JP2019506464A

JP2019506464A - 液体状ポリマー組成物

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Publication number: JP2019506464A
Application number: JP2018530800A
Authority: JP
Inventors: ジャクソン，ローガン; リンチ，トーマス・ジェイ; ロビンソン，ロナルド; フルニエ，フランシス; ヤン，ホン; オーラ，サジット; キム，ド・フン; アレクシス，デニス・アルン
Original assignee: ケミラ・オー・ウー・イィー
Priority date: 2015-12-08
Filing date: 2016-12-07
Publication date: 2019-03-07
Also published as: AR107039A1; MX2018006918A; CO2018006643A2; EP3387217A1; US20190241794A1; RU2018122671A; EP3387217A4; CA3007790A1; AU2016366172B2; US20190203104A1; BR112018011680B1; WO2017100327A1; SA518391759B1; RU2018122671A3; AU2016366172A1; CN109312612A; KR20180093964A; BR112018011680A2

Abstract

少なくとも約１００℃の沸点を有する１種以上の疎水性液体、少なくとも約３９重量％の１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマー、１種以上の乳化剤型界面活性剤及び１種以上の逆性化用界面活性剤を含む、液体状ポリマー組成物であって、当該液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化したときに、当該液体状ポリマー組成物が、１．２ミクロンフィルターを使用して約１．５以下のフィルター比（ＦＲ１．２）を有する逆性化溶液をもたらす、液体状ポリマー組成物。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、全体を参照により本明細書に組み込む、２０１６年１２月８日に出願された米国仮特許出願第６２／２６４，７０１号の優先権を主張する。

ポリマー攻法は、強制石油回収（ＥＯＲ）において使用される技術である。ポリマー攻法は、水溶性増粘ポリマー（例えば、高分子量ポリアクリルアミド）の水溶液を、鉱物油の油脈に注入するものである。この結果、地層中のさらなる鉱物油を動かすことができる。この目的に適したポリマー攻法及びポリマーの詳細は、例えば、「Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ，ＥｎｈａｎｃｅｄＯｉｌＲｅｃｏｖｅｒｙ」，Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｏｎｌｉｎｅｅｄｉｔｉｏｎ，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓ，２０１０において開示されている。

ポリマー攻法において使用されるポリマー溶液は一般的に、約０．０５重量パーセント〜約０．５重量パーセントの活性ポリマー濃度を有する。さらなる成分が、界面活性剤又は殺生物剤等のポリマー溶液に加えられてもよい。

ポリマー溶液の大きな体積が、ポリマー攻法には必要であり、この方法は、数か月又は数年すら続く可能性がある。必要とされる体積が与えられている場合、従来のポリマー攻法は、淡水、ブライン、海水、石油随伴水及び／又は地層廃棄物を使用して、現場でポリマー（乾燥粉末の形態）を溶解させることを含む。残念ながら、従来の溶解工程は時間がかかり、ポリマーの損傷なしで時間を短縮する方法は、わずかしか存在しない。乾燥粉末ポリマーの現場溶解のために必要な空間も、重要である。空間は通常、陸上石油生産を限定する因子ではないが、空間は、海上石油生産においては制限される。陸上方式であるか海上方式であるかにかかわらず、乾燥粉末に基づいたポリマー攻法における従来の現場調製のために必要な設備は、高価である。

逆エマルション（油中水型）は、特に海上石油生産のために、乾燥粉末の現場溶解の代替法を提供する。逆エマルション中の活性ポリマー濃度は一般的に、約３０重量パーセントである。使用のために、逆エマルションは、望ましい最終濃度のポリマーをもたらすように、水によって希釈される。欧州特許出願公開第２２８３９１５Ａ１は、ＥＯＲのためのポリアクリルアミドエマルションの連続溶解の方法を開示している。しかしながら、逆エマルションの長期安定性には、逆エマルションがゲルを形成しやすいため、問題がある。海上石油プラットフォームにおいて見受けられる貯蔵条件下の安定性にもまた、一般的に、問題となる可能性がある。例えば、低温において、高い含水量は、逆エマルションの不均一性の原因となり得る。高温は、水の蒸発を起こし、続いて、水の凝縮を起こす可能性がある。逆エマルションの水成分は、輸送コストの一因となる。

公知の方法及び装置の特定の利点及び欠点に関する、本明細書における記述は、本発明の範囲を限定するように意図されていない。実際、本実施形態は、同じ欠点を伴うことなく、上記特徴の一部又はすべてを含み得る。

欧州特許出願公開第２２８３９１５号明細書

「Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ，ＥｎｈａｎｃｅｄＯｉｌＲｅｃｏｖｅｒｙ」，Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｏｎｌｉｎｅｅｄｉｔｉｏｎ，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓ，２０１０

上記の事柄を考慮して、１つ以上の実施形態は、少なくとも約１００℃の沸点を有する１種以上の疎水性液体、少なくとも約３９重量％の１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマー、１種以上の乳化剤型界面活性剤及び１種以上の逆性化用界面活性剤を含む、液体状ポリマー組成物であって、当該液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化したときに、当該液体状ポリマー組成物が、１．２ミクロンフィルターを使用したフィルター比（ＦＲ１．２）が約１．５以下である逆性ポリマー溶液をもたらす、液体状ポリマー組成物を含む。

一般に、本明細書において記述された様々な例示的な実施形態は、アクリルアミド（コ）ポリマーを含む液体状ポリマー組成物及び当該液体状ポリマー組成物から誘導された逆性ポリマー溶液を提供する。本明細書において記述された様々な例示的な実施形態は、液体状ポリマー組成物を調製するための方法も提供する。例示的な液体状ポリマー組成物は、ＥＯＲ用途における性能向上をもたらす。液体状ポリマー組成物は、本明細書において、一般的に当該液体状ポリマー組成物から誘導された逆性ポリマー溶液を参照して、より詳細に記述されており、液体状ポリマー組成物の性能特性も同様に記述されている。

