JP2021532973A - ナノケージ封じ込め触媒、その製造方法および使用 - Google Patents
ナノケージ封じ込め触媒、その製造方法および使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021532973A JP2021532973A JP2021505279A JP2021505279A JP2021532973A JP 2021532973 A JP2021532973 A JP 2021532973A JP 2021505279 A JP2021505279 A JP 2021505279A JP 2021505279 A JP2021505279 A JP 2021505279A JP 2021532973 A JP2021532973 A JP 2021532973A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- salen
- formula
- saren
- nanocage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 222
- 239000002091 nanocage Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]ethyliminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NCCN=CC1=CC=CC=C1O VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 35
- IHHXIUAEPKVVII-ZSCHJXSPSA-N [(1s)-5-amino-1-carboxypentyl]azanium;2-[4-(2-methylpropyl)phenyl]propanoate Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCCC[NH3+].CC(C)CC1=CC=C(C(C)C([O-])=O)C=C1 IHHXIUAEPKVVII-ZSCHJXSPSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims abstract description 20
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical class [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 claims abstract description 12
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 46
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- WCSLPBBQHFXWBW-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenol Chemical group OC1=CC=CC=C1C=NC1C(N=CC=2C(=CC=CC=2)O)CCCC1 WCSLPBBQHFXWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 13
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 11
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 10
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical group CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 88
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 45
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 40
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 35
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- -1 benzene sulfone Chemical class 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 12
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 12
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 description 11
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 9
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 7
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 3
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- WCSLPBBQHFXWBW-QZTJIDSGSA-N 2-[[(1R,2R)-2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenol Chemical group OC1=CC=CC=C1C=N[C@H]1[C@H](N=CC=2C(=CC=CC=2)O)CCCC1 WCSLPBBQHFXWBW-QZTJIDSGSA-N 0.000 description 2
- HRDGACHRSXGBGL-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2-[[2-[(5-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenol Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C=CC(=C(C=NC2C(CCCC2)N=CC2=C(C=CC(=C2)C(C)(C)C)O)C=1)O HRDGACHRSXGBGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYNXDGNCEBQLGC-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C=NC2C(CCCC2)N=CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)O)=C1O Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C=NC2C(CCCC2)N=CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)O)=C1O FYNXDGNCEBQLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- VZHHNBNSMNNUAD-UHFFFAOYSA-N cobalt 2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]ethyliminomethyl]phenol Chemical compound [Co].OC1=CC=CC=C1C=NCCN=CC1=CC=CC=C1O VZHHNBNSMNNUAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- YNBQAYKYNYRCCA-UHFFFAOYSA-N venadaparib Chemical compound C1(CC1)NCC1CN(C1)C(=O)C=1C=C(CC2=NNC(C3=CC=CC=C23)=O)C=CC1F YNBQAYKYNYRCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLDJIAWBZUONLA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NC1CC(N=CC=2C(=CC=CC=2)O)CCC1 RLDJIAWBZUONLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
- C07C29/103—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers
- C07C29/106—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers of oxiranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
- B01J29/0308—Mesoporous materials not having base exchange properties, e.g. Si-MCM-41
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/1616—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/2243—At least one oxygen and one nitrogen atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
- B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
- C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
- C07C29/156—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
- C07C29/156—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
- C07C29/157—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof containing platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/48—Ring-opening reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
