JP2021511378A

JP2021511378A - 新たなスピロオキサチオラノン化合物、その調製方法、ならびに香料製造および芳香化合物におけるその使用

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Publication number: JP2021511378A
Application number: JP2020560573A
Authority: JP
Inventors: ムラトーレ，アニエス; グラッセ，ファビアン
Original assignee: V Mane Fils SAS
Current assignee: V Mane Fils SAS
Priority date: 2018-01-25
Filing date: 2019-01-23
Publication date: 2021-05-06
Anticipated expiration: 2039-01-23
Also published as: MA51663A; KR20200134216A; PH12020551105A1; FR3077074B1; DK3743415T3; CA3089442A1; MA51663B1; ZA202004991B; MX2020007778A; EP3743415B1; CL2020001925A1; PT3743415T; WO2019145347A1; CN111989320A; US11359162B2; PL3743415T3; RU2020126593A3; JP7345503B2; CN111989320B; US20210032563A1

Abstract

本発明は、ピーチ、フルーティ、および／またはエキゾチックなフルーツの香りを呈するが、ラクトンおよび脂肪の側面はない、新たな香味および芳香化合物に関する。より具体的には、以下の一般式（Ｉ）：【化１】に応答する新しいスピロオキサチオラノン型化合、ならびに上記の化合物を合成するための方法、およびそれらの使用が開示される。

Description

本発明は、フルーティ、ピーチ、および／またはエキゾチックなフルーツの香りを有する新たなスピロオキサチオラノン型化合物、その調製方法、ならびに化学産業における、特に香料製造、化粧品、パラファーマシーにおける、洗剤産業における、および食物におけるその使用を目的とし、上記化合物は、特定の力および持続性だけでなく、有用な官能特性を有する。

香料メーカーおよび調香師がそれらの調製に伴って利用できる香りの範囲を増やすために、香料および芳香産業は、増加する規制要件を満たすことだけでなく、立法者により望ましくない、さらには容認できないとされる化合物を置き換える点でも、新たな官能化合物を絶えず探し求めている。また、コストの制約がますます増大している。

官能分子の中で、フルーティ、ピーチ、および／またはエキゾチックなフルーツの香りで提供される化合物はごくわずかである。最もよく使用される化合物の中には、γ−ウンデカラクトン、Ｎｅｃｔａｒｙｌ（登録商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ）、またはＡｐｒｉｔｏｎｅ（登録商標）（Ｂｅｄｏｕｋｉａｎ）がある。

しかしながら、先行技術の化合物、特に上記のものは、フルーティおよび／またはエキゾチックなフルーツの香りを、常に脂肪、ラクトン、クリーミーな様相を伴って有し、これにより芳香または香料に不自然な側面が付与され、これは有利ではない。

また、香料および芳香産業の絶え間ないニーズに対処し、香料メーカーおよび調香師のパレットを拡張するために、出願人は、元のフルーティ、ピーチ、および／またはエキゾチックなフルーツの香りを呈する新たなスピロオキサチオラノン化合物を特定したが、これは組成物に自然な側面を付与する利点を有する。これらの化合物は、すぐに使用できる嗅覚および味覚組成物における非常に低い最終含有量での使用を可能にするのに十分に強力な香りを有する。

これらのスピロオキサチオラノン化合物は、次の式（Ｉ）に対応する。

式中、
−Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_６およびＲ_７は、独立して水素原子またはメチル基を表し；
−Ｒ_５は、水素原子または飽和直鎖Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル基を表し；
−Ｒ_４およびＲ_５は、一緒になってシクロペンチル基を形成することができ；
−炭素原子の総数は、厳密に９より大きい。

本発明はまた、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む組成物に関する。

さらに、本発明の第３の目的は、一般式（Ｉ）の化合物を調製するための方法に関し、該方法は、単純であり、収率の点で有利であり、単一のステップを含み、したがって安価である。

最後に、本発明の最後の目的は、物質、組成物または物品の官能特性を付与、変更または強化するための一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の使用に関する。

出願人の知る限り、一般式（Ｉ）に対応する化合物はいずれも事前に同定されていない。

香料製造で使用されるスピロラクトン化合物は、例えば、以下の式の化合物を開示している米国特許第４５１９９４４号のように、先行技術で特定されている。

これらの化合物は、本発明の化合物と構造的に異なるだけでなく、（好ましい化合物について）木、乳、ラクトン、粉のような香り、したがって本発明に記載の化合物とは真に異なる香りを示す。

さらに、科学出版物は、ある特定のスピロオキサチオラノン化合物を開示しているが、それらの官能特性は特定されていない。例えば、７−メチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンおよび３−メチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、１９７０、２６（１９）、４６４１〜４６４８）、および８−ｔｅｒｔ−ブチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン（Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００３、３３（１１）、１９５１〜１９６１）が引用されている。

最後に、特許出願ＪＰ２００１０３９９７２（Ｈａｓｅｇａｗａ）は、肉、ナッツ、料理の香気を有する一般式のオキサチオラノンを記載しており、したがって本発明において説明される化合物のフルーティ、ピーチ、および／またはエキゾチックな香りからはほど遠い。

本発明のスピロオキサチオラン化合物は、一方では、先行技術の化合物の化学構造とは真に異なる新しい化学構造を有し、他方では、参照化合物に対して、組成物に自然な側面を付与するフルーティ、ピーチ、および／またはエキゾチックなフルーツの香りを有する。さらに、本発明による化合物は、特にγ−ウンデカラクトンである参照化合物と比較して、香気の検出閾値が非常に低い。さらに、γ−ウンデカラクトンと比較して、本発明のスピロオキサチオラン化合物は、香気の揮発性／検出閾値比によって得られる「香気値」を有し、これは、γ−ウンデカラクトンのそれよりもはるかに顕著であり、したがって、γ−ウンデカラクトンに対する上記化合物の力を実証している。

