JP2020037251A - 積層体、および樹脂フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
(A)離型層とハードコート層とが接するようにして積層されている
(B)離型層が熱硬化型樹脂と水酸基含有アクリレートとからなる層である。
1.ハードコート層が、離型層上にハジキなどの欠陥を生じにくく、面内均一に形成できること。
2.ハードコート層が、成型体に転写する際に、破れやジッピングを生じにくく、離型層との界面で容易に剥離できること
これら2つの課題に対し、特許文献1の技術について本発明者らが確認したところ、明細書に記載の方法は、反射防止層の塗料組成物には有効かもしれないが、ハードコート用塗料組成物に対して適用すると、塗工時にハジキが発生し、品位良好な塗膜を得ることが困難であり、前記課題を達成できなかった。
1.支持基材の少なくとも一方の面に離型層と樹脂層とを支持基材側からこの順に有する積層体であって、前記樹脂層の表面に、原子間力顕微鏡により観察され、弾性率が高い領域(領域Aとする)よりも弾性率が低い領域(領域Bとする)が存在し、以下の条件を満たすことを特徴とする積層体。
条件1: 領域Bの弾性率EBが1,500MPa以下
条件2: 5μm四方における領域Bの平均個数が、50個以上300個以下
2.以下の条件を満たすことを特徴とする1.に記載の積層体。
条件3: 前記領域Aの弾性率EAと前記領域Bの弾性率EBとの差(EA−EB)が100MPa以上。
条件4: 前記領域Bの長軸半径が25nm以上、250nm以下
3.前記樹脂層の表面から5nmの範囲において前記領域Aが化学式1で表される樹脂成分を含み、前記領域Bが化学式2で表される樹脂成分および/または化学式3で表される樹脂成分を含むことを特徴とする、1.または2.に記載の積層体。
(i)置換または無置換のアルキレン基
(ii)置換または無置換のアリーレン基
(iii)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアルキレン基
(iv)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
(v)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアリーレン基
(vi)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアリーレン基
4.表面に、原子間力顕微鏡により観察され、弾性率が高い領域(領域Aとする)よりも弾性率が低い領域(領域Bとする)が存在し、
以下の条件を満たすことを特徴とする樹脂フィルム。
条件1: 領域Bの弾性率EBが1,500MPa以下
条件2: 5μm四方における領域Bの平均個数が、50個以上300個以下
5.以下の条件を満たすことを特徴とする4.に記載の樹脂フィルム。
条件3: 前記領域Aの弾性率EAと前記領域Bの弾性率EBとの差(EA−EB)が100MPa以上。
条件4: 前記領域Bの長軸半径が25nm以上、250nm以下
6.前記樹脂フィルムの表面から5nmの範囲において、前記領域Aが化学式1で表される樹脂成分を含み、前記領域Bが化学式2で表される樹脂成分および/または化学式3で表される樹脂成分を含むことを特徴とする、4.または5.に記載の樹脂フィルム。
(i)置換または無置換のアルキレン基
(ii)置換または無置換のアリーレン基
(iii)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアルキレン基
(iv)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
(v)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアリーレン基
(vi)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアリーレン基
カンチレバー:NANOSENSORS製のカンチレバー「R150−NCL−10(材質Si、ばね定数48N/m、先端の曲率半径150nm)。
以下、本発明の実施の形態について具体的に述べる。
本発明の積層体は、支持基材の少なくとも一方の面に離型層と樹脂層とを支持基材側からこの順に有する。本発明における樹脂層とは、支持基材上に形成された層であって、支持基材上より剥離・転写可能な層を指す。支持基材上に形成された層であっても支持基材とは剥離不可能な層、例えば後述する離型層は、樹脂層に含まれないとする。この剥離可能、不可能の判断基準は、JIS K5600−5−6:1999に記載のクロスカット法にて評価を行い、分類4以上であるものを剥離可能、分類0から3であるものを剥離不可能とする。前記樹脂層および離型層、支持基材を含む全て統合したものを積層体とする。離型層上に層が1層のみ形成されている場合は、当該1層が樹脂層となり、離型層上に層が2層以上形成されている場合は、離型層を除いた当該2層以上の層を1つの樹脂層とする。また支持基材および離型層から剥離された樹脂層を、支持基材及び離型層を含まないことを明確化するために「樹脂フィルム」と記載する場合がある。
本発明の樹脂層及び樹脂フィルムが満たすべき弾性率分布の条件については前述したが、それ以外にも課題の達成に好ましい条件が存在する。具体的には領域Aの弾性率EAと領域Bの弾性率EBとの間に好ましい差の範囲が存在し、EA−EBが100MPa以上であることが好ましい。2つの領域に弾性率差が存在することは、前述した領域Aによる樹脂層及び樹脂フィルムの機能確保と、領域Bによる剥離界面の変形に要するエネルギー低減の両立のより好ましいパラメータとなる。弾性率差(EA−EB)が100MPaに満たない場合には前述の剥離力を低減する効果が不十分になる場合がある。弾性率EAと弾性率EBとの差は、大きい分には特に問題は無いが、現実的に使用できる材料では20,000MPa程度が限界である。なお各領域の弾性率の具体的な測定および解析方法については、実施例の項に後述する。