- B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
- B01J2531/0252—Salen ligands or analogues, e.g. derived from ethylenediamine and salicylaldehyde
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
- B01J2531/16—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
- B01J2531/31—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
- B01J2531/32—Gallium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/62—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/842—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/847—Nickel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Description
NC−m[M(サレン1)X]−n[M’(サレン2)] (I)
式中、NCはナノケージ構造を有する物質であり、
部分式(I−1) M(サレン1)X、および、
部分式(I−2) M’(サレン2)
はそれぞれ活性中心であり、Mの各存在は、Coイオン、Feイオン、Gaイオン、Alイオン、Crイオンおよびそれらの混合物からなる群から独立して選択され;M’の各存在は、Cuイオン、Niイオンおよびそれらの混合物からなる群から独立して選択され;mは0〜100の整数であり、nは0〜100の整数であり、但し、mおよびnの少なくとも一方は0ではなく;サレン1およびサレン1およびサレン2の各存在は独立して、シッフ塩基誘導体であり;Xはアキシアルアニオンであり、Xの各存在は、置換または非置換の酢酸塩、置換または非置換のベンゼンスルホン酸塩、置換または非置換の安息香酸塩、ハロゲン化物アニオン(例えば、F−、Cl−、Br−、I−、SbF6 −、PF6 −、BF4 −,およびそれらの混合物)からなる群から独立して選択される。
NC−[M(サレン1)X] (I−3)、または、
NC−[M’(サレン2)] (I−4);
式中、M(サレン1)XおよびM’(サレン2)はそれぞれ活性中心である。MとM’は金属イオンである。MはFe3+、Ga3+、Al3+およびCr3+を含み、M’はCu2+とNi2+を含み、Xはアキシアルアニオンである。また、サレン1およびサレン2は第1の態様におけるサレン1およびサレン2と同じ定義を有する。すなわち、シッフ塩基誘導体である。
NC−[M(サレン1)SbF6−M(サレン1)X] (II−2);
式中、M(サレン1)SbF6−M(サレン1)Xは活性中心であり、Mは金属イオンであり、サレン1はシッフ塩基誘導体であり、Xはアキシアルアニオンであり、Xはハロゲン化物アニオンである。
NC−[M(サレン1)X] (III)
式中、M(サレン1)Xは活性中心であり、Mは金属イオンであり、MはCo3+、Fe3+、Ga3+、Al3+、およびCr3+を含み、サレンはシッフ塩基誘導体であり、Xはアキシアルアニオンであり、XはPF6 −またはBF4 −である。
NC−[Co(サレン1)SbF6−M(サレン1)X] (II−3)、
式(II−3)において、Mは金属イオンであり、NCおよびサレン1は、前記第1の態様および第1〜第3の変形例のいずれかの実施形態における同じ定義をそれぞれ独立して有し、Xは、ハロゲン化物アニオンである。
NC−[M(サレン1)SbF6−Co(サレン1)X] (II−4)、
式(II−4)において、Mは金属イオンであり、NCおよびサレン1は、前記第1の態様および第1〜第4の変形例のいずれかの実施形態における同じ定義をそれぞれ独立して有し、Xは、ハロゲン化物アニオンである。
NC−[Co(サレン1)PF6] (III−1)、または、
NC−[Co(サレン1)BF4] (III−2)、
式中、NCおよびサレン1は、それぞれ独立して、前記の第1の態様およびその変形例のそれぞれの実施形態の1つにおける同じ定義をそれぞれ独立して有する。
0.50gのF127、0.6gのメシチレンおよび2.5gのKClを秤量し、16℃の温度で30mLの2M HCl水溶液に溶解し、2時間撹拌した。次に、2.08gのTEOSを添加し、撹拌を16℃で24時間続けた。次いで、水熱処理を100℃のオーブンにおいて24時間行った。その後、取り出して、洗浄および乾燥後、550℃で6時間焼成し、ナノケージ基質材料FDU−12を得た。0.2gのp−トルエンスルホン酸一水和物および0.490gのFe(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)を秤量した。得られた化合物を20mLのジクロロメタンに溶解し、室温で12時間、周囲環境に暴露しながら撹拌した。次いで、溶媒をスピニングによって除去し、n−ヘキサンで完全に洗浄し、乾燥させて、活性中心Fe(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)OTsを得た。1.0gのFDU−12を秤量し、100mgのFe(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)OTsを含む4mLのジクロロメタン溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で2時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、20℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、40分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒I−Aを得た。
1.0gのSBA−6を秤量し、300mgのGa(N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−シクロヘキサンジアミン)OAcを含む、エタノールとジクロロメタンとの混合溶液4mLに入れた。溶液を密封し、20℃で3時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、40℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、60分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒I−Bを得た。
1.0gのSBA−16を秤量し、400mgのAl(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)OAcを含む6mLのメタノール溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で4時間撹拌し、次いで、溶媒が蒸発するまで、30℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、60分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒I−Cを得た。
1.0gのFDU−1を秤量し、500mgのCr(N,N’−ビス(3−ジ−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−シクロヘキサンジアミン)OAcを含む、メタノールとエタノールとの混合溶液6mLに入れた。溶液を密封し、30℃で4時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、40℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。2mLのトルエン、2mgのp−トルエンスルホン酸および20mmolのトリメトキシプロピルシランを添加し、一晩還流し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒I−Dを得た。
1.0gのKIT−5を秤量し、600mgのCu(N,N’−ビス(3−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−サイクリセチレンジアミン(cyclicethylenediamine))を含む8mLのエタノール溶液に入れた。溶液を密封し、30℃で3時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、50℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。2mLのトルエン、2mgのp−トルエンスルホン酸および20mmolのトリメトキシプロピルシランを添加し、一晩還流し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒I−Eを得た。
1.0gのAMS−8を秤量し、700mgのNi(N,N’−ビス(5−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−シクロヘキサンジアミン)を含む10mLのエタノール溶液に入れた。溶液を密封し、30℃で3時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、50℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。2mLのトルエン、2mgのp−トルエンスルホン酸および20mmolのトリメトキシプロピルシランを添加し、一晩還流し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒I−Fを得た。
1.0gのSBA−16を秤量し、400mgのCo(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)OTsを含む6mLのメタノール溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で4時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、30℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、60分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒I−Gを得た。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒I−Aの性能を、温度20℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化エチレンに対する触媒の重量比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。結果を表I−1に示した。