したがって、本発明は、以下の一般式（Ｉ）のスピロオキサチオラノン化合物に関する：

本発明の意味において、「Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル」という用語は、１または５個の炭素原子を含む飽和直鎖炭酸鎖に由来する任意の一価ラジカル、すなわち、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチル基を意味する。

第１の実施形態によれば、Ｒ_５は、飽和直鎖Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル基を表す。好ましくは、Ｒ_５は、エチルまたはプロピル基を表す。

別の好ましい実施形態によれば、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_６およびＲ_７は、水素原子を表す。

より具体的には、炭素原子の総数は１０または１１である。

別の好ましい実施形態によれば、炭素原子の総数は、１２である。

好ましい実施形態において、本発明による化合物は、７，７−ジメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８−エチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８−エチル−３−メチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８，８−ジメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、３−メチル−８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、スピロオキサチオラノン［４．５］デカン−８−オン、７，７，９−トリメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンおよび８−ペンチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンの中から選択される。

本発明による式（Ｉ）の化合物の構造における非対称中心の存在は、それぞれについて、いくつかの鏡像異性体および／またはジアステレオマー形態の存在をもたらす。本発明はまた、様々な割合での鏡像異性体および／またはジアステレオマー混合物、特にラセミ混合物の形態の一般式（Ｉ）によって表される化合物を包含する。本発明はまた、単一の鏡像異性体および／またはジアステレオマーの形態の式（Ｉ）の化合物を含む。エナンチオマー／ジアステレオマー混合物または純粋な形態は、光学的に濃縮もしくは光学的に純粋な出発生成物からの合成によって、または結晶化もしくはクロマトグラフィーによる分離方法によって得ることができる。

本発明の第２の目的は、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む組成物に関する：

好ましくは、本発明による組成物は、７，７−ジメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８−エチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８−エチル−３−メチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８，８−ジメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、３−メチル−８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、スピロオキサチオラノン［４．５］デカン−８−オン、７，７，９−トリメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンおよび８−ペンチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンの中から選択される少なくとも１種の化合物を含む。

これらの組成物に組み込まれる本発明の化合物の有効量は、上記組成物の性質、求められる香気または着香効果、および存在する可能性のある他の香気または着香化合物の性質による。これは当業者によって容易に決定され、０．０００００１〜５０％、特に０．０００００５〜２０％の非常に広い範囲で変動し得る。前述のパーセンテージは、組成物の総重量によって表される。

第１の特定の実施形態において、本発明による組成物は、少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物および少なくとも１種の他の香気物質を含む香料組成物である。本発明の化合物と組み合わせて使用することができる他の香気物質は、抽出物、精油、アブソリュート、レジノイド、樹脂、コンクリート等の天然産物であってもよいが、炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、酸、エステル、アセタール、ニトリル等、特に飽和または不飽和の脂肪族、複素環式または炭素環式化合物等の合成産物であってもよい。そのような香気物質は、例えば、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ、「ＰｅｒｆｕｍｅａｎｄＦｌａｖｏｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ」（Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．，１９６９）、または「ＣｏｍｍｏｎＦｒａｇｒａｎｃｅａｎｄＦｌａｖｏｒＭａｔｅｒｉａｌｓ」、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、２００６にも記載されている。最後に、本発明のいくつかの化合物はまた、１つの同じ組成物中で組み合わせて使用されてもよい。

それらが放出する快い香気のために、本発明の化合物は、香料製造において多くの用途を有する。「香料製造」という用語は、本明細書においてその一般的な意味で使用され、これは、伝統的な香料製造（アルコールまたは非アルコール）だけでなく、製品の香気が重要である他の分野も指定する。したがって、通常の伝統的な意味での香料製造組成物（香料ベースおよび濃縮物、香料、コロン、オードトワレ、消臭剤、ルームフレグランス、香り付きろうそくおよび類似の製品等）、局所製品、特に化粧品組成物（フェイスクリームおよび／またはボディクリーム、タルカムパウダー、ヘアオイル、シャンプー、ヘアローション、バスソルトおよびオイル、シャワーおよび／またはバスジェル、バスソープ、制汗剤およびボディデオドラント、シェービングローションおよびクリーム、石鹸、練り歯磨き、マウスウォッシュ、バーム、および同様の製品）、ならびにメンテナンス製品、特に家庭用メンテナンス製品（洗剤、洗浄洗剤、柔軟剤、消臭剤、ルームフレグランス、および同様の製品等）を挙げることができる。

したがって、本発明は、本発明の少なくとも１種の化合物を含む香料組成物に及ぶ。本発明は、特に、従来の香料製造組成物、化粧品組成物、メンテナンス製品、または最終組成物もしくは最終製品（特に、香料、化粧品、メンテナンス用品）の調製に使用されることが意図された「いわゆる中間組成物」に関連し得る。

そのような香料組成物は、一般に、本発明の化合物が組み込まれているベース生成物から調製される。ベース生成物は、考慮される組成物、したがって考慮される用途に従って、当業者により容易に決定される。これらのベース生成物の組成、ならびに溶媒および／または添加剤等のそれらの通常の成分の性質は、当業者に周知である。

