JP2020514113A - タイヤの型成形/離型用のポリオルガノシロキサンをベースとする組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
≡SiH + H2O → ≡SiOH + H2(g)
(a) 1分子当たり少なくとも2個のシラノール基≡SiOHを含む少なくとも1種の反応性ポリオルガノシロキサン(A);
(b) 1分子当たり少なくとも3個の≡SiH単位を有する少なくとも1種の架橋剤(B);
(c) ケイ素原子に結合した一価有機置換基を1分子当たり複数個有する線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも1種の非反応性線状ポリオルガノシロキサンオイル(C)(前記一価有機置換基は互いに同一であっても異なっていてもよく、C1〜C6アルキル基、C3〜C8シクロアルキル基、C6〜C10アリール基及びC7〜C15アルキルアリール基より成る群から選択される);
(d)球状非晶質フィラーとしてのガラスビーズ(D);
(e)少なくとも1種の界面活性剤(E);
(f)随意としての、フィルム形成性ポリマー、補完的潤滑剤、減摩剤、凝集(合体)(coalescence)剤、湿潤又は分散剤、無機フィラー、消泡剤、増粘剤、安定剤、酸性化剤、殺生物剤及び抗菌剤より成る群から選択される少なくとも1種の添加剤(F);
(g)随意としての、少なくとも1種の脱水素−縮合触媒(G);並びに
(h)水(H):
を含み、界面活性剤及び水の量が水中油エマルションを得るのに足りる量である、エマルションの形の離型剤組成物(I)であって、
前記ガラスビーズ(D)の組成が、SiO2、CaO、Na2O、Al2O3、B2O3、K2O及びMgOの合計重量に対して、以下の通り:
・SiO2として表したケイ素の含有率が63重量%未満であり、
・CaOとして表したカルシウムの含有率が20重量%超であり、
・Na2Oとして表したナトリウムの含有率が2.9重量%未満であり、
・Al2O3として表したアルミニウムの含有率が0.5〜15重量%の範囲であり、
・B2O3として表したホウ素の含有率が0.2〜2.5重量%の範囲であり、
・K2Oとして表したカリウムの含有率が0.35〜1重量%の範囲であり、
・MgOとして表したマグネシウムの含有率が1〜4重量%の範囲である
であることを特徴とする、前記離型剤組成物(I)に関する。
MOH=[(OH)(R2)2SiO1/2]及びD=[R3R4SiO2/2]
ここで、R2、R3及びR4は、
・直鎖状又は分岐鎖状C1〜C6アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、t−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、
・C3〜C8シクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、
・C6〜C10アリール基、例えばフェニル、ナフチル、及び
・C7〜C15アルキルアリール基、例えばトリル、キシリル:
より成る群から選択される同一の又は異なる基である。
記号R1は同一であっても異なっていてもよく、
・1〜8個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基(非置換のもの若しくは少なくとも1個のフッ素で置換されたもの)、
・5〜8個の環炭素原子を有するシクロアルキル基、
・6〜12個の炭素原子を有するアリール基、又は
・7〜14個の炭素原子を有するアルキル部分及び6〜12個の炭素原子を有するアリール部分を有するアラルキル基(非置換のもの或はアリール部分をハロゲン又は1〜3個の炭素原子を有するアルキル及び/若しくはアルコキシルで置換されたもの):
を表し、
記号Z’は同一であっても異なっていてもよく、
・水素基、又は
・R1について上に与えたものと同じ定義に相当する基
を表し、
1分子当たり少なくとも3個の記号Z’が水素基Hを表す。
xは1〜10000の範囲の整数又は分数を表し、
yは0〜10000の範囲の整数又は分数を表し、
R'1及びR''1は互いに独立して、
・1〜8個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基(置換されたもの若しくは少なくとも1個のハロゲン(好ましくはフッ素)で置換されたもの)、好ましくはメチル、エチル、プロピル、オクチル及び3,3,3−トリフルオロプロピル、
・5〜8個の環炭素原子を有するシクロアルキル基、
・6〜12個の炭素原子を有するアリール基、
・5〜14個の炭素原子を有するアルキル部分及び6〜12個の炭素原子を有するアリール部分を有するアラルキル基(非置換のもの若しくはアリール部分を置換されたもの)
を表し、
R''1は水素に相当することもでき、
但し、このポリオルガノシロキサンは、少なくとも3個の≡SiH単位を含むものとする。
・式S1のポリマーにおいては、