一度使用した触媒を実施例I−7から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−7と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−1に示した。
2回使用した触媒を実施例I−8から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−7およびI−8と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−1に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒I−Bの性能を、温度20℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。結果を表I−1に示した。
一度使用した触媒を実施例I−10から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−10と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−1に示した。
2回使用した触媒を実施例I−11から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−10およびI−11と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−1に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒I−Cの性能を、温度20℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。結果を表I−1に示した。
一度使用した触媒を実施例I−13から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−13と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−1に示した。
2回使用した触媒を実施例I−14から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−13およびI−14と同じ触媒条件下でその触媒性能について評価した。結果を表I−1に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒I−Dの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率6:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:500、反応時間4時間の条件で評価した。結果を表I−2に示した。
一度使用した触媒を実施例I−16から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−16と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−2に示した。
2回使用した触媒を実施例I−17から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−16およびI−17と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−2に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒I−Eの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率6:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:500、反応時間4時間の条件で評価した。結果を表I−2に示した。
一度使用した触媒を実施例I−19から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−19と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−2に示した。
2回使用した触媒を実施例I−20から回収し、実施例I−19およびI−20と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−2に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒I−Fの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率6:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:500、反応時間4時間の条件で評価した。結果を表I−2に示した。
一度使用した触媒を実施例I−22から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−22と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−2に示した。
2回使用した触媒を実施例I−23から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−22および23と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−2に示した。
1.74gの酸化プロピレンを秤量した。また、触媒I−Dの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化プロピレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。結果を表I−3に示した。
一度使用した触媒を実施例I−25から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−25と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−3に示した。
2回使用した触媒を実施例I−26から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−25およびI−26と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−3に示した。
1.74gの酸化プロピレンを秤量した。また、触媒I−Eの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化プロピレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。結果を表I−3に示した。
一度使用した触媒を実施例I−28から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−28と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−3に示した。
2回使用した触媒を実施例I−29から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−28およびI−29と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−3に示した。
1.74gの酸化プロピレンを秤量した。また、触媒I−Fの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化プロピレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。結果を表I−3に示した。
一度使用した触媒を実施例I−31から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−31と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−3に示した。
2回使用した触媒を実施例I−32から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−31およびI−32と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−3に示した。
1.74gの酸化プロピレンを秤量した。また、触媒I−Aの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率8:1、酸化プロピレンに対する触媒のモル比1:500、反応時間4時間の条件で評価した。結果を表I−4に示した。
一度使用した触媒を実施例I−34から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−34と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−4に示した。
2回使用した触媒を実施例I−35から回収し、実施例I−34およびI−35と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−4に示した。
1.74gの酸化プロピレンを秤量した。また、触媒I−Bの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率8:1、酸化プロピレンに対する触媒のモル比1:500、反応時間4時間の条件で評価した。結果を表I−4に示した。
一度使用した触媒を実施例I−37から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−37と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−4に示した。
2回使用した触媒を実施例I−38から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−37およびI−38と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−4に示した。
1.74gの酸化プロピレンを秤量した。また、触媒I−Cの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率8:1、酸化プロピレンに対する触媒のモル比1:500、反応時間4時間の条件で評価した。結果を表I−4に示した。
