒石酸,1.11g/L酒石酸氢钾,20℃震荡浸泡3h以上;
2)(低分子酚类化合物)用甲醇水溶液(1:1)处理1h以上,之后取出放入乙醚、乙酸乙酯、无水硫酸钠溶液,温度40℃,处理时间30分钟;
S2清洗:将抽提物去除的单板置于去离子水中清洗;清洗后恒温搅拌;
S3调色处理:
将单板至于质量分数为20%的丙酮2份、过硫酸氢钾1份、硫酸氢钾2份、硫酸钾2份,质量分数为20%的双氧水30份,其余为水调色剂溶液中进行调色,用缓冲溶液(碳酸氢钠)调节溶液pH在中性范围内,处理温度25-60℃,处理时间大于30min;
S4洗涤干燥:将调色后单板置于去离子水中清洗,干燥待用。
本次处理前单板的L/A/B值、卡伯值、撕裂强度、抗裂系数分别为:
L/A/B值 | 卡伯值 | 撕裂强度 | 抗裂系数 | |
单板1 | 50.00/20.00/10.00 | 31.3 | 11.1kN/m | 10.4 |
单板2 | 51.00/22.00/13.00 | 30.3 | 11.1kN/m | 10.2 |
单板1、2的色差值为:3.74。色差值计算方法为现有技术。
处理后的三个单板的L/A/B值、卡伯值、撕裂强度、抗裂系数分别为:
L/A/B值 | 卡伯值 | 撕裂强度 | 抗裂系数 | |
单板1 | 50.00/20.00/10.00 | 31.3 | 11.1kN/m | 10.4 |
单板2 | 50.00/21.00/11.00 | 30.3 | 11.1kN/m | 10.2 |
单板1、2的色差值为:1.41。相比于单一溶解着色木制单板的色差值明显降低,同时机械性能影响不大,仍具有更好的使用效果。
实施例2:
一种木质单板调节色差的方法包括以下步骤:
S1抽提物去除:
1)选取三个单板分别记为单板1、单板2、单板3,采用精密色差仪进行测量L/A/B值,后用(单宁、挥发性化合物、总酚)12%乙醇、0.7g/L酒石酸,1.11g/L酒石酸氢钾,20℃震荡浸泡3h以上;
2)(低分子酚类化合物)用甲醇水溶液(1:1)处理1h以上,之后取出放入乙醚、乙酸乙酯、无水硫酸钠溶液,温度40℃,处理时间30分钟;
S2清洗:将抽提物去除的单板置于去离子水中清洗;清洗后,取10g亚氨基二乙酸钠、5g的乙二胺四乙酸螯合剂加入到含有单板的溶液中恒温搅拌;
S3抽提物二次去除:
1)将单板加入到ChCl-Gly-AlCl3·6H2O-GO(1:2:0.2:0.1)多元低共熔溶剂中进行冰点超声,超声后微波90℃处理0.5小时,处理后放入真空冷冻干燥机内,进行负气压爆处理,温度为-60℃,真空度为10Pa;
2)采用0.5倍S1中1)浓度的(单宁、挥发性化合物、总酚)乙醇、酒石酸,酒石酸氢钾,20℃震荡浸泡3h以上;
3)采用0.25倍S1中2)浓度的(低分子酚类化合物)用甲醇水溶液(1:1)处理1h以上,之后取出放入乙醚、乙酸乙酯、无水硫酸钠溶液,温度40℃,处理时间30分钟;
S4二次清洗:将抽提物去除的单板置于去离子水中清洗;清洗后,取5g的乙二胺四乙酸钠、5g的乙二胺四乙酸加入到含有单板的溶液中恒温搅拌,搅拌一段时间后取出,置于去离子水中超声清洗;
S5调色处理:
将单板至于质量分数为20%的丙酮8份、过硫酸氢钾2份、硫酸氢钾2份、硫酸钾2份,质量分数为20%的双氧水30份,其余为水调色剂溶液中进行调色,用缓冲溶液(碳酸氢钠)调节溶液pH在中性范围内,处理温度25-60℃,处理时间大于30min;
S6洗涤干燥:将调色后单板置于去离子水中清洗,干燥待用。
本次处理前单板的L/A/B值、卡伯值、撕裂强度、抗裂系数分别为:
L/A/B值 | 卡伯值 | 撕裂强度 | 抗裂系数 | |
单板1 | 49.00/15.00/13.00 | 31.3 | 22.1kN/m | 9.9 |
单板2 | 52.00/21.00/14.00 | 30.3 | 22.1kN/m | 9.8 |