ＥＯＲ用途において、従来の液体状ポリマー組成物の逆性化は一般に困難である。大抵の場合、最終使用者の要件は、非常に厳格である、すなわち５分未満で全体が連続的に完全に溶解する。例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、約３０分未満又は約２０分未満又は約１０分未満又は約５分未満で、約５０〜約１５，０００ｐｐｍ又は約５００〜約５０００ｐｐｍの最終濃度になるように、水溶液中に溶解する。

液体状ポリマー組成物から調製された逆性ポリマー溶液は、性能向上をもたらす。例示的な逆性ポリマー溶液は、地層の孔隙の閉塞を伴うことなく、地層の中を通って流動する。地層の閉塞は、石油生産を遅くし、又は阻害する可能性がある。これは、そもそも地層浸透性が低い場合、特に懸念事項となる。

定義
本明細書において使用されているとき、「強制石油回収」（「ＥＯＲ」と略す。）は、従来の技術により回収されない油田から抽出できる原油の量を増大させるための、様々な技術を指す。

本明細書において使用されているとき、「フィルター比」（「ＦＲ」と略す。）又は「フィルター商」は、所与の体積／濃度の溶液がフィルターの中を通って流動するのにかかる時間を測定することからなる、地層浸透性が低い条件下で液体状ポリマー組成物（又は液体状ポリマー組成物から誘導された逆性ポリマー溶液）の性能を判定するために使用された試験について言及するという目的で、本明細書において相互変換可能に使用されている。ＦＲは一般に、溶液によるフィルターの閉塞しやすさを示す、２つの等価な連続的体積に関するポリマー溶液のろ過性を比較する。より低いＦＲは、より良好な性能を示している。

本明細書において、２種のフィルター比試験法が参照されている。「ＦＲ５」又は「５ミクロンフィルターを使用したフィルター比」と呼ぶ第１の方法は、Ｎ_２又はアルゴンによる１ｂａｒの圧力（±１０％）下において、周囲温度（例えば、２５℃）で、５００ｍＬのポリマー溶液試料を、５ミクロンの孔隙を有する直径４７ｍｍのポリカルボネートフィルターに通すことを含む。１００ｇ、２００ｇ、４００ｇ及び５００ｇのろ液を得るために必要な時間を記録し、ＦＲ５フィルター比を、

として計算する。「ＦＲ１．２」又は「１．２ミクロンフィルターを使用したフィルター比」と呼ぶ第２の方法は、Ｎ_２又はアルゴンによる１ｂａｒの圧力（±１０％）下において、周囲温度（例えば、２５℃）で、２００ｍＬのポリマー溶液試料を、１．２ミクロンの孔隙を有する直径４７ｍｍのポリカルボネートフィルターに通すことを含む。６０ｇ、８０ｇ、１００ｇ及び２００ｇのろ液を得るために必要な時間を記録し、ＦＲ１．２フィルター比を、

として計算する。

他のフィルター比試験法も公知であり、当分野において使用されている。例えば、使用されるフィルター媒体が異なるサイズ（例えば、９０ｍｍ）、異なる孔隙サイズ、及び／又は異なる基材（例えば、ニトロセルロース）を有してもよく、圧力が異なっていてもよく（例えば、２ｂａｒ）、ろ過間隔又はろ過量が異なっていてもよく、他の変化も想定される。例えば、米国特許第８，３８３，５６０号（参照により本明細書に組み込む。）は、１０００ｐｐｍの活性ポリマーを含有する所与の体積の溶液が、２ｂａｒの圧力において、４７ｍｍの直径を有する５ミクロンフィルターの中を通って流動するのにかかる時間を比較する、ＦＲ試験法を記述している。比較において、本明細書において記述された方法は、商用条件のためのより良好な選別法を提供する。特に、より低い圧力下でより小さな孔隙径を使用する本明細書において記述されたＦＲ１．２試験法は、商用分野の試験において結果を予測できる度合いが増している。ＦＲ１．２試験法において許容される結果を達成したポリマーは、地層損傷の危険性を低下させながら、処理がより容易になったことが示された。

本明細書において使用されているとき、「逆性化される」は、液体状ポリマー組成物が水溶液中に溶解され、この結果、液体状ポリマー組成物の分散ポリマー相が、実質的に連続的な相になり、疎水性液体相が、分散された非連続相になることを意味する。逆性化点は、所与の組の条件下において、逆性ポリマー溶液の粘度が実質的に最大に到達したときの点であると考えることができる。実用において、この逆性化点は例えば、長期にわたって定期的に組成物の粘度を測定するによって決定することが可能であり、連続した３回の測定が測定の標準誤差に収まる場合、溶液は、逆性化されたと考えられる。

本明細書において使用されているとき、「ポリマー」、「複数のポリマー」、「ポリマー型」という用語及び同様の用語は、当業者によって理解される通常の意味で使用されており、したがって、本明細書においては、反復単位を含有する大きな分子（又は、このような分子の群）を指す又は記述するために使用され得る。ポリマーは、モノマーを重合すること、及び／又は前駆物質ポリマーの１種以上の反復単位を化学修飾することを含む、様々な方法によって形成されることが可能である。ポリマーは、例えば特定のモノマーの重合によって形成された実質的に同一の反復単位を含む、「ホモポリマー」であってもよい。ポリマーは、例えば２種以上の異なるモノマーを共重合すること、及び／又は前駆物質ポリマーの１個以上の反復単位を化学修飾することによって形成された２種以上の異なる反復単位を含む、「コポリマー」であってもよい。本明細書において、「ターポリマー」という用語は、３種以上の異なる反復単位を含有するポリマーを指すために使用され得る。本明細書において使用される「ポリマー」という用語は、ポリマーの酸形態と、ポリマーの様々な塩との両方を含むように意図されている。

