JP2022063287A - ガス分離のための電気化学的プロセス - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2015年10月27日に出願された“ELECTROCHEMICAL SWING PSEUDOCAPACITIVE PROCESS FOR GAS SEPARATION”と題する米国仮特許出願番号第62/246,640号に基づく優先権を主張しており、この仮特許出願は、すべての目的のためにその全体が参考として本明細書中に援用される。
本発明は一般に、電気化学的プロセスによってガスストリームから標的種を分離するための装置、システム、および方法に関する。
ガス混合物から標的種を除去するための努力がなされてきた。例えば、最近の20年間にわたって人為的二酸化炭素(CO2)排出量を抑制することにより地球温暖化を軽減するための継続的な努力がなされてきた。二酸化炭素回収貯留(carbon capture and storage)(CCS)はこの目的に向けてこれまでに提案された最も研究された解決策の1
つであり、二酸化炭素をその生成の様々な段階で捕えるために、発電所において燃焼後に捕捉する、または大気から二酸化炭素を濃縮し、その後地層中で加圧および貯留する、または商業的に有用な化合物へ転化させるといった、いくつかの方法が追及されてきた。このようにして、いくつかの二酸化炭素捕捉法が考案されており、成功の度合いは様々である。しかし、現在の方法/システムは、高いエネルギー要件および廃棄物を含めた多くの欠点を有する。さらに、二酸化炭素を捕捉するための従来の熱的方法は、規制機関によって定められるますます厳しくなる効率および能力の基準を満たすことができない。したがって、改善された装置、方法、および/またはシステムが必要とされる。
本開示は一般に、電気化学的プロセスによってガス混合物(例えば、ガスストリーム)から標的種(例えば、CO2)を分離するための装置、システム、および方法に関する。
とが可能である。
本開示は一般に、電気化学的プロセスによってガス混合物(例えば、ガスストリーム)から標的種(例えば、CO2)を分離するための装置、システム、および方法に関する。
成分は同じまたは異なっていてもよい。
挙げられる。
に面する2つの電気活性複合材層を含んでいてもよい。
損失を伴わずにガスが電極を通って流れるのを可能にする。室温イオン性液体は、例えば、以下の式(II):
プロトンが除去されているプロリン)を挙げることができる。イオン性液体のカチオンは、限定はされないが、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウム、ホスホニウム、アンモニウム、スルホニウム、チアゾリウム、ピラゾリウム、ピペリジニウム、トリアゾリウム、ピラゾリウム、オキサゾリウム、グアナジニウム、およびジアルキルモルホリニウムを含んでいてもよい。一部の実施形態では、導電性液体は、低揮発性電解質溶液を含んでいてもよい。
てる。負極110の各々は、セル100の中心から離れて位置するガス透過層112と、正極120に面している主要電気活性複合材層114とを含む。正極120は、基材層122とその上に付着させた2つの補助的電気活性複合材層124とを含む。電気化学セル100の様々な構成要素は、例えば上記の電極材料を含む、この開示の全体にわたって記載される特定の特性を有する。例えば図1に示すような2つの外側に向いた負極110の構成は、ガスにさらされるガス吸着面積を倍増させるという利点をもたらすことができる。
に認識している。
風力発電機、太陽電池、潮力発電機)、発電機などが挙げられる。電源は、1つまたは複数のそのような電力供給装置(例えば、バッテリーおよび太陽電池)を含んでいてもよい。
この実施例は、本明細書に記載の1つまたは複数の実施形態による、電気化学セルの負極において電気活性材料として機能することができるポリ(1,4-アントラキノン(anthraquione))(P14AQ)を合成するための非限定的な手順を記載している。20mlジメチルホルムアミド(DMF)中の1.510g(5.45mmol)のジクロロ-1,4-アントラキノンの溶液を、50ml DMF中の2.000g(7.27mmol)のビス(1,5-シクロオクタジエン)ニッケル(0)、1.134g(7.27mmol)の2,2’-ビピリジル、および0.7ml(5.45mmol)の1,5-シクロオクタジエンの溶液へ、窒素下で65℃で撹拌しながら、滴下添加した。混合物を65℃で72時間反応させた。室温まで冷却した後、100mlの1M塩酸(HCl)を反応混合物へ加え、室温で1時間撹拌した。次いで混合物をろ過し、200mlの1M HCl、200mlの脱イオン水で2回、100mlのDMFで2回、続いて100mlの水および100mlのメタノールで洗浄した。残渣を24時間真空乾燥させた。この手順により1.084gのポリマーを得た(収率96%)。