一度使用した触媒を実施例I−40から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−40と同じ触媒条件下で活性化再生なしにその触媒性能を評価した。結果を表I−4に示した。
2回使用した触媒を実施例I−41から回収し、活性化再生を行わずに、実施例I−40およびI−41と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−4に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒I−Gの性能を、温度20℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。結果を表I−5に示した。
一度使用した触媒を比較例I−2から回収した。そして、活性化再生を行わずに、比較例I−2と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表I−5に示した。
0.50gのF127、0.6gのメシチレンおよび2.5gのKClを秤量し、16℃の温度で30mLの2M HCl水溶液に溶解し、2時間撹拌した。次に、2.08gのTEOSを添加し、撹拌を16℃で24時間続けた。次いで、水熱処理を100℃のオーブンにおいて24時間行った。その後、取り出して、洗浄および乾燥後、550℃で6時間焼成して、ナノケージ基質材料FDU−12を得た。0.344gのヘキサフルオロアンチモン酸銀および0.492gのCo(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)を秤量した。得られた化合物を40mLのジクロロメタンに溶解し、室温で12時間、暗所において周囲環境に暴露しながら撹拌した。珪藻土を使用して吸引ろ過を繰り返してろ液を採取し、スピニングによって乾燥させ、活性中心Co(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)SbF6を得た。1.0gのCo(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)OTsを40mLの塩化メチレンに溶解し、分液漏斗に入れ、40mLの飽和塩化ナトリウムで3回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させて溶媒を除去した。得られた固体をペンタンに懸濁し、ろ過して活性中心Co(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)Clを得た。1.0gのFDU−12を秤量し、40mgのCo(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)SbF6および60mgのCo(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)Clを含む、4mLのジクロロメタン溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で2時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、20℃で周囲に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、40分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒II−Aを得た。
1.0gのSBA−6を秤量し、100mgのCo(N,N’−ビス(3,5−ジ−t−ブチルサリチリデン)−1,2−シクロヘキサンジアミン)SbF6および200mgのFe(N、N’−ジサリチリデン−1,3−シクロヘキサンジアミン)Fを含む、エタノールとジクロロメタンとの混合溶液4mLに入れた。溶液を密封し、20℃で3時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、40℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸エチルを添加し、60分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒II−Bを得た。
1.0gのSBA−16を秤量し、300mgのGa(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロエチレンジアミン)SbF6および100mgのAl(N,N’−ビス(3−t−ブチルサリチリデン)−1,2−シクロエチレンジアミン)Brを含む6mLのメタノール溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で4時間撹拌し、次いで、溶媒が蒸発するまで、30℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸エチルを添加し、60分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒II−Cを得た。
1.0gのFDU−1を秤量し、300mgのFe(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロエチレンジアミン)SbF6および200mgのCr(N,N’−ビス(5−t−ブチルサリチリデン)−1,2−シクロエチレンジアミン)Iを含む、メタノールとエタノールとの混合溶液8mLに入れた。溶液を密封し、30℃で4時間撹拌した。次いで溶媒が蒸発するまで、40℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。2mLのトルエン、2mgのパラ−トルエンスルホン酸および20mmolのトリメトキシプロピルシランを添加し、一晩還流し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒II−Dを得た。
1.0gのFDU−12を秤量し、100mgのCo(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)SbF6を含む4mLのジクロロメタン溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で2時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、20℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、40分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒II−Eを得た。
1.0gのFDU−12を秤量し、100mgのCo(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロエチレンジアミン)Clを含む4mLのジクロロメタン溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で2時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、20℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、40分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒II−Fを得た。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒II−Aの性能を、温度20℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。結果を表II−1に示した。
一度使用した触媒を実施例II−5から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−5と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−1に示した。
2回使用した触媒を実施例II−6から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−5およびII−6と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−1に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒II−Bの性能を、温度20℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。結果を表II−1に示した。
一度使用した触媒を実施例II−8から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−8と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−1に示した。
2回使用した触媒を実施例II−8から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−8およびII−9と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−1に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒II−Cの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率6:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:500、反応時間4時間の条件で評価した。結果を表II−2に示した。
一度使用した触媒を実施例II−11から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−11と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−2に示した。
2回使用した触媒を実施例II−12から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−11およびII−12と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−2に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒II−Dの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率6:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:500、反応時間4時間の条件で評価した。結果を表II−2に示した。