これらの香料組成物に入る化合物、特に本発明の化合物は、不活性担体材料の中または上に組み込むことができる。使用され得る担体材料は数多く、様々であり、例えば、極性溶媒、油、脂肪、最終的に分割された固体、シクロデキストリン、マルトデキストリン、ゴム、樹脂、およびそのような組成物で知られている任意のその他の担体材料（例えば、石鹸、ろうそく、バーム、生地、ワイプ、香料入りゲル等）である。

別の特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物および少なくとも１種の他の芳香物質を含む芳香組成物である。

より具体的には、芳香組成物は摂取可能な製品であり、「食料」、「食用組成物」、および／または「食品」を指す。芳香組成物はまた、たばこにおける使用が意図されてもよい。上記の摂取可能な製品は、好ましくは、限定されないが、ヒト用食物、動物用食物（ペット）、または医薬組成物を意図した製品に関する。人間の食物を意図した製品の例は、必須栄養素を提供し得る（または提供し得ない）スナック、菓子、植物性物質、および食事を含むが、それらに限定されない。植物性物質は、カカオ、カカオ豆、コーヒー、コーヒー豆および茶葉または粉末を含む。食品の限定されない例は、ビネグレット、ソース、マリネ、スティック、栄養バー、ペストリー、パン、キャラメル、調理済みシリアル、肉製品、家禽製品、肉、家禽、魚、海洋タンパク質源、豆、パスタ、菓子製品、塩味のスナック、乳製品、チーズ、ヨーグルト、バター、マーガリン、すぐに食べられるシリアル、調味料およびソース、ならびに飲料を含む。特に、「飲料」という用語は、限定されないが、アルコールおよびノンアルコールのすぐに飲める飲料および乾燥粉末飲料を含む、混合物および濃縮物を含む。飲料の限定されない例は、炭酸飲料、醸造飲料、乳製品、飲用ヨーグルト、牛乳、コーヒー用クリーム、栄養飲料を含む。動物用に意図された食物の限定されない例は、ペット用の食物、より具体的には犬および猫用の食物、げっ歯類用の食物、畜牛の食物、牛用の食物、馬用の食物等を含む。

本発明の第３の目的は、上で定義されたような式（Ｉ）の化合物を調製するための方法に関する。

上記方法は、それが単一のステップで行われ、大量に入手可能な原材料の使用を可能にするという点で有利である。上記方法の収率もまた、それが非常に高い（ほぼ８０％）という点で有利である。

本発明の化合物は、酸の存在下での式（ＩＩ）のシクロアルカノンと式（ＩＩＩ）のチオール酸との間の環化反応により得られる：

第１の実施形態において、チオール酸は、チオグリコール酸である。

第２の実施形態において、チオール酸は、チオ乳酸である。

好ましくは、使用される酸は、スルホン化パラトルエン酸である。さらにより好ましくは、試薬に対して１〜５％モルのスルホン化パラトルエン酸が使用される。反応は、特に、シクロヘキサン中、約７０℃で還流により行われる。

最後に、本発明は最終的に、組成物または物品の物質の官能特性を付与、変更、または強化するための、立体異性体もしくは立体異性体の混合物、またはラセミ混合物の形態での、少なくとも本発明による式（Ｉ）の化合物の使用を目的とする。

「官能特性」とは、使用者による、物質、組成物、物品の官能知覚を変更、改善、または強化する可能性のある任意の特性を意味する。

発明の詳細な説明
第１の実施形態において、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物は、少なくとも１種の他の香気物質および／または少なくとも１種の溶媒および／または少なくとも１種の添加剤と組み合わせた、または個別の香味剤として使用される。追加の香気剤、溶媒および添加剤は、求められる効果に従って最も適切なものを選択することができる当業者に知られている。

「香味」という用語は、本明細書において、心地よい香りの刺激性官能化合物を示すために使用される。

本発明による化合物は、マスキング剤として、または香気中和剤として特に使用することができる。「マスキング剤」または「香気中和剤」という用語は、製品の組成物に入る１つまたは複数の分子によって生成される嫌な香気の知覚を低減または除去することを意味する。

第２の実施形態において、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物は、少なくとも１種の他の芳香物質および／または少なくとも１種の溶媒および／または少なくとも１種の添加剤と組み合わせた、または個別の芳香化合物として使用される。

追加の芳香剤、溶媒および添加剤は、当業者に知られており、求められる効果に従ってより適切なものを選択することが十分可能である。使用される溶媒は、本発明による化合物の食物および飲料への正確な投与だけでなく、本発明による化合物の食物および飲料への均一な分布も促進する。適切な溶媒は、水、グリコールプロピレン、グリセロール、エタノールおよびトリアセチン等の親水性溶媒、または植物油、例えばパーム油、大豆油、菜種油、ヒマワリ油、ピーナッツ油、中鎖トリグリセリド（ＭＣＴ）等の疎水性溶媒であってもよい。中鎖トリグリセリドは、６〜１２個の炭素原子を含む脂肪族脂肪酸ベースのトリグリセリドである。

芳香とは、液体または固体のヒトまたは動物の食料、特に飲料、乳製品、アイスクリームを芳香付けするための本発明の化合物の任意の使用を意味するが、たばこを着香する用途においても同様である。

特に、本発明による化合物は、個別に、または味覚調節化合物、すなわち味覚および感覚的知覚を変更する化合物と組み合わせて使用され得る。いずれの場合でも、そのような味調整化合物の特異性は、味がなく、知覚可能な芳香特性を有さない（味がなく、芳香がない）ことである。芳香を変更するそのような化合物は、合成起源または天然起源であってもよい。