この実施例は、本明細書に記載の1つまたは複数の実施形態による、電気化学セルの主要電気活性複合材層として機能することができる、ポリ(1,4-アントラキノン)(P14AQ)を含むポリマー-多層カーボンナノチューブ(MWCNT)複合材を合成するための非限定的な手順を記載している。複合材は、40mlのクロロホルム中の40mgのP14AQ(実施例1に記載されるプロセスに従って作られる)および120mgのMWCNTの懸濁液を15℃で40分超音波処理し、十分に分散したインクを得ることにより、作製された。P14AQのCNTに対する比を最適化し、重量比で1対3のP14AQ対CNTにおいて、活性材料(ポリマー)の質量当たりで最も高い電流を得た。電解質にさらされるポリマーの表面積がより高く、CNTがπ-π相互作用による導電性の大部分をもたらし、電解質が浸透するためのポリマー鎖によって装飾された多孔性マトリックスを作り出すことに起因して、得られた複合材は、純粋なP14AQと比較して30倍を超える電流の改善を示した。N2下のP14AQの2つの還元電位はAg|AgNO3参照電極を基準として
この実施例は、本明細書に記載の1つまたは複数の実施形態による、電気化学セルの補助的電気活性複合材層として機能することができる、ポリビニルフェロセン(PVF)を含むポリマー-多層カーボンナノチューブ(MWCNT)複合材を合成するための非限定的な手順を記載している。PVF-CNT複合材は、40mlのクロロホルム中の160mgのPVF(Polysciencens,Inc.より購入)および160mgのMWCNTの懸濁液を15℃で60分超音波処理し、十分に分散したインクを得ることにより、作製された。これにより、CO2下で約1.2Vの電気化学窓、すなわちPVFの還元電位(Ag|AgNO3に対して0.05V)およびP14AQの第1の還元電位(Ag|AgNO3に対して-1.15V)が得られた。複合材の最適な比はPVF対CNTが重量で1対1であることが分かった。負極および正極で使用するための電気活性層複合材料の容量は、重量電荷キャリブレーション(gravimetric charge calibration)によってバランスがとられ、manode=1.12mcathodeであることが分かった。
この実施例は、本明細書に記載の1つまたは複数の実施形態による、電気化学セルの電極を合成するための非限定的な手順を記載している。
この実施形態は、本明細書に記載の1つまたは複数の実施形態による、電気化学セルを作製するための非限定的な手順を記載している。電気化学セルは、P14AQ-CNTで被覆された電極基材、電解質セパレーター、PVF-CNTで被覆された電極基材、電解質セパレーター、P14AQ-CNTで被覆された電極基材を積み重ねることにより組み立てられた。電解質セパレーターは、イオン性液体電解質1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩(BmimBF4)で飽和されたWhatmanセルロースろ紙、またはイオン性液体電解質で飽和されたCelgard 3501のいずれかとした。銅配線および導電性銅テープを集電体として使用した。
この実施例は、上記の実施例で記載される方法に従って形成された電気化学セルの作動の成功を実証している。電気化学セルは、大気圧のCO2で飽和された密閉チャンバーにおけるクロノアンペロメトリー(chronoamperometric)(一定の電位差)実験によって試験を行い、CO2の捕捉および放出に起因する圧力変化をモニタリングした。P14AQ-CNTの還元は、PVFアノードを基準として、セルを横切って
E=QV
一部の実施形態によれば、最適な作動条件下で、エネルギーは捕捉されたCO2のモル当たり30~70kJの間である。
え、捕捉および放出の際のチャンバー内の圧力の増減をそれぞれ、圧力変換器を使用してモニタリングした。捕捉および放出の際のチャンバー内の圧力の増減をそれぞれ、圧力変換器を使用してモニタリングした。図8Aは、異なる濃度のCO2の閉鎖システムにおける、電気化学セルの3回の充電および放電のサイクルを示す。図8Bは、セルの充電および放電から生じる異なる濃度のCO2の捕捉および放出に起因する、得られた圧力の変動を示す。図8Cは、100%CO2閉鎖システムにおける圧力変動に重ね合わせた、電気化学的充電および放電を示す。閉鎖システムにおける圧力の変化によって示されるCO2の吸収および放出は、電気化学セルがその意図した使用のために作動することを実証している。
