TW202043372A - 輪胎成型用脫模劑組成物及輪胎成型用氣囊 - Google Patents

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Abstract

本發明是一種輪胎成型用脫模劑組成物，其含有：100質量份的(A)有機聚矽氧烷，其一分子中含有至少2個鍵結於矽原子上的羥基，且25℃時的黏度為10000mPa･s以上；(B)有機氫聚矽氧烷，其一分子中含有至少2個鍵結於矽原子上的氫原子，且該(B)成分相對於100質量份的(A)成分為10～100質量份；(C)水，其相對於100質量份的(A)成分為10～10000質量份；(D)聚乙烯醇，其相對於100質量份的(A)成分為2～70質量份。藉此，提供一種輪胎成型用脫模劑組成物，其塗佈一次脫模劑後，能夠在不再次塗佈脫模劑的情形下，比以往更大幅地多次反覆連續進行輪胎的成型硫化，並且脫模性優異。

Description

輪胎成型用脫模劑組成物及輪胎成型用氣囊
本發明有關一種輪胎成型用脫模劑組成物及輪胎成型用氣囊，該輪胎成型用氣囊塗佈有該脫模劑。
輪胎的成型硫化時，是藉由將稱為氣囊(bladder)或氣袋(air bag)的橡膠製的袋子(以下稱為氣囊)插入成型硫化前的輪胎(以下有時稱為生胎(green tire))的內側，並將高溫高壓的氣體(例如約180℃的蒸氣等)或液體導入氣囊的內部，從而將生胎按壓在金屬模具上並進行加熱加壓，來實行成型硫化。此時，氣囊和生胎內面皆是以橡膠作為材料，因此兩者之間需要脫模劑。
作為過去以來所實行的方法，已知下述2種方法：(1)將稱為內隔離劑(inside paint)的水系脫模劑或溶劑系脫模劑，塗佈在要進行成型硫化的整個生胎的內面；(2)為了良好地進行生胎與氣囊之間的剝離，而在氣囊表面塗佈矽氧系脫模劑，且在氣囊表面塗佈一次脫模劑後，在不重新對氣囊塗佈脫模劑的情形下，連續地對輪胎進行成型硫化。
作為上述(1)方法的內隔離劑，可列舉例如專利文獻1、2中提案的內隔離劑。亦即，專利文獻1提案了一種水性二有機聚矽氧烷懸浮液，其分散有無機矽酸鹽，該無機矽酸鹽的表面藉由與有機矽化合物的反應而被疏水化。又，專利文獻2提案了一種粉末脫模劑組成物，其由二烷基聚矽氧烷與聚烷二醇之共聚物、及雲母或滑石所組成。
又，作為上述(2)方法的塗佈在氣囊表面的脫模劑，可列舉例如下述專利文獻3～6中提案的方法。亦即，專利文獻3提案了一種潤滑劑組成物，其使用含官能基之有機聚矽氧烷乳膠。又，專利文獻4提案了一種藉由二氧化碳來進行自交聯的潤滑劑組成物，其含有胺烷基改質有機聚矽氧烷及界面活性劑。又，專利文獻5提案了一種方法，其藉由下述方式來在氣囊上構成脫模劑薄膜：將能夠在水分或熱的作用下進行聚合的矽氧橡膠與矽氧脫模劑之混合物施加在氣囊上，並暴露在含有水分之空氣或熱之中。又，專利文獻6提案了一種潤滑劑組成物，其含有3種不同的特定聚矽氧烷。
進一步，專利文獻7提案了一種氣囊，其具有2層以上的脫模潤滑層，該脫模潤滑層是在最內層上施以具有與氣囊橡膠的黏著性之室溫硬化型矽氧層，並在最外層上形成縮合型矽氧樹脂層而成。又，專利文獻8提案了一種方法，其使用一種硫化用氣囊，該硫化用氣囊藉由矽氧組成物來進行了表面處理，該矽氧組成物含有有機聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、二氧化矽及金屬的有機酸鹽。
又，專利文獻9提案了一種方法，其利用一種輪胎成型用脫模劑，該輪胎成型用脫模劑包含由粉體所組成之無機成分、矽氧成分、界面活性劑、多元醇、及水。
然而，上述(1)將脫模劑塗佈在要進行成型硫化的整個生胎的內面的方法，存在下述問題：步驟變得繁雜，並且塗佈時機器周邊產生髒汙。又，作為更加深刻的問題，存在下述問題：內隔離劑進入輪胎的內面膠(inner liner)的接合部，並引起內面膠接合部剝離，從而發生輪胎不良；用以將塗佈內隔離劑後的輪胎保存到投入成型步驟為止的存貨地點(stock point)需要龐大的空間等。
專利文獻10提案了一種方法，其使用一種輪胎內面用脫模劑，該輪胎內面用脫模劑包含烷基聚矽氧、特定的矽氧系非離子界面活性劑、由粉體所組成之無機成分、及水，藉由塗佈一次該脫模劑，能夠反覆進行輪胎的硫化、脫模。然而，專利文獻10所提案的技術，其反覆進行的脫模次數最多為4次，為了效率良好地製造輪胎，需要大幅增加藉由塗佈一次脫模劑所能反覆進行輪胎的硫化、脫模次數。
