JP2021526180A - シリコーン樹脂及びその製造方法、ならびに化粧料 - Google Patents

シリコーン樹脂及びその製造方法、ならびに化粧料 Download PDF

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Abstract

下記組成式(1)(式中、R1は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基及び炭素数1〜8のフッ素置換アルキル基から選ばれる、フェニル基以外の基であり、R2及びR3は独立に、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基及び炭素数1〜8のフッ素置換アルキル基から選ばれる基であり、aは0〜0.2、bは0.1〜0.5、cは0〜0.2、dは0.01〜0.5、eは0〜0.6の数であり、a+b+c+d+eは1.0である。ただし、R1〜R3、a〜eは、分子中に1つ以上のフェニル基を有するように選択される。)で表され、重量平均分子量が1,000〜8,000であるシリコーン樹脂であって、このシリコーン樹脂から形成された被膜の屈折率が1.48以上であるシリコーン樹脂。

Description

本発明は、フェニル基を有するシリコーン樹脂(以下、フェニルシリコーン樹脂と記載する場合がある。)及びその製造方法、ならびにこのシリコーン樹脂を含有する化粧料に関するものである。なお、本発明においては、化粧料用の組成物を化粧料と記載する。
従来、シリコーン樹脂は、被膜形成能があり、耐水性、耐汗性、耐皮脂性に優れることから、ファンデーション、口紅、アイシャドー、マスカラ等のメークアップ化粧料、紫外線防御用化粧料、頭髪用化粧料等の化粧品用原料として使用されている。例えば、平均式RnSiO4-n/2の単位からなる有機シリコーン樹脂と、揮発性炭化水素油とを含む皮膚化粧料(特許文献1:特公平04−59284号公報)、R3SiO1/2単位とSiO4/2単位からなる樹脂と、揮発性シリコーン油とを含有する皮膚化粧料(特許文献2:特公平06−15448号公報)、R2SiO2/2単位、RSiO3/2単位、SiO4/2単位を2種類以上含み、任意で末端をR3SiO1/2単位で封鎖したシリコーン樹脂、揮発性油剤と紫外線吸収剤及び/又は紫外線散乱剤を配合した日焼け防止化粧料(特許文献3:特開昭62−234012号公報)、70モル%以上がR3SiO1/2単位及びSiO4/2単位からなり、かつR3SiO1/2単位とSiO4/2単位とのモル比が0.5/1〜1.5/1である有機シリコーン樹脂1〜70質量%を含有する皮膚化粧料(特許文献4:特開昭62−298511号公報)等が知られており、これらは耐水性に優れる被膜が得られることを開示している。
近年では、さらなる耐水性、耐汗性、化粧持続性の向上や、ツヤや発色等の特性が求められるようになり、フェニル基含有率の高いフェニルシリコーン樹脂が開発されている。しかしながら、フェニル含有率の高いフェニルシリコーン樹脂は、シリコーン系や有機系の油性成分との相溶性が低いため、紫外線吸収剤や、IOB0.2以上の高極性の液状油等特定の油剤を併用した処方が提案されている(特許文献5:特開2016−117701号公報、特許文献6:特開2009−19033号公報、特許文献7:特許第5512278号公報)。そのため、フェニル含有率の高いフェニルシリコーン樹脂を配合した化粧品処方が限定的となってしまう。R1 3SiO1/2単位、R2 2SiO2/2単位、R3SiO3/2単位、SiO4/2単位からなるシリコーン樹脂を使った化粧料が開発されているが、被膜の屈折率については言及されていない特許文献8:特開2018−2643号公報)。
特公平04−59284号公報 特公平06−15448号公報 特開昭62−234012号公報 特開昭62−298511号公報 特開2016−117701号公報 特開2009−19033号公報 特許第5512278号公報 特開2018−2643号公報
本発明は、シリコーン油、炭化水素油等の有機系の油性成分に可溶で、均一な連続被膜が得られ、その被膜はべたつき及び脆さがなく、紫外線吸収剤との相溶性が良いフェニルシリコーン樹脂及びその製造方法を提供することを目的とする。また、このフェニルシリコーン樹脂を化粧料に配合することで、使用感(塗布時の延び(展延性)、べたつき感のなさ、仕上がりの色むらのなさ、化粧もち)が良く、衣服等へ付着すること(2次付着)を防止できる化粧料を提供することを目的とする。
本発明者らは、特定の構成単位を有するフェニルシリコーン樹脂が、シリコーン系、有機系等の油性成分に可溶で、均一な連続被膜が得られ、その被膜はべたつき及び脆さがなく、紫外線吸収剤との相溶性が良いことを知見した。さらに、このフェニルシリコーン樹脂を配合した化粧料は、使用感が良く、衣服等へ付着すること(2次付着)を防止できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
従って、本発明は下記発明を提供する。
1.下記組成式(1)
Figure 2021526180
(式中、R1は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基及び炭素数1〜8のフッ素置換アルキル基から選ばれる、フェニル基以外の基であり、R2及びR3は独立に、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基及び炭素数1〜8のフッ素置換アルキル基から選ばれる基であり、aは0〜0.2、bは0.1〜0.5、cは0〜0.2、dは0.01〜0.5、eは0〜0.6の数であり、a+b+c+d+eは1.0である。ただし、R1〜R3、a〜eは、分子中に1つ以上のフェニル基を有するように選択される。)
で表され、重量平均分子量が1,000〜8,000であるシリコーン樹脂であって、このシリコーン樹脂から形成された被膜の屈折率が1.48以上であるシリコーン樹脂。
2.フェニル基含有率が30質量%以上である1記載のシリコーン樹脂。
3.上記組成式(1)において、aが0.01〜0.2である1又は2記載のシリコーン樹脂。
4.上記組成式(1)において、R3がフェニル基である1〜3のいずれかに記載のシリコーン樹脂。
5.上記組成式(1)において、cが0であり、R1がメチルであり、R3がフェニル基である1〜4のいずれかに記載のシリコーン樹脂。
6.シリコーン樹脂濃度50質量%で、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン及びパラメトキシケイ皮酸オクチルから選ばれるいずれかに可溶である1〜5のいずれかに記載のシリコーン樹脂。
7.(i)下記一般式(2)及び(3)
1 3SiOSiR1 3 (2)
1 3SiOH (3)
(式中、R1は上記と同じである。)
で表される有機ケイ素化合物から選ばれる1種又は2種以上と、
下記一般式(4)、(5)、(6)
(R4O)2SiR2 2 (4)
(R4O)3SiR3 (5)
(R4O)4Si (6)
(式中、R2及びR3は上記と同じである。R4は独立に、水素原子又は非置換又は置換一価炭化水素基である。)
で表されるシラン及びその部分加水分解縮合物から選ばれる1種又は2種以上とを、無溶媒又は溶媒中において、加水分解・縮合させる工程、及び
(ii)得られた加水分解・縮合物にトリフェニルシラノール及び溶媒を添加し、弱塩基触媒存在下で、上記加水分解・縮合物とトリフェニルシラノールとを縮合させる工程
を含む、3記載のシリコーン樹脂を製造する方法。
8.弱塩基触媒が、炭酸水素ナトリウム又は酢酸ナトリウムである7記載のシリコーン樹脂の製造方法。
9.1〜6のいずれかに記載のシリコーン樹脂を、0.1〜40質量%を含有する化粧料。
10.さらに、シリコーン油、炭化水素油、エステル油及びグリセライド油から選ばれる油剤を含有する9記載の化粧料。
11.さらに、界面活性剤を含有する9又は10記載の化粧料。
12.界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基及びポリグリセリン基から選ばれる基を有する直鎖又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン及びそのアルキル共変性オルガノポリシロキサンから選ばれる1種又は2種以上の界面活性剤である11記載の化粧料。
13.さらに、架橋型オルガノポリシロキサン重合物及び液状油剤とからなる組成物を含有する9〜12のいずれかに記載の化粧料。
14.架橋型オルガノポリシロキサン重合物が、ポリエーテル基及びポリグリセリン基から選ばれる基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物である13記載の化粧料。
15.さらに、[R5 3SiO1/2]、[R6 2SiO2/2]、[R7SiO3/2]及び[SiO4/2
(式中、R5、R6及びR7は独立に、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基及び炭素数1〜8のフッ素置換アルキル基から選ばれる基である。)
から選ばれる構成単位を有する、上記シリコーン樹脂以外のシリコーン樹脂、及び直鎖状のアクリル/シリコーン共重合体から選ばれる被膜形成剤を含有する9〜14のいずれかに記載の化粧料。
16.さらに、粉体を含有する9〜15のいずれかに記載の化粧料。
17.さらに、紫外線吸収剤又は紫外線吸散乱剤を含有する9〜16のいずれかに記載の化粧料。
18.スキンケア化粧料、頭髪化粧料、メークアップ化粧料、紫外線防御用化粧料及び制汗剤から選ばれる化粧料である9〜17のいずれかに記載の化粧料。
本発明によれば、シリコーン系、有機系等の油性成分に可溶で、均一な連続被膜が得られ、その被膜はべたつき及び脆さがなく、紫外線吸収剤との相溶性が良いフェニルシリコーン樹脂、及びこれを配合した、使用感が良く、2次付着を防止できる化粧料を提供することができる。
以下、本発明について、I.フェニルシリコーン樹脂、II.フェニルシリコーン樹脂の製造方法、III.フェニルシリコーン樹脂を含有する化粧料に分けて説明する。
I.フェニルシリコーン樹脂
本発明のフェニルシリコーン樹脂は、下記組成式(1)
Figure 2021526180
(式中、R1は独立に炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基及び炭素数1〜8のフッ素置換アルキル基から選ばれる、フェニル基以外の基であり、R2及びR3は独立に、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基及び炭素数1〜8のフッ素置換アルキル基から選ばれる基であり、aは0〜0.2、bは0.1〜0.5、
cは0〜0.2、dは0.01〜0.5、eは0〜0.6の数であり、a+b+c+d+eは1.0である。ただし、R1〜R3、a〜eは、分子中に1つ以上のフェニル基を有するように選択される。)
で表される。
炭素数1〜8のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられる。炭素数6〜12のアリール基としては、フェニル基及びトリル基等が挙げられる。炭素数1〜8のフッ素置換アルキル基としては、トリフロロプロピル基等が挙げられる。R1、R2及びR3は、1分子中にそれぞれ違うものが含まれていてもよい。
具体的には、R1としては、炭素数1〜3のアルキル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
2としては、炭素数1〜3のアルキル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
3としては、炭素数1〜3のアルキル基、フェニル基がより好ましく、メチル基、フェニル基がさらに好ましい。
aは0〜0.2の数であり、0.01〜0.2が好ましく、0.03〜0.1がより好ましい。aが0.2を超えるとトリフェニルシラノールが反応しにくくなってしまい、製造時にトリフェニルシラノールが残存して、不純物を含む樹脂となるおそれがある。
bは0.1〜0.5の数であり、0.2〜0.45が好ましく、0.2〜0.4がより好ましい。bが0.1未満だと被膜が硬くなり脆くなってしまい、0.5を超えると被膜がべたついてしまう。
cは0〜0.2の数であり、0〜0.15が好ましい。cが0.2を超えると被膜が硬くなり脆くなってしまう。
dは0.01〜0.5の数であり、0.05〜0.45が好ましく、0.1〜0.4がより好ましい。dが0.01未満だと被膜がべたついてしまう。また、製造時にトリフェニルシラノールを用いた場合、トリフェニルシラノールが残存して、不純物を含む樹脂となるおそれがある。dが0.5を超えると被膜が硬くなり脆くなってしまう。
eは0〜0.6の数である。eが0.6よりも大きいと被膜が硬くなり、脆くなってしまう。
特に、上記組成式(1)において、cが0であり、R1がメチルであり、R3がフェニル基である、下記組成式(2)で表されるものが好ましく、中でも、aが0.01〜0.2のものが好ましい。
Figure 2021526180
(式中、aは0〜0.2、bは0.1〜0.5、dは0.01〜0.5、eは0〜0.6の数であり、a+b+d+eは1.0である。)
フェニルシリコーン樹脂の重量平均分子量は、1,000〜8,000であり、2,000〜7,000が好ましく、2,000〜6,000がより好ましい。分子量が小さすぎると、高粘度液体となり、被膜を得ることができない。一方、分子量が大きすぎると溶媒への溶解性が悪くなる。なお、重量平均分子量の測定方法は、GPC(ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー)、分析によるポリスチレン換算の重量平均分子量であり、測定に用いる溶媒はテトラヒドロフラン(THF)を用いるものとする。装置としては、例えば、東ソー社製等を用いることができる。
フェニルシリコーン樹脂から形成された被膜の屈折率は1.48以上であり、1.490〜1.520が好ましい。なお、屈折率は、フェニルシリコーン樹脂溶媒溶液を塗工し、溶媒等を除去して厚さ約1mmのフェニル樹脂被膜を形成させ、屈折率計、例えば、Abbemat屈折率計(Anton Paar社製)により、測定温度25℃の屈折率を測定した値である。
シリコーン樹脂のフェニル基含有率等を調整することにより、被膜の屈折率を得ることができ、本発明のシリコーン樹脂のフェニル基含有率は、フェニルシリコーン樹脂中30質量%以上が好ましく、31〜40質量%がより好ましい。
このようなフェニル基含有率、屈折率を有するシリコーン樹脂を化粧料に配合した場合、塗付時に、延びが良く、べたつき感がなく、耐水性が良好で、皮膚への密着性が良いことから化粧もちに優れ、衣服等へ付着すること(2次付着性)を防止できる化粧料となる。
フェニルシリコーン樹脂は室温で固体であるため、粉砕した固体としてもよく、あるいは化粧料に使用できる油剤で希釈した溶液とすることもできる。油剤としては、シリコーン油、炭化水素油等の有機系の油性成分、特に、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、パラメトキシケイ皮酸オクチルが挙げられる。フェニルシリコーン樹脂は、フェニルシリコーン樹脂濃度50質量%で、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン及びパラメトキシケイ皮酸オクチルから選ばれるいずれかの油剤に可溶であることが好ましい。なお、フェニルシリコーン樹脂の可溶化は、フェニルシリコーン樹脂の重量平均分子量と屈折率のバランスにより調整することができる。
II.フェニルシリコーン樹脂の製造方法
本発明のフェニルシリコーン樹脂の製造方法としては、下記工程を含むものが挙げられる。