一度使用した触媒を実施例II−14から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−14と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−2に示した。
2回使用した触媒を実施例II−15から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−14およびII−15と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−2に示した。
1.74gの酸化プロピレンを秤量した。また、触媒II−Cの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化プロピレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。結果を表II−3に示した。
一度使用した触媒を実施例II−17から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−17と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−3に示した。
2回使用した触媒を実施例II−18から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−17およびII−18と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−3に示した。
1.74gの酸化プロピレンを秤量した。また、触媒II−Dの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化プロピレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。結果を表II−3に示した。
一度使用した触媒を実施例II−20から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−20と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−3に示した。
2回使用した触媒を実施例II−21から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−21およびII−22と同じ触媒条件下で、その触媒性能を評価した。結果を表II−3に示した。
1.74gの酸化プロピレンを秤量した。また、触媒II−Aの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率8:1、酸化プロピレンに対する触媒のモル比1:500、反応時間4時間の条件で評価した。結果を表II−4に示した。
一度使用した触媒を実施例II−23から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−23と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−4に示した。
2回使用した触媒を実施例II−24から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−23およびII−24と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−4に示した。
1.74gの酸化プロピレンを秤量した。また、触媒II−Bの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率8:1、酸化プロピレンに対する触媒のモル比1:500、反応時間4時間の条件で評価した。結果を表II−4に示した。
一度使用した触媒を実施例II−26から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−26と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−4に示した。
2回使用した触媒を実施例II−27から回収し、活性化再生を行わずに、実施例II−26およびII−27と同じ触媒条件下でその触媒性能を評価した。結果を表II−4に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒II−Eの性能を、温度20℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。結果を表II−5に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒II−Fの性能を、温度20℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。結果を表II−5に示した。
0.50gのF127、0.6gのメシチレンおよび2.5gのKClを秤量し、16℃の温度で、30mLの2M HCl水溶液に溶解し、2時間撹拌した。次に、2.08gのTEOSを加え、撹拌を16℃で24時間続けた。次いで、水熱処理を100℃のオーブンで24時間行った。その後、取り出して、洗浄および乾燥後、550℃で6時間焼成して、ナノケージ基質材料FDU−12を得た。0.331gのフェロセンヘキサフルオロホスフェートおよび0.492gのCo(N,N’−ジサリチリデン−1,2−ヘキサナフテンジアミン)を秤量した。得られた化合物を15mLのジクロロメタンと15mLのアセトニトリルとの混合液に溶解し、室温で12時間、周囲環境に暴露しながら撹拌した。次いで、溶媒をスピニングによって除去し、N−ヘキサンで完全に洗浄し、乾燥させて、活性中心Co(N,N’−ジサリチリデン−1,2−ヘキサナフテンジアミン)PF6を得た。1.0gのFDU−12を秤量し、FDU−12を100mgのCo(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)PF6を含む6mLのジクロロメタン溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で2時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、20℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、40分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒III−Aを得た。
1.0gのSBA−6を秤量し、100mgのFe(N,N’−ビス(3,5−ジ−t−ブチルサリチリデン)−1,2−シクロエチレンジアミン)PF6を含む6mLのジクロロメタン溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で2時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、20℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、40分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒III−Bを得た。
1.0gのSBA−16を秤量し、100mgのGa(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)PF6を含む6mLのジクロロメタン溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で2時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、20℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、40分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒III−Cを得た。
1.0gのFDU−1を秤量し、100mgのAl(N,N’−ビス(3−t−ブチルサリチリデン)−1,2−シクロエチレンジアミン)PF6を含む6mLのジクロロメタン溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で2時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、20℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、40分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒III−Dを得た。
1.0gのKIT−5を秤量し、100mgのCr(N,N’−ビス(5−t−ブチルサリチリデン)−1,2−シクロヘキサンジアミン)PF6を含む6mLのジクロロメタン溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で2時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで20℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、40分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒III−Eを得た。
1.0gのSBA−16を秤量し、100mgのCo(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)BF4を含む6mLのジクロロメタン溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で2時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、20℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、40分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒III−Fを得た。