この実施例は、フロースルーシステムにおける作動の成功を実証する。密閉システム(実施例6)で行われたクロノアンペロメトリー実験がフローシステムで繰り返され、ここでは組み立てた電気化学セルのスタックがフローチャンバー中に置かれ、CO2が様々な濃度であるN2およびCO2のガス混合物がスタックを通過して流れた。
(項目1)
各々がガス透過層および主要電気活性複合材層を含む、第1の負極および第2の負極と;
前記第1の負極と第2の負極との間に位置し、前記第1の負極に面する第1の補助的電気活性複合材層および前記第2の負極に面する第2の補助的電気活性複合材層を含む、正極と;
前記第1の負極と前記正極との間に位置する第1のセパレーターと;
前記第2の負極と前記正極との間に位置する第2のセパレーターと
を含む、電気化学セルであって、前記第1および第2のセパレーターの各々がイオン性液体で飽和されることが可能である、電気化学セル。
(項目2)
前記主要電気活性複合材層が、第1の電気活性種が還元された状態にある場合に二酸化炭素ガスと結合しそして第1の電気活性種が酸化された状態にある場合に二酸化炭素ガスを放出することが可能である、第1の電気活性種を含む、項目1に記載の電気化学セル。
(項目3)
前記主要電気活性複合材層が、還元された状態で10 1 ~10 3 M -1 の二酸化炭素との結合定数を有する第1の電気活性種を含む、項目1に記載の電気化学セル。
(項目4)
前記主要電気活性複合材層が、ポリアントラキノンを含む第1の電気活性種を含む、項目1に記載の電気化学セル。
(項目5)
前記補助的電気活性複合材層が、ポリビニルフェロセンを含む第2の電気活性種を含む、項目1に記載の電気化学セル。
(項目6)
前記主要電気活性複合材層が、第1の電気活性種のおよび第1の炭素質材料の第1の固定化ポリマー複合材を含む、項目1に記載の電気化学セル。
(項目7)
前記第1の炭素質材料が、カーボンナノチューブ、グラフェン、およびカーボンブラックからなる群から選択される、項目6に記載の電気化学セル。
(項目8)
前記補助的電気活性複合材層が、第2の電気活性種のおよび第2の炭素質材料の第2の固定化ポリマー複合材を含む、項目6に記載の電気化学セル。
(項目9)
前記第2の炭素質材料が、カーボンナノチューブ、グラフェン、およびカーボンブラックからなる群から選択される、項目8に記載の電気化学セル。
(項目10)
前記正極が、前記第1の補助的電気活性複合材層と第2の補助的電気活性複合材層との間に位置する基材層をさらに含む、項目1に記載の電気化学セル。
(項目11)
前記基材層が、カーボン紙、炭素布、および不織炭素マットからなる群から選択される材料を含む、項目10に記載の電気化学セル。
(項目12)
前記第1および第2のセパレーターの各々が、セルロース膜、ポリマー材料、またはポリマー-セラミック複合材料のうちの1つを含む、項目1に記載の電気化学セル。
(項目13)
前記第1および第2のセパレーターの各々が、室温イオン性液体で飽和されている、項目1に記載の電気化学セル。
(項目14)
室温イオン性液体がBmim BF 4 を含む、項目1に記載の電気化学セル。
(項目15)
前記ガス透過層が、カーボン紙、炭素布、および不織炭素マットからなる群から選択される材料を含む、項目1に記載の電気化学セル。
(項目16)
前記ガス透過層が70%~90%の多孔度を有する、項目1に記載の電気化学セル。
(項目17)
前記第1および第2の負極ならびに前記正極に電位差を加えるように構成された電源に、前記第1および第2の負極ならびに前記正極を接続する外部回路をさらに含む、項目1に記載の電気化学セル。
(項目18)
ガス入口およびガス出口と流体連通している複数の電気化学セルを含む、ガス分離システムであって、前記複数の電気化学セルの各々が、
各々が第1の電気活性種を含む、第1の多孔性負極および第2の多孔性負極と;
第2の電気活性種を含む正極と;
前記第1の多孔性負極と前記正極との間に位置する第1のセパレーターと;
前記第2の多孔性負極と前記正極との間に位置する第2のセパレーターと
を含み、前記第1および第2のセパレーターの各々がイオン性液体で飽和されることが可能である、ガス分離システム。
(項目19)
前記第1の電気活性種が第1のポリマー複合材中に固定化されている、項目18に記載のガス分離システム。
(項目20)
前記第2の電気活性種が第2のポリマー複合材中に固定化されている、項目19に記載のガス分離システム。
(項目21)
前記第1の電気活性種がポリアントラキノンを含む、項目18に記載のガス分離システム。
(項目22)