(A)aが0の場合
(A−i)下記一般式(2)及び(3)
1 3SiOSiR1 3 (2)
1 3SiOH (3)
(式中、R1は上記と同じである。)
で表される有機ケイ素化合物から選ばれる1種以上と、
下記一般式(4)、(5)及び(6)
(R4O)2SiR2 2 (4)
(R4O)3SiR3 (5)
(R4O)4Si (6)
(式中、R2及びR3は上記と同じである。R4は独立に水素原子又は非置換又は置換一価炭化水素基である。ただし、R2〜R3の中で1つ以上はフェニル基である。)
で表されるシラン及びその部分加水分解縮合物から選ばれ、一般式(5)で表されるものを含む1種以上とを無溶媒又は溶媒中において、加水分解・縮合させる工程、及び
(A−ii)得られた加水分解・縮合物に溶媒を添加し、弱塩基触媒存在下で、上記加水分解・縮合物を縮合させる工程
(B)aが0でない場合、
(B−i)下記一般式(2)及び(3)
1 3SiOSiR1 3 (2)
1 3SiOH (3)
(式中、R1は上記と同じである。)
で表される有機ケイ素化合物から選ばれる1種以上と、
下記一般式(4)、(5)及び(6)
(R4O)2SiR2 2 (4)
(R4O)3SiR3 (5)
(R4O)4Si (6)
(式中、R2及びR3は上記と同じである。R4は独立に水素原子又は非置換又は置換一価炭化水素基である。)
で表されるシラン及びその部分加水分解縮合物から選ばれ、一般式(5)で表されるものを含む1種以上とを無溶媒又は溶媒中において、加水分解・縮合させる工程、及び
(B−ii)得られた加水分解・縮合物にトリフェニルシラノール及び溶媒を添加し、弱塩基触媒存在下で、上記加水分解・縮合物とトリフェニルシラノールとを縮合させる工程
1、R2及びR3は上記と同じである。R4は独立に水素原子又は非置換又は置換一価炭化水素基であり、炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。ただし、上記(A)の場合は、R2〜R3の中で1つ以上はフェニル基である。なお、一般式(2)〜(6)で表される化合物はそれぞれ1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。R1、R2、R3及びR4は、1分子中にそれぞれ違うものが含まれていてもよい。
工程(i):(A−i),工程(B−i)
上記有機ケイ素化合物と、上記シラン又はその部分加水分解縮合物とを無溶媒又は溶媒中において、加水分解・縮合させる工程
加水分解・縮合反応は酸性条件下で行うことが好ましく、触媒として酸性物質を添加することが好ましい。酸性物質としては、塩酸、硫酸、p−トルエンスルフォン酸、メタンスルフォン酸、トリフルオロメタンスルフォン酸、リン酸、酢酸、クエン酸等が挙げられる。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。その使用量は少量でよく、加水分解・縮合反応系全体の0.001〜10質量%が好ましい。
反応は無溶媒又は溶媒中で行うことができ、溶媒中で行うことが好ましい。工程(i)の溶媒としては、トルエン、キシレン、イソパラフィン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、(イソ)プロピルアルコール、ブタノール等の炭素数1〜10の脂肪族アルコール系溶媒が挙げられる。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、炭素数1〜10の脂肪族アルコール系溶媒が好ましく、エタノール、イソプロピルアルコール(IPA)がより好ましい。溶媒の量は、加水分解・縮合反応系全体の5〜50質量%が好ましい。
より具体的には、例えば、有機ケイ素化合物と、シラン又はその部分加水分解縮合物とを、溶媒を反応器に仕込み、酸を添加し、撹拌しながら水を滴下する。水を滴下するときの温度は0〜60℃、特に0〜40℃が好ましく、滴下する水の量は加水分解性基に対してモル比で0.6〜2.5の範囲が好ましい。水を滴下した後は、加水分解・縮合反応を行うが、30〜100℃、特に50〜80℃で、2〜8時間加熱することが好ましい。
加水分解後は、酸の除去を行う。酸の除去にはアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物等で中和する方法や、水洗工程で除去することができる。
工程(ii):(A−ii),工程(B−ii)
工程(ii)は得られた加水分解・縮合物に溶媒を添加し、弱塩基触媒存在下で、上記加水分解・縮合物を縮合させる工程である。
上記(B−ii)の場合は、得られた加水分解・縮合物にトリフェニルシラノール及び溶媒を添加し、弱塩基触媒存在下で、上記加水分解・縮合物とトリフェニルシラノールとを縮合させる工程である。(B−i)工程にトリフェニルシラノールを添加すると、M単位と反応して(C653SiO−SiR1 3が副生する。
工程(ii)の溶媒としては、化粧料に使用できる油剤が好ましい。具体的には、シリコーン油、炭化水素油等の有機系の油性成分が挙げられる。特に、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン等の揮発性シロキサン化合物、イソドデカン等の揮発性炭化水素化合物が好ましい。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。油剤の量は10〜80質量%である。反応には弱塩基触媒を用いる。弱塩基触媒としては、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム等を挙げることができ、1種単独で又は2種を適宜組み合わせて用いることができる。弱塩基触媒の量は0.001質量%〜10質量%である。
工程(B−ii)はより具体的には、例えば、上記工程(B−i)の酸の除去後に、トリフェニルシラノール及び溶媒(油剤)を添加し、弱塩基触媒存在下で、生成したアルコール類と過剰の水を、常圧又は減圧下で、100〜150℃で2〜5時間加熱して除去しながら、上記加水分解・縮合物とトリフェニルシラノールとの縮合反応を行うことにより、フェニルシリコーン樹脂溶液を得ることができる。なお、溶媒(油剤)は、上記工程(i)の加水分解・縮合反応時に添加することもできる。フェニルシリコーン樹脂は固体であるため、上記反応終了後に、溶媒(油剤)で希釈した溶液とすることが好ましい。工程(i)の溶媒、工程(ii)の溶媒は、反応終了後留去してもよい。希釈に用いる溶媒(油剤)は、工程(i)の溶媒の溶媒、工程(ii)の溶媒と同じであっても、異なってもよく、シリコーン油、炭化水素油等の有機系の油性成分等が挙げられ、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、パラメトキシケイ皮酸オクチルが好ましい。希釈した場合は、フェニルシリコーン樹脂量が30〜70質量%の溶媒(油剤)溶液とするとよい。
III.フェニルシリコーン樹脂を含有する化粧料
フェニルシリコーン樹脂を含有する化粧料中のフェニルシリコーン樹脂の配合量は、0.1〜40質量%が好ましく、0.5〜20質量%がより好ましい。
本発明の化粧料には、その目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、上記シリコーン樹脂以外の任意成分を、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて、適量配合することができる。任意成分としては、例えば下記のものが挙げられ、全て例示である。
[油剤]
油剤は通常の化粧料に使用されるものであれば、常温で固体、半固体、液状、いずれの油剤も使用することができ、上記製造方法や、希釈に用いたものでもよい。油剤としては、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、天然動植物油脂類、半合成油脂、高級アルコール、フッ素系油剤等が挙げられる。なお、上記希釈用溶媒で記載された油剤も重複して記載される。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、シリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、揮発性の炭化水素油等が挙げられる。具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、(エチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、(ブチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等;高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
天然動植物油及び半合成油としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、POEはポリオキシエチレンを意味する。
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。
フッ素系油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
油剤を配合する場合の配合量は剤系によっても異なるが、化粧料中1〜98質量%が好ましい。
[水]
水を配合する場合の配合量は、化粧料中1〜95質量%から適宜選定される。
[アルコール]
アルコールとしては、炭素数2〜5の低級アルコール、炭素数2〜10の多価アルコール、糖アルコール、ステロール等が挙げられる。炭素数2〜5の低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール等が挙げられる。炭素数2〜10の多価アルコールとしては、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等が挙げられる。糖アルコールとしては、ソルビトール、マルトース等が挙げられる。ステロールとしては、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等が挙げられる。
アルコールを配合する場合の配合量は、化粧料中0.1〜98質量%が好ましい。
[水溶性増粘剤]
水溶性増粘剤としては、植物系高分子化合物、微生物系高分子化合物、動物系高分子化合物、デンプン系高分子化合物、セルロース系高分子化合物、アルギン酸系高分子化合物、ビニル系高分子化合物、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体系高分子化合物、アクリル系高分子化合物、無機系水溶性高分子化合物等の水溶性又は水膨潤性高分子化合物等が挙げられる。
植物系高分子化合物としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード(マルメロ)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等)、アルゲコロイド、ローカストビーンガム等が挙げられる。
微生物系高分子化合物としては、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等が挙げられる。
動物系高分子化合物としては、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等
デンプン系高分子化合物としては、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等が挙げられる。
セルロース系高分子化合物としては、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等が挙げられる。
アルギン酸系高分子化合物としては、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等が挙げられる。
ビニル系高分子化合物としては、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体系高分子化合物としては、ポリオキシエチレン重合体、ポリオキシプロピレン重合体、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体等が挙げられる。
アクリル系高分子化合物としては、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等が挙げられる。
無機系水溶性高分子化合物としては、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。
その他、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等の他の合成水溶性高分子化合物等が挙げられる。
水溶性増粘剤を配合する場合の配合量は、化粧料中0.1〜25質量%が好ましい。
[界面活性剤]
アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、N−アシル乳酸塩、N−アシルサルコシン塩、N−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン基及びポリグリセリン基から選ばれる基を有する直鎖又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン、そのアルキル共変性オルガノポリシロキサン(ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン)、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。具体例としては、信越化学工業(株)製のKSG−210、240、310、320、330、340、320Z、350Z、710、810、820、830、840、820Z、850Z、KF−6011、6013、6043、6028、6038、6048、6100、6104、6105、6106等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン、ホスファチジルコリン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。
これらの界面活性剤の中でも、分子中にポリオキシアルキレン鎖、ポリグリセリン鎖を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン(ポリオキシアルキレン基及びポリグリセリン基から選ばれる基を有する直鎖又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン)、そのアルキル共変性オルガノポリシロキサン(例えば、さらに炭素数6〜20の長鎖アルキル基を有するもの)であることが好ましい。
なお、界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基及びポリグリセリン基から選ばれる親水基を有する場合、これらの基の含有量は、分子中10〜70質量%が好ましい。
界面活性剤を配合する場合の配合量は、化粧料中0.1〜20質量%が好ましく、0.2〜10質量%がより好ましい。
[架橋型オルガノポリシロキサン重合物及び液状油剤とからなる組成物]