0≦a≦10000、好ましくは0≦a≦8000、好ましくは0≦a≦5000であり、
3≦b≦10000、好ましくは10≦b≦100、好ましくは20≦b≦60であり、
・式S2のポリマーにおいては、
1≦d≦10000、好ましくは20≦d≦60であり、
0≦e≦10000、好ましくは0≦e≦1000である。
・式R5R6SiO2/2の単位(随意に式(R5)2SiO2/2の単位と組み合わされたもの)、
・式(R6)2SiO2/2の単位(随意に式(R5)2SiO2/2の単位と組み合わされたもの)、
・式R5R6SiO2/2の単位及び式(R6)2SiO2/2の単位(随意に式(R5)2SiO2/2の単位と組み合わされたもの)
から成り且つ式(R7)3SiO1/2の単位(そのR7基は同一であっても異なっていてもよく、R5及びR6から選択される)で各鎖末端をブロックされた線状ポリオルガノシロキサンを挙げることができ、
ここで、R5及びR6基は上で挙げた各種シロキシ単位の一価有機置換基であり、次の定義を有する:
R5基は互いに同一であっても異なっていてもよく、
・直鎖状C1〜C6又は分岐鎖状C3〜C6アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、t−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、
・C3〜C8シクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、及び
・C2〜C8直鎖状又はC3〜C8分岐鎖状アルケニル基、例えばビニル、アリル
から選択され、
R6基は互いに同一であっても異なっていてもよく、
・C6〜C10アリール基、例えばフェニル、ナフチル、
・C7〜C15アルキルアリール基、例えばトリル、キシリル、及び
・C7〜C15アリールアルキル基、例えばベンジル
から選択される。
SiO2、CaO、Na2O、Al2O3、B2O3、K2O及びMgOの合計重量に対して、
・SiO2として表したケイ素の含有率が55〜63重量%の範囲であり、
・CaOとして表したカルシウムの含有率が20〜27重量%の範囲であり、
・Na2Oとして表したナトリウムの含有率が0.1〜2.9重量%の範囲であり、
・Al2O3として表したアルミニウムの含有率が9.1〜15重量%の範囲であり、
・B2O3として表したホウ素の含有率が0.2〜1重量%の範囲であり、
・K2Oとして表したカリウムの含有率が0.35〜1重量%の範囲であり、
・MgOとして表したマグネシウムの含有率が1〜4重量%の範囲である。
・式Ra−CH(SO3M)−COORbのアルキルエステルスルホネート[ここで、RaはC8〜C20、好ましくはC10〜C16アルキル基を表し、RbはC1〜C6、好ましくはC1〜C3アルキル基を表し、Mはアルカリ金属カチオン(ナトリウム、カリウム、リチウム)、置換若しくは非置換アンモニウム(メチル−、ジメチル−、トリメチル−、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム)又はアルカノールアミン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン)の誘導体を表す]、
・式RcOSO3Mのアルキルサルフェート(ここで、RcはC10〜C24、好ましくはC12〜C20アルキル又はヒドロキシアルキル基を表し、Mは水素原子又は上記と同じ定義を有するカチオンを表す)並びにそれらのエトキシレン化(EO)及び/又はプロポキシレン化(PO)誘導体(好ましくは1〜20個のEO単位を有するもの)、
・式RdCONHReOSO3Mのアルキルアミドサルフェート(ここで、RdはC2〜C22、好ましくはC6〜C20アルキル基を表し、ReはC2〜C3アルキル基を表し、Mは水素原子又は上記と同じ定義を有するカチオンを表す)並びにそれらのエトキシレン化(EO)及び/又はプロポキシレン化(PO)誘導体(好ましくは1〜20個のEO単位を有するもの)、
・C8〜C24、好ましくはC14〜C20飽和又は不飽和脂肪酸の塩、C9〜C20アルキルベンゼンスルホネート、並びにそれらのエトキシレン化(EO)及び/又はプロポキシレン化(PO)誘導体(好ましくは1〜20個のEO単位を有するもの)、C9〜C20アルキルベンゼンスルホネート、C8〜C22第1若しくは第2アルキルスルホネート、アルキルグリセリルスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸(英国特許第1082179号明細書に記載されたもの)、パラフィンスルホネート、N−アシル−N−アルキルタウレート、モノアルキル及びジアルキルホスフェート、アルキルイセチオネート、アルキルスクシナメート、アルキルスルホスクシネート、スルホスクシネートモノエスエル若しくはジエステル、N−アシルサルコシネート、アルキルグリコシドサルフェート又はポリエトキシカルボキシレート[そのカチオンは、アルカリ金属(ナトリウム、カリウム、リチウム)、置換若しくは非置換アンモニウム残基(メチル−、ジメチル−、トリメチル−、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム)又はアルカノールアミン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン)の誘導体である]。