本明細書において使用されているとき、「ポリマー攻法」は、可溶性ポリマーによって増粘された水を使用した、強制石油回収法を指す。ポリマー攻法は、従来の水攻法による技術に比較して、石油回収の著しい増大をもたらし得る。粘度は、注入物質の移動度が所定位置にある油相の移動度より低くなるまで増大し、したがって、移動度の比は、一意の状態より低い。この条件は、石油回収掃攻効率を最大化し、粘性突起（ｖｉｓｃｏｕｓｆｉｎｇｅｒｉｎｇ）を伴うことなく、滑らかなフラッドフロント（ｆｌｏｏｄｆｒｏｎｔ）を発生させる。ポリマー攻法は、不均一な貯留層にも適用される。ねばついた注入物質が、浸透性が高い層に沿って流動すると、浸透性が高い層中の流量が低下し、浸透性が低い区域の掃攻が向上する。ポリマー攻法において最も頻繁に使用されている２種のポリマーは、部分加水分解ポリアクリルアミド及びキサンタンである。一般的なポリマー攻法プロジェクトは、貯留層の孔隙体積のうちの少なくとも約半分が注入されるまで、長期間にわたってポリマーを混合及び注入することを含む。

液体状ポリマー組成物
例示的な実施形態によれば、液体状ポリマー組成物は、１種以上の疎水性液体中に分散された１種以上のポリマーを含む。例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、１種以上の乳化用界面活性剤及び１種以上の逆性化用界面活性剤をさらに含む。例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、液体状ポリマー組成物のすべての成分の総量に対して、少量の水、例えば、約１２重量％未満、約１０重量％未満、約５重量％未満、約３重量％未満、約２．５重量％未満、約２重量％未満又は約１重量％未満の水をさらに含む。例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、水を含まないか、又は少なくとも実質的に水を含まない。液体状ポリマー組成物は、組成物に関して所望される性能又は活性を大幅に低下させることがない、１種以上のさらなる成分を含み得る。必要な又は望ましい特徴又は特性をもたらすために、どのように液体状ポリマー組成物を適切に配合するかは、当業者には理解されよう。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、少なくとも約１００℃の沸点を有する１種以上の疎水性液体、少なくとも約３９重量％の１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマー、１種以上の乳化剤型界面活性剤及び１種以上の逆性化用界面活性剤を含む。例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、任意選択的に、１種以上の工程安定剤を含んでもよい。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化して、約５０〜約１５，０００ｐｐｍ、約５００〜約５０００ｐｐｍ又は約５００〜約３０００ｐｐｍの活性ポリマー濃度を有する逆性ポリマー溶液をもたらしたときに、逆性ポリマー溶液は、約４０℃における少なくとも約１０ｃＰ又は少なくとも約２０ｃＰの粘度及び約１．５以下のＦＲ１．２（１．２ミクロンフィルター）を有する。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化して、約５０〜約１５，０００ｐｐｍ、約５００〜約５０００ｐｐｍ又は約５００〜約３０００ｐｐｍの活性ポリマー濃度を有する逆性ポリマー溶液をもたらしたときに、逆性ポリマー溶液は、約３０℃における少なくとも約１０ｃＰ又は少なくとも約２０ｃＰの粘度及び約１．５以下のＦＲ１．２（１．２ミクロンフィルター）を有する。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化して、約５０〜約１５，０００ｐｐｍ、約５００〜約５０００ｐｐｍ又は約５００〜約３０００ｐｐｍの活性ポリマー濃度を有する逆性ポリマー溶液をもたらしたときに、逆性ポリマー溶液は、約２５℃における少なくとも約１０ｃＰ又は少なくとも約２０ｃＰの粘度及び約１．５以下のＦＲ１．２（１．２ミクロンフィルター）を有する。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化して、約５０〜約１５，０００ｐｐｍ、約５００〜約５０００ｐｐｍ又は約５００〜約３０００ｐｐｍの活性ポリマー濃度を有する逆性ポリマー溶液をもたらしたときに、逆性ポリマー溶液は、約４０℃における少なくとも約１０ｃＰ又は少なくとも約２０ｃＰの粘度及び約１．１〜約１．３のＦＲ１．２（１．２ミクロンフィルター）を有する。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化して、約５０〜約１５，０００ｐｐｍ、約５００〜約５０００ｐｐｍ又は約５００〜約３０００ｐｐｍの活性ポリマー濃度を有する逆性ポリマー溶液をもたらしたときに、逆性ポリマー溶液は、約３０℃における少なくとも約１０ｃＰ又は少なくとも約２０ｃＰの粘度及び約１．１〜約１．３のＦＲ１．２（１．２ミクロンフィルター）を有する。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化して、約５０〜約１５，０００ｐｐｍ、約５００〜約５０００ｐｐｍ又は約５００〜約３０００ｐｐｍの活性ポリマー濃度を有する逆性ポリマー溶液をもたらしたときに、逆性ポリマー溶液は、約２５℃における少なくとも約１０ｃＰ又は少なくとも約２０ｃＰの粘度及び約１．１〜約１．３のＦＲ１．２（１．２ミクロンフィルター）を有する。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化して、約５０〜約１５，０００ｐｐｍ、約５００〜約５０００ｐｐｍ又は約５００〜約３０００ｐｐｍの活性ポリマー濃度を有する逆性ポリマー溶液をもたらしたときに、逆性ポリマー溶液は、約４０℃における少なくとも約１０ｃＰ又は少なくとも約２０ｃＰの粘度及び約１．２以下のＦＲ１．２（１．２ミクロンフィルター）を有する。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化して、約５０〜約１５，０００ｐｐｍ、約５００〜約５０００ｐｐｍ又は約５００〜約３０００ｐｐｍの活性ポリマー濃度を有する逆性ポリマー溶液をもたらしたときに、逆性ポリマー溶液は、約３０℃における少なくとも約１０ｃＰ又は少なくとも約２０ｃＰの粘度及び約１．２以下のＦＲ１．２（１．２ミクロンフィルター）を有する。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化して、約５０〜約１５，０００ｐｐｍ、約５００〜約５０００ｐｐｍ又は約５００〜約３０００ｐｐｍの活性ポリマー濃度を有する逆性ポリマー溶液をもたらしたときに、逆性ポリマー溶液は、約２５℃における少なくとも約１０ｃＰ又は少なくとも約２０ｃＰの粘度及び約１．２以下のＦＲ１．２（１．２ミクロンフィルター）を有する。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、逆性化の前に、約１２重量％未満の水、約１０重量％未満の水、約７重量％未満の水、約５重量％未満の水又は約３重量％未満の水を含む。例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、逆性化前に、当該液体状ポリマー組成物のすべての成分の総量に対して、約１重量％〜約１２重量％の水又は約１重量％〜約５重量％の水を含む。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、逆性化の前に、当該液体状ポリマー組成物のすべての成分の総量に対して、少なくとも約３９重量％、約４０重量％、約４５重量％、約５０重量％、約５５重量％、約６０重量％、約６５重量％、約７０重量％又は約７５重量％のポリマーを含む。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物中の水は、淡水、塩水又はこれらの組合せであってよい。一般に、使用される水は、組成物中の他の成分に悪影響し得る過剰な化合物を含有しないことを条件として、任意の供給源からのものであってよい。