架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、液状油に対し、自重以上の該液状油を含んで膨潤することが好ましい。液状油としては、液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油、フッ素系油等を用いることができ、例えば、0.65mm2/秒(25℃)〜100.0mm2/秒(25℃)の低粘度シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、N−アシルグルタミン酸エステル、ラウロイルサルコシン酸エステル等のエステル油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油が挙げられる。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものとしては、分子中に二つ以上のビニル基を有するオルガノポリシロキサン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリオキシアルキレン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリグリセリン、α、ω−アルケニルジエン等が挙げられる。
具体例としては、例えば、KSG−15、KSG−1510、KSG−16、KSG−1610、KSG−18A、KSG−19、KSG−016F、KSG−41A、KSG−42A、KSG−43、KSG−44、KSG−045Z、KSG−210、KSG−310、KSG−320、KSG−330、KSG−340、KSG−320Z、KSG−350Z、KSG−360Z、KSG−710、KSG−810、KSG−820、KSG−840、KSG−820Z、KSG−850Z(信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
架橋型オルガノポリシロキサン重合物及び液状油剤とからなる組成物を用いる場合の配合量は、化粧料中0.1〜80質量%が好ましく、1〜50質量%がより好ましい。
[被膜形成剤]
被膜形成剤としては下記が挙げられる。
(i)[R5 3SiO1/2]、[R6 2SiO2/2]、[R7SiO3/2]及び[SiO4/2
(式中、R5、R6及びR7は独立に、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基及び炭素数1〜8のフッ素置換アルキル基から選ばれる基である。なお、R5、R6及びR7は、1分子中にそれぞれ違うものが含まれていてもよい。)
から選ばれる構成単位を有する、上記フェニルシリコーン樹脂以外のシリコーン樹脂
(ii)直鎖状のアクリル/シリコーン共重合体
(iii)その他のシリコーン樹脂
上記フェニルシリコーン樹脂以外のシリコーン樹脂としては、例えば、
KF−7312J、KF−7312K、KF−7312T、X−21−5249、X−21−5250、KF−9021、X−21−5595、X−21−5616(信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
直鎖状のアクリル/シリコーン共重合体としては、化粧品原料として用いられるものであれば特に限定されず、ブロック共重合体でも、グラフト共重合体でもよい。直鎖状のアクリル/シリコーン共重合体は、ピロリジニル基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基及びフルオロアルキル基及びカルボキシル基等から選択される1種以上のアニオン性基を分子中に有していてもよい。直鎖状のアクリル/シリコーン共重合体としては、例えば、KP−541、KP−543、KP−545、KP−549、KP−550、KP−545L、KP−561P、KP−562P、KP−575、KP−578(信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
その他のシリコーン樹脂としては、例えば、TSPL−30−ID、TSPL−30−D5、NBN−30−ID(信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
被膜形成剤を用いる場合の配合量は、化粧料中0.1〜20質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましい。
[粉体]
粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状(球状、針状、板状等)や粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、タール色素、天然色素等が挙げられる。
無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ等が挙げられる。
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられる。
金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
タール色素としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等が挙げられる。
天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
これらの粉体は本発明の効果を損なわない範囲で、粉体を複合化したものや、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したもの、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアルキル基で処理したものも使用することができる。また、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有する直鎖状及び/又は分岐状のオルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有し、長鎖アルキルで共変性された直鎖状及び/又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有し、ポリオキシアルキレンで共変性された直鎖状及び/又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアクリル/シリコーン共重合体等も用いることができる。
例えば、シリコーン油を含む膨潤物として市販されているシリコーンパウダーとして、KMP−598,590、591、KFG−016F(信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
シリコーンパウダーを複合化したシリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末の具体例としては、化粧品表示名称で定義される、(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー、(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン)クロスポリマー、ポリシリコーン−22、ポリシリコーン−1クロスポリマー等の名称で知られている。これらは、KSP−100,101,102,105,300,411,441(信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
粉体を用いる場合の配合量は、化粧料中0.1〜99質量%が好ましく、1〜70質量%が好ましい。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量としては、化粧料全体の80〜99質量%が好ましい。
本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、油溶性ゲル化剤、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、毛髪用固形化剤、香料、包接化合物等を添加することができる。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、4−t−ブチル−4’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、トリアジン誘導体等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体等が挙げられる。また、これらの紫外線を吸収散乱する粉体をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。紫外線吸収剤を用いる場合の配合量は、化粧料全体の1〜30質量%が好ましい。
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファジチルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等が挙げられる。
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。
塩類としては、無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩等が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩が挙げられる。アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、さらには、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
酸化防止剤としては、トコフェロール、p−t−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等が挙げられる。
pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
清涼剤としては、L−メントール、カンフル等が挙げられる。
抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸ナトリウム、 L−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のビタミンE類、ビタミンH、ビタミンP、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
毛髪用固形剤としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物、(メタ)アクリル酸・アルキル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸・アルキル(メタ)アクリレート・アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、N−メタクリロイルエチル−N、N−ジメチルアンモニウム・α−N−メチルカルボキシベタイン・アルキル(メタ)アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート・ブチルアミノエチルメタクリレート・アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロース又はその誘導体、ケラチン、コラーゲン及びその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
本発明において、化粧料の剤形又は形態は特に限定されず、水性、油性、油中水型エマルジョン、水中油型エマルジョン、非水エマルジョン、W/O/WやO/W/O等のマルチエマルジョン、サスペンジョン、ペースト、固形であってよい。
化粧料の用途も特に限定されず、例えば、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、メークアップ化粧料、紫外線防御用化粧料、制汗剤等が挙げられる。
スキンケア化粧料としては、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、美容オイル、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠しスキンケア化粧料等が挙げられる。頭髪化粧料としては、シャンプー、リンス、トリートメント、ヘアクリーム、キューティクルコート、セット剤等が挙げられる。メークアップ化粧料としては、メークアップ下地、コンシーラー、白粉、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、ホホ紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅、ネイル用品等が挙げられる。紫外線防御用化粧料としては、サンカット(日焼け止め)オイルやサンカット乳液、サンカットクリーム、サンカットローション等が挙げられる。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「%」は質量%を示す。
[実施例1]
ヘキサメチルジシロキサン70g、トリエトキシフェニルシラン210g、SiO2分を40%含むエチルポリシリケート100g及びIPA(イソプロピルアルコール)110gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸2.2gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水112gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液3.5g及び炭酸カルシウム0.5gを加えて酸を中和した後、トリフェニルシラノール22g、炭酸水素ナトリウム1.9g及びイソドデカン300gを添加して、100℃で3時間加熱し、その後130℃で2時間加熱して、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却した。さらに、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより、重量平均分子量2,950、(C653SiO1/2単位:(CH33SiO1/2単位:(C65)SiO3/2単位:SiO4/2単位のモル比率が0.03:0.36:0.33:0.28の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得た。被膜の屈折率は1.506であった。
[実施例2]
ヘキサメチルジシロキサン70g、トリエトキシフェニルシラン210g、SiO2分を40%含むエチルポリシリケート100g及びIPA110gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸2.2gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水112gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液3.5g及び炭酸カルシウム0.5gを加えて酸を中和した後、トリフェニルシラノール22g、酢酸ナトリウム1.9g、イソドデカン300gを添加して、100℃で3時間加熱し、その後130℃で2時間加熱して、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却した。さらに、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより、重量平均分子量2,950、(C653SiO1/2単位:(CH33SiO1/2単位:(C65)SiO3/2単位:SiO4/2単位のモル比率が0.03:0.36:0.33:0.28の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得た。被膜の屈折率は1.506であった。
[実施例3]