更に本発明の積層体及び樹脂フィルムの表面に形成された相対的に弾性率の低い領域Bの形状には好ましい形態が存在する。具体的には領域Bの長軸半径が25nm以上250nm以下であることが好ましい。ここで長軸半径とは、領域Bが樹脂層及び樹脂フィルム表面に形成する形状を、楕円近似して得られる楕円の、長軸側の半径を意味する。領域Bが剥離力や取り扱い性などのマクロな物性に寄与するためには、一定以上の大きさを有する必要があり、楕円近似の長軸を用いることで相関を評価することができる。長軸半径が250nmを超える場合には前述の樹脂層及び樹脂フィルムとして必要な機能が低下する場合があり、25nmに満たない場合には前述の剥離力を低減する効果が得られない場合がある。なお領域Bの長軸半径の具体的な測定および解析方法については、実施例の項に後述する。
更に樹脂層及び樹脂フィルムの表面組成、より詳しくは領域Aおよび領域Bの各領域にはそれぞれ好ましい構成成分が存在する。具体的には樹脂層及び樹脂フィルムの表面から5nmの深さの範囲にて領域Aは化学式1で表される樹脂成分を含むことが好ましく、領域Bは化学式2および/または化学式3で表される樹脂成分を含むことが好ましい。このとき領域Bは化学式1で表される樹脂成分を含んでもよいが、領域Aには化学式2および/または化学式3で表される樹脂成分を含まない、もしくは相対的に少ないことが特に好ましい。
(i)置換または無置換のアルキレン基
(ii)置換または無置換のアリーレン基
(iii)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアルキレン基
(iv)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
(v)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアリーレン基
(vi)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアリーレン基。
本発明の積層体に用いられる支持基材を構成する樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれでもよく、ホモ樹脂であってもよく、共重合または2種類以上のブレンドであってもよい。支持基材を構成する樹脂は、成形性が良好であれば好ましく、その点から熱可塑性樹脂がより好ましい。
[離型層・離型層の製造方法]
前述の支持基材は、少なくとも一方の、樹脂層と接する面に前述の条件を満たす離型層を有することが好ましい。離型層より支持基材側には、密着性や帯電防止性、耐溶剤性等を付与する観点から複数の層から構成されていてもよい。
[積層体の製造方法]
本発明の積層体の製造方法は、前述の好ましい支持基材の離型層の上に、後述する好ましい樹脂層用塗料組成物を塗布し、次いで乾燥、硬化することで樹脂層を形成する、積層体の製造方法であることが好ましい。塗布方法は、特に限定されないが、ディップコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法(米国特許第2681294号明細書)などから適宜、選択できる。
本発明の積層体の製造方法は特に限定されないが、本発明の積層体は、前述の支持基材の離型層の上に、樹脂層用塗料組成物を塗布し、必要に応じて乾燥・硬化する工程を経て得ることができる。
樹脂前駆体は、それ自身、もしくは溶媒に溶解することで樹脂層用塗料組成物を調製することができる。また特に、領域Aを形成する材料として樹脂前駆体を使用することが好ましい。樹脂前駆体は溶媒の揮発、およびそれ自身の重合、架橋反応により塗膜を硬化可能な材料を指す。すなわち、本発明の積層体の樹脂層、および積層体から離型フィルムを剥がしてなる樹脂フィルムは、樹脂前駆体を、架橋してなる硬化物を含む。
具体的には、2種類の樹脂前駆体のうち、官能基当量が小さい方の樹脂前駆体(樹脂前駆体Aとする)と官能基当量が大きい方の樹脂前駆体(樹脂前駆体Bとする)が、以下の条件を満たすことが好ましい。
100(g/eq)< QA < 400(g/eq)
ここで官能基当量とは、樹脂前駆体の重量平均分子量を官能基の数で割った値を指す。ここでいう官能基は架橋反応を起こす官能基を指す。
(i)置換または無置換のアルキレン基
(ii)置換または無置換のアリーレン基
(iii)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアルキレン基
(iv)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
(v)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアリーレン基
(vi)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアリーレン基
[レベリング剤]
本発明の樹脂層を形成するために用いる好ましい樹脂層用塗料組成物は、レベリング剤を含むことが好ましい。レベリング剤によって領域Bを構成することが特に好ましく、これによって樹脂層の機能を維持しながら剥離力を好適な範囲に設計することができる。レベリング剤の例としては、アクリル共重合体またはシリコーン系、フッ素系のレベリング剤が挙げられる。このうち特に好ましいレベリング剤はヘキサフルオロプロピレン基、もしくはポリエーテル基を含むレベリング剤である。上記の官能基を含むレベリング剤であれば、塗膜品位と剥離力を好適に設計することができる。
[粒子材料、粒子成分]
本発明の積層体の樹脂層は、粒子成分を含んでもよい。ここで、粒子とは無機粒子、有機粒子のいずれでもよいが、耐傷性の観点から無機粒子が好ましい。