例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液は、約２５℃において約１０ｃＰ超の粘度を有する。例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液は、約２５℃において、約１０ｃＰ〜約３５ｃＰ、約１５〜約３０、約２０〜約３５又は約２０〜約３０の範囲の粘度を有する。例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液は、約３０℃において約１０ｃＰ超の粘度を有する。例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液は、約３０℃において約１０ｃＰ〜約３０ｃＰ、約１５ｃＰ〜約３０ｃＰ、約１５ｃＰ〜約２５ｃＰ、約２５ｃＰ〜約３０ｃＰ、約１５ｃＰ〜約２２ｃＰ、約２０ｃＰ〜約３０ｃＰの範囲の粘度を有する。例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液は、約４０℃において約１０ｃＰ超の粘度を有する。例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液は、約４０℃において約１０ｃＰ〜約３５ｃＰ、約１５ｃＰ〜約３５ｃＰ、約１５ｃＰ〜約２５ｃＰ、約１５ｃＰ〜約２２ｃＰ、約２０ｃＰ〜約３０ｃＰの範囲の粘度を有する。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、水溶液中で逆性化されたときに、約１．５以下のＦＲ１．２を有する逆性ポリマー溶液をもたらす。言い換えると、本明細書において開示された液体状ポリマー組成物から誘導された逆性ポリマー溶液は、約１．５以下のＦＲ１．２をもたらす。野外試験において、例示的な組成物は（逆性化されたときに）、（５ミクロンフィルターを使用して）約１．５以下のＦＲ５を有する他のポリマー組成物を含む市販のポリマー組成物を上回るような、改善された注入性を示す。例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、水溶液中で逆性化されたときに、約１．１〜約１．４、約１．１〜約１．３５、約１．０〜約１．３又は約１．１〜約１．３のＦＲ１．２を有する逆性ポリマー溶液をもたらす。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、逆性化されたときに、約１．５以下、約１．４以下、約１．３以下、約１．２以下又は約１．１以下のＦＲ１．２（１．２ミクロンフィルター）を有する。例示的な実施形態において、逆性化された液体状ポリマー組成物は、約１．５以下、約１．４以下、約１．３以下、約１．２以下又は約１．１以下のＦＲ５（５ミクロンフィルター）を有する。例示的な実施形態において、逆性化された液体状ポリマー組成物は、約１．２以下のＦＲ１．２及び約１．２以下のＦＲ５を有する。

例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液は、約１．５以下、約１．４以下、約１．３以下、約１．２以下又は約１．１以下のＦＲ１．２を有する。例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液は、約１．５以下、約１．４以下、約１．３以下、約１．２以下又は約１．１以下のＦＲ５を有する。他の実施形態において、逆性ポリマー溶液は、約１．５以下のＦＲ５及び約１．５以下のＦＲ１．２を有する。

下記において、液体状ポリマー組成物の成分をさらに詳細に論述する。

ポリマー成分
例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、少なくとも１種のポリマー又はコポリマーを含む。少なくとも１種のポリマー又はコポリマーは、水溶性の増粘ポリマー又は増粘コポリマー等、任意の適切なポリマー又はコポリマーであってよい。非限定的な例には、高分子量ポリアクリルアミド、又はアクリルアミドとさらなるモノマー、例えばビニルスルホン酸又はアクリル酸とのコポリマーが挙げられる。ポリアクリルアミドは、アクリルアミド単位の一部がアクリル酸に加水分解された、部分加水分解ポリアクリルアミドであってよい。さらに、例えば米国特許第６，３９２，５９６Ｂ１号又はＣＡ８３２２７７によって記述されているように、天然のポリマー、例えばキサンタン又はポリグリコシルグルカンを使用することもできる。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、１種以上のアクリルアミドコポリマーを含む。例示的な実施形態において、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーは、強制石油回収（ＥＯＲ）用途に有用なポリマーである。特定の実施形態において、少なくとも１種のポリマーは、高分子量ポリアクリルアミド又は高分子量ポリアクリルアミドの部分加水分解生成物である。

例示的な実施形態において、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーは、液体状ポリマー組成物中に分散された、粒子の形態である。例示的な実施形態において、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーの粒子は、約０．４μｍ〜約５μｍ又は約０．５μｍ〜約４μｍ又は約０．５μｍ〜約２μｍの平均粒径を有する。平均粒径は、粒径分布（数平均）のｄ５０値を指し、このｄ５０値は、当業者ならば、粒径分布を決定するための公知の技術を使用して決定することができる。