以下の実施例は、本発明の化合物を調製する特定の手法、および実施例として示される各化合物の嗅覚的／芳香プロファイルを例示する。これらの例は、例示の目的でのみ与えられており、本発明の一般的な範囲を限定するものとして含まれてはならない。

実施例１：７，７−ジメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンの調製

３，３−ジメチルシクロヘキサノン（その調製は、例えば、国際出願ＷＯ２０１００４３５２２に開示されている）を、１．１当量のチオグリコール酸および４体積量のシクロヘキサン中に入れる。周囲温度で、０．０５当量のスルホン化パラトルエン酸を加える。形成された水を共沸蒸留により除去しながら、反応媒体を還流させる。反応が終了したら、反応媒体を重炭酸ナトリウムで飽和した水溶液に注ぐ。有機相を中性ｐＨまで水で洗浄する。硫酸マグネシウムで脱水し、ろ過および濃縮した後、未処理生成物を減圧下で蒸留する。その沸点は、０．２６ｔｏｒｒで８９℃である。

嗅覚の説明：フルーティ、ピーチ、ラズベリーの効果。

このようにして得られた７，７−ジメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンは、次のスペクトル特性を示す：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３，７３（ｓ，１Ｈ）、３．７２（ｓ，１Ｈ）、２．１０−１．９０（ｍ，２Ｈ）、１．８５−１．５８（ｍ、４Ｈ）、１．４６−１．２９（ｍ，１Ｈ）、１．３４−１．１６（ｍ，１Ｈ）、１．０４（ｓ，３Ｈ）、０．９７（ｓ，３Ｈ）。
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７２．３４、９２．１６、５１．３１、３９．８２、３７．７４、３２．２３、３１．１１、２８．３７、１９．９０。
ＳＭ［ＥＩ^＋］（ｍ／ｚ）（％）：２００（Ｍ＋，９）、１２７（１００）、１０９（５５）、８３（２５）、６９（３４）、５６（１０）、５５（３５）、４６（１２）、４３（２６）、４１（２５）、３９（１０）。
ＩＲ（ｐｕｒｅ，ｃｍ^−１）：２９４６ｍ、１７６５ｓ、１４５５ｗ、１２１５ｍ、１１４４ｍ、１０６０ｍ、１０２５ｍ、９９３ｍ、９５４ｍ、９１４ｗ、８１１ｗ、７９７ｗ、６０７ｗ。

実施例２：８−エチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンの調製

３，３−ジメチルシクロヘキサノンの代わりに４−エチルシクロヘキサノンを使用することにより、実施例１に記載のプロトコルに従って８−エチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンを調製する。５４：４６の割合の２つのジアステレオ異性体の形態で得られた未処理生成物を、減圧下で蒸留する。その沸点は、０．１８ｔｏｒｒで９８℃である。

嗅覚の説明：エキゾチックなフルーツ、マンゴー、グアバ、パパイヤ。

このようにして得られた８−エチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンは、次のスペクトル特性を示す：

主要な異性体（５４％）：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．６２（ｓ，２Ｈ），２．２１−２．０６（ｍ，１Ｈ），２．０５−１．８８（ｍ，２Ｈ），１．８０−１．６０（ｍ，３Ｈ），１．４０−１．２３（ｍ，１Ｈ），１．２６−１．０４（ｍ，４Ｈ），０．８１（ｔｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７２．２４，９４．３４，３８．７０，３７．４３，３１．６９，３９．３４，１１．５７．
ＳＭ［ＥＩ^＋］（ｍ／ｚ）（％）：２００（Ｍ＋，１０），１２７（１００），１０９（３７），６７（３３），５５（４１），４６（１２），４３（１３），４１（２２）．

より少量の異性体（４６％）：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．６９（ｓ，２Ｈ），２．２１−２．０６（ｍ，１Ｈ），２．０５−１．８８（ｍ，２Ｈ），１．８０−１．６０（ｍ，３Ｈ），１．４０−１．２３（ｍ，１Ｈ），１．２６−１．０４（ｍ，４Ｈ），０．８１（ｔｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７２．２６，９１．４８，３９．４９，３７．１７，３２．２５，２９．１２，２８．６９，１１．４７．
ＳＭ［ｅ／ｍ（％）］：２００（Ｍ＋，１０），１２９（１０），１２７（１００），１０９（３５），６７（３３），５５（４２），４６（１２），４３（１４），４１（２３）．
ＩＲ（ｐｕｒｅ，ｃｍ^−１）：２９２６ｍ，１７６７ｓ，１４４２ｗ，１１９７ｍ，１１３９ｍ，１０４１ｍ，９６６ｍ，９１５ｗ，８９２ｗ，８５４ｗ，７９６ｗ．

実施例３：８−エチル−３−メチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンの調製

３，３−ジメチルシクロヘキサノンの代わりに４−エチルシクロヘキサノン、チオグリコール酸の代わりにチオ乳酸（１，３当量）、シクロヘキサンの代わりにトルエンを使用することより、実施例１に記載のプロトコルに従って８−エチル−３−メチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンを調製する。４２：５８の割合の２つのジアステレオ異性体の形態で得られた未処理生成物を、減圧下で蒸留する。その沸点は、０．４ｍｂａｒで８８℃である。

嗅覚の説明：ピーチ、グリーン、トマトの葉。

このようにして得られた８−エチル−３−メチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンは、次のスペクトル特性を示す：