・ペルフルオロアルキル類、
・ペルフルオロベタイン類、
・エトキシル化ポリフルオロアルコール類、
・ポリフルオロアルキルアンモニウム類、
・親水性部分が5〜6個の炭素原子を有する1個以上の糖単位を含有し且つ疎水性部分が式Rf(CH2)n−(ここで、n=2〜20であり、Rfは式CmF2m+1のペルフルオロアルキル単位を表し、ここで、m=1〜10である)の単位を含有する界面活性剤、及び
・脂肪ペルフルオロアルキル側基を有する高分子電解質
を挙げることもできる。
・仏国特許第2149519号明細書、国際公開WO94/21233号パンフレット、米国特許第3194767号明細書、Erik Kissaの著書「Fluorinated Surfactants」、Marcel Dekker社発行(1994年)、第4章、特に表4.1及び4.4。
・ZONYL(登録商標)FSO 100:CAS 65545-80-4、(非イオン性)99%〜100%、残りは1,4−ジオキサン
・ZONYL(登録商標)FSN:CAS 65545-80-4、99%〜100%、残りは酢酸ナトリウム及び1,4−ジオキサン
・ZONYL(登録商標)FS-300:CAS 65545-80-4、40%、残りは1,4−ジオキサン(<0.1%)及び水
・ZONYL(登録商標)FSD:CAS 70983-60-7、30%、(カチオン性)、残りはヘキシレングリコール(10%)、塩化ナトリウム(3%)及び水(57%)。
・DU PONT社よりFORAFAC(登録商標)1157の名称で販売されているもののようなペルフルオロアルキルベタイン類(両性)、DU PONT社よりFORAFAC 1110 Dの名称で販売されているもののようなエトキシル化ポリフルオロアルコール類(非イオン性)、DU PONT社よりFORAFAC 1179の名称で販売されているもののようなポリフルオロアルキルアンモニウム塩類(カチオン性);
・親水性部分が5〜6個の炭素原子を有する糖類単位(フルクトース、グルコース、マンノース、ガラクトース、タロース、グロース、アロース、アルトース、イドース、アラビノース、キシロース、リキソース及び/又はリボースのような糖類から誘導される単位)を1個以上含有し、疎水性部分が式RF(CH2)n(ここで、nは2〜20、好ましくは2〜10の範囲であることができ、そしてRFは式CmF2m+1のペルフルオルアルキル単位を表し、ここで、mは1〜10、好ましくは4〜8の範囲であることができる)の単位を含有する界面活性剤であって、上記の特徴を有するものから選択される界面活性剤。ペルフルオロアルキル化脂肪酸のモノエステル及びショ糖のような糖類のモノエステル[モノエステル官能基は、式RF(CH2)nC(O)で表されることができる(ここで、nは2〜10の範囲であることができ、RFは式CmF2m+1のペルフルオルアルキル単位を表し、ここで、mは4〜8の範囲であることができる)]であって、Journal of the American Oil Chemists' Society (JAOCS), Vol. 69, No. 1 (1992年1月)に記載され、上記の特徴を有するものから選択されるものを挙げることができる;
・脂肪族ペルフルオロアルキル側基を有する高分子電解質、例えばRF(CH2)n基を有するポリアクリレート(ここで、nは2〜20の範囲、好ましくは2〜10の範囲であることができ、RFは式CmF2m+1のペルフルオロアルキル単位を表し、ここで、mは1〜10の範囲、好ましくは4〜8の範囲であることができる)であって、上記の特徴を有するものから選択されるもの。−CH2C7F15基を有するポリアクリレートであって、J. Chim. Phys. (1996) 93, 887-898に記載され、上記の特徴を有するものから選択されるものを挙げることができる。
(≡SiH + ≡SiOH → ≡Si−O−Si≡ + H2(g)
・0.1〜30重量部の少なくとも1種の成分(A)、
・0.1〜20重量部の少なくとも1種の成分(B)、
・0.1〜30重量部の少なくとも1種の成分(C)、
・0.1〜20重量部の少なくとも1種の成分(D)、
・0.1〜10重量部の少なくとも1種の成分(E)、
・0〜5重量部の成分(F)、
・0〜5重量部の少なくとも1種の成分(G)、
・20〜90重量部の成分(H):
を含む。
・1〜20重量部の少なくとも1種の成分(A)、
・1〜10重量部の少なくとも1種の成分(B)、
・1〜20重量部の少なくとも1種の成分(C)、
・0.1〜15重量部の少なくとも1種の成分(D)、
・0.1〜10重量部の少なくとも1種の成分(E)、
・0〜5重量部の成分(F)、