例示的な実施形態によれば、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーは、水溶性アクリルアミド（コ）ポリマーから選択される。様々な実施形態において、アクリルアミド（コ）ポリマーは、当該アクリルアミド（コ）ポリマー中のすべてのモノマー単位の総量に対して、少なくとも３０重量％又は少なくとも５０重量％のアクリルアミド単位を含む。

任意選択的に、アクリルアミド（コ）ポリマーは、アクリルアミド及び少なくとも１種のさらなるモノマーを含んでもよい。例示的な実施形態において、アクリルアミド（コ）ポリマーは、約５０重量％未満又は約４０重量％未満又は約３０重量％未満又は約２０重量％未満の少なくとも１種のさらなるモノマーを含んでもよい。例示的な実施形態において、さらなるモノマーは、水溶性のエチレン性不飽和モノマー、特に、水溶性のモノエチレン性不飽和モノマーである。例示的なさらなる水溶性モノマーは、任意の比率において水と混和すべきであるが、水溶性モノマーが、アクリルアミドと共重合するのに十分なほど水性相中に溶解すれば、十分である。一般に、室温における水へのこのようなさらなるモノマーの可溶性は、少なくとも５０ｇ／Ｌ、好ましくは少なくとも１５０ｇ／Ｌ、より好ましくは少なくとも２５０ｇ／Ｌにすべきである。

他の例示的な水溶性モノマーは、１つ以上の親水性基を含む。親水性基は特に、Ｏ原子、Ｎ原子、Ｓ原子又はＰ原子からできた群より選択される原子を含む官能基である。このような官能基の例は、カルボニル基＞Ｃ＝Ｏ、エーテル基−Ｏ−、特にポリエチレンオキシド基−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−）_ｎ−（式中、ｎが、好ましくは、１〜２００の数である。）、ヒドロキシ基−ＯＨ、エステル基−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、第一級、第二級若しくは第三級アミノ基、アンモニウム基、アミド基−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−又はカルボキシル基−ＣＯＯＨ、スルホン酸基−ＳＯ_３Ｈ、ホスホン酸基−ＰＯ_３Ｈ_２若しくはリン酸基−ＯＰ（ＯＨ）_３等の酸基を含む。

酸基を含む例示的なモノエチレン性不飽和モノマーには、アクリル酸若しくはメタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸若しくはフマル酸等の−ＣＯＯＨ基を含むモノマー、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミドブタンスルホン酸、３−アクリルアミド−３−メチルブタンスルホン酸若しくは２−アクリルアミド−２，４，４−トリメチルペンタンスルホン酸等のスルホン酸基を含むモノマー又はビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、Ｎ−（メタ）アクリルアミドアルキルホスホン酸若しくは（メタ）アクリロイルオキシアルキルホスホン酸ホスホン酸基を含むモノマー、が挙げられる。当然ながら、モノマーは、塩として使用されてもよい。

ポリアクリルアミドコポリマー中の−ＣＯＯＨ基は、アクリルアミドと、−ＣＯＯＨ基を含むモノマーとを共重合することによって得ることができるたけでなく、重合後に−ＣＯＯＨ基の誘導体を加水分解することによっても得ることができる。例えば、アクリルアミドのアミド基−ＣＯ−ＮＨ_２は、加水分解し、これによって、−ＣＯＯＨ基を生じさせることができる。

例えば、アルキル基がＣ２−Ｃ２８であるＮ−アルキルアクリルアミド及びＮ−アルキル第四級アクリルアミド；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル（メタ）アクリルアミド及びＮ−メチロールアクリルアミド；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニル誘導体；並びにビニルホルメート又はビニルアセテート等のビニルエステル等、アクリルアミドの誘導体であるモノマーも言及すべきである。Ｎ−ビニル誘導体は、ビニルアミン単位への重合後に、ビニルエステルからビニルアルコール単位に加水分解することができる。

さらなる例示的なモノマーには、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アリルアルコール、ヒドロキシビニルエチルエーテル、ヒドロキシルビニルプロピルエーテル、ヒドロキシビニルブチルエーテル又はポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート等、ヒドロキシ基及び／又はエーテル基を含むモノマーが挙げられる。

他の例示的なモノマーは、アンモニウム基を有するモノマー、すなわち、カチオン性基を有するモノマーである。例は、３−トリメチルアンモニウムプロピルアクリルアミド又は２−トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートの塩、例えば、３−トリメチルアンモニウムプロピルアクリルアミドクロリド（ＤＩＭＡＰＡＱＵＡＴ）及び２−トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロリド（ＭＡＤＡＭＥ−ＱＵＡＴ）等の対応する塩化物を含む。

さらなる他の例示的なモノマーは、（コ）ポリマーの疎水性会合を生じさせ得るモノマーを含む。このようなモノマーは、エチレン性基及び親水性部分に加えて、疎水性部分も含む。このようなモノマーは、例えば、ＷＯ２０１２／０６９４７７Ａ１において開示されている。

特定の例示的な実施形態において、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーのそれぞれは任意選択的に、架橋用モノマー、すなわち、１つより多い重合性基を含むモノマーを含んでもよい。特定の実施形態において、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーは任意選択的に、すべてのモノマーの量に対して、約０．５重量％未満の量又は約０．１重量％未満の量の架橋用モノマーを含んでもよい。

例示的な実施形態において、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーのそれぞれは、酸基を含む少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー、例えば、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ又は−ＰＯ_３Ｈ_２から選択される少なくとも１種の基を含むモノマーを含む。このようなモノマーの例には、限定されるわけではないが、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸又は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、特に好ましくはアクリル酸及び／又は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、最も好ましくはアクリル酸又はその塩が挙げられる。例示的な実施形態において、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマー又は１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーのそれぞれは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はその塩を含む。このような酸基を含むモノマーの量は、すべてのモノマーの量に対して、約０．１重量％〜約７０重量％、約１重量％〜約５０重量％又は約１０重量％〜約５０重量％であり得る。