主要な異性体（５８％）：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．９９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），２．２８−２．０９（ｍ，１Ｈ），２．０９−１．６１（ｍ，５Ｈ），１．５７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．５２−０．９５（ｍ，５Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７５．１９，９１．６３，４０．９０，３９．６１，３８．９６，３７．５２，２９．７８，２９．１５，２８．７１，１８．４０，１１．６０．
ＳＭ［ＥＩ^＋］（ｍ／ｚ）（％）：２１０（Ｍ＋，０．３），１９５（１００），１３７（２４），１０９（３４），１０１（９９８），９３（１０），９１（１４），８１（１１），７９（１５），７６（１５），６７（１６），４３（６４），４１（１６）．

より少量の異性体（４２％）：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．９９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），２．２８−２．０９（ｍ，１Ｈ），２．０９−１．６１（ｍ，５Ｈ），１．５８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．５２−０．９５（ｍ，５Ｈ），０．８７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７５．２５，８８．７４，４１．４３，４０．２７，３９．７４，３７．２８，２９．２３，２９．０６，２８．７６，１８．５４，１１．５０．
ＳＭ［ＥＩ^＋］（ｍ／ｚ）（％）：２１４［Ｍ^＋］（６），１２７（１００），１０９（１９），６７（１２），６０（２０），５５（２３），４１（１５）．
ＩＲ（ｆｉｌｍ，ｃｍ^−１）：１０３９ｍ，１２０９ｍ，１４４７ｓ，１７６１ｓ，２９２８ｍ．

実施例４：８，８−ジメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンの調製

３，３−ジメチルシクロヘキサノンの代わりに４，４−ジメチルシクロヘキサノンを使用することにより、実施例１に記載のプロトコルに従って８，８−ジメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンを調製する。未処理生成物を減圧下で蒸留する。その沸点は、０．３９ｔｏｒｒで９２℃である。

嗅覚の説明：フルーティ、グリーン、エキゾチックなフルーツ。

このようにして得られた８，８−ジメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンは、次のスペクトル特性を有する：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．７１（ｓ，２Ｈ），２．１９−２．０１（ｍ，２Ｈ），１．９８−１．８０（ｍ，２Ｈ），１．６３−１．３０（ｍ，４Ｈ），０．９４（２ｓ，６Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７２．３５，９３．１９，３６．０５，３５．７４，３１．９５，２９．１１．
ＳＭ［ＥＩ^＋］（ｍ／ｚ）（％）：２００（Ｍ＋，１２），１２７（１００），１０９（３５），７１（１５），６７（１６），５５（３３），４６（１５），４３（２４），４１（２４），３９（１０）．
ＩＲ（ｐｕｒｅ，ｃｍ^−１）：２９５０ｍ，１７６７ｓ，１４４４ｗ，１２３２ｍ，１２１５ｍ，１１５６ｍ，１０４５ｓ，１００１ｍ，９７２ｍ，８７７ｍ，７９１ｗ，５８５ｗ．

実施例５：８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンの調製

３，３−ジメチルシクロヘキサノンの代わりに４−プロピルシクロヘキサノンを使用することにより、実施例１に記載のプロトコルに従って８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンを調製する。４６：５４の割合の２つのジアステレオ異性体の形態で得られた未処理生成物を、減圧下で蒸留する。その沸点は、０．２ｔｏｒｒで１０６〜１１０℃である。

嗅覚の説明：ピーチ、アプリコット、ジューシー、果肉。

このようにして得られた８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンは、次のスペクトル特性を示す。

主要な異性体（５４％）：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．７４（ｓ，２Ｈ），２．２２−２．１６（ｍ，１Ｈ），２．０５−１．９５（ｍ，２Ｈ），１．８５−１．６４（ｍ，３Ｈ），１．４０−１．１１（ｍ，７Ｈ），０．８９−０．８４（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７２．３８，９４．５０，３８．７９，３８．２７，３１．７８，２９．７３，２０．１２，１４．２７．
ＳＭ［ＥＩ^＋］（ｍ／ｚ）（％）：２１４（Ｍ＋，７），１４２（１０），１４１（１００），８１（４３），６７（２０），５５（２８），４６（１０），４３（１０），４１（１８）．

より少量の異性体（４２％）：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．６８（ｓ，２Ｈ），２．２２−２．１６（ｍ，１Ｈ），２．０５−１．９５（ｍ，２Ｈ），１．８５−１．６４（ｍ，３Ｈ），１．４０−１．１１（ｍ，７Ｈ），０．８９−０．８４（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７２．３８，９１．６５，３９．５８，３８．２４，３２．２４，２９．５０，２０．００，１４．２７．
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１４（Ｍ＋，９），１４１（１００），８１（３９），６７（１９），５５（２２），４１（１５）．
ＩＲ（ｐｕｒｅ，ｃｍ^−１）：２９２６ｍ，１７６８ｓ，１４４３ｗ，１２２３ｍ，１１９３ｍ，１１３７ｗ，１０４３ｍ，９６９ｍ，９１２ｗ，８４２ｗ，７９６ｗ，５８９ｗ．

実施例６：３−メチル−８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンの調製

３，３−ジメチルシクロヘキサノンの代わりに４−プロピルシクロヘキサノン、チオグリコール酸の代わりにチオ乳酸（１，３当量）、シクロヘキサンの代わりにトルエンを使用することより、実施例１に記載のプロトコルに従って３−メチル−８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンを調製する。４４：５６の割合の２つのジアステレオ異性体の形態で得られた未処理生成物を、減圧下で蒸留する。その沸点は、０．４ｍｂａｒで９５℃である。