本発明の積層体の製造方法に用いる樹脂層用塗料組成物は溶媒を含んでもよく、塗膜を面内に均一に形成し、また1つの層のなかで徐々に組成をかえていくためには、溶媒を含む方が好ましい。溶媒の種類数としては1種類以上20種類以下が好ましく、より好ましくは1種類以上10種類以下、さらに好ましくは1種類以上6種類以下、特に好ましくは1種類以上4種類以下である。
また、樹脂層用塗料組成物は、重合開始剤や硬化剤や触媒を含むことが好ましい。重合開始剤および触媒は、樹脂層の硬化を促進するために用いられる。重合開始剤としては、樹脂層用塗料組成物に含まれる成分をアニオン、カチオン、ラジカル重合反応等による重合、縮合または架橋反応を開始あるいは促進できるものが好ましい。
本発明の積層体は耐傷性、表面形状への追従性等を活かし、例えばプラスチックスや金属で構成された成型体の表面保護に好適に用いることができる。さらに、本発明の積層体から支持基材および離型層を剥離してなる樹脂フィルムは、例えば成型体の保護フィルムとして好適に用いることができる。
支持基材及び離型層を有さない樹脂層のことを、樹脂フィルムと記載することは前述のとおりであるが、本発明の樹脂フィルムは、表面に、原子間力顕微鏡により観察され、弾性率が高い領域(領域Aとする)よりも弾性率が低い領域(領域Bとする)が存在し、以下の条件1及び2を満たすことを特徴とする。
条件1: 領域Bの弾性率EBが1,500MPa以下
条件2: 5μm四方における領域Bの平均個数が、50個以上300個以下
ここで領域A、領域B、条件1、及び条件2の詳細については、前述の本発明の積層体の樹脂層の項に記したとおりである。
条件3: 前記領域Aの弾性率EAと前記領域Bの弾性率EBとの差(EA−EB)が100MPa以上。
条件4: 前記領域Bの長軸半径が25nm以上、250nm以下
ここで条件3及び条件4の詳細については、前述の本発明の積層体の樹脂層の項に記したとおりである。
下記材料を混合し、メチルエチルケトン/イソプロピルアルコール混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度5質量%の離型層用塗料組成物1を得た。
・側鎖型カルビノール変性反応型シリコーンオイル
(X−22−4015信越化学工業(株) 固形分濃度 100質量%):5質量部
・両末端型ポリエーテル変性反応型シリコーンオイル
(X−22−4952信越化学工業(株) 固形分濃度 100質量%):5質量部
・アクリル変性アルキド樹脂
(ハリフタール KV−905 ハリマ化成株式会社 固形分濃度 53質量%) 100質量部
・イソブチルアルコール変性メラミン樹脂
(メラン2650L 日立化成株式会社 固形分濃度 60質量%):20質量部
・パラトルエンスルホン酸: 5質量部。
下記材料を混合し、トルエン/ヘプタン混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度2質量%の離型層用塗料組成物3を得た。
・メチルビニルポリシロキサンおよびメチル水素化ポリシロキサンのトルエン溶液
(LTC752 Coating 東レ・ダウコーニング(株)製 固形分濃度 30質量%) :85質量部
・剥離添加剤
(BY24−4980 東レ・ダウコーニング(株)製 固形分濃度 30質量%):5質量部
・メチルビニルポリシロキサンと白金の錯体溶液
(PL−50T 信越化学工業(株)製) :0.1質量部。
下記材料を混合し、メチルエチルケトン/イソプロピルアルコール混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度5質量%の離型層用塗料組成物5を得た。
・長鎖アルキル基含有アミノアルキド樹脂のトルエン/キシレン/イソブタノール/メタノール混合溶液
(日立化成(株)社製、テスファインR305、固形分濃度 50質量%)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトン/イソプロピルアルコール混合溶媒(質量混合比50/50)を用いて希釈し、固形分濃度5質量%の離型層用塗料組成物5を得た。
・片末端型カルビノール変性反応型シリコーンオイル
(X−22−170DX信越化学工業(株) 固形分濃度 100質量%):1質量部
・両末端型ポリエーテル変性反応型シリコーンオイル
(X−22−4952信越化学工業(株) 固形分濃度 100質量%):5質量部
・アクリル変性アルキド樹脂
(ハリフタール KV−905 ハリマ化成株式会社 固形分濃度 53質量%) 100質量部
・イソブチルアルコール変性メラミン樹脂
(メラン2650L 日立化成株式会社 固形分濃度 60質量%):20質量部
・パラトルエンスルホン酸: 5質量部。
[樹脂層用塗料組成物1]
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物1を得た。
・樹脂前駆体A: ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 160質量部
(“ユニディック” V−6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・樹脂前駆体B: ウレタンアクリレートオリゴマー
(“紫光” UV3200B 日本合成化学工業(株)製 固形分濃度100質量%) 20質量部
・レベリング剤
(“フタージェント”212M (株)ネオス製 固形分濃度100質量%) 1質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物2を得た。
・樹脂前駆体A: ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 190質量部
(“ユニディック” V−6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・樹脂前駆体B: ウレタンアクリレートオリゴマー
(“紫光” UV3200B 日本合成化学工業(株)製 固形分濃度100質量%) 5質量部
・レベリング剤
(“フタージェント”602A (株)ネオス製 固形分濃度50質量%) 1質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物3を得た。
・樹脂前駆体A: ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 160質量部
(“ユニディック” V−6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・樹脂前駆体B: ウレタンアクリレートオリゴマー
(“紫光” UV3200B 日本合成化学工業(株)製 固形分濃度100質量%) 20質量部
・レベリング剤
(“BYK”(登録商標)−UV3535 ビックケミ−・ジャパン(株)製 固形分濃度100質量%) 1質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物4を得た。
・樹脂前駆体A: ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 160質量部
(“ユニディック” V−6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・樹脂前駆体B: ウレタンアクリレートオリゴマー
(“紫光” UV3200B 日本合成化学工業(株)製 固形分濃度100質量%) 20質量部
・レベリング剤
(“フタージェント”212M 株式会社ネオス 固形分濃度100質量%) 3質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物5を得た。
・樹脂前駆体A: ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 160質量部
(“ユニディック” V−6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・樹脂前駆体B: ウレタンアクリレートオリゴマー
(“紫光” UV3200B 日本合成化学工業(株)製 固形分濃度100質量%) 20質量部
・レベリング剤
(“フタージェント”212M (株)ネオス製 固形分濃度100質量%) 0.3質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物6を得た。
・樹脂前駆体A: ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 190質量部
(“ユニディック” V−6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・樹脂前駆体B: ウレタンアクリレートオリゴマー
(“紫光” UV3200B 日本合成化学工業(株)製 固形分濃度100質量%) 5質量部
・レベリング剤
(LINC−3A 共栄社化学株式会社 固形分濃度100質量%) 1質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物7を得た。
・ ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 200質量部
(“ユニディック” V−6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・レベリング剤
(“BYK”(登録商標)−UV3535 ビックケミ−・ジャパン(株)製 固形分濃度100質量%) 1質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物3を得た。
・樹脂前駆体A: ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 160質量部
(“ユニディック” V−6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・樹脂前駆体B: ウレタンアクリレートオリゴマー
(“紫光” UV3200B 日本合成化学工業(株)製 固形分濃度100質量%) 20質量部
・レベリング剤
(“BYK”(登録商標)−UV3535 ビックケミ−・ジャパン(株)製 固形分濃度100質量%) 3質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物9を得た。
・樹脂前駆体A: ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 160質量部
(“ユニディック” V−6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・樹脂前駆体B: ウレタンアクリレートオリゴマー
(“紫光” UV3200B 日本合成化学工業(株)製 固形分濃度100質量%) 20質量部
・レベリング剤
(“BYK”(登録商標)−UV3535 ビックケミ−・ジャパン(株)製 固形分濃度100質量%) 0.5質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物10を得た。
・多官能アクリレートモノマー 100質量部
(“KAYARAD” (登録商標) PET30 日本化薬株式会社製 固形分濃度100質量%)
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物11を得た。
・樹脂前駆体A: ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 160質量部
(“ユニディック” V−6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
(“ユニディック” V−6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・樹脂前駆体B: ウレタンアクリレートオリゴマー
(“紫光” UV3200B 日本合成化学工業(株)製 固形分濃度100質量%) 20質量部
・レベリング剤
(“フタージェント”212M (株)ネオス製 固形分濃度100質量%) 0.1質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物12を得た。
・樹脂前駆体A:ポリマーアクリレート樹脂の酢酸ブチル/酢酸エチル溶液 160質量部
(“ユニディック” V−6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
(“ユニディック” V−6850 DIC株式会社 固形分濃度50質量%)
・樹脂前駆体B: ウレタンアクリレートオリゴマー
(“紫光” UV3200B 日本合成化学工業(株)製 固形分濃度100質量%) 20質量部
・レベリング剤
(“フタージェント”212M (株)ネオス製 固形分濃度100質量%) 5質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物13を得た。
・多官能アクリレートモノマー 100質量部
(“KAYARAD” (登録商標) PET30 日本化薬株式会社製 固形分濃度100質量%)
・レベリング剤
(LINC−5A 共栄社化学(株)製 固形分濃度100質量%) 1質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
[樹脂層用塗料組成物14]
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物14を得た。
・樹脂前駆体A:ウレタンアクリレートオリゴマーA1 80質量部
・樹脂前駆体B:ウレタンアクリレートオリゴマーB1 20質量部
・レベリング剤
(“フタージェント”212M (株)ネオス製 固形分濃度100質量%) 1質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
[樹脂層用塗料組成物15]
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物15を得た。
・樹脂前駆体A:ウレタンアクリレートオリゴマーA1 60質量部
・樹脂前駆体B:ウレタンアクリレートオリゴマーB1 40質量部
・レベリング剤
(“フタージェント”212M (株)ネオス製 固形分濃度100質量%) 1質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
[樹脂層用塗料組成物16]
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物16を得た。
・樹脂前駆体A:ウレタンアクリレートオリゴマーA1 80質量部
・樹脂前駆体B: ウレタンアクリレートオリゴマーB2 20質量部
・レベリング剤
(“フタージェント”212M (株)ネオス製 固形分濃度100質量%) 1質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度20質量%の樹脂層用塗料組成物17を得た。
・樹脂前駆体A: ウレタンアクリレートオリゴマー 80質量部
(EBCRYL3701 ダイセルオルネクス株式会社)
・樹脂前駆体B: ウレタンアクリレートオリゴマー B1 20質量部
・レベリング剤
(“フタージェント”212M (株)ネオス製 固形分濃度100質量%) 1質量部
・αヒドロキシアセトフェノン型光重合開始剤 3.0質量部
(“イルガキュア”(登録商標)184 BASFジャパン株式会社製)。
[離型層付き支持基材1〜4の作成]
前述の離型層用塗料組成物と支持基材を用いて、以下の方法を用いて離型層を形成し、離型層付き支持基材を作成した。使用する離型層用塗料組成物と離型層の形成方法、離型層厚みの組み合わせは、表1に記載の通りである。
小径グラビアコーターを有する塗布装置を用い、厚み50μmのポリエステルフィルム(東レ(株)製商品名“ルミラー”(登録商標)R75X)に、離型層用塗料組成物を表1に記載の離型層厚みになるように、グラビア線数、周速、固形分濃度を調整して塗布し、次いで熱風温度140℃にて30秒保持することで、乾燥と硬化を行い離型層付き支持基材1を得た。
小径グラビアコーターを有する塗布装置を用い、厚み50μmのポリエステルフィルム(東レ(株)製商品名“ルミラー”(登録商標)R75X)に、離型層用塗料組成物2、3および4を、それぞれ表1に記載の離型層厚みになるように、グラビア線数、周速、固形分濃度を調整して塗布し、次いで熱風温度120℃にて30秒保持することで、乾燥と硬化を行い離型層付き支持基材2〜4を得た。
小径グラビアコーターを有する塗布装置を用い、厚み40μmのトリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム(株)製TD40UL)に、離型層用塗料組成物を表1に記載の離型層厚みになるように、グラビア線数、周速、固形分濃度を調整して塗布し、次いで熱風温度140℃にて30秒保持することで、乾燥と硬化を行い離型層付き支持基材5を得た。
前述の樹脂層用塗料組成物と離型層付き支持基材を用いて、樹脂層を形成し、積層体を作成した。使用する樹脂層用塗料組成物と樹脂層の形成方法、樹脂層厚みの組み合わせは、表1に記載の通りである。
単層スロットダイコーターを有する連続塗布装置を用い、前述の離型層付き支持基材に、前述の樹脂層用塗料組成物を、表1に記載の樹脂層厚みになるように、スロットからの吐出流量を調整して塗布し、次いで熱風温度80℃にて30秒保持することで乾燥し、次いで、酸素分圧0.1体積%以下、照射出力400W/cm2、照射強度が120mJ/cm2になる条件下で高圧水銀灯を照射することにより硬化を行い、樹脂層を形成した。
実施例1で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム1を得た。
実施例2で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム2を得た。
実施例3で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム3を得た。
実施例4で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム4を得た。
実施例5で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム5を得た。
実施例6で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム6を得た。
実施例7で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム7を得た。
実施例8で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム8を得た。
実施例9で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム9を得た。
実施例10で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム10を得た。
実施例11で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム11を得た。
実施例12で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム12を得た。
実施例13で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム13を得た。
実施例14で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム14を得た。
実施例15で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム15を得た。
実施例16で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム16を得た。
実施例17で作成した積層体から、離型層付き支持基材を剥離し、樹脂フィルム17を得た。
以上の方法により実施例18〜2634の樹脂フィルムを作成した。各実施例に対応する上記樹脂フィルムの形成方法、および樹脂フィルムの厚みは、表2に記載した。
実施例1〜17および比較例1〜4で作製した積層体及び実施例18〜34で作製した樹脂フィルムについて、以下に示す物性評価を実施し、得られた結果を表3及び表4にまとめた。特に断らない場合を除き、測定は各実施例・比較例において1つのサンプルについて場所を変えて3回測定を行い、その平均値を用いた。さらに物性評価結果に基づき、算出された化学式1〜3で表される樹脂成分の有無について表3及び表4に記載した。
樹脂層及び樹脂フィルム表面の弾性率分布の測定は、AFM(Burker Corporation製 DimensionIcon)を用い、PeakForceQNMモードにて測定を実施した。得られたフォースカーブから付属の解析ソフト「NanoScopeAnalysis V1.40」を用いて、JKR接触理論に基づいた解析を行い、弾性率分布を求めた。
測定装置 : Burker Corporation製原子間力顕微鏡(AFM)
測定モード : PeakForceQNM(フォースカーブ法)
カンチレバー: ブルカーAXS社製SCANASYST−AIR
(材質:Si、バネ定数K:0.4(N/m)、先端曲率半径R:2(nm))
測定雰囲気 : 23℃・大気中
測定範囲 : 5(μm)四方
分解能 : 512×512
カンチレバー移動速度: 10(μm/s)
最大押し込み荷重 : 10(nN)。
次いで得られたDMT Modulusチャンネルのデータを解析ソフト「NanoScopeAnalysis V1.40」にて解析した。まずDepthモードでNumber Histogram Bins(階級の個数)を3,000点に設定し、弾性率の頻度ヒストグラム(横軸−弾性率(MPa)、縦軸−頻度(%))を算出した。次いで得られた弾性率の頻度ヒストグラムについて以下の方法でピークの数を判断した。ここでピークとは、頻度の極大値を意味し、弾性率の頻度ヒストグラムが極大値を1つのみ有する場合には、その極大値がピークであり、また、体積基準頻度分布が極大値を2つ以上有する場合には、対象とする極大値の間に存在する最小値に対して頻度の差が2%以上ある極大値をピークとして扱う。そこで得られた弾性率の頻度ヒストグラムについて、この基準に基づいてピークの数を判断した。
上記にて得られた弾性率分布を用いて領域Bの個数の算出を実施した。まず得られた画像を解析ソフト「NanoScopeAnalysis V1.40」内でPlane Fit(XY、3rd)の条件で平滑化し、次いでImage Color Scale Adjust(Autoscale)にてコントラストを調整した。次いで画像処理ソフトEasyAccess Ver6.7.1.23にて画像をグレースケールに変換し、ホワイトバランスを最明部と最暗部が8bitのトーンカーブに収まるように調整し、さらに領域の境界が明確に見分けられるようにコントラストを調節した。次いで画像解析ソフトImageJ 1.45s(開発元:アメリカ国立衛生研究所(NIH))を用いて前述の境界を境に画素の2値化を行い、個々の領域をParticle Analyze(Include holes:あり、Size:0−Infinty)によって解析した。Resultsウィンドウに表示されるデータの総数を5μm×5μmの範囲に含まれる領域Bの個数とした。同様の測定および解析を5か所で繰り返し実施し、その平均値を領域Bの平均個数とした。
続いて画像解析ソフトImageJ 1.45s(開発元:アメリカ国立衛生研究所(NIH))を用いて、Particle Analyze(Include holes:あり、Size:0−Infinty)により、長軸半径の解析を実施した。具体的にはSet MeasurementsよりFit Ellipse(楕円近似)を選択し、Resultsウィンドウに表示されるMajorの平均値を長軸半径として採用した。
ION TOF社製、飛行時間型2次イオン質量分析計TOF−SIMS Vおよび同社測定ソフトSURFACE LAB 6を用い、樹脂層及び樹脂フィルムの最表面から5nmの範囲について、2次イオン質量分析法によって正イオンと負イオンの質量分布を以下の条件で測定した。
・測定条件
一次イオン種 :Bi3 ++
一次イオン電流:1.000pA
加速電圧 :25kV
測定範囲 :100μm×100μm
分解能 :128×128
スキャン回数 :36回。
積層体および樹脂層について、次に示す特性評価を実施し、得られた結果を表5に示す。特に断らない場合を除き、測定は各実施例・比較例において1つのサンプルについて場所を変えて3回評価し、その平均値を求め、少数第一位を四捨五入した。
実施例1〜17および比較例1〜4で作製した積層体について、#0000のスチールウールを用い、平面摩耗試験機(株式会社大栄科学精器製作所製 PA−300A)を用いて、荷重250kg/cm2にて、樹脂層の表面を10往復摩擦し、傷の発生の有無を目視により観察し、以下の基準に則り判定を行い、4点以上を合格とした。
10点:0本
7点:1本以上、5本未満
4点:5本以上、10本未満
1点:10本以上。
[樹脂層の剥離性の評価]
実施例1〜17および比較例1〜4で作製した積層体について、積層体の樹脂層の表面に、粘着フィルム(パナック株式会社 パナクリーンPD−S1 25μm品)の一方のセパレーターを剥がした面を気泡が入らないように貼合し、次いで粘着フィルムのセパレーターを剥がして、PETフィルム(188μm 東レ(株)“ルミラー”(登録商標) T60)に貼り付けた。
10点:剥離速度10,000mm/minでも面内均一に剥がすことができる。
7点:剥離速度10,000mm/minでは面内均一に剥がすことができず、1,000mm/minでは面内均一にはがすことができる。
4点:剥離速度1,000mm/minでは面内均一に剥がすことができず、300mm/minでは面内均一にはがすことができる。
1点:300mm/minで面内均一に剥がすことができない。
実施例1〜17および比較例1〜4で作製した積層体について、光源を樹脂層表面に映り込ませた状態で、100m2を目視にて検査し、そのうち直径1mm以上の変形(ハジキ、異物)が観察された個数について、以下の基準に則り判定を行い、平均点4点以上を合格とした。
10点:1個以下
7点:2個以上5個以下
4点:6個以上10個以下
1点:11個以上。
[樹脂層の形状追随性の評価]
実施例1〜17および比較例1〜4で作製した積層体について、積層体の樹脂層の表面に、粘着フィルム(パナック株式会社 パナクリーンPD−S1 25μm品)の一方のセパレーター剥がした面を気泡が入らないように貼合し、次いで、90mm幅×90mm長の矩形に、端部にクラックが入らない方法で切り出し、もう一方の面のセパレーターを剥がして、直径30mmの円筒に貼り付け、このときの樹脂層の状態を観察し、以下の基準に則り判定を行い、平均点4点以上を合格とした。
10点:樹脂層をクラックや浮きが発生せず、均一に貼り付けることができる
7点:樹脂層の端部に微細なクラックが見られるが、それ以外は均一に貼り付けることができる
4点:樹脂層の端部や中央部に微細なクラックが見られるが、それ以外は均一に貼り付けることができる
1点:樹脂層の中央部にクラックや浮きが入り、均一に貼り付けることができない。
[樹脂層の耐クラック性]
実施例1〜17および比較例1〜4で作製した積層体について、積層体の樹脂層の表面に、粘着フィルム(パナック株式会社 パナクリーンPD−S1 25μm品)の一方のセパレーター剥がした面を気泡が入らないように貼合し、直径6mmの書類用穴開けパンチで、穴を開けた。そして、粘着層のもう一方の面のセパレーターを剥がして、ガラスに貼合した。
10点: 樹脂層の穴の周辺部に、クラック、欠けが見られない
7点: 樹脂層の穴の周辺部に、欠けはあるが、クラックはない
4点: 樹脂層の穴の周辺部に、穴の端部から0.5mm未満のクラックが見られる
1点: 樹脂層の穴の周辺部に、穴の端部から0.5mm以上のクラックが見られる
[樹脂層の浮きの評価]
実施例1〜17および比較例1〜4で作製した積層体を、100×200mm角にカッターナイフで切断し、直径30mmの円筒に巻き付けた時に切断部の端部を観察し、以下の基準に則り判定を行い、平均点4点以上を合格とした。
10点:カッターナイフで切断した時の端部、および円筒に巻き付けたときの端部のいずれも、浮きが発生しない。
7点:カッターナイフで切断した時の端部は浮きが発生せず、円筒に巻き付けたときにわずかに端部に浮きが発生する。
4点:カッターナイフで切断した時の端部はわずかに浮きが発生し、円筒に巻き付けたときにわずかに端部に浮きが発生する。
1点:カッターナイフで切断した時の端部に浮きが発生し、円筒に巻き付けたときには、端部全体に浮きが発生する。
2,7,13,21,27,34 : 離型フィルム
3,8,14,19,22,28,35 : 支持基材
4,9,10,15,23,29,36 : 離型層
5,11,16,24,30,37 : 樹脂層
17 : 保護フィルム
18 : 粘着層
25 : 機能層
31 : 海島構造の領域B(島側)
32 : 海島構造の領域A(海側)
38 : ラメラ型構造の領域B
39 : ラメラ型構造の領域A
Claims (6)
- 支持基材の少なくとも一方の面に離型層と樹脂層とを支持基材側からこの順に有する積層体であって、
前記樹脂層の表面に、原子間力顕微鏡により観察され、弾性率が高い領域(領域Aとする)よりも弾性率が低い領域(領域Bとする)が存在し、以下の条件を満たすことを特徴とする積層体。
条件1: 領域Bの弾性率EBが1,500MPa以下
条件2: 5μm四方における領域Bの平均個数が、50個以上300個以下 - 以下の条件を満たすことを特徴とする請求項1に記載の積層体。
条件3: 前記領域Aの弾性率EAと前記領域Bの弾性率EBとの差(EA−EB)が100MPa以上。
条件4: 前記領域Bの長軸半径が25nm以上、250nm以下 - 前記樹脂層の表面から5nmの範囲において前記領域Aが化学式1で表される樹脂成分を含み、前記領域Bが化学式2で表される樹脂成分および/または化学式3で表される樹脂成分を含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の積層体。
(i)置換または無置換のアルキレン基
(ii)置換または無置換のアリーレン基
(iii)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアルキレン基
(iv)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
(v)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアリーレン基
(vi)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアリーレン基 - 表面に、原子間力顕微鏡により観察され、弾性率が高い領域(領域Aとする)よりも弾性率が低い領域(領域Bとする)が存在し、
以下の条件を満たすことを特徴とする樹脂フィルム。
条件1: 領域Bの弾性率EBが1,500MPa以下
条件2: 5μm四方における領域Bの平均個数が、50個以上300個以下 - 以下の条件を満たすことを特徴とする請求項4に記載の樹脂フィルム。
条件3: 前記領域Aの弾性率EAと前記領域Bの弾性率EBとの差(EA−EB)が100MPa以上。
条件4: 前記領域Bの長軸半径が25nm以上、250nm以下 - 前記樹脂フィルムの表面から5nmの範囲において、前記領域Aが化学式1で表される樹脂成分を含み、前記領域Bが化学式2で表される樹脂成分および/または化学式3で表される樹脂成分を含むことを特徴とする、請求項4または5に記載の樹脂フィルム。
(i)置換または無置換のアルキレン基
(ii)置換または無置換のアリーレン基
(iii)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアルキレン基
(iv)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
(v)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する置換のアリーレン基
(vi)内部にエーテル基、エステル基またはアミド基を有する無置換のアリーレン基
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JP2012091497A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-05-17 | Dainippon Printing Co Ltd | 加飾シート及び加飾成形品 |
JP2013111929A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-06-10 | Dainippon Printing Co Ltd | 射出成形同時積層用フィルム及び成形品、並びにそれらの製造方法 |
JP2013230575A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Toppan Printing Co Ltd | 転写箔、加飾成形品製造方法および加飾成形品 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012056237A (ja) * | 2010-09-10 | 2012-03-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 三次元成形加飾シート及びそれを用いた加飾成形品 |
JP2012091497A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-05-17 | Dainippon Printing Co Ltd | 加飾シート及び加飾成形品 |
JP2013111929A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-06-10 | Dainippon Printing Co Ltd | 射出成形同時積層用フィルム及び成形品、並びにそれらの製造方法 |
JP2013230575A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Toppan Printing Co Ltd | 転写箔、加飾成形品製造方法および加飾成形品 |
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