又，關於上述(2)對氣囊表面塗佈矽氧系脫模劑的 方法，在使用了矽氧系的水系脫模劑的技術中，存在下述問題：脫模劑皮膜與氣囊的黏著性不充分，且輪胎氣囊的脫模效果的持續性不充分，並且，脫模劑對於氣囊的濕潤性亦不充分，因此無法對氣囊均勻地塗佈脫模劑。關於使用了溶劑系脫模劑的技術，雖然能夠提升對於氣囊的濕潤性，但是存在下述問題：由於使用了溶劑，因此需要環境對策，並且脫模劑皮膜與氣囊的密接效果不充分，使用中脫模劑皮膜會發生剝離。
專利文獻7所提案的技術，為了抑制上述剝離而實行2層以上的塗佈，並將使用初期時接觸輪胎內面的最外層設為矽氧樹脂層來確保滑性，但是需要進行塗覆2次以上，並且脫模性也還是不充分。 [先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1：日本特開昭53-42243號公報 專利文獻2：日本特開昭52-86477號公報 專利文獻3：日本特開昭60-179211號公報 專利文獻4：日本特開昭60-229719號公報 專利文獻5：日本特開昭59-106948號公報 專利文獻6：日本特開平11-198150號公報 專利文獻7：日本特開平6-339927號公報 專利文獻8：日本特開昭62-275711號公報 專利文獻9：日本特許第5762810號 專利文獻10：日本特許第5802525號
[發明所欲解決的問題]
本發明有鑑於上述情事，其目的在於提供一種輪胎成型用脫模劑組成物，其塗佈一次脫模劑之後，能夠在不再次塗佈脫模劑的情形下，比以往更大幅地多次反覆連續進行輪胎的成型硫化，並且脫模性優異。 [解決問題的技術手段]
為了解決上述問題，本發明提供一種輪胎成型用脫模劑組成物，其特徵在於，含有： 100質量份的(A)有機聚矽氧烷，其一分子中含有至少2個鍵結於矽原子上的羥基，且25℃時的黏度為10000mPa･s以上； (B)有機氫聚矽氧烷，其一分子中含有至少2個鍵結於矽原子上的氫原子，且該(B)成分相對於100質量份的(A)成分為10～100質量份； (C)水，其相對於100質量份的(A)成分為10～10000質量份； (D)聚乙烯醇，其相對於100質量份的(A)成分為2～70質量份。
若是本發明的輪胎成型用脫模劑組成物，則藉由塗佈在輪胎氣囊上，從而在腳踏車、汽車、其他車輛用及航空器用的輪胎的成型硫化時，總是能夠獲得良好的脫模性。又，塗佈一次脫模劑後，能夠在不再次塗佈脫模劑的情形下，反覆連續進行10次以上的輪胎的成型硫化。
此時，較佳是進一步含有(E)界面活性劑，其相對於100質量份的(A)成分為5～50質量份。
若是這樣的成分，則本發明的輪胎成型用脫模劑組成物的塗佈性提升，且能夠更適當地使用。
又，較佳是進一步含有(F)縮合反應觸媒，其相對於100質量份的(A)成分為0.1～10質量份。
若是這樣的成分，則能夠促進本發明的輪胎成型用脫模劑組成物的縮合反應，且能夠更適當地使用。
又，本發明提供一種輪胎成型用氣囊，其特徵在於，被塗覆有上述所記載的輪胎成型用脫模劑組成物。
若是本發明的輪胎成型用氣囊，則在腳踏車、汽車、其他車輛用及航空器用等的輪胎的成型硫化時，總是能夠獲得良好的脫模性。又，能夠在不再次塗佈脫模劑的情形下，反覆連續進行10次以上的輪胎的成型硫化。 [發明的功效]
若是本發明的輪胎成型用脫模劑組成物，則藉由塗佈在氣囊上，從而在腳踏車、汽車、其他車輛用及航空器用的輪胎的成型硫化時，總是能夠獲得良好的脫模性。又，塗佈一次脫模劑後，能夠在不再次塗佈脫模劑的情形下，反覆連續進行10次以上的內觀上沒有問題之輪胎的成型硫化。因此，能夠謀求輪胎的生產性提升、成本減少。
以下，詳細地說明本發明，但是本發明不限定於這些說明。
本發明人為了解決上述問題而反覆專心研究，結果發現一種脫模劑，其由含有鍵結於矽原子上的羥基之有機聚矽氧烷、含有鍵結於矽原子上的氫原子之有機氫聚矽氧烷、及聚乙烯醇所組成，該脫模劑在輪胎成型時的脫模性優異，從而完成本發明。
亦即，本發明是一種輪胎成型用脫模劑組成物，其特徵在於，含有： 100質量份的(A)有機聚矽氧烷，其一分子中含有至少2個鍵結於矽原子上的羥基，且25℃時的黏度為10000mPa･s以上； (B)有機氫聚矽氧烷，其一分子中含有至少2個鍵結於矽原子上的氫原子，且該(B)成分相對於100質量份的(A)成分為10～100質量份； (C)水，其相對於100質量份的(A)成分為10～10000質量份； (D)聚乙烯醇，其相對於100質量份的(A)成分為2～70質量份。