例示的な実施形態において、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーのそれぞれは、約５０重量％〜約９０重量％のアクリルアミド単位及び約１０重量％〜約５０重量％のアクリル酸単位及び／又はこれらのそれぞれの塩を含む。例示的な実施形態において、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーのそれぞれは、約６０重量％〜８０重量％のアクリルアミド単位及び２０重量％〜４０重量％のアクリル酸単位を含む。

例示的な実施形態において、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーは、約５，０００，０００ダルトン超又は約１０，０００，０００ダルトン超又は約１５，０００，０００ダルトン超又は約２０，０００，０００ダルトン超又は約２５，０００，０００ダルトン超の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有する。

例示的な実施形態において、２５℃の１．０ＭＮａＣｌ水溶液に溶かした０．１％の活性ポリマーを有する液体状ポリマー組成物の溶液の溶液粘度（ＳＶ）は、約３．０ｃＰ超又は約５ｃＰ超又は約７ｃＰ超である。液体状ポリマー組成物のＳＶは、逆性ポリマー溶液の所期の活性ポリマー濃度に少なくとも部分的に基づいて、望ましい性能特性を逆性ポリマー溶液中にもたらすように選択されることが可能である。例えば、例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液が、約２０００ｐｐｍの活性ポリマー濃度を有するように意図されている場合、液体状ポリマー組成物の０．１％溶液のＳＶは、約７．０〜約８．６の範囲であることが望ましいが、理由は、このレベルにおいて、逆性ポリマー溶液が、望ましいＦＲ１．２及び粘度特性を有するためである。ＳＶ範囲より低い又はより高い液体状ポリマー組成物も、依然として、望ましい結果をもたらし得るが、望ましいＦＲ１．２及び粘度特性を達成するために、逆性ポリマー溶液の活性ポリマー濃度の変更が必要になる可能性がある。例えば、液体状ポリマー組成物がより低いＳＶ範囲を有する場合、逆性ポリマー溶液の活性ポリマー濃度を上昇させることが望ましいであろう。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物中の１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーの量は、（溶解前の）当該液体状ポリマー組成物のすべての成分の総量に対して、少なくとも約３９重量％である。例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物中の１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーの量は、（溶解前の）当該液体状ポリマー組成物のすべての成分の総量に対して、約３９重量％〜約８０重量％、約４０重量％〜約６０重量％又は約４５重量％〜約５５重量％である。例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物中の１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーの量は、（希釈前の）当該液体状ポリマー組成物のすべての成分の総量に対して、約３９重量％、４０重量％、４１重量％、４２重量％、４３重量％、４４重量％、４５重量％、４６重量％、４７重量％、４８重量％、４９重量％、５０重量％、５１重量％、５２重量％、５３重量％、５４重量％、５５重量％、５６重量％、５７重量％、５８重量％、５９重量％又は約６０重量％以上である。

疎水性液体
例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、疎水性液体成分を含む。任意の適切な疎水性液体成分が使用され得る。疎水性液体成分は、少なくとも１種の疎水性液体を含む。

例示的な実施形態において、１種以上の疎水性液体は、疎水性有機液体である。例示的な実施形態において、１種以上の疎水性液体はそれぞれ、少なくとも約１００℃、約１３５℃又は約１８０℃の沸点を有する。疎水性有機液体が沸騰範囲を有する場合、沸点という用語は、沸騰範囲の下限を指す。

例示的な実施形態において、１種以上の疎水性液体は、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素又はこれらの混合物である。例示的な疎水性液体には、限定されるわけではないが、パラフィン型炭化水素、ナフテン炭化水素、芳香族炭化水素、オレフィン、油、安定化用界面活性剤及びこれらの混合物等、水と混和しない溶媒が挙げられる。パラフィン型炭化水素は、飽和パラフィン型炭化水素、直鎖状パラフィン型炭化水素又は分岐状パラフィン型炭化水素であってよい。例示的な芳香族炭化水素には、限定されるわけではないが、トルエン及びキシレンが挙げられる。例示的な実施形態において、疎水性液体は、油を含み、例えば、ダイズ油、菜種油及びカノーラ油、並びに、セイヨウアブラナ系植物のいくつかの変種のうちのいずれかの種子から製造された任意の他の油等の植物油を含む。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物中の１種以上の疎水性液体の量は、液体分散物ポリマー組成物のすべての成分の総量に対して、約２０重量％〜約６０重量％、約２５重量％〜約５５重量％又は約３５重量％〜約５０重量％である。

乳化用界面活性剤
例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、任意選択的に、１種以上の乳化用界面活性剤を含む。

例示的な実施形態において、１種以上の乳化用界面活性剤は、油中水型エマルションを安定化することができる。とりわけ、乳化用界面活性剤は、液体状ポリマー組成物中において、油中水型ポリマーエマルションの形成を促進するように、水と、水と混和しない液体との界面張力を低下させる。いわゆる「ＨＬＢ値」（親水親油バランス）を用いて、油中水型エマルション又は水中油型エマルションを安定化する界面活性剤の能力を記述することは、当技術分野において公知である。ＨＬＢ値は通常、０〜２０の数である。低いＨＬＢ値を有する界面活性剤においては、分子の親油性部分が支配的であり、したがって、これらの界面活性剤は通常、良好な油中水型乳化剤である。高いＨＬＢ値を有する界面活性剤においては、分子の親水性部分が支配的であり、したがって、これらの界面活性剤は通常、良好な水中油型乳化剤である。例示的な実施形態において、１種以上の乳化用界面活性剤が、約２〜約１０のＨＬＢ値を有する界面活性剤であり、又は１種以上の乳化用界面活性剤の混合物が、約２〜約１０のＨＬＢ値を有する。