・0〜5重量部の少なくとも1種の成分(G)、
・30〜80重量部の成分(H):
を含む。
前記生タイヤの内側面と接触させることが予定される前記ブラダーの外側面を、以下の(a)〜(h):
(a)1分子当たり少なくとも2個のシラノール基≡SiOHを含む少なくとも1種の反応性ポリオルガノシロキサン(A);
(b)1分子当たり少なくとも3個の≡SiH単位を有する少なくとも1種の架橋剤(B);
(c)ケイ素原子に結合した一価有機置換基を1分子当たり複数個有する線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも1種の非反応性線状ポリオルガノシロキサンオイル(C)(前記一価有機置換基は互いに同一であっても異なっていてもよく、C1〜C6アルキル基、C3〜C8シクロアルキル基、C6〜C10アリール基及びC7〜C15アルキルアリール基より成る群から選択される);
(d)球状非晶質フィラーとしてのガラスビーズ(D)であって、その組成が、SiO2、CaO、Na2O、Al2O3、B2O3、K2O及びMgOの合計重量に対して、以下の通り:
・SiO2として表したケイ素の含有率が63重量%未満であり、
・CaOとして表したカルシウムの含有率が20重量%超であり、
・Na2Oとして表したナトリウムの含有率が2.9重量%未満であり、
・Al2O3として表したアルミニウムの含有率が0.5〜15重量%の範囲であり、
・B2O3として表したホウ素の含有率が0.2〜2.5重量%の範囲であり、
・K2Oとして表したカリウムの含有率が0.35〜1重量%の範囲であり、
・MgOとして表したマグネシウムの含有率が1〜4重量%の範囲である:
である、前記ガラスビーズ(D);
(e)少なくとも1種の界面活性剤(E);
(f)随意としての、フィルム形成性ポリマー、補完的潤滑剤、減摩剤、凝集剤、湿潤又は分散剤、無機フィラー、消泡剤、増粘剤、安定剤、酸性化剤、殺生物剤及び抗菌剤より成る群から選択される少なくとも1種の添加剤(F);
(g)随意としての、少なくとも1種の脱水素−縮合触媒(G);並びに
(h)水(H):
を含み、界面活性剤及び水の量が水中油エマルションを得るのに充分な量である、水中油エマルションの形の離型剤組成物(I)でコーティングすることを特徴とする、前記潤滑方法(P1)にあり、
この方法は、外側面が潤滑された膨張性ゴムブラダーを直接得ることを可能ならしめ、生タイヤの型成形及び加硫タイヤの離型のサイクルを複数回行うことを可能ならしめる。
第1工程においてプレスの外部で、前記生タイヤの内側面を、以下の(a)〜(h):
(a)1分子当たり少なくとも2個の≡SiOH基を含む少なくとも1種の反応性ポリオルガノシロキサン(A);
(b)1分子当たり少なくとも3個の≡SiH単位を有する少なくとも1種の架橋剤(B);
(c)ケイ素原子に結合した一価有機置換基を1分子当たり複数個有する線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも1種の非反応性線状ポリオルガノシロキサンオイル(C)(前記一価有機置換基は互いに同一であっても異なっていてもよく、C1〜C6アルキル基、C3〜C8シクロアルキル基、C6〜C10アリール基及びC7〜C15アルキルアリール基より成る群から選択される);
(d)球状非晶質フィラーとしてのガラスビーズ(D)であって、その組成が、SiO2、CaO、Na2O、Al2O3、B2O3、K2O及びMgOの合計重量に対して、以下の通り:
・SiO2として表したケイ素の含有率が63重量%未満であり、
・CaOとして表したカルシウムの含有率が20重量%超であり、
・Na2Oとして表したナトリウムの含有率が2.9重量%未満であり、
・Al2O3として表したアルミニウムの含有率が0.5〜15重量%の範囲であり、
・B2O3として表したホウ素の含有率が0.2〜2.5重量%の範囲であり、
・K2Oとして表したカリウムの含有率が0.35〜1重量%の範囲であり、
・MgOとして表したマグネシウムの含有率が1〜4重量%の範囲である:
である、前記ガラスビーズ(D);
(e)少なくとも1種の界面活性剤(E);
(f)随意としての、フィルム形成性ポリマー、補完的潤滑剤、減摩剤、凝集剤、湿潤又は分散剤、無機フィラー、消泡剤、増粘剤、安定剤、酸性化剤、殺生物剤及び抗菌剤より成る群から選択される少なくとも1種の添加剤(F);
(g)随意としての、少なくとも1種の脱水素−縮合触媒(G);並びに
(h)水(H):
を含み、界面活性剤及び水の量が水中油エマルションを得るのに充分な量である、水中油エマルションの形の離型剤組成物(I)でコーティングすることによって、内側面が前記組成物(I)でコーティングされた生タイヤを得て、
金属プレス内での次の工程の際にこの内側面が前記組成物(I)でコーティングされた生タイヤを膨張性ゴムブラダーと接触させることを特徴とする、前記潤滑方法(P2)にあり、
この方法は、移動によって外側面が潤滑された膨張性ゴムブラダーを得ることを可能ならしめ、生タイヤの型成形及び加硫タイヤの離型のサイクルを複数回行うことを可能ならしめる。