前記第2の電気活性種がポリビニルフェロセンを含む、項目21に記載のガス分離システム。
(項目23)
前記第1および第2のセパレーターの各々が室温イオン性液体で飽和されている、項目18に記載のガス分離システム。
(項目24)
前記室温イオン性液体がBmim BF 4 を含む、項目23に記載のガス分離システム。
(項目25)
前記第1および第2の多孔性負極の各々が70%~90%の間の多孔度を有する、項目18に記載のガス分離システム。
(項目26)
各電気化学セルの前記第1および第2の負極および前記正極を横切る電位差を加えるように構成された電源に、各電気化学セルの前記第1および第2の多孔性負極ならびに前記正極を接続する外部回路をさらに含む、項目18に記載のガス分離システム。
(項目27)
電気化学セルを横切って第1の電位差を加えるステップであって、前記電気化学セルが、
第1の電気活性種を含む少なくとも1つの多孔性負極と;
第2の電気活性種を含む正極と;
導電性液体で飽和され、前記少なくとも1つの多孔性負極と前記正極との間に位置するセパレーターと;
を含む、ステップと、
前記電気化学セルに標的種を含むガスストリームを導入して、前記標的種を前記第1の電気活性種に結合させ、処理されたガスストリームを生成するステップと
を含む、ガスストリームを処理する方法。
(項目28)
前記標的種がCO 2 を含む、項目27に記載の方法。
(項目29)
前記第1の電位差が0.5V~2.0Vの間である、項目27に記載の方法。
(項目30)
前記電気化学セルを横切って第2の電位差を加えて、前記標的種を前記第1の電気活性種から放出させ、標的種を多く含むガスストリームを生成するステップをさらに含む、項目27に記載の方法。
(項目31)
前記第2の電位差が-0.5V~-2.0Vの間である、項目30に記載の方法。
(項目32)
前記第1の電気活性種がポリアントラキノンを含む、項目27に記載の方法。
(項目33)
前記第2の電気活性種がポリビニルフェロセンを含む、項目27に記載の方法。
(項目34)
前記導電性液体が室温イオン性液体を含む、項目27に記載の方法。
(項目35)
前記室温イオン性液体がBmim BF 4 を含む、項目34に記載の方法。
(項目36)
電気化学セルの第1のセットおよび電気化学セルの第2のセットを含むガス分離システムを作動させる方法であって、
前記ガス分離システムに標的種を含むガスストリームを導入するステップと;
電気化学セルの前記第1のセットを充電モードで作動させて、前記標的種を電気化学セルの前記第1のセットの第1の電気活性種に結合させ、処理されたガスストリームを生成するステップと;
同時に電気化学セルの前記第2のセットを放電モードで作動させて、前記標的種を電気化学セルの前記第2のセットの前記第1の電気活性種から放出させ、標的種を多く含むガスストリームを生成するステップと;
を含み、電気化学セルの前記第1および第2のセットの各電気化学セルが、
第1の電気活性種を含む少なくとも1つの多孔性負極と;
第2の電気活性種を含む正極と;
イオン性液体で飽和され、前記少なくとも1つの多孔性負極と前記正極との間に位置するセパレーターと;
を含む、方法。
(項目37)
前記標的種がCO 2 を含む、項目36に記載の方法。
(項目38)
電気化学セルの前記第1のセットを充電モードで作動させるステップが、前記第1のセットの各電気化学セルを横切って0.0V~2.0Vの第1の電位差を加えることを含む、項目36に記載の方法。
(項目39)
電気化学セルの前記第2のセットを放電モードで作動させるステップが、第2のセットの各電気化学セルを横切って0.0V~-2.0Vの第2の電位差を加えることを含む、項目38に記載の方法。
(項目40)
前記第1の電位差を逆転させて、電気化学セルの前記第1のセットを放電モードで作動させるステップをさらに含む、項目39に記載の方法。
(項目41)
前記第2の電位差を逆転させて、電気化学セルの前記第2のセットを充電モードで作動させるステップをさらに含む、項目40に記載の方法。
(項目42)
前記第1の電気活性種がポリアントラキノンを含む、項目36に記載の方法。
(項目43)
前記第2の電気活性種がポリビニルフェロセンを含む、項目36に記載の方法。
(項目44)
前記導電性液体が室温イオン性液体を含む、項目36に記載の方法。
(項目45)
前記室温イオン性液体がBmim BF 4 を含む、項目44に記載の方法。
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- 明細書に記載の発明。
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