单板3 | 48.00/17.00/11.00 | 29.2 | 22.1kN/m | 8.5 |
处理后的单板的L/A/B值、卡伯值、撕裂强度、抗裂系数分别为:
L/A/B值 | 卡伯值 | 撕裂强度 | 抗裂系数 | |
单板1 | 48.30/15.00/11.50 | 31.3 | 22.1kN/m | 9.8 |
单板2 | 49.00/15.30/11.60 | 30.3 | 22.1kN/m | 9.6 |
单板3 | 48.00/14.90/11.00 | 29.2 | 22.1kN/m | 8.5 |
相比于单一溶解着色木制单板的色差值具有明显的提升效果的同时机械性能影响不大,仍具有更好的使用效果。与此同时螯合剂的添加可以有效去除木制单板中存在的金属离子,可以进一步提高过氧化氢在氧化漂白中的效率,进一步的通过螯合剂递减的分段处理工艺,能够在改善木材单板色差值、减小色差的同时,有效保护单板的纹理不被破坏,并且保持较高平均聚合度。
实施例3:
一种木质单板调节色差的方法包括以下步骤:
S1抽提物去除:
1)选取三个单板分别记为单板1、单板2、单板3,采用精密色差仪进行测量L/A/B值,后将单板加入到ChCl-Gly-AlCl3·6H2O-GO(1:2:0.2:0.1)多元低共熔溶剂中进行冰点超声,超声后微波90℃处理0.5小时,处理后放入真空冷冻干燥机内,进行负气压爆处理,温度为-60℃,真空度为15Pa;
2)(单宁、挥发性化合物、总酚)12%乙醇、0.7g/L酒石酸,1.11g/L酒石酸氢钾,20℃震荡浸泡3h以上;
3)(低分子酚类化合物)用甲醇水溶液(1:1)处理1h以上,之后取出放入乙醚、乙酸乙酯、无水硫酸钠溶液,温度40℃,处理时间30分钟;
S2清洗:将抽提物去除的单板置于去离子水中清洗;清洗后,取10g亚氨基二乙酸钠、5g的乙二胺四乙酸螯合剂加入到含有单板的溶液中恒温搅拌;
S3抽提物二次去除:
1)采用0.5倍S1中1)浓度的(单宁、挥发性化合物、总酚)乙醇、酒石酸,酒石酸氢钾,20℃震荡浸泡3h以上;
2)采用0.25倍S1中2)浓度的(低分子酚类化合物)用甲醇水溶液(1:1)处理1h以上,之后取出放入乙醚、乙酸乙酯、无水硫酸钠溶液,温度40℃,处理时间30分钟;
S4二次清洗:将抽提物去除的单板置于去离子水中清洗;清洗后,取5g的乙二胺四乙酸钠、5g的乙二胺四乙酸加入到含有单板的溶液中恒温搅拌,搅拌一段时间后取出,置于去离子水中超声清洗;
S5调色处理:
将单板至于质量分数为20%的丙酮8份、过硫酸氢钾1份、硫酸氢钾1份、硫酸钾1份,质量分数为20%的双氧水15份,其余为水调色剂溶液中进行调色,用缓冲溶液(碳酸氢钠)调节溶液pH在中性范围内,处理温度25-60℃,处理时间大于30min;
S6洗涤干燥:将调色后单板置于去离子水中清洗,干燥待用。
本次处理前单板的L/A/B值、卡伯值、撕裂强度、抗裂系数分别为:。
L/A/B值 | 卡伯值 | 撕裂强度 | 抗裂系数 | |
单板1 | 49.00/15.00/13.50 | 28.3 | 26.1kN/m | 8.9 |
单板2 | 55.00/16.00/11.60 | 29.6 | 26.1kN/m | 9.2 |
单板3 | 49.00/12.90/10.00 | 29.3 | 26.1kN/m | 8.6 |
处理后的单板的L/A/B值、卡伯值、撕裂强度、抗裂系数分别为:
L/A/B值 | 卡伯值 | 撕裂强度 | 抗裂系数 | |
单板1 | 49.00/12.30/10.50 | 28.9 | 23.5kN/m | 8.9 |
单板2 | 59.10/12.70/9.60 | 29.7 | 23.1kN/m | 9.2 |
单板3 | 49.00/12.90/10.00 | 27.3 | 25.1kN/m | 8.6 |
当采用丙酮8份、过硫酸氢钾1份、硫酸氢钾1份、硫酸钾1份的着色剂时木质素结构中大量的C=C双键被氧化,具有很低的残留木质素(卡伯值),这样获得的单板处理效果与自然本色接近具有更高的附加值。