ヘキサメチルジシロキサン41g、ジエトキシジフェニルシラン23g、トリエトキシフェニルシラン48g、SiO2分を40%含むエチルポリシリケート100g及びIPA54gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸1.1gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水51.5gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液1.75g及び炭酸カルシウム0.25gを加えて酸を中和した後、トリフェニルシラノール29.5g、炭酸水素ナトリウム0.95g、イソドデカン150gを添加して、100℃で3時間加熱し、その後130℃で2時間加熱して、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却した。さらに、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより、重量平均分子量3,500、(C653SiO1/2単位:(CH33SiO1/2単位:(C652SiO2/2単位:(C65)SiO3/2単位:SiO4/2単位のモル比率が0.07:0.33:0.06:0.11:0.43の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得た。被膜の屈折率は1.501であった。
[実施例4]
ヘキサメチルジシロキサン41g、ジエトキシジフェニルシラン23g、トリエトキシフェニルシラン24g、SiO2分を40%含むエチルポリシリケート100g及びIPA54gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸1.1gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水45gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液1.75g及び炭酸カルシウム0.25gを加えて酸を中和した後、トリフェニルシラノール29.5g、炭酸水素ナトリウム0.95g及びイソドデカン150gを添加して、100℃で3時間加熱し、その後130℃で2時間加熱して、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却した。さらに、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより、重量平均分子量3,270、(C653SiO1/2単位、(CH33SiO1/2単位、(C652SiO2/2単位、(C65)SiO3/2単位、SiO4/2単位のモル比率が0.07:0.35:0.06:0.06:0.46の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得た。被膜の屈折率は1.492であった。
[実施例5]
ヘキサメチルジシロキサン54g、トリエトキシフェニルシラン170g、SiO2分を40%含むエチルポリシリケート61g及びIPA110gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸2.2gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水80gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液3.5g及び炭酸カルシウム0.5gを加えて酸を中和した後、トリフェニルシラノール14g、炭酸水素ナトリウム1.9g及びイソドデカン200gを添加して、100℃で3時間加熱し、その後130℃で2時間加熱して、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却した。更に、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより、重量平均分子量2,930、(C653SiO1/2単位:(CH33SiO1/2単位:(C65)SiO3/2単位:SiO4/2単位のモル比率が0.03:0.38:0.36:0.23の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得た。被膜の屈折率は1.511であった。
[実施例6]
ヘキサメチルジシロキサン60g、トリエトキシフェニルシラン170g、SiO2分を40%含むエチルポリシリケート61g及びIPA110gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸2.2gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水80gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液3.5g及び炭酸カルシウム0.5gを加えて酸を中和した後、炭酸水素ナトリウム1.9g及びイソドデカン300gを添加して、100℃で3時間加熱し、その後130℃で2時間加熱して、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却した。更に、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより、重量平均分子量3,410、(CH33SiO1/2単位:(C65)SiO3/2単位:SiO4/2単位のモル比率が0.42:0.35:0.23の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得た。被膜の屈折率は1.488であった。
[実施例7]
ヘキサメチルジシロキサン60g、トリエトキシフェニルシラン220g、SiO2分を40%含むエチルポリシリケート61g及びIPA110gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸2.2gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水100gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液3.5g及び炭酸カルシウム0.5gを加えて酸を中和した後、炭酸水素ナトリウム1.9g及びイソドデカン300gを添加して、100℃で3時間加熱し、その後130℃で2時間加熱して、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却した。更に、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより、重量平均分子量3,900、(CH33SiO1/2単位:(C65)SiO3/2単位:SiO4/2単位のモル比率が0.38:0.41:0.21の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得た。被膜の屈折率は1.503であった。
[実施例8]
ヘキサメチルジシロキサン54g、トリエトキシフェニルシラン220g、SiO2分を40%含むエチルポリシリケート61g及びIPA110gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸2.2gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水100gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液3.5g及び炭酸カルシウム0.5gを加えて酸を中和した後、炭酸水素ナトリウム1.9g及びイソドデカン300gを添加して、100℃で3時間加熱し、その後130℃で2時間加熱して、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却した。更に、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより、重量平均分子量4,510、(CH33SiO1/2単位:(C65)SiO3/2単位:SiO4/2単位のモル比率が0.35:0.43:0.22の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得た。被膜の屈折率は1.510であった。
[比較例1]
ヘキサメチルジシロキサン38g、トリエトキシフェニルシラン101g及びIPA55gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸1.1gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水40gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液1.75g及び炭酸カルシウム0.25gを加えて酸を中和した後、炭酸水素ナトリウム0.95g、イソドデカン100gを添加して、130℃まで加熱し、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却した。さらに、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより、重量平均分子量1,360、(CH33SiO1/2単位:(C65)SiO3/2単位のモル比率が0.56:0.44の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得たが、高粘度液体であるため被膜が得られず、屈折率を測定できなった。
[比較例2]
ヘキサメチルジシロキサン18g、トリエトキシフェニルシラン180g及びIPA55gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸1.1gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水65gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液1.75g及び炭酸カルシウム0.25gを加えて酸を中和した後、炭酸水素ナトリウム0.95g、イソドデカン100gを添加して、130℃まで加熱し、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却したが、イソドデカンへ溶解せず、白濁したためろ過ができなかった。このため屈折率を測定できなった。
なお、ろ過前のシリコーン樹脂は、重量平均分子量4,310、(CH33SiO1/2単位:(C65)SiO3/2単位のモル比率が0.25:0.75であった。
[比較例3]
ヘキサメチルジシロキサン42g、トリエトキシフェニルシラン100g、SiO2分を40%含むエチルポリシリケート140g及びIPA110gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸1.1gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水55gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液1.75g及び炭酸カルシウム0.25gを加えて酸を中和した後、炭酸水素ナトリウム0.95g、イソドデカン100gを添加して、130℃まで加熱し、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却した。更に、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより、重量平均分子量10,160、(CH33SiO1/2単位:(C65)SiO3/2単位:SiO4/2単位のモル比率が0.29:0.20:0.51の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得た。被膜が脆いため、屈折率を測定できなった。
[比較例4]
ヘキサメチルジシロキサン75g、SiO2分を40%含むエチルポリシリケート210g及びIPA110gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸1.1gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水55gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液1.75g及び炭酸カルシウム0.25gを加えて酸を中和した後、イソドデカン200gを添加して、130℃まで加熱し、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却した。更に、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより、重量平均分子量5,220、(CH33SiO1/2単位:SiO4/2単位のモル比率が0.40:0.60の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得た。被膜が脆いため、屈折率を測定できなった。
[比較例5]
ヘキサメチルジシロキサン50g、トリエトキシフェニルシラン210g、SiO2分を40%含むエチルポリシリケート100g及びIPA110gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸2.2gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水112gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液3.5g及び炭酸カルシウム0.5gを加えて酸を中和した後、トリフェニルシラノール7.5g、炭酸水素ナトリウム1.9g、イソドデカン300gを添加して、100℃で3時間加熱し、その後130℃で2時間加熱して、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却したが、イソドデカンへ溶解せず、白濁したためろ過ができなった。このため屈折率を測定できなった。
なお、ろ過前のシリコーン樹脂は、重量平均分子量8,120、(C653SiO1/2単位:(CH33SiO1/2単位:(C65)SiO3/2単位:SiO4/2単位のモル比率が0.01:0.30:0.37:0.32であった。
測定方法を下記に示す。
・重量平均分子量:GPC(ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー、東ソー社製)分析によるポリスチレン換算値
・各構成単位のモル比率:Si−NMR(JEOL社製)より算出した。
・屈折率:シリコーン樹脂溶媒溶液を塗工し、溶媒を溜去して、厚さ約1mmの被膜とした。この被膜について、Abbemat屈折率計(Anton Paar社製)で測定温度25℃の屈折率を測定した。
上記例で得られた各シリコーン樹脂の重量平均分子量、構成単位のモル比率、被膜の屈折率、フェノール率を下記表に示す。
Figure 2021526180
MΦ:[(C653SiO1/2]
M:[(CH3)3SiO1/2]
DΦ:[(C65)2SiO2/2]
TΦ:[(C65)SiO3/2]
Q:[SiO4/2]
[参考例1]