嗅覚の説明：ピーチ、フルーティ、グリーン。

このようにして得られた３−メチル−８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンは、次のスペクトル特性を有する：

主要な異性体（５６％）：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．９８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），２．２６−１．６１（ｍ，６Ｈ），１．５６（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．５１−０．９５（ｍ，７Ｈ），０．８７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７５．１２，９１．５６，４１．３９，４０．８６，３９．６０，３８．９５，３８．２５，３５．４８，３０．１２，２０．１１，１８．３８，１４．２６．
ＳＭ［ＥＩ^＋］（ｍ／ｚ）（％）：２２８［Ｍ^＋］（３），１４２（１０），１４１（１００），８１（２０），６７（１０）

より少量の異性体（４４％）：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）４．０６（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），２．２６−１．６１（ｍ，６Ｈ），１．５７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．５１−０．９５（ｍ，７Ｈ），０．８６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７５．１８，８８．６８，４１．３９，４０．２４，３９．７３，３８．３０，３５．２２，２９．５６，２９．４０，１９．９９，１８．５２，１４．２６．
ＳＭ［ＥＩ^＋］（ｍ／ｚ）（％）：２２８［Ｍ^＋］（３），１４２（１０），１４１（１００），８１（２０），６７（１０），６０（１３）
ＩＲ（フィルム、ｃｍ^−１）：１０３６ｍ、１２２４ｍ、１４４３ｍ、１７５５ｓ、１９２６ｍ。

実施例７：スピロ［４．５］デカン−８−オンのオキサチオラノンの調製

３，３−ジメチルシクロヘキサノンの代わりにスピロ［４．５］デカン−８−オンを使用することにより、実施例１に記載のプロトコルに従ってスピロ［４．５］デカン−８−オンのオキサチオラノンを調製する。未処理生成物を、シクロヘキサン中で再結晶させる。

嗅覚の説明：ピーチ、まろやか、グリーン、バニラ効果。

このようにして得られたスピロ［４．５］デカン−８−オンのオキサチオラノンは、次のスペクトル特性を示す。
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：（ｐｐｍ）３．７４（ｓ，２Ｈ），２．１６−２．０７（ｍ，２Ｈ），１．９７−１．８８（ｍ，２Ｈ），１．６９−１．５９（ｍ，６Ｈ），１．５４−１．４３（ｍ，６Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７２．４２，９３．３８，４１．２０，３７．０２，３４．６８，３２．００，２４．４５，２４．３９．
ＳＭ［ＥＩ^＋］（ｍ／ｚ）（％）：２２６（Ｍ＋，６），１５４（１１），１５３（１００），１３５（１０），６７（１４），５５（１５）．
ＩＲ（ｐｕｒｅ，ｃｍ^−１）：２９４３ｍ，１７７１ｓ，１４４３ｍ，１２６７ｍ，１２２１ｓ，１２０９ｓ，１１３１ｍ，１０４１ｓ，９７８ｍ，９３３ｍ，９００ｗ，８３８ｍ，７９４ｍ，６０８ｗ．

実施例８：７，７，９−トリメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンの調製

３，３−ジメチルシクロヘキサノンの代わりに３，５，５−トリメチルシクロヘキサノンを使用することにより、実施例１に記載のプロトコルに従って７，７，９−トリメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンを調製する。７４：２６の割合の２つのジアステレオ異性体の形態で得られた未処理生成物を、減圧下で蒸留する。その沸点は、０．０４ｔｏｒｒで８７℃である。

嗅覚の説明：ピーチ、木、ショウノウ、グリーン。

このようにして得られた７，７，９−トリメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンは、次のスペクトル特性を示す。

主要な異性体（７４％）：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．７３（ｓ，２Ｈ），２．１９−２．０６（ｍ，１Ｈ），２．０４−１．８４（ｍ，２Ｈ），１．５７−１．２５（ｍ，３Ｈ），１．０６（ｓ，３Ｈ），０．９７−０．８０（ｍ，７Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７２．５３，９１．８３，５１．４８，４８．３７，４６．９３，３３．４８，３２．７４，３２．１８，２６．６７，２５．９８，２１．８９．
ＳＭ［ＥＩ^＋］（ｍ／ｚ）（％）：２１４（Ｍ＋，７），１４２（１０），１４１（１００），１２３（１４），８３（８５），６９（１５），５５（２５），４６（１０），４３（１１），４１（２２）．

より少量の異性体（２６％）：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．６５（ｓ，２Ｈ），２．１９−２．０６（ｍ，１Ｈ），２．０４−１．８４（ｍ，２Ｈ），１．５７−１．２５（ｍ，３Ｈ），１．０４（ｓ，３Ｈ），０．９７−０．８０（ｍ，７Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７１．９９，９３．５７，４９．６７，４７．６２，４７．１５，３３．５６，３２．４６，３２．２９，２６．５９，２６．３８，２１．６４．
ＳＭ［ＥＩ^＋］（ｍ／ｚ）（％）：２１４（Ｍ＋，５），１４２（１１），１４１（１００），１２３（１６），８３（８８），６９（１６），５５（２５），４６（１０），４３（１３），４１（２４），３９（１０）．
８９６ｗ、８５９ｗ、７９８ｗ、６１２ｗ。

実施例９：８−ペンチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンの調製

３，３−ジメチルシクロヘキサノンの代わりに４−ペンチルシクロヘキサノンを使用することにより、実施例１に記載のプロトコルに従って８−ペンチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンを調製する。４５：５５の割合の２つのジアステレオ異性体の形態で得られた未処理生成物を、減圧下で蒸留する。その沸点は、０．２ｔｏｒｒで１３５℃である。