对比例1:为现有技术处理的木材单板,该现有技术具体为发明人在先申请的公开号为CN113334515A的中国专利。
表1经过本发明木质单板调节色差与现有技术处理的单板比较
本发明中经过冷冻真空干燥后,木制单板中游离水被直接升华,对单板本身不会产生结构破坏性,具有更好的抗裂性能,并且木质素残留率大大降低,处理效果与自然本色接近,具有更好、更广阔的应用前景。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解,本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思做出诸多修改和变化。因此,凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案,皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。
Claims (6)
1.一种木质单板调节色差的方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1抽提物去除:
1)选取多个单板,采用精密色差仪进行测量L/A/B值,将单板加入到三元低共熔溶剂中进行冰点超声、微波处理0.5小时,处理后放入真空冷冻干燥机内,进行负气压爆处理;
所述三元低共熔溶剂由氢键受体的氯化胆碱、作为氢键供体的甘油、草酸、尿素、金属氯化物和石墨烯组成;
2)单宁、挥发性化合物、总酚用乙醇、酒石酸、酒石酸氢钾处理,20℃震荡浸泡3h以上;
3)低分子酚类化合物用甲醇水溶液(1:1)处理1h以上,之后取出放入乙醚、乙酸乙酯、无水硫酸钠溶液,温度40℃,处理时间30分钟;
S2清洗:将抽提物去除的单板置于去离子水中清洗;清洗后,取一定量的螯合剂加入到含有单板的溶液中恒温搅拌;
S3抽提物二次去除:
1)采用0.5倍S1中2)浓度的乙醇、酒石酸、酒石酸氢钾,20℃震荡浸泡3h以上;
2)采用0.25倍S1中3)浓度的甲醇水溶液(1:1)处理1h以上,之后取出放入乙醚、乙酸乙酯、无水硫酸钠溶液,温度40℃,处理时间30分钟;
S4二次清洗:将抽提物去除的单板置于去离子水中清洗;清洗后,取一定量的螯合剂加入到含有单板的溶液中恒温搅拌,搅拌一段时间后取出,置于去离子水中超声清洗;
S5调色处理:
将单板置于调色剂溶液中进行调色,用缓冲溶液碳酸氢钠调节溶液pH在中性范围内,处理温度25-60℃,处理时间大于30min;
S6洗涤干燥:将调色后单板置于去离子水中清洗,干燥待用。
2.根据权利要求1所述一种木质单板调节色差的方法,其特征在于,所述S1,1)中超声频率为20+28+40kHz。
3.根据权利要求2所述一种木质单板调节色差的方法,其特征在于,所述S1,1)冷冻干燥机温度为-60℃,真空度为10~15Pa。
4.根据权利要求3所述一种木质单板调节色差的方法,其特征在于,所述S1,2)中处理单宁、挥发性化合物、总酚的乙醇、酒石酸、酒石酸氢钾的配比为12%乙醇、0.7g/L酒石酸,1.11g/L酒石酸氢钾。
5.根据权利要求4所述一种木质单板调节色差的方法,其特征在于,所述S2、S4中螯合剂为亚氨基二乙酸钠、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸钠、乙二胺四乙酸二钠中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述一种木质单板调节色差的方法,其特征在于,所述调色剂由质量分数为20%的丙酮2-8份、过硫酸氢钾1-2份、硫酸氢钾1-2份、硫酸钾1-2份,质量分数为20%的双氧水15-30份,其余为水组成。
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