・0.1〜30重量部の、1分子当たり少なくとも2個のシラノール基≡SiOHを含む少なくとも1種の成分(A)、
・0.1〜20重量部の、1分子当たり少なくとも3個の≡SiH単位を有する少なくとも1種の成分(B)、
・0.1〜30重量部の、ケイ素原子に結合した一価有機置換基を1分子当たり複数個有する線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも1種の成分(C)(これらの一価有機置換基は互いに同一であっても異なっていてもよく、C1〜C6アルキル基、C3〜C8シクロアルキル基、C6〜C10アリール基及びC7〜C15アルキルアリール基より成る群から選択される)、
・0.1〜20重量部の、球状非晶質フィラーとしてのガラスビーズ(D)であって、その組成が、SiO2、CaO、Na2O、Al2O3、B2O3、K2O及びMgOの合計重量に対して、以下の通り:
・SiO2として表したケイ素の含有率が63重量%未満であり、
・CaOとして表したカルシウムの含有率が20重量%超であり、
・Na2Oとして表したナトリウムの含有率が2.9重量%未満であり、
・Al2O3として表したアルミニウムの含有率が0.5〜15重量%の範囲であり、
・B2O3として表したホウ素の含有率が0.2〜2.5重量%の範囲であり、
・K2Oとして表したカリウムの含有率が0.35〜1重量%の範囲であり、
・MgOとして表したマグネシウムの含有率が1〜4重量%の範囲である:
である、前記ガラスビーズ(D)、
・0.1〜10重量部の、少なくとも1種の界面活性剤(E)、
・0〜5重量部の、フィルム形成性ポリマー、補完的潤滑剤、減摩剤、凝集(合体)(coalescence)剤、湿潤又は分散剤、無機フィラー、消泡剤、増粘剤、安定剤、酸性化剤、殺生物剤及び抗菌剤より成る群から選択される少なくとも1種の添加剤(F)、
・0〜5重量部の、少なくとも1種の脱水素−縮合触媒(G)、
・20〜90重量部の、水(H):
を含むことを特徴とする。
・生タイヤの造形及び加硫のための、外側面を本発明に従う組成物(I)でコーティングされた膨張性ゴムブラダー;
・前記膨張性ゴムブラダーを、エマルションの架橋性成分が完全に架橋するように、特に80℃〜220℃(好ましくは150〜200℃)に、加熱することによって得ることができる膨張性ゴムブラダー;並びに
・本発明に従う潤滑用組成物(I)で内側面をコーティングされた生タイヤ:
に関する。
・SiO2として表したケイ素の含有率が63重量%未満であり、
・CaOとして表したカルシウムの含有率が20重量%超であり、
・Na2Oとして表したナトリウムの含有率が2.9重量%未満であり、
・Al2O3として表したアルミニウムの含有率が0.5〜15重量%の範囲であり、
・B2O3として表したホウ素の含有率が0.2〜2.5重量%の範囲であり、
・K2Oとして表したカリウムの含有率が0.35〜1重量%の範囲であり、
・MgOとして表したマグネシウムの含有率が1〜4重量%の範囲である。
・透明な外観、
・良好な潤滑特性(Kd<0.7)、及び
・良好な連続離型操作耐久性(離型操作の数>8)
を同時に有する。
Bluesil(登録商標)Emulsion 247G、Bluestar Silicones社が販売:25℃で十分の一ミリメートル数で表して約700(700×10-1mm)の粘稠度を有するα,ω−ビス(ヒドロキシ)ポリジメチルシロキサンゴム(A)と25℃で約50mPa・sの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル(C)との混合物のエマルションで、界面活性剤(E)を含む。
Bluesil(登録商標)Emulsion 269、Bluestar Silicones社が販売:25℃で約25mm2/sの粘度を有するポリメチルヒドロシロキサンオイル(B)のエマルションで、界面活性剤(E)を含む。
Spheriglass(登録商標)3000A CP00、Potters社が販売:ISO規格13320(タイプA)に従って測定して12〜26μmの平均直径を有し、カップリング剤で表面被覆されていない、ソーダ石灰ガラスビーズ(D)。
Spheriglass(登録商標)3000E CP03、Potters社が販売:ISO規格13320に従って測定して12〜26μmの平均直径を有し、カップリング剤で表面被覆された、ホウケイ酸ガラスビーズ(D)。
GlassyCoat(登録商標)C3 SP 20-60 TO、Sovitecが販売:表面被覆されていないガラスビーズ、D50=15〜30μm(タイプX)。
Rhodopol(登録商標)23、Solvay Novecare社が販売:キサンタンガム、増粘剤(F)。
Imbentin(登録商標)T/050、Dr Kolb社が販売:Isotrideceth 5、湿潤剤(F)。
Silcolapse(登録商標)5001、Bluestar Silicones社が販売:消泡エマルション(F)。