嗅覚の説明：ピーチ、フルーティ、草本。
このようにして得られた８−ペンチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンは、以下のスペクトル特徴を有する：

主要な異性体（５５％）：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．６７（ｓ，２Ｈ），２．２１−２．１４（ｍ，１Ｈ），２．０６−１．９０（ｍ，２Ｈ），１．８４−１．６４（ｍ，３Ｈ），１．４０−１．１１（ｍ，１１Ｈ），０．８８−０．８３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７２．３２，９４．４５，３８．７９，３５．９４，３５．７６，３２．０２，３１．９９，２９．７６，２２．６０，１４．０６．
ＳＭ［ＥＩ^＋］（ｍ／ｚ）（％）：２４２（Ｍ＋，４），１７０（１２），１６９（１００），９５（２４），８１（２４），６７（１２），５５（２４），４３（１２），４１（２３）．

より少量の異性体（４５％）：
^１Ｈ−ＲＭＮ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．７３（ｓ，２Ｈ），２．２１−２．１４（ｍ，１Ｈ），２．０６−１．９０（ｍ，２Ｈ），１．８４−１．６４（ｍ，３Ｈ），１．４０−１．１１（ｍ，１１Ｈ），０．８８−０．８３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
^１３Ｃ−ＲＭＮ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１７２．３２，９１．６１，３９．５８，３５．９７，３５．４９，３２．３１，３１．７５，２９．５３，２６．５８，２２．６２，１４．２７．
ＳＭ［ｅ／ｍ（％）］：２４２（Ｍ＋，４），１７０（１２），１６９（１００），９５（２１），８１（２１），６７（１２），５５（２５），４３（１３），４１（２３）．
ＩＲ（ｐｕｒｅ，ｃｍ^−１）：２９２２ｍ，２８５３ｍ，１７６９ｓ，１４４３ｗ，１２０９ｍ，１１８４ｍ，１１３３ｗ，１０４１ｍ，９８２ｍ，９０１ｗ，７９６ｗ．

実施例１０：シャンプーベースに（０．６％の割合で）適用された実施例２、５または７で得られた誘導体を含む香料組成物

次の表（マッチＡ）で生成されたバラのマッチに、以下を加える。
−８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン（化合物１６０２５−３７、実施例５、マッチＢ）
−８−エチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン（化合物１６０２５−４３、実施例２、マッチＣ）
−スピロ［４．５］デカン−８−オンのオキサチオラノン（化合物１６０２５−５６、実施例７、マッチＤ）

マッチＡに化合物１６０２５−３７を５部加えると、マッチの上品なフルーティローズ効果が増強され、より花びらのような自然な効果が得られるが、同じ割合の化合物１６０２５−４３を加えると、より木のようなピーチ効果が得られ、より豊かで豪華なバラの印象が得られる。化合物１６０２６−５６を加えると、グリーン効果によって「より硬い」側面が得られる。マッチは前の２つの場合よりもバラの印象が少なく、よりフルーティなグレープフルーツの香りで、マッチＡよりも強力である。

どちらの場合も、本発明による分子を加えることによって、強力となり、グリーンの香りを与え、これは香料組成物の一般的なマッチとよく調和する。

実施例１１：洗濯柔軟剤ベースに（１％の割合で）適用された、実施例２、５または７で得られた誘導体を含む香料組成物

次の表に従って生成されたフルーティなグルメマッチ（マッチＡ）に、以下を加える。
−８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン（化合物１６０２５−３７、実施例５、マッチＢ）
−８−エチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン（化合物１６０２５−４３、実施例２、マッチＣ）
−スピロ［４．５］デカン−８−オンのキサチオラノン（ｘａｔｈｉｏｌａｎｏｎｅ）（化合物１６０２５−５６、実施例７、マッチＤ）

マッチＡに化合物１６０２５−３７の３部を加えると、極めて強力となり、よりグリーンで融和性のある香りが得られるが、化合物１６０２５−４３を加えると、香りが一層和らぎ、より存在感のある強力なグルメバニラ効果が得られる。

化合物１６０２５−５６を加えると、マッチが和らぎ、フルーティなノートがこの用量まで抑えられる。

実施例１２：ヨーグルトに適用（０．０８％の割合、すなわち１６０ｐｐｂ）された、実施例５で得られた誘導体を含む芳香組成物

ヨーグルトに１６０ｐｐｂまで化合物１６０２５−３７を加えると、ピーチのフレーバーがより本格的で丸みのあるピーチネクターのプロファイルを帯びる。

実施例１３：ヨーグルトに適用（０．０２％の割合、すなわち１４０ｐｐｂ）された、実施例５で得られた誘導体を含む芳香組成物

化合物１６０２５−３７を１４０ｐｐｂの割合で加えると、アプリコットのプロファイルが複雑になり、非常に自然な様相のアプリコット果肉、ジュースの味わいが非常に深くなる。このアプリコットフレーバーのプロファイルは非常に特殊であり、従来技術の他の化合物を使用して再現することはできなかった。

実施例１４：嗅覚試験
一般に、香気の検出閾値による揮発性の比率は、分子の嗅覚的な力を考慮して、単位のない「香気値」を得ることを可能にすることが認められている。この値が大きいほど、問題の分子はより強力になる。この香気値を計算するために、揮発性および検出閾値を結果として決定する必要があります。