1.0gのSBA−16を秤量し、100mgのCo(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)OTsを含む6mLのジクロロメタン溶液に入れた。溶液を密封し、20℃で2時間撹拌した。次いで、溶媒が蒸発するまで、20℃で周囲環境に暴露しながら撹拌した。前加水分解させたオルトケイ酸メチルを添加し、40分間撹拌した。エタノールを添加し、遠心分離し、完全に洗浄し、乾燥させて、触媒III−Gを得た。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒III−A、III−BおよびIII−Cの性能を、温度20℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。使用した触媒III−A、III−BおよびIII−Cを回収し、活性化再生を行わずに、同じ触媒条件下で、以下の触媒反応に使用した(2回リサイクルした)。結果を表III−1に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒III−D、III−EおよびIII−Fの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率6:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:500、反応時間4時間の条件で評価した。使用した触媒III−D、III−EおよびIII−Fを回収し、活性化再生を行わずに、同じ触媒条件下で、以下の触媒反応に使用した(2回リサイクルした)。結果を表III−2に示した。
1.74gの酸化プロピレンを秤量した。また、触媒III−D、III−EおよびIII−Fの性能を、温度40℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化プロピレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。使用した触媒III−D、III−EおよびIII−Fを回収し、活性化再生を行わずに、同じ触媒条件下で、以下の触媒反応に使用した(2回リサイクルした)。結果を表III−3に示した。
1.74gの酸化プロピレンを秤量した。また、触媒III−A、III−BおよびIII−Cの性能を、温度60℃、圧力1.0MPa、水分比率8:1、酸化プロピレンに対する触媒のモル比1:500、反応時間4時間の条件で評価した。使用した触媒III−A、III−BおよびIII−Cを遠心分離により回収し、活性化再生を行わずに、同じ触媒条件下で、それぞれ以下の触媒反応に使用した(2回リサイクルした)。結果を表III−4に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、使用した活性中心Co(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)PF6およびCo(N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミン)OTsの性能を、温度20℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で行った。結果を表III−5に示した。
1.32gの酸化エチレンを秤量した。また、触媒III−Gの性能を、温度20℃、圧力1.0MPa、水分比率2:1、酸化エチレンに対する触媒のモル比1:1000、反応時間7時間の条件で評価した。使用した触媒III−Gを遠心分離により回収し、活性化再生を行わずに、同じ触媒条件下で、以下の触媒反応に使用した(2回リサイクルした)。結果を表III−4に示した。
Claims (20)
- 式(I−1)および/または式(I−2)の活性中心を有することを特徴とするナノケージ封じ込め触媒:
M(サレン1)X (I−1)
M’(サレン2) (I−2)
前記触媒は、式(I)を有し、
NC−m[M(サレン1)X]−n[M’(サレン2)] (I)
式中、NCはナノケージ構造を有する物質であり、
Mの各存在は、Coイオン、Feイオン、Gaイオン、Alイオン、Crイオン、およびそれらの混合物からなる群から独立して選択され、M’の各存在はCuイオン、Niイオンおよびそれらの混合物から独立して選択され;
mは0〜100の整数であり、nは0〜100の整数であり、但し、mおよびnの少なくとも一方が0でなく;
サレン1およびサレン2の各存在は、独立してシッフ塩基誘導体であり;
Xはアキシアルアニオンであり、Xの各存在は、置換または非置換の酢酸塩、置換または非置換のベンゼンスルホン酸塩、置換または非置換の安息香酸塩、F−、Cl−、Br−、I−、SbF6 −、PF6 −、BF4 −およびそれらの混合物からなる群から独立して選択され;
(1)Xが置換もしくは非置換の酢酸塩、置換もしくは非置換のベンゼンスルホン酸塩、または置換もしくは非置換の安息香酸塩である場合、MはCoイオンではなく、または、
(2)XがF−、Cl−、Br−、またはI−の場合、mは2以上であり、式(I−1)で少なくとも1つ存在するXはSbF6 −である。 - 式(I−1)中のMの各存在は、Co3+、Fe3+、Ga3+、Al3+、Cr3+およびそれらの混合物から独立して選択され、および/または、式(I−2)中のM’の各存在は、Cu2+、Ni2+およびそれらの混合物から独立して選択されることを特徴とする、請求項1に記載の触媒。
- mが0〜20、好ましくは0〜10、または好ましくは0〜5、例えば0〜2であることを特徴とする、請求項1に記載の触媒。
- nが0〜10、好ましくは0〜5、または好ましくは0〜3、例えば0〜1であることを特徴とする、請求項1に記載の触媒。
- mが0〜2であり、nが0〜1であることを特徴とする、請求項1に記載の触媒。
- mが1であり、nが0であり、Xが置換または非置換の酢酸塩、置換または非置換のベンゼンスルホン酸塩、置換または非置換の安息香酸塩、SbF6 −、PF6 −およびBF4 −からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の触媒。
- mが2であり、nが0〜1であり、式(I−1)のM(サレン1)Xの存在がそれぞれ異なり、式(II)の触媒を形成することを特徴とする、請求項1に記載の触媒:
NC−[M(サレン1)X]−[M(サレン1)X]−n[M’(サレン2)] (II)
好ましくは、mは2であり、nは0であり、M(サレン1)Xの各存在は異なっており、式(II−1)の触媒を形成し、
NC−[M(サレン1)X]−[M(サレン1)X] (II−1)
式(II)または(II−1)において、Mの各存在は異なっており、Co3+、Fe3+、Ga3+、Al3+、およびCr3+から独立して選択され、それぞれのサレン1は同一または異なっている。 - Xの一方の存在がSbF6 −であり、Xの他方の存在がF−、Cl−、Br−またはI−であることを特徴とする、請求項7に記載の触媒。
- mが2以上であり、式(I−1)においてM(サレン1)Xの各存在が異なることを特徴とする、請求項1に記載の触媒。
- nが2以上であり、式(I−2)において、M’(サレン2)の各存在が異なることを特徴とする、請求項1に記載の触媒。
- NCがナノケージ構造を有するメソポーラスシリカナノ粒子またはナノケージ構造を有する有機ハイブリッドメソポーラスシリカナノ粒子であることを特徴とする、請求項1に記載の触媒。
- NCが、SBA−6、SBA−16、FDU−1、FDU−12、KIT−5、およびAMS−8から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の触媒。
- 前記シッフ塩基誘導体が、N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミンまたは置換N,N’−ジサリチリデン−1,2−シクロヘキサンジアミンであることを特徴とする、請求項1に記載の触媒。
- 式(II−3)を有することを特徴とする、ナノケージ封じ込め触媒:
NC−[Co(サレン1)SbF6−M(サレン1)X] (II−3)
式中、NCおよびサレン1は、請求項1〜13のいずれか1つに定義されるとおり、それぞれ独立であり、Xは、F−、Cl−、Br−、およびI−から選択され、Mは、Co3+、Fe3+、Ga3+、Al3+およびCr3+から選択される。 - 式(II−4)を有することを特徴とする、ナノケージ封じ込め触媒:
NC−[M(サレン1)SbF6−Co(サレン1)X] (II−4)
式中、NCおよびサレン1は、請求項1〜14のいずれか1つに定義されるとおり、それぞれ独立であり、Xは、F−、Cl−、Br−、およびI−から選択され、Mは、Co3+、Fe3+、Ga3+、Al3+およびCr3+から選択される。 - 式(III−1)または(III−2)を有することを特徴とする、ナノケージ封じ込め触媒:
NC−[Co(サレン1)PF6] (III−1)、または
NC−[Co(サレン1)BF4] (III−2)
NCおよびサレン1は、請求項1〜15のいずれか1つに定義されるとおり、それぞれ独立である。 - 活性中心M(サレン1)XまたはM’(サレン2)およびナノケージ物質NCを溶媒に添加し、撹拌する工程と、前記溶媒を除去する工程と、ナノケージ封じ込め触媒を得るためのカプセル化を行う工程とを含む、ナノケージ封じ込め触媒の製造方法。
- MはFe3+、Ga3+、Al3+、およびCr3+を含み、
M’はCu2+およびNi2を含み、
サレン1およびサレン2はそれぞれシッフ塩基誘導体であり、
Xはアキシアルアニオンであり、Xは酢酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、安息香酸塩、置換酢酸塩、置換ベンゼンスルホン酸塩、置換安息香酸塩、F−、Cl−、Br−、I−、SbF6 −、PF6 −およびBF4 −を含むことを特徴とする、請求項17に記載の製造方法。 - 前記溶媒が、ジクロロメタン、エタノール、およびメタノールのうちの少なくとも1つを含むことを特徴とする、請求項17に記載の製造方法。
- アルキレンオキシドの水和によるグリコールの生成のための反応における、請求項1〜16のいずれか1項に記載の触媒、または請求項17〜19のいずれか1項に記載の製造方法により得られる触媒の使用。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810854835.1A CN110773232B (zh) | 2018-07-31 | 2018-07-31 | 环氧烷烃水合制二醇催化剂、制备方法及应用 |
CN201810854835.1 | 2018-07-31 | ||
CN201811251064.3A CN111097529B (zh) | 2018-10-25 | 2018-10-25 | 高性能纳米笼限域催化剂、制备方法及应用 |
CN201811251045.0 | 2018-10-25 | ||
CN201811251045.0A CN111097528B (zh) | 2018-10-25 | 2018-10-25 | 纳米笼限域催化剂、制备方法及应用 |
CN201811251064.3 | 2018-10-25 | ||