Proxel(登録商標)GXL、Arch Chemicals社が販売:1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、殺生物剤(F)。
下記の%は、組成物の総重量に対する重量%である。
・47.46%の水(H)を導入し、100mmの直径を有する解膠用撹拌羽根を備えた分散機を用いて100rpmで撹拌する;
・次いで、0.62%のImbentin(登録商標)T/050(F)、1.8%のSilcolapse(登録商標)5001(F)及び3%のSpheriglass(登録商標)3000A CP00を導入する;
・撹拌速度を600rpmに上げ、0.26%のRhodopol(登録商標)23(F)を導入する;
・600rpmで10分間分散させ、分散機を停止する。
・30%のBluesil(登録商標)Emulsion 247G(A及びC)を導入し、80mmの直径を有するアンカー型撹拌羽根を備えた分散機を用いて100rpmで撹拌する;
・7.47%のBluesil(登録商標)Emulsion 242(A)、0.15%のProxel(登録商標)GXL(F)、0.06%のリン酸(F)を導入し、5分間均質化する;
・最後に9.15%のBluesil(登録商標)Emulsion 269(B)を導入する;
・5分間均質化する。
・47.91%の水(H)を導入し、100mmの直径を有する解膠用撹拌羽根を備えた分散機を用いて100rpmで撹拌する;
・次いで、0.2%のImbentin(登録商標)T/050(F)、1.8%のSilcolapse(登録商標)5001(F)及び3%のSpheriglass(登録商標)3000E CP03を導入する;
・撹拌速度を600rpmに上げ、0.26%のRhodopol(登録商標)23(F)を導入する;
・600rpmで10分間分散させ、分散機を停止する。
・30%のBluesil(登録商標)Emulsion 247G(A及びC)を導入し、80mmの直径を有するアンカー型撹拌羽根を備えた分散機を用いて100rpmで撹拌する;
・7.48%のBluesil(登録商標)Emulsion 242(A)、0.15%のProxel(登録商標)GXL(F)、0.06%のリン酸(F)を導入し、5分間均質化する;
・最後に9.15%のBluesil(登録商標)Emulsion 269(B)を導入する;
・5分間均質化する。
Kd(無次元)=ブロックの平均搬送力(単位N)/ブロックの重量(単位N)
で示される。表1に示されるKd値は、5回の通過の間に得られた値の平均に相当する。摩擦係数値が小さいほど、潤滑用組成物の滑り特性が良好ということになる。
・SiO2として表したケイ素の含有率が63重量%未満であり、
・CaOとして表したカルシウムの含有率が20重量%超であり、
・Na2Oとして表したナトリウムの含有率が2.9重量%未満であり、
・Al2O3として表したアルミニウムの含有率が0.5〜15重量%の範囲であり、
・B2O3として表したホウ素の含有率が0.2〜2.5重量%の範囲であり、
・K2Oとして表したカリウムの含有率が0.35〜1重量%の範囲であり、
・MgOとして表したマグネシウムの含有率が1〜4重量%の範囲である。
Claims (10)
- 以下の(a)〜(h):
(a)1分子当たり少なくとも2個のシラノール基≡SiOHを含む少なくとも1種の反応性ポリオルガノシロキサン(A);
(b)1分子当たり少なくとも3個の≡SiH単位を有する少なくとも1種の架橋剤(B);
(c)ケイ素原子に結合した一価有機置換基を1分子当たり複数個有する線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも1種の非反応性線状ポリオルガノシロキサンオイル(C)(前記一価有機置換基は互いに同一であっても異なっていてもよく、C1〜C6アルキル基、C3〜C8シクロアルキル基、C6〜C10アリール基及びC7〜C15アルキルアリール基より成る群から選択される);
(d)球状非晶質フィラーとしてのガラスビーズ(D);
(e)少なくとも1種の界面活性剤(E);
(f)随意としての、フィルム形成性ポリマー、補完的潤滑剤、減摩剤、凝集剤、湿潤又は分散剤、無機フィラー、消泡剤、増粘剤、安定剤、酸性化剤、殺生物剤及び抗菌剤より成る群から選択される少なくとも1種の添加剤(F);
(g)随意としての、少なくとも1種の脱水素−縮合触媒(G);並びに
(h)水(H):
を含み、前記界面活性剤及び水の量が水中油エマルションを得るのに足りる量である、エマルションの形の離型剤組成物(I)であって、
前記ガラスビーズ(D)の組成が、SiO2、CaO、Na2O、Al2O3、B2O3、K2O及びMgOの合計重量に対して、以下の通り:
・SiO2として表したケイ素の含有率が63重量%未満であり、
・CaOとして表したカルシウムの含有率が20重量%超であり、
・Na2Oとして表したナトリウムの含有率が2.9重量%未満であり、