本試験では、先行技術の参照分子であるγ−ウンデカラクトンに関して、（それらの香気値を介して）それらの力を決定するために、本発明の２つの分子を試験する。試験される本発明による２つの分子は、実施例２の分子（８−エチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン）および実施例５の分子（８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン）である。

最初に、実施例２および実施例５の分子の２０℃での揮発性値を、沸点測定法によって決定する。これらの値は、それぞれ１９．８μｇ．ｌ^−１および７．８μｇ．ｌ^−１である。

次に、本発明による２つの分子の検出閾値ならびにγ−ウンデカラクトンの検出閾値を決定するために、心理感覚試験を行った。

検出閾値の値は、標準ＩＳＯ１３７２５およびＩＳＯ１３３０１のガイドラインに従って構築された動的嗅覚計を使用して得られる。これは、最低１８名のパネリストの組に対して肯定的な応答を誘引するための臨界統計ガス濃度に対応し、２つからの強制選択のモデルに従って、年齢は２２歳から５７歳まで様々である。これらの選択肢の１つは、原料で飽和した気流の制御された希釈であり、他方の選択肢は中性気流である。したがって、５〜８のガス濃度の組に対するこれらの選択のランダムな繰り返しにより、得られたデータの統計処理後に検出閾値が決定され得る。したがって、実施例２および実施例５の分子の検出閾値は決定されており、それぞれ０．０１６ｎｇ．ｌ^−１および０．０７５ｎｇ．ｌ^−１である。

したがって、これらの測定後、本発明による分子の香気値を、γ−ウンデカラクトンのそれと比較して計算することが可能である。

香気値＝揮発性値／検出閾値

香気値は、実施例２による分子では１２２２２２３、実施例５による分子では１０４１３３である。しかし、γ−ウンデカラクトンの場合、同一実験条件下で決定された香気値は、５４７３である。

結論として、（実施例２および５の）本発明による分子の香気値は、本発明による上記分子がγ−ウンデカラクトンよりも極めて明らかに強力であることを示すγ−ウンデカラクトンの香気値よりも極めて明らかに大きい。

さらに、パネリストによって評価された実質性は、実施例２による分子については２．５９に、実施例５による分子については２．６２に等しい。

Claims

以下の一般式（Ｉ）の化合物：

式中、
−Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_６およびＲ_７は、独立して水素原子またはメチル基を表し；
−Ｒ_５は、水素原子または飽和直鎖Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル基を表し；
−Ｒ_４およびＲ_５は、一緒になってシクロペンチル基を形成することができ；
−炭素原子の総数は、厳密に９より大きい。
Ｒ_５が飽和直鎖Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル基を表す、請求項１に記載の化合物。
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_６およびＲ_７が水素原子を表す、請求項１または２に記載の化合物。
炭素原子の総数が、１０または１１である、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
７，７−ジメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８−エチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８−エチル−３−メチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８，８−ジメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、３−メチル−８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、スピロ［４．５］デカン−８−オンのオキサチオラノン、７，７，９−トリメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンおよび８−ペンチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンの中から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
以下の一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む、組成物：

式中、
−Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_６およびＲ_７は、独立して水素原子またはメチル基を表し；
−Ｒ_５は、水素原子または飽和直鎖Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル基を表し；
−Ｒ_４およびＲ_５は、一緒になってシクロペンチル基を形成することができ；
−炭素原子の総数は、厳密に９より大きい。
７，７−ジメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８−エチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８−エチル−３−メチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８，８−ジメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、３−メチル−８−プロピル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オン、スピロ［４．５］デカン−８−オンのオキサチオラノン、７，７，９−トリメチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンおよび８−ペンチル−１−オキサ−４−チアスピロ［４．５］デカン−２−オンの中から選択される少なくとも１種の化合物を含む、請求項６に記載の組成物。
式（Ｉ）の前記化合物が、前記組成物の総重量に対して０．０００００１〜５０重量％、より具体的には０．０００００５〜２０％に含まれる濃度で存在する、請求項６または７に記載の組成物。
少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物および少なくとも１種の他の香気物質を含む香料組成物である、請求項６から８のいずれか一項に記載の組成物。
少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物および少なくとも１種の他の芳香物質を含む芳香組成物である、請求項６から８のいずれか一項に記載の組成物。
酸の存在下で、式（ＩＩ）のシクロアルカノンと式（ＩＩＩ）のチオール酸との間の環化反応により、請求項１〜５に記載のような式（Ｉ）の化合物を調製する方法：

式中、
−Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_６およびＲ_７は、独立して水素原子またはメチル基を表し；
−Ｒ_５は、水素原子または飽和直鎖Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル基を表し；
−Ｒ_４およびＲ_５は、一緒になってシクロペンチル基を形成することができ；
−炭素原子の総数は、厳密に９より大きい。
チオール酸がチオグリコール酸である、請求項１１に記載の方法。
チオール酸がチオ乳酸である、請求項１１に記載の方法。
使用される酸がスルホン化パラトルエン酸である、請求項１１から１３のいずれか一項に記載の方法。
組成物または物品の物質の官能特性を付与、変更、または強化するための、立体異性体もしくは立体異性体の混合物、またはラセミ混合物の形態での、請求項１から５に記載のような一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の使用。
少なくとも１種の他の香気物質および／または少なくとも１種の溶媒および／または少なくとも１種の添加剤と組み合わせた、または個別の香味剤としての、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の請求項１５に記載の使用。
少なくとも１種の他の芳香物質および／または少なくとも１種の溶媒および／または少なくとも１種の添加剤と組み合わせた、または個別の芳香化合物としての、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の請求項１５に記載の使用。