PCT/CN2019/098304 WO2020024923A1 (zh) | 2018-07-31 | 2019-07-30 | 纳米笼限域催化剂、制备方法及应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021532973A true JP2021532973A (ja) | 2021-12-02 |
JP7432580B2 JP7432580B2 (ja) | 2024-02-16 |
Family
ID=69232342
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021505279A Active JP7432580B2 (ja) | 2018-07-31 | 2019-07-30 | ナノケージ封じ込め触媒、その製造方法および使用 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20210299644A1 (ja) |
EP (1) | EP3831478A4 (ja) |
JP (1) | JP7432580B2 (ja) |
KR (1) | KR20210038653A (ja) |
BR (1) | BR112021001734A2 (ja) |
CA (1) | CA3107987A1 (ja) |
MX (1) | MX2021001265A (ja) |
SG (1) | SG11202101016QA (ja) |
TW (1) | TWI801638B (ja) |
WO (1) | WO2020024923A1 (ja) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003534117A (ja) * | 2000-05-24 | 2003-11-18 | アールエステック カンパニー リミテッド | 新規キラルサレン触媒及びこれを使用してラセミエポキシドからキラル化合物を製造する方法 |
JP2006342136A (ja) * | 2005-06-10 | 2006-12-21 | Kansai Electric Power Co Inc:The | ジアルキルカーボネートとアルキレングリコールの併産方法 |
CN102688776A (zh) * | 2011-03-23 | 2012-09-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于环氧化合物水合制二醇的固体催化剂及其应用 |
CN102728407A (zh) * | 2012-07-17 | 2012-10-17 | 岳阳亚王精细化工有限公司 | 一种(S,S)-salen Co(Ⅱ)催化剂的合成方法及其在拆分末端环氧化合物的应用 |
CN105749973A (zh) * | 2014-12-15 | 2016-07-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种在介孔材料中组装金属配合物的固载方法 |
CN107519936A (zh) * | 2017-09-05 | 2017-12-29 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种封装均相催化剂于介孔分子筛孔道中的方法 |
CN109675627A (zh) * | 2017-10-19 | 2019-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于环氧化合物水合制二醇的固体催化剂及其应用 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100342659B1 (en) * | 2000-12-15 | 2002-07-04 | Rstech Co Ltd | Chiral polymer salene catalyst and process for preparing chiral compounds from racemic epoxide using the same |
CN100413579C (zh) | 2004-09-24 | 2008-08-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于环氧乙烷水合制备乙二醇的催化剂 |
US7161046B2 (en) * | 2004-09-30 | 2007-01-09 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for the preparation of alkylene glycols |
TW200909462A (en) * | 2007-05-21 | 2009-03-01 | Hybrid Plastics Inc | Metallized polyhedral oligomeric silsesquioxanes as catalysts for polyurethanes |
CN102372815B (zh) | 2010-08-23 | 2014-05-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 有机/无机纳米复合树脂的制备方法 |
CN102225338B (zh) * | 2011-04-29 | 2013-04-24 | 上海浦景化工技术有限公司 | 草酸烷基酯加氢合成乙二醇用复合载体催化剂及制备方法 |
CN104437607B (zh) | 2014-11-06 | 2016-06-29 | 南开大学 | 用于环氧乙烷水合制备乙二醇的含锡分子筛催化剂及使用方法 |
CN109675629B (zh) * | 2017-10-19 | 2022-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 环氧烷烃水合制二醇高性能催化剂、制备方法及应用 |
CN109675628B (zh) * | 2017-10-19 | 2022-04-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备多元醇的方法 |
CN109675631B (zh) * | 2017-10-19 | 2022-07-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于环氧化合物水合制二醇的催化剂及其应用 |
-
2019
- 2019-07-30 WO PCT/CN2019/098304 patent/WO2020024923A1/zh unknown
- 2019-07-30 SG SG11202101016QA patent/SG11202101016QA/en unknown
- 2019-07-30 EP EP19844935.7A patent/EP3831478A4/en active Pending
- 2019-07-30 US US17/265,178 patent/US20210299644A1/en active Pending
- 2019-07-30 CA CA3107987A patent/CA3107987A1/en active Pending
- 2019-07-30 BR BR112021001734-8A patent/BR112021001734A2/pt active Search and Examination
- 2019-07-30 KR KR1020217006072A patent/KR20210038653A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-07-30 JP JP2021505279A patent/JP7432580B2/ja active Active
- 2019-07-30 MX MX2021001265A patent/MX2021001265A/es unknown
- 2019-07-31 TW TW108127116A patent/TWI801638B/zh active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003534117A (ja) * | 2000-05-24 | 2003-11-18 | アールエステック カンパニー リミテッド | 新規キラルサレン触媒及びこれを使用してラセミエポキシドからキラル化合物を製造する方法 |
JP2006342136A (ja) * | 2005-06-10 | 2006-12-21 | Kansai Electric Power Co Inc:The | ジアルキルカーボネートとアルキレングリコールの併産方法 |
CN102688776A (zh) * | 2011-03-23 | 2012-09-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于环氧化合物水合制二醇的固体催化剂及其应用 |
CN102728407A (zh) * | 2012-07-17 | 2012-10-17 | 岳阳亚王精细化工有限公司 | 一种(S,S)-salen Co(Ⅱ)催化剂的合成方法及其在拆分末端环氧化合物的应用 |
CN105749973A (zh) * | 2014-12-15 | 2016-07-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种在介孔材料中组装金属配合物的固载方法 |
CN107519936A (zh) * | 2017-09-05 | 2017-12-29 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种封装均相催化剂于介孔分子筛孔道中的方法 |
CN109675627A (zh) * | 2017-10-19 | 2019-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于环氧化合物水合制二醇的固体催化剂及其应用 |
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
BANIA, K. K. ET AL., INORGANIC CHEMISTRY, vol. 52, JPN6022051695, 2 July 2013 (2013-07-02), pages 8017 - 8029, ISSN: 0005099123 * |
CHOI, S. -D. ET AL., CATALYSIS LETTERS, vol. 92, JPN6022051700, 2004, pages 35 - 40, ISSN: 0004938320 * |
GUPTA, K. C. ET AL., COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS, vol. 252, JPN6022051701, 14 September 2007 (2007-09-14), pages 1420 - 1450, ISSN: 0004938321 * |