・Al2O3として表したアルミニウムの含有率が0.5〜15重量%の範囲であり、
・B2O3として表したホウ素の含有率が0.2〜2.5重量%の範囲であり、
・K2Oとして表したカリウムの含有率が0.35〜1重量%の範囲であり、
・MgOとして表したマグネシウムの含有率が1〜4重量%の範囲である:
であることを特徴とする、前記離型剤組成物(I)。 - ガラスビーズ(D)の量が組成物の総重量に対して0.1〜20重量%の範囲、好ましくは0.1〜15重量%の範囲であることを特徴とする、請求項1に記載の離型剤組成物(I)。
- 前記反応性ポリオルガノシロキサン(A)が次のシロキシ単位:
MOH=[(OH)(R2)2SiO1/2]及びD=[R3R4SiO2/2]
(ここで、
R2、R3及びR4は、
・直鎖状又は分岐鎖状C1〜C6アルキル基、
・C3〜C8シクロアルキル基、
・C6〜C10アリール基及び
・C7〜C15アルキルアリール基
より成る群から選択される同一の又は異なる基である)
を含むことを特徴とする、請求項1に記載の離型剤組成物(I)。 - 前記反応性ポリオルガノシロキサン(A)のシロキシ単位の基R2、R3及びR4がメチル基であることを特徴とする、請求項3に記載の離型剤組成物(I)。
- 前記架橋剤(B)が下記の式(II)の単位を少なくとも1個有し且つ式(III)の単位を末端とするもの、又は式(II)の単位から成る環状のものから選択されることを特徴とする、請求項1に記載の離型剤組成物(I)。
記号R1は同一であっても異なっていてもよく、
・1〜8個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基(非置換のもの若しくは少なくとも1個のフッ素で置換されたもの)、
・5〜8個の環炭素原子を有するシクロアルキル基、
・6〜12個の炭素原子を有するアリール基、又は
・5〜14個の炭素原子を有するアルキル部分及び6〜12個の炭素原子を有するアリール部分を有するアラルキル基(非置換のもの又はアリール部分をハロゲン、1〜3個の炭素原子を有するアルキル及び/若しくはアルコキシルで置換されたもの):
を表し、
記号Z’は同一であっても異なっていてもよく、
・水素基、又は
・R1について上に与えたものと同じ定義に相当する基
を表し、
1分子当たり少なくとも3個の記号Z’がHを表す。] - 金属プレス内での生タイヤの加硫の際に用いられる膨張性ゴムブラダーの潤滑方法(P1)であって、
前記生タイヤの内側面と接触させることが予定される前記ブラダーの外側面を、以下の(a)〜(h):
(a)1分子当たり少なくとも2個のシラノール基≡SiOHを含む少なくとも1種の反応性ポリオルガノシロキサン(A);
(b)1分子当たり少なくとも3個の≡SiH単位を有する少なくとも1種の架橋剤(B);
(c)ケイ素原子に結合した一価有機置換基を1分子当たり複数個有する線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも1種の非反応性線状ポリオルガノシロキサンオイル(C)(前記一価有機置換基は互いに同一であっても異なっていてもよく、C1〜C6アルキル基、C3〜C8シクロアルキル基、C6〜C10アリール基及びC7〜C15アルキルアリール基より成る群から選択される);
(d)球状非晶質フィラーとしてのガラスビーズ(D)であって、その組成が、SiO2、CaO、Na2O、Al2O3、B2O3、K2O及びMgOの合計重量に対して、以下の通り:
・SiO2として表したケイ素の含有率が63重量%未満であり、
・CaOとして表したカルシウムの含有率が20重量%超であり、
・Na2Oとして表したナトリウムの含有率が2.9重量%未満であり、
・Al2O3として表したアルミニウムの含有率が0.5〜15重量%の範囲であり、
・B2O3として表したホウ素の含有率が0.2〜2.5重量%の範囲であり、
・K2Oとして表したカリウムの含有率が0.35〜1重量%の範囲であり、
・MgOとして表したマグネシウムの含有率が1〜4重量%の範囲である:
である前記ガラスビーズ(D);
(e)少なくとも1種の界面活性剤(E);
(f)随意としての、フィルム形成性ポリマー、補完的潤滑剤、減摩剤、凝集剤、湿潤又は分散剤、無機フィラー、消泡剤、増粘剤、安定剤、酸性化剤、殺生物剤及び抗菌剤より成る群から選択される少なくとも1種の添加剤(F);
(g)随意としての、少なくとも1種の脱水素−縮合触媒(G);並びに
(h)水(H):
を含み、界面活性剤及び水の量は、水中油エマルションを得るのに足りる量である、水中油エマルションの形の離型剤組成物(I)でコーティングすることを特徴とし、
外側面が潤滑された膨張性ゴムブラダーを直接得ることを可能ならしめ、生タイヤの型成形及び加硫タイヤの離型のサイクルを複数回行うことを可能ならしめる、前記方法。 - 金属プレス内での生タイヤの加硫の際に用いられる膨張性ゴムブラダーの潤滑方法(P2)であって、
第1工程において前記プレスの外部で前記生タイヤの内側面を以下の(a)〜(h):
(a)1分子当たり少なくとも2個の≡SiOH基を含む少なくとも1種の反応性ポリオルガノシロキサン(A);
(b)1分子当たり少なくとも3個の≡SiH単位を有する少なくとも1種の架橋剤(B);
(c)ケイ素原子に結合した一価有機置換基を1分子当たり複数個有する線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも1種の非反応性線状ポリオルガノシロキサンオイル(C)(前記一価有機置換基は互いに同一であっても異なっていてもよく、C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C6〜C10アリール及びC7〜C15アルキルアリールより成る群から選択される);
(d)球状非晶質フィラーとしてのガラスビーズ(D)であって、その組成が、SiO2、CaO、Na2O、Al2O3、B2O3、K2O及びMgOの合計重量に対して、以下の通り:
・SiO2として表したケイ素の含有率が63重量%未満であり、
・CaOとして表したカルシウムの含有率が20重量%超であり、
・Na2Oとして表したナトリウムの含有率が2.9重量%未満であり、
・Al2O3として表したアルミニウムの含有率が0.5〜15重量%の範囲であり、
・B2O3として表したホウ素の含有率が0.2〜2.5重量%の範囲であり、
・K2Oとして表したカリウムの含有率が0.35〜1重量%の範囲であり、
・MgOとして表したマグネシウムの含有率が1〜4重量%の範囲である:
である前記ガラズビーズ(D);
(e)少なくとも1種の界面活性剤(E);
(f)随意としての、フィルム形成性ポリマー、補完的潤滑剤、減摩剤、凝集剤、湿潤又は分散剤、無機フィラー、消泡剤、増粘剤、安定剤、酸性化剤、殺生物剤及び抗菌剤より成る群から選択される少なくとも1種の添加剤(F);
(g)随意としての、少なくとも1種の脱水素−縮合触媒(G);並びに
(h)水(H):
を含み、界面活性剤及び水の量は、水中油エマルションを得るのに足りる量である、水中油エマルションの形の離型剤組成物(I)でコーティングすることによって、内側面が前記組成物(I)でコーティングされた生タイヤを得て、
金属プレス内での次の工程の際にこの内側面が前記組成物(I)でコーティングされた生タイヤを膨張性ゴムブラダーと接触させることを特徴とし、
移動によって外側面が潤滑された膨張性ゴムブラダーを得ることを可能ならしめ、生タイヤの型成形及び加硫タイヤの離型のサイクルを複数回行うことを可能ならしめる、前記方法。 - 前記離型剤組成物(I)が、成分(A)〜(H)の合計100重量部当たり:
・0.1〜30重量部の、1分子当たり少なくとも2個のシラノール基≡SiOHを含む少なくとも1種の成分(A);
・0.1〜20重量部の、1分子当たり少なくとも3個の≡SiH単位を有する少なくとも1種の成分(B);
・0.1〜30重量部の、ケイ素原子に結合した一価有機置換基を1分子当たり複数個有する線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも1種の成分(C)(これらの一価有機置換基は互いに同一であっても異なっていてもよく、C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C6〜C10アリール及びC7〜C15アルキルアリールより成る群から選択される);
・0.1〜20重量部の、球状非晶質フィラーとしてのガラスビーズ(D)であって、その組成が、SiO2、CaO、Na2O、Al2O3、B2O3、K2O及びMgOの合計重量に対して、以下の通り:
・SiO2として表したケイ素の含有率が63重量%未満であり、
・CaOとして表したカルシウムの含有率が20重量%超であり、
・Na2Oとして表したナトリウムの含有率が2.9重量%未満であり、
・Al2O3として表したアルミニウムの含有率が0.5〜15重量%の範囲であり、
・B2O3として表したホウ素の含有率が0.2〜2.5重量%の範囲であり、
・K2Oとして表したカリウムの含有率が0.35〜1重量%の範囲であり、
・MgOとして表したマグネシウムの含有率が1〜4重量%の範囲である:
である、前記ガラスビーズ(D);
・0.1〜10重量部の、少なくとも1種の界面活性剤(E);
・0〜5重量部の、フィルム形成性ポリマー、補完的潤滑剤、減摩剤、凝集剤、湿潤又は分散剤、無機フィラー、消泡剤、増粘剤、安定剤、酸性化剤、殺生物剤及び抗菌剤より成る群から選択される少なくとも1種の添加剤(F);
・0〜5重量部の、少なくとも1種の脱水素−縮合触媒(G);
・20〜90重量部の、水(H):
を含むことを特徴とする、請求項6又は7に記載の方法。 - 請求項6〜8のいずれかに記載の方法によって得られる潤滑化されたブラダー。
- 請求項9に記載の潤滑化されたブラダーを使用することを特徴とする、生タイヤの加硫方法。
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