例示的な乳化用界面活性剤には、限定されるわけではないが、ソルビタンエステル、特に、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート等のＣ１２−Ｃ１８基を有するソルビタンモノエステル、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリオレエート等の１個より多いエステル基を有するソルビタンエステル、１〜４個のエチレンオキシ基を有するエトキシ化脂肪アルコール、例えば、ポリオキシエチレン（４）ドデシルエーテルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ヘキサデシルエーテル又はポリオキシエチレン（２）オレイルエーテルが挙げられる。

例示的な乳化用界面活性剤には、限定されるわけではないが、約２〜約１０の範囲のＨＬＢ値、好ましくは約７未満のＨＬＢ値を有する乳化剤が挙げられる。代表的で非限定的な乳化剤には、ソルビタンエステル、フタル酸エステル、脂肪酸グリセリド、グリセリンエステル及びこれらのエトキシ化変種並びにＨＬＢが比較的低い周知の任意の他の乳化剤が挙げられる。このような化合物の例には、ソルビタンモノオレエート、オレイン酸とイソプロパノールアミドとの反応生成物、ヘキサデシルナトリウムフタレート、デシルナトリウムフタレート、ソルビタンステアレート、リシノール酸、水素化リシノール酸、ラウリン酸のグリセリドモノエステル、ステアリン酸のグリセリドモノエステル、オレイン酸のグリセロールジエステル、１２−ヒドロキシステアリン酸のグリセロールトリエステル、リシノール酸のグリセロールトリエステル；及び塩基性乳化剤１モル当たり１〜１０モルのエチレンオキシドを含有するこれらのエトキシ化変種；が挙げられる。したがって、初期エマルションの形成を可能にし、重合反応中にエマルションを安定化する、任意の乳化剤が使用され得る。乳化用界面活性剤の例には、改質ポリエステル界面活性剤、無水物置換エチレンコポリマー、Ｎ，Ｎ−ジアルカノール置換脂肪アミド及び獣脂アミンエトキシレートも挙げられる。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、約０重量％〜約８重量％、約０．０５重量％〜約５重量％、約０．１重量％〜約５重量％又は約０．５重量％〜約３重量％の１種以上の乳化用界面活性剤を含む。

単独で又は混合物として使用されるこれらの乳化用界面活性剤は、合計液体状ポリマー組成物に対して、約０．５％超又は約１％超の量で利用される。

工程安定剤
例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、任意選択的に、１種以上の工程安定剤を含む。工程安定剤は、疎水性有機相中のポリアクリルアミド（コ）ポリマー粒子の分散物を安定化することを目的とし、任意選択的に、液体状ポリマー組成物の重合又は処理の前又は最中に、疎水性有機液体中の水性モノマー相の液滴を安定化することも目的とする。「安定化する」という用語は、通常の態様において、作用物質が分散物の凝集及びフロキュレーションを防止することを意味する。

工程安定剤は、界面活性剤を含む、このような安定化を目的とした任意の安定剤であってよい。例示的な一実施形態において、工程安定剤は、オリゴマー型界面活性剤又はポリマー型界面活性剤である。オリゴマー型界面活性剤及びポリマー型界面活性剤は、多数のアンカー基を有するため、これらの界面活性剤は、粒子の表面に非常に強く吸い付き、さらにオリゴマー／ポリマーは、凝集を防止する高密度な立体障害を粒子の表面に形成することができる。このようなオリゴマー型又はポリマー型界面活性剤の数平均分子量Ｍｎは例えば、５００〜６０，０００ダルトンの範囲、好ましくは５００〜１０，０００ダルトンの範囲、より好ましくは１，０００〜５，０００ダルトンの範囲であってよい。ポリマー分散物を安定化するための例示的なオリゴマー型界面活性剤及び／又はポリマー型界面活性剤は、当業者に公知である。このような安定化用ポリマーの例には、限定はないが、親水性部分及び疎水性部分を含む両親媒性コポリマー、疎水性モノマー及び親水性モノマーを含む両親媒性コポリマー並びに疎水性主鎖及び親水性側鎖を含む又は代替的には親水性主鎖及び疎水性側鎖を含む両親媒性くし形ポリマーが挙げられる。

両親媒性コポリマーの例には、アルキル鎖、例えばＣ６−Ｃ２２アルキル鎖を有する、例えばヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート又はオクタデシル（メタ）アクリレート等のアルキルアクリレートを含む、疎水性部分を含む、コポリマーが挙げられる。親水性部分は、アクリル酸、メタクリル酸又はビニルピロリドン等の親水性モノマーを含んでもよい。

逆性化用界面活性剤
例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、任意選択的に、１種以上の逆性化用界面活性剤を含む。例示的な実施形態において、１種以上の逆性化用界面活性剤は、液体状ポリマー組成物を水溶液と混合した後に、逆性ポリマー溶液（例えば、（コ）ポリマー溶液）の形成を加速するために使用できる、界面活性剤である。