[輪胎成型用脫模劑組成物] 本發明的輪胎成型用脫模劑組成物，含有下述(A)～(D)成分。
>(A)成分> (A)成分是一種有機聚矽氧烷，其一分子中含有至少2個鍵結於矽原子上的羥基，且25℃時的黏度為10000mPa･s以上。又，將(A)成分的含量設為本發明的輪胎成型用脫模劑組成物中包含100質量份。
該有機聚矽氧烷能夠使用以往公知的有機聚矽氧烷。羥基以外的鍵結於矽原子上的基團，並無特別限制，較佳是碳數1～20的經取代或未被取代的一價烴基或烷氧基，更佳是碳數1～10的經取代或未被取代的一價烴基或烷氧基。作為上述一價烴基，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等的烷基；環戊基和環己基等的環烷基；苯基、萘基及甲苯基等的芳基；以及，這些基團的鍵結於碳原子上的氫原子的一部分或全部被氯、氟等的鹵素原子取代而得的鹵化烷基等。作為烷氧基，可列舉：甲氧基、乙氧基、丙氧基、及丁氧基等。其中，較佳是：甲基、乙基、丙基及丁基等的烷基；或，甲氧基、乙氧基；特佳是甲基。其中，特佳是鍵結於矽原子上的羥基以外的基團之中80莫耳%以上為甲基。有機聚矽氧烷的分子結構，並無特別限定，可以是直鏈狀、支鏈狀、環狀、三維交聯結構中的任一種。其中，工業上較佳是直鏈狀有機聚矽氧烷。有機聚矽氧烷可以是單獨1種，亦可以是2種以上的混合物。
作為(A)成分，可列舉例如由下述式(1)表示的直鏈狀或支鏈狀的有機聚矽氧烷。 (R1 3 SiO1/2 )a (R1 2 (HO)SiO1/2 )b (R1 2 SiO2/2 )c (R1 (HO)SiO2/2 )d (R1 SiO3/2 )e ((HO)SiO3/2 )f (SiO4/2 )g ･･･(1)
上述式(1)中，R1 相互獨立地為：甲氧基、乙氧基等的烷氧基；碳數1～20、較佳是碳數1～10的經取代或未被取代的一價烴基。作為一價烴基，可列舉例如下述與上述一價烴基相同的基團：甲基、乙基、丙基、丁基等的烷基；苯基等的芳基；乙烯基、丙烯基等的烯基等。
上述式(1)中，b＋d＋f為2以上，較佳是b＋d為2以上。 又，上述式(1)中，a＋b＋c＋d＋e＋f＋g是上述有機聚矽氧烷在25℃時的絕對黏度成為10000mPa･s以上的數。又，較佳是：a、b是2～100的數，c是1000以上的數，d是0～100的數，e、f、g是0～300的數。
(A)成分的有機聚矽氧烷，其在25℃時的絕對黏度為10000mPa･s以上，較佳是25℃時的絕對黏度為500000mPa･s以上，進一步更佳是25℃時的絕對黏度為1000000mPa･s以上。再者，在本發明中，絕對黏度是以BM型旋轉黏度計所測得的25℃時的值。
(A)成分可使用單獨1種，亦可將2種以上併用。
作為(A)成分，更具體而言，可列舉例如由下述式(1-1)或式(1-2)表示的直鏈狀或支鏈狀的有機聚矽氧烷。
Figure 02_image001
上述式(1-1)和式(1-2)中，R2 各自獨立地為碳數1～20、較佳是碳數1～10的經取代或未被取代的一價烴基。作為R2 ，可列舉例如下述與上述一價烴基相同的基團：甲基、乙基、丙基、丁基等的烷基；苯基等的芳基；乙烯基、丙烯基等的烯基等。其中，較佳是甲基。R3 各自獨立地為：羥基、甲氧基、乙氧基等的水解性基團；碳數1～20、較佳是碳數1～10的經取代或未被取代的一價烴基；或者，由下述式(2-1)或下述式(2-2)表示的基團。其中，由上述式(1-2)表示的化合物在分子中具有至少2個羥基。作為一價羥基，可列舉例如：甲基、乙基、丙基、丁基等的烷基；苯基等的芳基；乙烯基、丙烯基等的烯基等。
Figure 02_image003
上述式(2-1)和式(2-2)中，R4 是氧原子或碳數2～10、較佳是碳數2～6的伸烷基。又，R2 如上所述，R3’ 是與R3 相同的基團。
h、i、j、k只要是(A)成分在25℃時的絕對黏度成為10000mPa･s以上的數即可。
>(B)成分> (B)成分是一種有機氫聚矽氧烷，其一分子中具有至少2個直接鍵結於矽原子上的氫原子(SiH基)。該有機氫聚矽氧烷能夠使用以往公知的有機氫聚矽氧烷。有機氫聚矽氧烷的分子結構可以是直鏈狀、支鏈狀或環狀中的任一種。
25℃時的絕對黏度，並無特別限定，較佳是在數mPa･s～數萬mPa･s的範圍內，從操作性的觀點來看，更佳是具有5mPa･s～10000mPa･s。特佳是25℃時的絕對黏度具有10 mPa･s～8000mPa･s，進一步更佳是具有10 mPa･s～5000mPa･s。
作為上述(B)成分的有機氫聚矽氧烷，可列舉例如由下述式(2)表示的化合物。 (R1’ 3 SiO1/2 )l (R1’ 2 HSiO1/2 )m (R1’ 2 SiO2/2 )n (R1 HSiO2/2 )o (R1 SiO3/2 )p (HSiO3/2 )q (SiO4/2 )r ･･･(2)
上述式(2)中，R1’ 相互獨立地為：甲氧基、乙氧基等的烷氧基；碳數1～20、較佳是碳數1～10的經取代或未被取代的一價烴基。作為該一價烴基，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等的烷基；環戊基和環己基等的環烷基；苯基、萘基及甲苯基等的芳基；及，這些基團的鍵結於碳原子上的氫原子的一部分或全部被氯、氟等的鹵素原子取代而得的鹵化烷基等。其中，較佳是甲基、乙基、丙基及丁基等的烷基，特佳是甲基。
上述式(2)中，m＋o＋q為2以上，l＋m＋n＋o＋p＋q＋r並無特別限定，較佳是上述(B)成分的有機氫聚矽氧烷在25℃時的絕對黏度成為數mPa･s～數萬mPa･s的範圍的數。更佳是：l、m相互獨立地為2～100的數，n是0～500的數，o是3～500的數，p、q、r相互獨立地為0～100的數。
作為(B)成分，更具體而言，可列舉例如下述式(3-1)～(3-3)這樣的成分。
Figure 02_image005
上述式中，R5 相互獨立地為碳數1～20、較佳是1～10的經取代或未被取代的一價烴基。作為該一價烴基，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等的烷基；環戊基和環己基等的環烷基；苯基、萘基及甲苯基等的芳基；及，這些基團的鍵結於碳原子上的氫原子的一部分或全部被氯、氟等的鹵素原子取代而得的鹵化烷基等。其中，較佳是甲基、乙基、丙基及丁基等的烷基，特佳是甲基。
又，上述式(3-3)中，X是由下述式(4-1)、(4-2)表示的基團。
Figure 02_image007
上述式中，R6 相互獨立地為碳數1～20、較佳是1～10的經取代或未被取代的一價烴基。作為該一價烴基，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等的烷基；環戊基和環己基等的環烷基；苯基、萘基及甲苯基等的芳基；及，這些基團的鍵結於碳原子上的氫原子的一部分或全部被氯、氟等的鹵素原子取代而得的鹵化烷基等。其中，較佳是甲基、乙基、丙基及丁基等的烷基，特佳是甲基。
上述式中，s和x是2～500的整數，u是1～500的整數，t、s’、t’、v、w、y是0～500的整數，且能夠以一分子中含有至少2個以上的鍵結於矽原子上的氫原子的方式來選擇。
相對於100質量份的(A)成分，(B)成分的摻合量為10～100質量份，較佳是10～60質量份。
(B)成分可使用單獨1種，亦可將2種以上併用。
>(C)成分> 本發明的輪胎成型用脫模劑中，是摻合水來作為(C)成分。相對於100質量份的(A)成分，水的摻合量為10～10000質量份，較佳是200～5000質量份。
>(D)聚乙烯醇> (D)成分是聚乙烯醇。(D)成分，能夠提升輪胎成型用脫模劑組成物對於橡膠表面的黏度，且在橡膠表面塗佈脫模劑時能夠防止垂流，提升操作性。
作為(D)成分的聚乙烯醇，一般而言，能夠使用藉由聚乙酸乙烯酯皂化所獲得的聚乙烯醇，但是不限定於此，亦能夠使用例如使下述聚合物皂化而得的聚乙烯醇：三氟乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、十二烷酸乙烯酯、十四烷酸乙烯酯、十六烷酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、山梨酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯、三級丁基苯甲酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯等的乙酸乙烯酯以外的乙烯酯之同元聚合物；或，由這些乙烯酯和乙酸乙烯酯中的至少2種所構成之共聚物。
這些聚乙烯醇的平均聚合度，並無特別限定，工業上一般是在300～3000的範圍內，從此範圍中選擇在經濟上較有利。較佳是平均聚合度為500～2500，特佳是平均聚合度為700～2000。
又，聚乙烯醇的皂化度，並無特別限定，工業上一般是在80莫耳%以上的範圍內，從此範圍中選擇在經濟上較有利。所使用的聚乙烯醇的皂化度，較佳是85莫耳%以上。
又，聚乙烯醇的黏度，並無特別限定，較佳是聚乙烯醇的4%水溶液的黏度為3.0～60.0，特佳是5.0～40.0。
又，亦能夠使用上述聚乙烯醇與其他單體之共聚物也就是改質聚乙醇。作為這種其他單體，能夠使用例如下述單體中的至少1種：不飽和多元羧酸或其鹽、烷酯、完全烷酯、酐、醯胺、醯亞胺、腈；不飽和磺酸或其鹽；以烯醚；乙烯；氯乙烯；碳原子數3～30的α烯烴等。例如能夠使乙酸乙烯酯及/或前述乙酸乙烯酯以外的乙烯酯與上述其他單體之共聚物皂化，來獲得所述改質聚乙烯醇。
(D)成分可使用單獨1種，亦可將2種以上併用。
相對於100質量份的(A)成分，(D)成分的摻合量為2～70質量份，較佳是5～50質量份。
>(E)成分> 本發明的輪胎成型用脫模劑組成物中，除了上述(A)～(D)成分以外，還能夠進一步含有(E)界面活性劑。藉由摻合(E)成分，能夠提升組成物的塗佈性。作為(E)成分的界面活性劑，並無特別限制，可列舉例如：非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩離子性界面活性劑等。作為非離子性界面活性劑，可列舉例如：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪醯胺、聚氧乙烯改質有機聚矽氧烷、聚氧乙烯聚氧丙烯改質有機聚矽氧烷等。
作為陰離子性界面活性劑，可列舉例如：烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽、脂肪酸烷醯胺的硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸酯鹽、烷基萘磺酸、烷基二苯基醚二磺酸鹽、烷磺酸鹽、N-醯基牛磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、單烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸鹽、脂肪酸鹽、聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽、N-醯基胺基酸鹽、單烷基磷酸酯鹽、二烷基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽等。
作為陽離子性界面活性劑，可列舉例如：烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、聚氧乙烯烷基二甲基銨鹽、二聚氧乙烯烷基甲基銨鹽、三聚氧乙烯烷基銨鹽、烷基苯甲基二甲基銨鹽、烷基吡啶鎓鹽、單烷基胺鹽、單烷基醯胺基胺鹽等。
作為兩離子性界面活性劑，可列舉例如：烷基二甲基氧化胺、烷基二甲基羧基甜菜鹼、烷基醯胺丙基二甲基羧基甜菜鹼、烷基羥基磺基甜菜鹼、烷基羧基甲基羥基乙基咪唑啉鎓甜菜鹼等。
其中，較佳是非離子性界面活性劑，特佳是聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚類。
這些界面活性劑能夠使用單獨1種，或將2種以上適當組合使用。當摻合(E)成分時，相對於100質量份的(A)成分，(E)成分的摻合量較佳是5～50質量份，更佳是10～40質量份。
>(F)成分> 本發明的輪胎成型用脫模劑組成物中，能夠進一步含有(F)縮合反應觸媒。(F)成分也就是縮合反應觸媒，只要能夠進行縮合反應，並無特別限制，可列舉：有機錫化合物、有機鋅化合物、有機鐵化合物、有機鈦化合物、有機鉍化合物、有機鋯化合物、有機鋁化合物、有機鈰化合物、有機銦化合物、有機釔化合物等的有機金屬化合物。具體而言，可列舉：二月桂酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、二新癸酸二辛基錫、雙油基馬來酸二丁基錫、辛酸錫、硬脂酸鋅、辛酸鋅、乙酸鋅、辛酸鐵、辛酸鈦、辛酸鉍、辛酸鋯、辛酸鈰、辛酸銦、辛酸釔等的有機酸金屬鹽等。再者，這些縮合反應觸媒，水溶性的情況除外，較理想是：預先使用界面活性劑來製成乳化、分散於水中的乳化液的形態，來加以使用。當摻合(F)成分時，相對於100質量份的(A)成分，(F)成分的摻合量較佳是0.1～10質量份，更佳是0.5～10質量份。
作為(F)成分的具體例，可列舉：Matsumoto Fine Chemical公司製的ORGATIX TA-8、ORGATIX TA-21、ORGATIX TA-23、ORGATIX TA-30、ORGATIX TC-100、ORGATIX TC-401、ORGATIX TC-710、ORGATIX TC-810、ORGATIX TC-300,ORGATIX TC-310、ORGATIX TC-400等。
>無機粉體或有機粉體> 進一步，本發明的輪胎成型用脫模劑組成物中，能夠摻合無機粉體或有機粉體。作為所使用的無機粉體，可列舉例如：二氧化矽、雲母、高嶺土、滑石、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋅、石墨、碳黑、氟化碳粉體、氧化鈦、氮化硼等。又，作為所使用的有機粉體，可列舉例如：鐵氟龍(註冊商標)粉末等的氟樹脂粉末；微粒子矽氧樹脂粉末、耐綸粉末、聚苯乙烯粉末、石蠟、脂肪醯胺、脂肪酸皂、脂肪酸胺鹽等。有機粉末及無機粉末分別能夠使用單獨1種，亦能夠將2種以上組合使用。
[輪胎成型用氣囊] 本發明的輪胎成型用氣囊，被上述所記載的輪胎成型用脫模劑組成物塗覆後的氣囊。本發明的輪胎成型用氣囊，能夠將一般用於輪胎的成型硫化的輪胎氣囊製成經以上述輪胎成型用脫模劑組成物塗覆後的氣囊。
對輪胎氣囊塗佈(塗覆)輪胎成型用脫模劑組成物的時機和方法，並無特別限制。例如能夠以如下所述的方法，來在輪胎氣囊表面形成由本發明的輪胎成型用脫模劑組成物所構成之被膜。亦即，將輪胎氣囊的表面刷淨後，藉由溶劑、吹風等來清洗表面，並在室溫或加溫條件下進行乾燥。繼而，藉由刷塗、噴塗、浸漬塗佈等的公知的方法，來將本發明的輪胎成型用脫模劑組成物塗佈在輪胎氣囊表面。將本發明的輪胎成型用脫模劑組成物塗佈在輪胎氣囊上之後，可僅以風乾來進行乾燥，較佳是以80℃至250℃左右來進行加熱乾燥，更佳是以120℃至200℃左右來進行加熱乾燥，則脫模劑與輪胎氣囊能夠牢固地密接。乾燥時間亦無特別限定，可以是3分鐘左右至2小時左右，更佳是5分鐘至1小時左右。
本發明的輪胎成型用氣囊中，由於脫模劑與輪胎氣囊牢固地密接，因此由脫模劑所構成之被膜不易從輪胎氣囊上剝離，且表面的滑性提升，從而改善了輪胎成型硫化時的脫模性。其結果，對輪胎氣囊僅塗佈一次脫模劑，就能反覆進行輪胎的硫化、脫模，從而能夠有效率地實行輪胎的生產。
本發明的輪胎成型用氣囊，能夠應用於：腳踏車、機車、客車(passenger car)、卡車、公車、拖車(trailer)、堆高機、農耕車等的所有車輛用輪胎；及，航空器用輪胎；並且，無論斜交輪胎(bias tire)、子午線輪胎(radial tire)、雪胎(studless tire)，都能夠使用本發明的輪胎成型用氣囊。
將本發明的輪胎成型用脫模劑組成物製成輪胎成型用脫模劑使用時，能夠藉由非離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑或陽離子系界面活性劑等的界面活性劑、或是具有乳化作用的水溶性高分子來使其乳化，並加以使用。 要使本發明的輪胎成型用脫模劑組成物乳化，只要將本發明中的(A)、(B)成分的有機聚矽氧烷、有機氫聚矽氧烷與界面活性劑及/或具有乳化作用的水溶性高分子混合，並以均質混合機、均質機、膠體研磨機(colloid mill)、管內混合機等的乳化機來加以乳化即可。
本發明人對於本發明的輪胎成型用脫模劑組成物乳化的作用機制，認為如以下所述。在對於本發明的輪胎成型用脫模劑組成物中，(A)成分與(B)成分具有能夠彼此反應的官能基，且輪胎成型時暴露在高溫條件下，藉此能夠進行反應，從而形成皮膜。此皮膜具有脫模效果，且能夠密接在輪胎氣囊上，藉此能夠反覆進行輪胎成型硫化。 又，本發明的輪胎成型用脫模劑組成物中，包含作為(D)成分的聚乙烯醇。即便單獨的聚乙烯醇，也能夠形成皮膜。因此，(A)成分與(B)成分所形成的皮膜變得更牢固，從而對於輪胎氣囊的密接性提升。如此一來，由於皮膜的密接性提升，因此即便在反覆對輪胎進行成型硫化的情況下，亦能夠抑制由本發明的輪胎成型用脫模劑組成物所構成之脫模層的皮膜從輪胎氣囊上剝落。 因此，認為藉由使用本發明的輪胎成型用脫模劑組成物，能夠使可連續地對輪胎進行成型硫化的次數飛躍地提升到10次以上。 [實施例]
以下，列舉實施例及比較例來進一步詳細地說明本發明，但是本發明不限定於這些實施例。
[製備例1] 藉由HIVIS MIX(PRIMIX公司製造的商品名)，以20～30rpm的條件來將65質量份的由((CH3 )2 (OH)SiO1/2 )2 ((CH3 )2 SiO2/2 )n (n為3000)表示且25℃時的絕對黏度為10000000mPa･s的有機聚矽氧烷((A)成分)、13質量份的聚氧乙烯烷基醚(C12～14，支鏈型，親水親油平衡值(Hydrophilic-Lipophilic Balance，HLB)為14.5，(E)成分)、12質量份的水((C)成分)攪拌60分鐘。然後，加入10質量份的水((C)成分)，並藉由HIVIS MIX，以20～30rpm的條件來加以攪拌30分鐘，而獲得乳化物(A-1)。
[製備例2] 使用均質混合機，以2000rpm的條件來將38質量份的由((CH3 )2 HSiO1/2 )2 ((CH3 )HSiO2/2 )40 表示的有機氫聚矽氧烷((B)成分)、3.4質量份的聚氧乙烯十二烷基醚(HLB為9.2，(E)成分)、0.6質量份的聚氧乙烯十二烷基醚(HLB為17.3，(E)成分)混合30分鐘，並使其乳化、分散於14質量份的水((C)成分)中。然後，加入44質量份的水((C)成分)來加以稀釋，而獲得乳化物(B-1)。
[製備例3] 將18質量份的聚乙烯醇(皂化度為86.5～89.5莫耳%，4%水溶液的黏度為16.0～20.0mPa･s)溶於82質量份的水((C)成分)中，而獲得組成物(D-1)。
[製備例4] 將24質量份的二水合乙酸鋅((F)成分)溶於76質量份的水((C)成分)中，而獲得組成物(F-1)。
[製備例5] 藉由HIVIS MIX(PRIMIX公司製造的商品名)，以20～30rpm的條件來將13質量份的由((CH3 )2 (OH)SiO1/2 )2 ((CH3 )2 SiO2/2 )n (n為3000)表示且25℃時的絕對黏度為10000000mPa･s的有機聚矽氧烷((A)成分)、2質量份的由((CH3 )2 HSiO1/2 )2 ((CH3 )HSiO2/2 )40 表示的有機氫聚矽氧烷((B)成分)、10質量份的製備例3中製備的聚乙烯醇水溶液組成物(D-1)攪拌60分鐘。然後，加入17質量份的製備例3中製備的聚乙烯醇水溶液組成物(D-1)、58質量份的水((C)成分)，並使用均質混合機，以2000rpm的條件來加以混合30分鐘，而獲得乳化物(G-1)。
[實施例1] 藉由摻合21.85wt%製備例1中獲得的乳化物(A-1)、4.96wt%製備例2中獲得的乳化物(B-1)、30.14wt%製備例3中獲得的組成物(D-1)、1.22wt%製備例4中獲得的組成物(F-1)、41.84wt%水，來製備實施例1的輪胎成型用脫模劑組成物。實施例1的輪胎成型用脫模劑組成物中的各成分的含量，是相對於100質量份的(A)成分，(B)成分為13.26質量份、(C)成分為529.13質量份、(D)成分為38.19質量份、(E)成分為21.40質量份、(F)成分為2.06質量份。
[實施例2] 藉由摻合18.50wt%製備例1中獲得的乳化物(A-1)、14.50wt%製備例2中獲得的乳化物(B-1)、12.50wt%製備例3中獲得的組成物(D-1)、1.50wt%製備例4中獲得的組成物(F-1)、53.00wt%水，來製備實施例2的輪胎成型用脫模劑組成物。實施例2的輪胎成型用脫模劑組成物中的各成分的含量，是相對於100質量份的(A)成分，(B)成分為45.28質量份、(C)成分為639.25質量份、(D)成分為18.71質量份、(E)成分為24.82質量份、(F)成分為2.99質量份。
[實施例3] 藉由摻合98.5wt%製備例5中獲得的乳化物(G-1)、1.50wt%製備例4中獲得的組成物(F-1)，來製備實施例3的輪胎成型用脫模劑組成物。實施例3的輪胎成型用脫模劑組成物中的各成分的含量，是相對於100質量份的(A)成分，(B)成分為15.38質量份、(C)成分為616.46質量份、(D)成分為37.38質量份、(F)成分為2.81質量份。
[比較例1] 藉由摻合21.00wt%製備例1中獲得的乳化物(A-1)、15.00wt%製備例2中獲得的乳化物(B-1)、1.50wt%製備例4中獲得的組成物(F-1)、62.50wt%水，來製備比較例1的組成物。比較例1中未添加聚乙烯醇。比較例1的組成物中的各成分的含量，是相對於100質量份的(A)成分，(B)成分為41.76質量份、(C)成分為563.81質量份、(E)成分為24.40質量份、(F)成分為2.64質量份。
[比較例2] 藉由摻合20.71wt%製備例1中獲得的乳化物(A-1)、14.79wt%製備例2中獲得的乳化物(B-1)、1.38wt%製備例3中獲得的組成物(D-1)、1.48wt%製備例4中獲得的組成物(F-1)、61.64wt%水，來製備比較例2的組成物。比較例2的組成物中的各成分的含量，是相對於100質量份的(A)成分，(B)成分為41.76質量份、(C)成分為572.22質量份、(D)成分為1.85質量份、(E)成分為24.40質量份、(F)成分為2.64質量份。
[評估方法、結果] 對輪胎氣囊塗佈實施例1～3的輪胎成型用脫模劑組成物及比較例1、2的組成物，並以120℃使其乾燥5分鐘，然後使用沒有進行再塗佈的輪胎氣囊來實行輪胎的成型硫化，並評估連續脫膜性和硫化後的輪胎的內觀。實行輪胎的內觀的評估如下所述。 內觀○：完全沒有斑點、空氣滯留等 (此處，斑點是指輪胎橡膠與氣囊黏連或脫模不良。) 內觀△：確認到一部分斑點、空氣滯留 內觀×：發生了輪胎橡膠與氣囊黏連的情形或脫模不良
表1中示出實施例1～3及比較例1、2的摻合(wt%)、含量、以及使用實施例1～3的輪胎成型用脫模劑組成物及比較例1、2的組成物來實行輪胎的成型硫化時連續脫模的次數、內觀的評估。
[表1]
Figure 02_image009
如上述表1所示，當將實施例1～3的輪胎成型用脫模劑組成物塗佈在輪胎氣囊上並實行輪胎的成型硫化時，連續脫模次數分別為35、40、35次，當使用比較例1、2的組成物時，連續脫模次數分別為25、30，結果相較於使用比較例的組成物的情況，在使用實施例的輪胎成型用脫模劑組成物的情況下連續脫模次數較多。
又，當使用實施例1～3的輪胎成型用脫模劑組成物時，成型硫化後的輪胎皆完全沒有斑點、空氣滯留等，且內觀良好。另一方面，當使用未添加有聚乙烯醇之比較例1的組成物時，發生了輪胎橡膠與氣囊黏連的情形或脫模不良(斑點)，並且，比較例2的組成物僅添加有相對於100質量份的(A)成分為2質量份的聚乙烯醇，當使用該比較例2的組成物時，結果雖然消除了斑點，但是輪胎內面形成了空氣滯留。
如此一來，確認到若是本發明的輪胎成型用脫模劑組成物和輪胎成型用氣囊，則實行輪胎的成型硫化時能夠提升脫模性，並且能夠使連續脫模次數比以往更飛躍地提升。
再者，本發明並不限定於上述實施形態。上述實施形態為例示，任何具有實質上與本發明的申請專利範圍所記載的技術思想相同的構成且發揮相同功效者，皆包含在本發明的技術範圍內。
無
無
國內寄存資訊(請依寄存機構、日期、號碼順序註記) 無 國外寄存資訊(請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記) 無

Claims (5)

  1. 一種輪胎成型用脫模劑組成物，其特徵在於，含有： 100質量份的(A)有機聚矽氧烷，其一分子中含有2個以上鍵結於矽原子上的羥基，且25℃時的黏度為10000mPa･s以上； (B)有機氫聚矽氧烷，其一分子中含有2個以上鍵結於矽原子上的氫原子，且該(B)成分相對於100質量份的(A)成分為10～100質量份； (C)水，其相對於100質量份的(A)成分為10～10000質量份； (D)聚乙烯醇，其相對於100質量份的(A)成分為2～70質量份。
  2. 如請求項1所述之輪胎成型用脫模劑組成物，其中，進一步含有(E)界面活性劑，其相對於100質量份的(A)成分為5～50質量份。
  3. 如請求項1所述之輪胎成型用脫模劑組成物，其中，進一步含有(F)縮合反應觸媒，其相對於100質量份的(A)成分為0.1～10質量份。
  4. 如請求項2所述之輪胎成型用脫模劑組成物，其中，進一步含有(F)縮合反應觸媒，其相對於100質量份的(A)成分為0.1～10質量份。
  5. 一種輪胎成型用氣囊，其特徵在於，被塗覆有請求項1～4中任一項所述之輪胎成型用脫模劑組成物。
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