LI, B. ET AL., ANGEWANTE CHEMIE INTERNATIONAL EDITION, vol. 51, JPN6022051698, 12 October 2012 (2012-10-12), pages 11517 - 11521, ISSN: 0005099125 * |
SHARMA, M. ET AL., THE JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY C, vol. 120, JPN6022051697, 8 June 2016 (2016-06-08), pages 13563 - 13573, ISSN: 0005099124 * |
ZHONG, M. ET AL., JOURNAL OF CATALYSIS, vol. 338, JPN6022051699, 2016, pages 184 - 191, ISSN: 0004938319 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112021001734A2 (pt) | 2021-04-27 |
US20210299644A1 (en) | 2021-09-30 |
WO2020024923A1 (zh) | 2020-02-06 |
SG11202101016QA (en) | 2021-03-30 |
CA3107987A1 (en) | 2020-02-06 |
TWI801638B (zh) | 2023-05-11 |
TW202007445A (zh) | 2020-02-16 |
KR20210038653A (ko) | 2021-04-07 |
EP3831478A4 (en) | 2022-01-26 |
MX2021001265A (es) | 2021-07-06 |
JP7432580B2 (ja) | 2024-02-16 |
EP3831478A1 (en) | 2021-06-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Song et al. | Investigation from chemical structure to photoluminescent mechanism: a type of carbon dots from the pyrolysis of citric acid and an amine | |
Diaz de Grenu et al. | Microwave‐Assisted Synthesis of Covalent Organic Frameworks: A Review | |
CN103350000B (zh) | 具有核/壳结构的金属-有机骨架/SiO2复合纳米材料及其制备方法和应用 | |
Maegawa et al. | Transparent and visible-light harvesting acridone-bridged mesostructured organosilica film | |
Bharathi et al. | Immobilized Ni-Schiff-base metal complex on MCM-41 as a heterogeneous catalyst for the green synthesis of benzimidazole derivatives using glycerol as a solvent | |
Abdollahi-Basir et al. | Synthesis of tetrazolo [1, 5-a] pyrimidine-6-carbonitriles using HMTA-BAIL@ MIL-101 (Cr) as a superior heterogeneous catalyst | |
Xie et al. | Enhanced mineralization of oxalate by heterogeneous peroxone: The interfacial reaction on the core-shell CeOx@ SiO2 | |
Martinetto et al. | Designing Functional Polyoxometalate‐Based Ionic Liquid Crystals and Ionic Liquids | |
CN105214734B (zh) | 伊利石介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用以及环己酮甘油缩酮的制备方法 | |
Valverde-Gonzalez et al. | Amino-functionalized zirconium and cerium MOFs: Catalysts for visible light induced aerobic oxidation of benzylic alcohols and microwaves assisted N-Alkylation of amines | |
Hailu et al. | Synthesis, characterization and catalytic application of zeolite based heterogeneous catalyst of iron (III), nickel (II) and copper (II) salen complexes for oxidation of organic pollutants | |
Zendehdel et al. | Host (Nano Cage NaY)/Guest Mn (II), Co (II), Ni (II) and Cu (II) Complexes of N, N‐Bis (3, 5‐Di‐Tert‐Butylsalicyidene)‐2, 2‐Dimethyle‐1, 3‐Diaminopropane: Synthesis and Catalyst Activity | |
JP7432580B2 (ja) | ナノケージ封じ込め触媒、その製造方法および使用 | |
Salamatmanesh et al. | Magnetic nanostructure-anchored mixed-donor ligand system based on carboxamide and N-heterocyclic thiones: An efficient support of CuI catalyst for synthesis of imidazo [1, 2-a] pyridines in eutectic medium | |
Yan et al. | Two photoactive lanthanide (Eu3+, Tb3+) hybrid materials of modified β-diketone bridge directly covalently bonded mesoporous host (MCM-41) | |
Yan et al. | Photofunctional metalloporphyrins functionalized mesoporous hybrids phen-Ln (LSi)-SBA-15 (Ln= Nd, Yb, L= porphyrin derivatives) | |
Ghaedrahmat et al. | Synthesize and characterization of ZIF-8/NaP zeolite composites as a stable acid-base catalyst for organic reactions | |
RU2793757C2 (ru) | Локализованный в наноклетке катализатор, способ его получения и его применение | |
KR101154326B1 (ko) | 디우레아를 포함하는 유기-무기 혼성 실리카 중간세공 분자체 및 그 제조방법 | |
CN104877682B (zh) | 均苯三甲酸‑LTbH复合体及其合成方法 | |
CN109400633B (zh) | 金纳米团簇及其高产率制备方法 | |
Minwei et al. | A dynamic organic structuring-directing agent for pure-silica-zeolite AST and LTA syntheses | |
Conte et al. | Hydrogen storage and mobility determined by NMR to various organically functionalized porous silica synthetized by using the post-grafting method | |
CN102294264B (zh) | 用于环氧乙烷和二氧化碳制备碳酸乙烯酯的核壳型催化剂及其制备方法 | |
Tayefe et al. | Catalyzed Schiff Base Synthesis over Bifunctionalized Cobalt/Zinc-Incorporated Mesoporous Silica Nanoparticles under UV Irradiation |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220131 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20221124 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230306 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20230704 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231102 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20231102 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20231122 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240130 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240205 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7432580 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |