JP2020126760A - 固体電解質 - Google Patents
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Abstract
Description
レーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積体積10容量%、50容量%、及び90容量%における体積累積粒径をそれぞれD10、D50及びD90としたとき、(D90−D10)/D50の値が4.0未満である、固体電解質を提供するものである。
なお、測定の際の非水溶性溶媒は60μmのフィルターを通し、溶媒屈折率を1.50、粒子透過性条件を透過、粒子屈折率1.59、形状を非球形とし、測定レンジを0.133μm〜704.0μm、測定時間を10秒とし、2回測定した平均値をそれぞれD10、D50及びD90とする。
前記のサンプル(スラリー)は固体電解質0.3gと分散液5.7g(質量比トルエン:サンノプコ株式会社製 SNディスパーサント9228=19:1)とを手混合することにより作製することができる。
・D10:好ましくは0.1μm以上1.9μm以下。更に好ましくは0.3μm以上1μm以下。一層好ましくは0.35μm以上0.6μm以下。
・D50:好ましくは0.3μm以上10μm以下。更に好ましくは0.5μm以上7μm以下。一層好ましくは0.6μm以上4μm以下。
・D90:好ましくは0.5μm以上50μm以下。更に好ましくは0.7μm以上10μm以下。一層好ましくは1μm以上5μm以下。
以下の表1に示す組成となるように、Li2S粉末と、P2S5粉末と、LiCl粉末と、LiBr粉末とを、全量で75gになるように秤量した。これらの粉末を、ボールミルを用いて粉砕混合して混合粉末を得た。混合粉末を焼成して、同表に示す組成の焼成物を得た。焼成は管状電気炉を用いて行った。焼成の間、電気炉内に純度100%の硫化水素ガスを1.0L/minで流通させた。焼成温度は500℃に設定し4時間にわたり焼成を行った。焼成物を乳鉢及び乳棒を用いて粗粉砕した後、所定の粒度分布となるように微粉砕した。微粉砕においては、粉砕装置の粉砕時間、粉砕装置の回転数、粉砕メディアの材質、粉砕メディアの粒径、スラリーの濃度、スラリーの送液量、焼成物と粉砕メディアとの質量比などを適切な条件に設定した。
以下の表1に示す組成となるように、Li2S粉末と、P2S5粉末と、LiCl粉末とを、全量で75gになるように秤量した。また、粒度分布が表1に示す値となるように焼成物の微粉砕条件を変更した。これら以外は実施例1と同様にして固体電解質粉末を得た。
実施例1において微粉砕した後の焼成物を、湿式の遊星ボールミルで更に微粉砕して硫化物固体電解質粉末を得た。ビーズはZrO2製のものであり、その直径は5mmであった。ビーズに対するスラリーの質量比は0.17とした。スラリーの濃度は33%とした。スラリー溶媒としてはヘプタンを使用した。
実施例1において、所定の粒度まで粉砕した粗粉砕物を硫化物固体電解質粉末として用いた。
実施例及び比較例で得られた硫化物固体電解質粉末について、上述した方法で粒度分布、粒子径、結晶子サイズ(ただし実施例3を除く)、BET比表面積及びリチウムイオン伝導度を測定した。また、以下に述べる方法で硫化水素の発生量を測定した。その結果を以下の表1に示す。
アルゴン雰囲気下で固体電解質粉末を50mg秤量し、密閉容器(容積1750cm3、露点−30℃、温度25℃の乾燥空気)内に静置した。密閉容器内の空気をエアーポンプによって循環しつつ、硫化水素センサー(理研計器株式会社製GX−2009)を用いて硫化水素の発生量を測定した。固体電解質粉末を乾燥空気に曝露してから1時間経過後までに発生した硫化水素の体積を測定した。表1において硫化水素の発生量は、固体電解質粉末の単位質量当たり及び単位面積当たりの値で表示してある。
Claims (7)
- リチウム元素、リン元素及び硫黄元素を含み、リチウムイオン伝導性を有する固体電解質であって、
レーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積体積10容量%、50容量%、及び90容量%における体積累積粒径をそれぞれD10、D50及びD90としたとき、(D90−D10)/D50の値が4.0未満である、固体電解質。 - レーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積体積95容量%における体積累積粒径D95が65μm未満である請求項1に記載の固体電解質。
- アルジロダイト型結晶構造を有する請求項1又は2に記載の固体電解質。
- 塩素及び/又は臭素を含有する請求項3に記載の固体電解質。
- 請求項1ないし4のいずれか一項に記載の固体電解質と、活物質とを含む、電極合剤。
- 請求項1ないし4のいずれか一項に記載の固体電解質、又は請求項5に記載の電極合剤を含む電極層。
- 請求項1ないし4のいずれか一項に記載の固体電解質、又は請求項5に記載の電極合剤を含む全固体電池。
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