ヘキサメチルジシロキサン70g、トリフェニルシラノール22g、トリエトキシフェニルシラン210g、SiO2分を40%含むエチルポリシリケート100g及びIPA110gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸2.2gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水112gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液3.5g及び炭酸カルシウム0.5gを加えて酸を中和した後、炭酸水素ナトリウム1.9g、イソドデカン300gを添加して、100℃で3時間加熱し、その後130℃で2時間加熱して、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却したが、副生成物が生成したため、反応を中止した。
[参考例2]
ヘキサメチルジシロキサン70g、トリエトキシフェニルシラン210g、SiO2分を40%含むエチルポリシリケート100g及びIPA110gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸2.2gを添加して10〜20℃に冷却し、撹拌しながら水112gを滴下した。滴下終了後、40〜60℃で5時間加熱して加水分解・縮合反応を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。
次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液3.5g及び炭酸カルシウム0.5gを加えて酸を中和した後、トリフェニルシラノール22g、イソドデカン300gを添加して、100℃で3時間加熱し、その後130℃で2時間加熱して、生成したエタノール及び過剰の水を除去した後、冷却したが、トリフェニルシラノールが反応しなかったため、中止した。
組成式(1)において、aが0.01〜0.2のものを製造する場合、下記のことが確認された。
実施例1と参考例1から、トリフェニルシラノールを最初に仕込むと加水分解時に副生成物が生成するため、トリフェニルシラノールは加水分解後に添加した方がよいことが確認された。
実施例1,2と参考例2とから、トリフェニルシラノールの反応触媒として、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウムが有効であることを確認した。
上記例で得られたシリコーン樹脂溶液の溶媒を溜去し、被膜とした後、被膜の外観、べたつき、摩擦による脆さを評価した。結果を下記表2に示す。
Figure 2021526180
実施例1〜8はいずれも均一な連続被膜が得られ、べたつきがなく、脆さもなかった。比較例1は高粘度液体となり、比較例2はイソドデカンに溶解しなかった。比較例3,4では、べたつきはないが、ひび割れのある硬い被膜であり、摩擦により簡単に膜が壊れ、脆いものであった。比較例5はイソドデカンに溶解しなかった。
上記例で得られたシリコーン樹脂溶液の溶媒を溜去し、シリコーン樹脂と各油剤(デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、パラメトキシケイ皮酸オクチル)との相溶性をシリコーン樹脂濃度50%として、樹脂を溶解する際に70℃のオーブンを使用して評価した。結果を、○:可溶、△:微濁、×:不溶として下記表に示す。「○」、「△」を合格とする。
Figure 2021526180
上記例で得られた50%シリコーン樹脂溶液100%に対して、下記紫外線吸収剤(A)、(B)又は(C)を10%の割合で添加し、シリコーン樹脂溶液と紫外線吸収剤との相溶性を評価した。結果を、○:可溶、△:微濁、×:不溶として下記表に示す。「○」、「△」を合格とする。
比較例2及び5は、パラメトキシケイ皮酸オクチルの溶解性を確認していない。
Figure 2021526180
(A):パラメトキシケイ皮酸オクチル(ケイ皮酸系紫外線吸収剤)
(B):2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン系紫外線吸収剤)
(C):4−t−ブチル−4’−メトキシ−ジベンゾイルメタン(ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤)
比較例2及び5は、シリコーン樹脂がイソドデカンに溶解しないため評価していない。
[耐水性評価試験]
上記例で得られたシリコーン樹脂溶液を用いて下記処方及び製造方法でサンカットクリームを調製した。得られたサンカットクリームを用いて耐水性評価を行った。
組成 質量(%)
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 3.5
2.架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 3.0
3.アルキル変性分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 0.5
4.各例で得られたシリコーン樹脂溶液 10.0
5.イソドデカン 1.5
6.パラメトキシケイ皮酸オクチル 7.5
7.1,3−ブチレングリコール 5.5
8.クエン酸ナトリウム 0.2
9.塩化ナトリウム 0.5
10.精製水 67.8
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−240
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−18A
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6038
<化粧料の調製>
A:成分1〜6を均一に混合した。
B:成分7〜10を混合して、均一にした。
D:BをAに添加して乳化してサンカットクリームを得た。
得られたサンカットクリームを、石英板に塗布して、塗り広げた後、UV−2000S SPFアナライザー(Labsphere社製)で、透過率(%)を測定した(初期)。水に40分間浸した後、再度透過率を測定(40分後)し、紫外線防御効果の耐水性評価を行った。結果を下記表に示す。
Figure 2021526180
フェニル基含有率が高いフェニルシリコーン樹脂は、パラメトキシケイ皮酸オクチルと相溶性が高いため、被膜内に保持され、紫外線防御効果の耐水性評価が向上したと考えられる。
比較例2及び5は、シリコーン樹脂がイソドデカンに溶解しないため評価していない。
[実施例9,10、比較例6,7:化粧料の使用性評価・2次付着防止効果]
上記例で得られたシリコーン樹脂溶液を用いて下記処方及び製造方法で乳化型クリームファンデーションを調製した。得られた乳化型クリームファンデーションを用いて下記評価を行った。
Figure 2021526180
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−210
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6017
(注4)信越化学工業(株)製:KF−96A−6cs
(注5)信越化学工業(株)製:KMP−590
(注6)信越化学工業(株)製:KF−9909処理
[化粧料の調製]
成分1〜4、5の一部、6〜8、16〜20及び21を攪拌し均一になるように混合した。これに別途成分11に均一溶解させた成分9及び10を穏やかに加え、乳化した。この乳化物に、成分12〜15、5の残部、及び22を加えて混合した。これを所定の容器に充填し、乳化型クリームファンデーションを調製した。
[使用性評価]
乳化型クリームファンデーションについて、50名の女性の専門パネラーに、塗布時の延び(展延性)、べたつき感、仕上がりの色むら、化粧もち:持続性(塗布後8時間後評価)を、下記表に示す評価基準により評価した。評価結果の平均点を算出した。
[2次付着防止効果]
専門パネルの額部に、乳化型クリームファンデーションを同様な操作によりそれぞれ塗布し、塗布後20分間経過した時点で、塗布部にティッシュペーパーを押し当て、化粧料の二次付着防止効果を、下記表7に示す下記基準により評価した。評価結果の平均点を算出した。
Figure 2021526180
得られた評価結果の平均点に基づき、結果を下記に基づいて表8に示す。
◎:平均点が4.0点以上
○:平均点が3.0点以上4.0点未満
△:平均点が2.0点以上3.0点未満
×:平均点が2.0点未満
Figure 2021526180
表8から明らかなように、本発明の化粧料は、比較例に比べ、全ての評価項目、特に、延び、化粧もち、2次付着防止性の点で顕著に優れていた。
[実施例11,12、比較例8:化粧料の使用性評価]
上記例で得られたシリコーン樹脂溶液を用いて下記処方及び製造方法でリップスティックを調製した。得られたリップスティックを用いて下記評価を行った。
Figure 2021526180
(注1)信越化学工業(株)製:KP−561P
(注2)信越化学工業(株)製:KF−54
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6105
<化粧料の調製>
A:成分1〜12を加熱し、均一に混合した。
B:加熱下、成分13〜16をAに加えて均一に混合した。
C:得られた混合物を、気密性の高い所定の容器に充填して、リップスティックを得た。
以上のようにして得られたリップスティックは、べたつきや油っぽさがなく、にじみ等もなく、化粧もちもよいことが確認された。
[使用性評価]
得られたリップスティックについて、50名の女性の専門パネラーに、塗布時の延び(展延性)、べたつき感、仕上がりの色むら、化粧もち:持続性(塗布後8時間後評価)を、上記乳化型クリームファンデーションの評価方法と同様に評価した。結果を下記表に示す。
Figure 2021526180
以下、化粧料の処方例を示す。以下において、「延び」、「化粧もち」について上記と同様の基準で評価し、ファンデーションについては2次付着防止性についても、上記と同様の基準で評価した。
[実施例13]パウダーファンデーション
組成 (%)
1.シリコーン処理酸化チタン(注1) 12.0
2.シリコーン処理セリサイト(注1) 35.0
3.レシチン処理タルク 35.1
4.レシチン処理球状ナイロン粉末 5.0
5.シリコーン処理ベンガラ(注1) 0.4
6.シリコーン処理黄酸化鉄(注1) 2.0
7.シリコーン処理アンバー(注1) 0.4
8.シリコーン処理黒酸化鉄(注1) 0.1
9.実施例1のシリコーン樹脂溶液 3.0
10.架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 4.0
11.トリオクタン酸グリセリル 1.5
12.シリコーンワックス(注3) 1.5
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF−9909処理
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−16
(注3)信越化学工業(株)製:KP−562P
<化粧料の調製>
A:成分1〜8を混合して均一に粉砕した。
B:成分9〜12を均一混合した。
C:BをAに加えて均一にし、金型にプレス成型してパウダーファンデーションを得た。 得られたパウダーファンデーションは、軽く延び、化粧もちが良く、2次付着もなかった。
[実施例14]パウダーファンデーション
組成 (%)
1.カプリリルシラン処理マイカ(注1) 40.0
2.シリコーン処理タルク(注2) 20.0
3.シリコーン処理酸化チタン(注2) 8.0
4.シリコーン処理微粒子酸化チタン(注2) 5.0
5.シリコーン処理硫酸バリウム(注2) 8.9
6.シリコーン処理ファンデーション顔料(注2) 7.0
7.フェニル変性ハイブリッドシリコーン複合粉体(注3) 2.0
8.ポリメチルシルセスキオキサン粉体(注4) 0.4
9.防腐剤 0.5
10.香料 0.2
11.実施例4のシリコーン樹脂溶液 3.0
12.トリオクタン酸グリセリル 3.0
13.スクワラン 1.0
14.ワセリン 1.0
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:AES−3083処理
(注2)信越化学工業(株)製:KF−9909処理
(注3)信越化学工業(株)製:KSP−300
(注4)信越化学工業(株)製:KMP−590
<化粧料の調製>
A:成分1〜9を混合して均一に粉砕した。
B:成分11〜14を均一混合し、Aに加えて均一にした。
C:Bに成分10を添加し、金型にプレス成型してパウダーファンデーションを得た。
得られたパウダーファンデーションは、軽く延び、化粧もちに優れ、2次付着もなかった。
[実施例15]スティック状W/Oファンデーション
組成 (%)
1.セレシン 5.5
2.ステアリン酸イヌリン 2.0
3.ジオクタン酸ネオペンチルグリコール 7.0
4.トリエチルヘキサノイン 4.0
5.ジメチルポリシロキサン(6cs) 6.3
6.実施例2のシリコーン樹脂溶液 3.0
7.架橋型ポリグリセリン変性シリコーン(注1) 4.0
8.アルキル変性分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注2) 1.5
9.ポリメチルシルセスキオキサン粉体(注3) 1.0
10.シリコーン処理酸化チタン(注4) 9.0
11.シリコーン処理ファンデーション顔料(注5) 5.0
12.レシチン 0.2
13.ポリソルベート80 0.3
14.1,3−BG 4.0
15.防腐剤 0.5
16.香料 0.2
17.精製水 46.5
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−710
(注2)信越化学工業(株)製:KF−6105
(注3)信越化学工業(株)製:KMP−590
(注4)信越化学工業(株)製:KF−9909処理
(注5)信越化学工業(株)製:KF−9909処理
<化粧料の調製>
A:成分1〜9を加熱溶解して均一にした。
B:成分10〜13及び14の一部を混合し、ローラーで分散処理した。
C:成分14の残部、15及び17を均一溶解し、これをBに加えて、加熱下で均一分散させた。
D:加熱攪拌下、AにCを加えて乳化し、これに成分16を加えて、気密性の高い所定の容器に充填してスティック状W/Oファンデーションを得た。
得られたスティック状W/Oファンデーションは、軽く延び、化粧もちに優れ、2次付着もなかった。
[実施例16]固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅
組成 (%)
1.架橋型ポリグリセリン変性シリコーン(注1) 5.0
2.架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 5.0
3.デカメチルシクロペンタシロキサン 3.0
4.ジメチルポリシロキサン(6cs) 19.7
5.イソオクタン酸セチル 5.0
6.実施例3のシリコーン樹脂溶液 10.0
7.ベヘニル変性アクリル/シリコーン樹脂(注3) 3.0
8.パラフィンワックス(融点80℃) 9.0
9.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 0.3
10.アクリル/シリコーン処理粉体(注4) 25.0
11.防腐剤 0.5
12.香料 0.2
13.1,3−ブチレングリコール 14.3
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−710
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15
(注3)信越化学工業(株)製:KP−562P
(注4)信越化学工業(株)製:KP−574処理
<化粧料の調製>
A:成分1〜9及び12を80℃に加熱し、均一に混合した。
B:成分10をAに添加し、均一に分散した。
C:成分11,13を混合して80℃に加熱後、Bに加えて乳化し、金皿に流し込んで冷却して固形状ホホ紅を得た。
以上のようにして得られた固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅は、のび広がりが軽くて、べたつきや油っぽさもなかった。
[実施例17]クリーム状口紅
組成 (%)
1.パルミチン酸/エチルヘキサン酸デキストリン(注1) 9.0
2.トリエチルヘキサノイン 7.0
3.実施例2のシリコーン樹脂溶液 8.0
4.アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 8.0
5.アルキル変性分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3) 2.0
6.デカメチルシクロペンタシロキサン 35.0
7.1,3−ブチレングリコール 4.8
8.精製水 18.0
9.着色顔料 6.0
10.マイカ 2.0
11.香料 0.2
合計 100.0
(注1)千葉製粉(株)製:レオパールTT
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−43
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6105
<化粧料の調製>
A:成分1、2の一部及び3〜6を加熱し、均一に混合した。
B:成分2の残部に、9を混合しローラーにて分散し、Aに添加して均一に混合した。
C:成分7、8を混合し加温、Bに加えて乳化した。
D:成分10、11をCに添加し、クリーム状口紅を得た。
以上のようにして得られたクリーム状口紅は、のびが軽くて唇に伸ばしやすく、べたつきや油っぽさもなく、化粧もちもよかった。
[実施例18]アイライナー
組成 (%)
1.トリストリメチルシロキシメチルシラン(注1) 20.0
2.ポリエーテル変性シリコーン(注2) 3.0
3.実施例2のシリコーン樹脂溶液 33.5
4.シリコーン網状樹脂溶解品(注3) 15.0
5.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 3.0
6.シリコーン処理黒酸化鉄(注4) 10.0
7.1,3−ブチレングリコール 4.5
8.硫酸ナトリウム 0.5
9.防腐剤 0.5
10.精製水 10.0
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:TMF−1.5
(注2)信越化学工業(株)製:KF−6017
(注3)信越化学工業(株)製:KF−7312T
(注4)信越化学工業(株)製:KF−9901処理
<化粧料の調製>
A:成分1〜5を混合し、成分6を加えて均一に混合、分散した。
B:成分7〜10を混合した。
C:BをAに添加して乳化し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くてアイラインに描きやすく、さっぱりとした使用感である上、化粧もちも非常に良いことが確認された。
[実施例19]マスカラ
組成 (%)
1.実施例1のシリコーン樹脂溶液 26.5
2.パルミチン酸/エチルヘキサン酸デキストリン(注1) 3.0
3.セレシン 2.5
4.ベヘニル変性アクリル/シリコーン樹脂(注2) 2.0
5.ミツロウ 3.5
6.トリエチルヘキサノイン 3.0
7.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 4.0
8.レシチン 0.5
9.イソドデカン 34.0
10.シリコーン処理顔料(注3) 5.0
11.シリカ 3.0
12.タルク 12.0
13.分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注4) 1.0
合計 100.0
(注1)千葉製粉(株)製:レオパールTT
(注2)信越化学工業(株)製:KP−562P
(注3)信越化学工業(株)製:KF−9909処理
(注4)信越化学工業(株)製:KF−6028P
<化粧料の調製>
A:成分7、13を成分9に添加し、加温、均一に混合した。
B:成分1〜6及び8をAに添加し、均一に混合した。
C:成分10、11、及び12をBに添加した後、ローラーで均一にし、マスカラを得た。
以上のようにして得られたマスカラは、のびが軽くて睫に付着しやすく、べたつきがない使用感である上、持ち(持続性)も非常に良いことが確認された。
[実施例20]クリームアイシャドウ
組成 (%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 15.0
2.ジメチルポリシロキサン(6cs) 4.0
3.実施例3のシリコーン樹脂溶液 5.0
4.分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 1.5
5.アクリル/シリコーン樹脂処理顔料(注2) 16.0
6.塩化ナトリウム 2.0
7.プロピレングリコール 7.5
8.防腐剤 0.5
9.精製水 48.5
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF−6028P
(注2)信越化学工業(株)製:KP−574処理
<化粧料の調製>
A:成分1〜4を混合し、成分5を加えて均一に混合、分散した。
B:成分6〜9を混合した。
C:BをAに添加して乳化し、クリームアイシャドウを得た。
以上のようにして得られたクリームアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、化粧もちもよかった。
[実施例21]クリームアイシャドウ
組成 (%)
1.アクリル/シリコーン樹脂溶解品(注1) 3.0
2.ステアリル変性アクリル/シリコーン樹脂(注2) 2.0
3.分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 1.5
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 20.3
5.実施例4のシリコーン樹脂溶液 10.0
6.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 1.2
7.アクリル/シリコーン樹脂処理顔料(注4) 20.0
8.球状ナイロン 3.0
9.タルク 4.0
10.エタノール 5.0
11.精製水 30.0
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KP−545
(注2)信越化学工業(株)製:KP−561P
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6028P
(注4)信越化学工業(株)製:KP−574処理
<化粧料の調製>
A:成分1〜6を混合し、成分7〜9を加えて均一に混合、分散した。
B:成分10〜11を混合した。
C:BをAに添加して乳化し、クリームアイシャドウを得た。
以上のようにして得られたクリームアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、持ち(持続性)も良かった。
[実施例22]サンカット乳液
組成 (%)
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 3.0
2.架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 2.0
3.分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 1.0
4.実施例1のシリコーン樹脂溶液 5.0
5.デカメチルシクロペンタシロキサン 5.0
6.イソノナン酸イソトリデシル 4.0
7.酸化チタン分散物(注4) 25.0
8.酸化亜鉛分散物(注5) 35.0
9.1,3−ブチレングリコール 2.0
10.クエン酸ナトリウム 0.2
11.塩化ナトリウム 0.5
12.精製水 17.3
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−210
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6028P
(注4)信越化学工業(株)製:SPD−T5
(注5)信越化学工業(株)製:SPD−Z5
<化粧料の調製>
A:成分1〜6を均一に混合した。
B:成分9〜12を混合した。
C:BをAに添加して乳化し、成分7及び8を加えてサンカット乳液を得た。
以上のようにして得られたサンカット乳液は、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、耐汗性が良好であった。
[実施例23]サンカットクリーム
組成 (%)
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 3.0
2.架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 2.0
3.アルキル変性分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 1.0
4.実施例3のシリコーン樹脂溶液 7.0
5.デカメチルシクロペンタシロキサン 15.5
6.パラメトキシケイ皮酸オクチル 6.0
7.アクリル/シリコーン樹脂溶解品(注4) 10.0
8.親油化処理微粒子酸化亜鉛(注5) 20.0
9.1,3−ブチレングリコール 1.8
10.クエン酸ナトリウム 0.2
11.塩化ナトリウム 0.5
12.香料 0.2
13.精製水 32.8
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−240
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6038
(注4)信越化学工業(株)製:KP−575
(注5)信越化学工業(株)製:AES−3083処理
<化粧料の調製>
A:成分5の一部に成分7を加えて均一にし、成分8を添加してビーズミルにて分散した。
B:成分1〜4及び成分5の残部、6を均一に混合した。
C:成分9〜11、及び成分13を混合して、均一にした。
D:CをBに添加して乳化し、A及び成分12を加えてサンカットクリームを得た。
以上のようにして得られたサンカットクリームは、べたつきがなくのび広がりが軽く、油っぽさがなくてさっぱりとした使用感を与えると共に、持ち(持続性)も良好であった。
[実施例24]サンカットローション(シェイキングタイプ)
組成 (%)
1.分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 2.0
2.実施例2のシリコーン樹脂溶液 5.0
3.ジメチルポリシロキサン(6cs) 3.0
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 7.8
5.パラメトキシケイ皮酸オクチル 7.5
6.ハイブリッドシリコーン複合粉体(注2) 0.5
7.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 0.2
8.酸化亜鉛分散物(注3) 45.0
9.1,3−ブチレングリコール 3.0
10.アルコール 5.0
11.クエン酸ナトリウム 0.2
12.塩化ナトリウム 0.5
13.精製水 20.3
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF−6028P
(注2)信越化学工業(株)製:KSP−105
(注3)信越化学工業(株)製:SPD−Z6
<化粧料の調製>
A:成分1〜7を均一に混合した。
B:成分9〜13を混合した。
C:BをAに添加して乳化し、成分8を加えてシェイキングタイプのサンカットローションを得た。
以上のようにして得られたサンカットローションは、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、持ち(持続性)も非常に優れていた。
[実施例25]サンタン乳液
組成 (%)
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 2.0
2.架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 3.0
3.ポリエーテル変性シリコーン(注3) 1.5
4.実施例1のシリコーン樹脂溶液 2.0
5.ジメチルポリシロキサン(6cs) 10.0
6.デカメチルシクロペンタシロキサン 15.3
7.ジヒドロキシアセトン 2.0
8.グリセリン 10.0
9.1,3−ブチレングリコール 5.0
10.クエン酸ナトリウム 0.2
11.塩化ナトリウム 0.5
12.酸化防止剤 0.5
13.防腐剤 0.5
14.香料 0.2
15.精製水 47.3
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−210
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6017
<化粧料の調製>
A:成分1〜6を均一に混合した。
B:成分7〜13、及び成分15を混合した。
C:BをAに添加して乳化し、成分14を添加してサンタン乳液を得た。
以上のようにして得られたサンタン乳液は、べたつきがなく、のび広がりが軽く、油っぽさがなくてさっぱりとした使用感を与えた。
[実施例26]サンタンクリーム
組成 (%)
1.アルキル変性架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 4.0
2.アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 2.0
3.アルキル変性分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 1.0
4.実施例3のシリコーン樹脂溶液 5.0
5.デカメチルシクロペンタシロキサン 10.3
6.ステアリル変性アクリル/シリコーン(注4) 1.0
7.ジメチルオクチルパラアミノ安息香酸 1.5
8.4−t−ブチル−4’−メトキシ−ジベンゾイルメタン 1.5
9.カオリン 0.5
10.顔料 8.0
11.酸化チタンコーテッドマイカ 8.0
12.ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド 0.1
13.L−グルタミン酸ナトリウム 3.0
14.1,3−ブチレングリコール 4.0
15.クエン酸ナトリウム 0.2
16.塩化ナトリウム 0.5
17.酸化防止剤 0.5
18.防腐剤 0.5
19.香料 0.2
20.精製水 48.2
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−320
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−42
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6038
(注4)信越化学工業(株)製:KP−561P
<化粧料の調製>
A:成分1〜8及び17,18を加熱混合した。
B:成分12及び20の一部を加熱攪拌後、成分9〜11を添加し分散処理した。
C:成分13〜16及び20の残部を均一溶解し、Bと混合した。
D:攪拌下、AにCを徐々に添加して乳化し、冷却して成分19を添加しサンタンクリームを得た。
以上のようにして得られたサンタンクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、さっぱりとした使用感を与えると共に、持ち(持続性)も良かった。
[実施例27]液状W/Oファンデーション
組成 (%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 18.0
2.ジメチルポリシロキサン(6cs) 2.0
3.実施例1のシリコーン樹脂溶液 7.0
4.アルキル変性分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 2.0
5.パラメトキシケイ皮酸オクチル 3.0
6.フッ素変性シリコーン(注2) 2.0
7.ポリメチルシルセスキオキサン粉体(注3) 1.5
8.フッ素化合物処理ファンデーション顔料(注4) 9.3
9.フッ素化合物処理雲母チタン(注4) 2.0
10.シリコーン処理微粒子酸化チタン(注5) 8.0
11.アルキル変性分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注6) 1.2
12.エタノール 3.0
13.1,3−ブチレングリコール 4.3
14.グリセリン 1.5
15.硫酸マグネシウム 0.5
16.酸化防止剤 0.5
17.防腐剤 0.5
18.香料 0.2
19.精製水 33.5
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF−6038
(注2)信越化学工業(株)製:FL−5
(注3)信越化学工業(株)製:KMP−590
(注4)パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミン塩にて5%被覆したもの
(注5)信越化学工業(株)製:KF−9909処理
(注6)信越化学工業(株)製:KF−6105
<化粧料の調製>
A:成分1の一部、成分11、12及び20の一部を混合し、均一に分散した。
B:成分8〜10を均一に混合した。
C:成分1の残部、2〜7を混合し、Bを加えて均一に分散混合した。
D:成分13〜18及び20の残部を混合し、均一にした。
E:攪拌下、CにDを徐々に添加して乳化し、A及び成分19を添加しW/Oファンデーションを得た。
以上のようにして得られたW/Oファンデーションは、べたつきがなくサラッとしており、のび広がりが軽くて油っぽさがなく、化粧もちも良く、また、2次付着もなかった。
[実施例28]ヘアクリーム
組成 (%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 16.0
2.メチルフェニルポリシロキサン(注1) 2.0
3.実施例1のシリコーン樹脂溶液 4.0
4.スクワラン 5.0
5.シリコーン網状樹脂溶解品(注2) 2.0
6.セスキイソステアリン酸ソルビタン 1.5
7.アルキル変性分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 2.0
8.ソルビトール硫酸ナトリウム 2.0
9.コンドロイチン硫酸ナトリウム 1.0
10.ヒアルロン酸ナトリウム 0.5
11.プロピレングリコール 2.3
12.防腐剤 1.5
13.ビタミンEアセテート 0.1
14.酸化防止剤 0.5
15.香料 0.2
16.精製水 59.4
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF−54
(注2)信越化学工業(株)製:KF−7312J
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6038
<化粧料の調製>
A:成分1〜7、成分12〜14を均一に混合した。
B:成分8〜11、及び16を均一に混合した。
C:攪拌下、AにBを徐々に添加して乳化し、成分15を添加し、ヘアクリームを得た。
以上のようにして得られたヘアクリームは、油っぽさがなく、のび広がりが軽く、耐水性、撥水性、耐汗性があり、持ち(持続性)も良かった。
[実施例29]ヘアクリーム
組成 (%)
1.シリコーンガム溶解品(注1) 10.0
2.シリコーン網状樹脂溶解品(注2) 10.0
3.実施例3のシリコーン樹脂溶液 10.0
4.トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリル 5.0
5.ワセリン 5.0
6.ステアリン酸 1.5
7.セチルアルコール 0.5
8.モノオレイン酸ポリグリセリル 1.5
9.モノステアリン酸グリセリル 1.5
10.ポリエーテル変性シリコーン(注3) 0.5
11.1,3−ブチレングリコール 5.0
12.(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマー(注4)
0.3
13.トリエタノールアミン 0.3
14.防腐剤 0.5
15.香料 0.2
16.精製水 48.2
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF−9028
(注2)信越化学工業(株)製:KF−7312J
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6011
(注4)Lubrizol Advanced Materials社製:ペミュレンTR−1
<化粧料の調製>
A:成分1〜10、及び成分14を加熱溶解した。
B:成分11〜13、及び16を混合し、加熱した。
C:攪拌下、BにAを徐々に添加して乳化し、冷却後、成分15を添加してヘアクリームを得た。
以上のようにして得られたヘアクリームは、のび広がりが軽く、毛髪に光沢と滑らかさを与え、毛髪に対した優れたセット効果を有したと共に、耐水性、耐汗性があり、持ち(持続性)も良かった。
[実施例30]保湿O/Wクリーム
組成 (%)
1.実施例1のシリコーン樹脂溶液 4.0
2.流動パラフィン 4.5
3.マカデミアナッツ油 5.0
4.ジメチルポリシロキサン(粘度6mm2/s:25℃) 5.0
5.パラメトキシケイ皮酸オクチル 5.0
6.アルキル変性分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注1) 1.5
7.プロピレングリコール 8.0
8.グリセリン 3.0
9.防腐剤 0.5
10.香料 0.2
11.精製水 63.3
合計 100.0
注1)信越化学工業(株)製:KF−6105
<化粧料の調製>
A:成分1〜6を均一に混合した。
B:成分7〜11を混合した後、Aに加えて乳化した。
以上のようにして得られた保湿O/Wクリームは、のび広がりが軽く、さっぱりとした使用感を与え、保湿効果が持続した。
[実施例31]O/Wエモリエントクリーム
組成 (%)
1.架橋型ジメチルポリシロキサン(注1) 7.0
2.架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 30.0
3.実施例2のシリコーン樹脂溶液 6.0
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 5.0
5.1,3−ブチレングリコール 4.0
6.分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3) 0.6
7.分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注4) 0.3
8.(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー(注5)
0.6
9.アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム/VPコポリマー(注6)
0.7
10.塩化ナトリウム 0.1
11.精製水 45.7
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−15
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−16
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6104
(注4)信越化学工業(株)製:KF−6100
(注5)セピック社製:シムルゲル600
(注6)クラリアント社製:アリストフレックスAVC
<化粧料の調製>
A:成分1〜4を均一に混合した。
B:成分5〜11を均一に混合した。
C:攪拌下、BにAを徐々に添加して混合し、O/Wエモリエントクリームを得た。
以上のようにして得られたO/Wエモリエントクリームは、油っぽさがなくサラサラッとしており、のび広がりが軽く、肌を守る効果が持続した。
[実施例32]ハンドクリーム
組成 (%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 25.0
2.実施例4のシリコーン樹脂溶液 10.0
3.流動パラフィン 5.0
4.アミノ変性シリコーンガム溶解品(注1) 8.0
5.分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2) 2.0
6.ハイブリッドシリコーン複合粉体(注3) 2.5
7.ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド 0.8
8.ビタミンEアセテート 0.1
9.ポリエチレングリコール400 1.0
10.グリセリン 10.0
11.ケイ酸アルミニウムマグネシウム 1.2
12.防腐剤 0.5
13.香料 0.2
14.精製水 33.7
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF−8108
(注2)信越化学工業(株)製:KF−6028P
(注3)信越化学工業(株)製:KSP−102
<化粧料の調製>
A:成分1〜8、成分12を均一に混合した。
B:成分9〜11、及び14を均一に混合した。
C:攪拌下、AにBを徐々に添加して乳化し、成分13を添加し、ハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、油っぽさがなくサラサラッとしており、のび広がりが軽く、肌を守る効果が持続した。
[実施例33]O/Wクリーム
組成 (%)
1.ジメチルポリシロキサン(6cs) 7.0
2.ステアリル変性アクリル/シリコーン樹脂(注1) 8.0
3.実施例3のシリコーン樹脂溶液 5.0
4.トリイソステアリン酸グリセリル 10.0
5.セタノール 1.0
6.ステアリン酸 3.0
7.モノステアリン酸グリセリル 1.5
8.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
9.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン 1.0
10.水酸化ナトリウム(1質量%水溶液) 10.0
11.1,3−ブチレングリコール 5.0
12.防腐剤 0.5
13.香料 0.2
14.精製水 54.8
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KP−561P
<化粧料の調製>
A:成分1〜9を加熱混合した。
B:成分10〜12、及び14を混合、加熱した。
C:攪拌下、AにBを徐々に添加して乳化し、冷却後、成分13を添加し、O/Wクリームを得た。
以上のようにして得られたO/Wクリームは、べたつきや油っぽさがなくサラッとしており、のび広がりが軽く、さっぱりとした使用感を有していることが確認された。
[実施例34]O/Wクリーム
組成 (%)
1.モノオレイン酸ポリグリセリル 1.0
2.セチルアルコール 0.5
3.ステアリン酸 1.0
4.モノステアリン酸グリセリル 1.0
5.実施例1のシリコーン樹脂溶液 2.0
6.マカデミアンナッツ油 9.0
7.架橋型ジメチルポリシロキサン(注1) 0.5
8.(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマー(注2)
0.2
9.メチルセルロース 0.1
10.トリエタノールアミン 0.2
11.1,3−ブチレングリコール 7.0
12.防腐剤 0.5
13.香料 0.2
14.精製水 76.8
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−16
(注2)Lubrizol Advanced Materials社製:ペミュレンTR−1
<化粧料の調製>
A:成分1〜7を加熱し、均一に混合した。
B:成分8〜12、及び14を混合、加熱した。
C:攪拌下、AにBを徐々に添加して乳化して冷却後、成分13を添加し、O/Wクリームを得た。
以上のようにして得られたO/Wクリームは、べたつきや油っぽさがなくサラッとしており、のび広がりが軽く、肌のみずみずしさを持続することが確認された。
[実施例35]制汗剤
組成 (%)
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 7.0
2.実施例2のシリコーン樹脂溶液 8.0
3.デカメチルシクロペンタシロキサン 9.0
4.1,3−ブチレングリコール 5.0
5.クエン酸ナトリウム 0.2
6.アルミニウムジルコニウム四塩化水和物のグリシン塩 20.0
7.精製水 50.8
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−210
<化粧料の調製>
A:成分1〜3を均一に混合した。
B:成分4〜7を均一に混合した。
C:攪拌下、AにBを徐々に添加して乳化し、制汗剤を得た。
以上のようにして得られた制汗剤は、のび広がりが軽く、皮膚を白くせず、制汗効果の持ちが良いことが確認された。
[実施例36]リンクルコンシーラー
組成 (%)
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 5.0
2.架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 55.0
3.実施例1のシリコーン樹脂溶液 15.0
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 8.0
5.ハイブリッドシリコーン複合粉体(注3) 12.0
6.シリコーンガム溶解品(注4) 5.0
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−210
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15
(注3)信越化学工業(株)製:KSP−101
(注4)信越化学工業(株)製:KF−9028
<化粧料の調製>
A:成分1〜6を均一に混合し、リンクルコンシーラーを得た。
以上のようにして得られたリンクルコンシーラーは、べたつきや油っぽさがなくサラッとしており、のび広がりが軽く、シーリング効果を持続できることが確認された。
[実施例37]クレンジングクリーム
組成 (%)
1.ジメチルポリシロキサン(6cs) 5.0
2.メチルフェニルポリシロキサン(注1) 5.0
3.流動パラフィン 5.0
4.ホホバ油 2.0
5.実施例4のシリコーン樹脂溶液 4.0
6.分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2) 2.0
7.デキストリン脂肪酸エステル 0.8
8.モノステアリン酸アルミニウム塩 0.2
9.塩化アルミニウム 1.0
10.グリセリン 10.0
11.防腐剤 0.5
12.香料 0.2
13.精製水 64.3
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF−56
(注2)信越化学工業(株)製:KF−6028
<化粧料の調製>
A:成分1〜8を加熱混合した。
B:成分9〜11及び13を加熱混合した。
C:攪拌下、AにBを徐々に添加して乳化し、冷却後、成分12を添加し、クレンジングクリームを得た。
以上のようにして得られたクレンジングクリームは、のび広がりが軽く、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えることが確認された。
[実施例38]透明クレンジングローション
組成 (%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 50.8
2.実施例1のシリコーン樹脂溶液 5.0
3.ジオクタン酸ネオペンチルグリコール 6.0
4.シリカ 0.2
5.1,3−ブチレングリコール 5.0
6.グリセリン 6.0
7.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 5.0
8.ポリエーテル変性シリコーン(注2) 3.0
9.PEG−60水添ヒマシ油 2.0
10.精製水 17.0
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF−6011
(注2)信越化学工業(株)製:KF−6013
<化粧料の調製>
A:成分1〜4を均一に混合した。
B:成分5〜10を均一に混合した。
C:攪拌下、BにAを徐々に添加して乳化し、透明クレンジングローションを得た。
以上のようにして得られた透明クレンジングローションは、のび広がりが軽く、しっとりとしてみずみずしい使用感を与え、クレンジング効果も高いことが確認された。
[実施例39]W/Oホホ紅
組成 (%)
1.アクリル/シリコーン樹脂溶解品(注1) 10.0
2.ステアリル変性アクリル/シリコーン樹脂(注2) 2.0
3.分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 1.5
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 15.0
5.トリイソステアリン酸グリセリル 3.0
6.実施例2のシリコーン樹脂溶液 5.0
7.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 1.5
8.球状ナイロン 3.0
9.タルク 4.0
10.ホホ紅顔料(アクリル/シリコーン処理)(注4) 20.0
11.アルコール 5.0
12.香料 0.2
13.精製水 29.8
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KP−545
(注2)信越化学工業(株)製:KP−561P
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6028P
(注4)信越化学工業(株)製:KP−574処理
<化粧料の調製>
A:成分1〜7を加温混合した。
B:成分8〜10、及び成分12を均一に混ぜ、Aと混合した。
C:成分11、13を混合した。
D:攪拌下、BにCを徐々に添加して乳化し、W/Oホホ紅を得た。
以上のようにして得られたW/Oホホ紅は、べたつきや油っぽさがなく、のび広がりが軽く、密着性に優れ、化粧もちも良かった。
[実施例40]W/Oリキッドファンデーション
組成 (%)
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 3.0
2.架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 5.0
3.分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 2.0
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 20.0
5.イソオクタン酸セチル 5.0
6.実施例2のシリコーン樹脂溶液 10.0
7.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 1.2
8.ファンデーション顔料(シリコーン処理)(注4) 14.0
9.アクリル/シリコーン樹脂溶解品(注5) 10.0
10.1,3−ブチレングリコ−ル 5.0
11.キサンタンガム 0.1
12.クエン酸ナトリウム 0.2
13.塩化ナトリウム 0.5
14.防腐剤 0.5
15.香料 0.2
16.精製水 23.3
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−210
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−15
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6028P
(注4)信越化学工業(株)製:KF−9909処理
(注5)信越化学工業(株)製:KP−575
<化粧料の調製>
A:成分4の一部と成分9を混合し、成分8を均一に分散した。
B:成分1〜3、4の残部、及び成分5〜7を均一に混合した。
C:成分10〜14、及び成分16を均一に混合した。
D:攪拌下、BにCを徐々に添加して乳化し、A及び成分15を添加してW/Oリキッドファンデーションを得た。
以上のようにして得られたW/Oリキッドファンデーションは、べたつきや油っぽさがなく、のび広がりが軽く、化粧もちもよく、2次付着も無かった。
[実施例41]W/O型クリーム
組成 (%)
1.架橋型アルキル・ポリエーテル変性シリコーン(注1) 3.0
2.架橋型アルキル変性ジメチルポリシロキサン(注2) 4.0
3.アルキル変性分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 1.0
4.メドウホーム油 3.5
5.ホホバ油 2.5
6.マカデミアンナッツ油 5.0
7.実施例3のシリコーン樹脂溶液 7.5
8.ハイブリッドシリコーン複合粉体(注4) 3.0
9.1,3−ブチレングリコ−ル 8.0
10.グリシン 3.0
11.クエン酸ナトリウム 0.2
12.塩化ナトリウム 0.5
13.防腐剤 0.5
14.香料 0.2
15.精製水 58.1
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KSG−340
(注2)信越化学工業(株)製:KSG−44
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6038
(注4)信越化学工業(株)製:KSP−100
<化粧料の調製>
A:成分1〜8を均一に混合した。
B:成分9〜13、及び成分15を均一に混合した。
C:攪拌下、AにBを徐々に添加して乳化し、成分14を添加してW/Oクリームを得た。
以上のようにして得られたW/Oクリームは、べたつきや油っぽさがなく、肌のしっとり感を持続することが確認された。
[実施例42]キューティクルコート
組成 (%)
1.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 3.0
2.ポリエーテル変性シリコーン(注2) 2.0
3.PEG−40水添硬化ヒマシ油 1.0
4.実施例4のシリコーン樹脂溶液 3.0
5.シリコーンガム溶解品(注3) 40.0
6.デカメチルシクロペンタシロキサン 40.0
7.アルコール 4.3
8.防腐剤 0.5
9.香料 0.2
10.精製水 6.0
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:KF−6011
(注2)信越化学工業(株)製:KF−6013
(注3)信越化学工業(株)製:KF−9028
<化粧料の調製>
A:成分1〜3及び7〜10を均一に混合しした。
B:成分4〜6を均一に混合しした。
C:攪拌下、AにBを加え乳化し、キューティクルコートを得た。
以上のようにして得られたキューティクルコートは、のび広がりが軽く、毛髪のぱさつきを抑え、光沢と滑らかさを与えることが確認された。
[実施例43]ヘアトリートメント
組成 (%)
1.シリコーンガム溶解品(注1) 5.0
2.ジフェニルジメチコン(注2) 4.0
3.実施例4のシリコーン樹脂溶液 1.0
4.オクタン酸セチル 1.0
5.セチルアルコール 0.5
6.ポリエーテル変性シリコーン(注3) 1.0
7.PEG−60水添硬化ヒマシ油 1.0
8.モノステアリン酸グリセリル 0.5
9.カルボキシビニルポリマー(1質量%水溶液) 25.0
10.キサンタンガム(1質量%水溶液) 7.0
11.1,3−ブチレングリコール 5.0
12.アルコール 7.0
13.防腐剤 0.5
14.香料 0.2
15.精製水 41.3
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:MK−15H
(注2)信越化学工業(株)製:KF−54
(注3)信越化学工業(株)製:KF−6013
<化粧料の調製>
A:成分1〜8を加熱溶解した。
B:成分11〜15を加熱溶解した。
C:攪拌下、AにBを添加して乳化し、さらに成分8及び9を加えてヘアトリートメントを得た。
以上のようにして得られたヘアトリートメントは、のび広がりが軽く、毛髪に光沢と滑らかさを与えることが確認された。
[実施例44]ネイルエナメル
組成 (%)
1.実施例2のシリコーン樹脂溶液 35.0
2.トリストリメチルシロキシメチルシラン(注1) 5.0
3.ニトロセルロース 3.0
4.カンファ 0.5
5.クエン酸アセチルトリブチル 1.0
6.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 0.5
7.酢酸ブチル 30.0
8.酢酸エチル 13.0
9.イソプロピルアルコール 5.0
10.着色顔料 7.0
合計 100.0
(注1)信越化学工業(株)製:TMF−1.5
<化粧料の調製>
A:成分7〜9を混合し、成分4〜6を添加して均一に混合した。
B:Aに成分1〜3を添加して混合した。
C:Bに成分10を添加混合して、ネイルエナメルを得た。
以上のようにして得られたネイルエナメルは、のび広がりが軽く、爪に光沢を与え、持ちも優れていることが確認された。
[実施例45]ネイルエナメルオーバーコート
組成 (%)
1.実施例4のシリコーン樹脂溶液 6.0
2.ニトロセルロース 17.0
3.アルキッド樹脂 4.0
4.クエン酸アセチルトリエチル 5.0
5.酢酸ブチル 29.0
6.酢酸エチル 25.0
7.イソプロピルアルコール 3.0
8.n−ブチルアルコール 1.0
9.トルエン 10.0
合計 100.0
<化粧料の調製>
A:成分5〜9を混合し、成分4を添加して均一に混合した。
B:Aに成分1〜3を添加して混合して、ネイルエナメルオーバーコートを得た。
以上のようにして得られたエナメルオーバーコートは、のび広がりが軽く、エナメルの光沢を増し、持ちもよいことが確認された。

Claims (18)

  1. 下記組成式(1)
    Figure 2021526180
    (式中、R1は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基及び炭素数1〜8のフッ素置換アルキル基から選ばれる、フェニル基以外の基であり、R2及びR3は独立に、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基及び炭素数1〜8のフッ素置換アルキル基から選ばれる基であり、aは0〜0.2、bは0.1〜0.5、cは0〜0.2、dは0.01〜0.5、eは0〜0.6の数であり、a+b+c+d+eは1.0である。ただし、R1〜R3、a〜eは、分子中に1つ以上のフェニル基を有するように選択される。)
    で表され、重量平均分子量が1,000〜8,000であるシリコーン樹脂であって、このシリコーン樹脂から形成された被膜の屈折率が1.48以上であるシリコーン樹脂。
  2. フェニル基含有率が30質量%以上である請求項1記載のシリコーン樹脂。
  3. 上記組成式(1)において、aが0.01〜0.2である請求項1記載のシリコーン樹脂。
  4. 上記組成式(1)において、R3がフェニル基である請求項1記載のシリコーン樹脂。
  5. 上記組成式(1)において、cが0であり、R1がメチルであり、R3がフェニル基である請求項1記載のシリコーン樹脂。
  6. シリコーン樹脂濃度50質量%で、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン及びパラメトキシケイ皮酸オクチルから選ばれるいずれかに可溶である請求項1記載のシリコーン樹脂。
  7. (i)下記一般式(2)及び(3)
    1 3SiOSiR1 3 (2)
    1 3SiOH (3)
    (式中、R1は上記と同じである。)
    で表される有機ケイ素化合物から選ばれる1種又は2種以上と、
    下記一般式(4)、(5)、(6)
    (R4O)2SiR2 2 (4)
    (R4O)3SiR3 (5)
    (R4O)4Si (6)
    (式中、R2及びR3は上記と同じである。R4は独立に、水素原子又は非置換又は置換一価炭化水素基である。)
    で表されるシラン及びその部分加水分解縮合物から選ばれる1種又は2種以上とを、無溶媒又は溶媒中において、加水分解・縮合させる工程、及び
    (ii)得られた加水分解・縮合物にトリフェニルシラノール及び溶媒を添加し、弱塩基触媒存在下で、上記加水分解・縮合物とトリフェニルシラノールとを縮合させる工程
    を含む、請求項3記載のシリコーン樹脂を製造する方法。
  8. 弱塩基触媒が、炭酸水素ナトリウム又は酢酸ナトリウムである請求項7記載のシリコーン樹脂の製造方法。
  9. 請求項1記載のシリコーン樹脂を、0.1〜40質量%を含有する化粧料。
  10. さらに、シリコーン油、炭化水素油、エステル油及びグリセライド油から選ばれる油剤を含有する請求項9記載の化粧料。
  11. さらに、界面活性剤を含有する請求項9記載の化粧料。
  12. 界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基及びポリグリセリン基から選ばれる基を有する直鎖又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン及びそのアルキル共変性オルガノポリシロキサンから選ばれる1種又は2種以上の界面活性剤である請求項11記載の化粧料。
  13. さらに、架橋型オルガノポリシロキサン重合物及び液状油剤とからなる組成物を含有する請求項9記載の化粧料。
  14. 架橋型オルガノポリシロキサン重合物が、ポリエーテル基及びポリグリセリン基から選ばれる基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物である請求項13記載の化粧料。
  15. さらに、[R5 3SiO1/2]、[R6 2SiO2/2]、[R7SiO3/2]及び[SiO4/2
    (式中、R5、R6及びR7は独立に、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基及び炭素数1〜8のフッ素置換アルキル基から選ばれる基である。)
    から選ばれる構成単位を有する、上記シリコーン樹脂以外のシリコーン樹脂、及び直鎖状のアクリル/シリコーン共重合体から選ばれる被膜形成剤を含有する請求項9記載の化粧料。
  16. さらに、粉体を含有する請求項9記載の化粧料。
  17. さらに、紫外線吸収剤又は紫外線吸散乱剤を含有する請求項9記載の化粧料。
  18. スキンケア化粧料、頭髪化粧料、メークアップ化粧料、紫外線防御用化粧料及び制汗剤から選ばれる化粧料である請求項9記載の化粧料。
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