１種以上の逆性化用界面活性剤は、例示的な実施形態において乳化用界面活性剤として使用されている界面活性剤ではない。例示的な逆性化用界面活性剤には、限定されるわけではないが、エトキシ化アルコール、アルコールエトキシレート、ソルビタンのエトキシ化エステル、脂肪酸のエトキシ化エステル、エトキシ化脂肪酸エステル及びソルビトールと脂肪酸とのエトキシ化エステル又はこれらの任意の組合せが挙げられる。例示的な逆性化用界面活性剤には、炭化水素基及び十分な親水性のポリアルキレンオキシ（ｐｏｌｙａｌｋｙｌｅｎｏｘｙ）基を含む、非イオン性界面活性剤が挙げられる。好ましくは、一般式Ｒ^１−Ｏ−（ＣＨ（Ｒ^２）−ＣＨ_２−Ｏ）_ｎＨ（Ｉ）の非イオン性界面活性剤が使用されてもよく、式中、Ｒ^１が、Ｃ_８−Ｃ_２２炭化水素基、好ましくは脂肪族Ｃ_１０−Ｃ_１８炭化水素基であり、ｎが、≧４の数、好ましくは≧６の数であり、Ｒ^２が、Ｈ、メチル又はエチルであり、ただし、Ｒ^２基のうちの少なくとも５０％がＨであることを条件とする。このような界面活性剤の例には、Ｃ_{１２／１４}、Ｃ_{１４／１８}又はＣ_{１６／１８}脂肪アルコール、Ｃ_１３又はＣ_{１３／１５}オキソアルコール等のＣ_１０−Ｃ_１８アルコールを主体としたポリエトキシレートが挙げられる。逆性化用界面活性剤のＨＬＢ値は、エトキシ基の数の選択によって調節することができる。具体例には、４〜１４個のエチレンオキシ（ｅｔｈｙｌｅｎｏｘｙ）基、例えば、トリデシルアルコール・８ＥＯ又はＣ_{１２／１４}脂肪アルコールエトキシレート、例えば、Ｃ_{１２／１４}・８ＥＯ、を含む、トリデシルアルコールエトキシレートが挙げられる。逆性化用界面活性剤の例には、改質ポリエステル界面活性剤、無水物置換エチレンコポリマー、Ｎ，Ｎ−ジアルカノール置換脂肪アミド及び獣脂アミンエトキシレートも挙げられる。

さらなる例示的な逆性化用界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、例えば、リン酸基又はホスホン酸基を含む界面活性剤が挙げられる。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物中の１種以上の逆性化用界面活性剤の量は、液体状ポリマー組成物のすべての成分の総量に対して、約０．５重量％〜約１０重量％又は約１重量％〜約６重量％である。

特定の実施形態において、１種以上の逆性化用界面活性剤は、１種以上の疎水性液体中に分散された１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマー及び任意選択的に１種以上の乳化用界面活性剤を含む液体状ポリマー組成物の調製直後に、液体状ポリマー組成物に加えられる（例えば、１種以上の逆性化用界面活性剤が、重合及び／又は脱水後に加えられてもよい。）。すなわち、製造所から使用場所に輸送された液体状ポリマー組成物は、１種以上の逆性化用界面活性剤をすでに含む。別の実施形態において、１種以上の逆性化用界面活性剤が、使用場所、例えば海上生産現場において、液体状ポリマー組成物に加えられてもよい。

他の成分
例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は任意選択的に、例えば組成又は用途に関して必要な又は望ましい特性をもたらすための、１種以上のさらなる成分を含んでもよい。このような成分の非限定的な例には、ラジカル捕捉剤、酸素捕捉剤、キレート化剤、殺生物剤、安定剤又は犠牲剤が挙げられる。

液体状ポリマー組成物の調製
例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、次の手順に従って合成することができる。

第１のステップにおいて、アクリルアミド（コ）ポリマーの逆エマルション（油中水型エマルション）が、当業者に公知の手順を使用して合成される。このような逆エマルションは、アクリルアミドと、疎水性油相中に乳化された水溶性のエチレン性不飽和モノマー等の他のモノマーとの水溶液を重合することによって得られる。次のステップにおいて、このような逆エマルションに含まれる水が、約１２重量％未満又は約１０重量％未満又は約５重量％未満の量に低減される。例示的な技術は、例えば、米国特許第４，０５２，３５３号、米国特許第４，５２８，３２１号又はＤＥ２４１９７６４Ａ１において記述されている。

重合のために、アクリルアミド及び任意選択的に他のモノマーを含むモノマー水溶液が調製される。アクリルアミドは室温で固体であり、約５０重量％のアクリルアミドを含む水溶液が市販されている。アクリル酸等の酸性基を有するモノマーが使用された場合、酸性基は、水酸化ナトリウム水溶液等の塩基水溶液の添加によって中和することができる。水溶液中で一緒になったすべてのモノマーの濃度は通常、モノマー溶液のすべての成分の合計に対して、約１０重量％〜約６０重量％又は約３０重量％〜約５０重量％又は約３５重量％〜約４５重量％にすべきである。

アクリルアミドとモノマーとの水溶液は、１種以上の乳化用界面活性剤を使用して、１種以上の疎水性液体中で乳化される。１種以上の乳化用界面活性剤は、混合物に加えられてもよいし、又は混合前にモノマー溶液若しくは疎水性液体に加えられてもよい。安定化用界面活性剤等の１種以上の乳化用界面活性剤に加えて、他の界面活性剤が使用されてもよい。乳化は、通常の態様において、例えば混合物の撹拌によって実施することができる。

エマルションが形成された後、重合は、適切なフリーラジカルの生成を起こす開始剤の添加によって、開始することができる。任意の公知のフリーラジカル開始剤が、利用され得る。開始剤は、限定されるわけではないが水又はアルコール等の水と混和する有機溶媒及びこれらの混合物を含む、溶媒中に溶解させることができる。開始剤は、エマルションの形態で加えられてもよい。例示的な開始剤には、限定されるわけではないが、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＩＶＮ）及び２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド等を含むアゾ化合物が挙げられる。他の例示的な開始剤には、ペルオキシド開始剤、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びｔ−ブチルペルベンゾエートが挙げられる。他の例示的な開始剤には例えば、臭素酸ナトリウム／二酸化硫黄、過硫酸カリウム／亜硫酸ナトリウム及び過硫酸アンモニウム／亜硫酸ナトリウム並びに米国特許第４，４７３，６８９号に開示の開始剤が挙げられる。

特定の実施形態において、１種以上の連鎖移動剤が、重合中に混合物に加えられてもよい。一般に、連鎖移動剤は、少なくとも１個の弱い化学結合を有し、したがって、これにより、連鎖移動反応が容易になる。プロピレングリコール、イソプロパノール、２−メルカプトエタノール、次亜リン酸ナトリウム、ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、他のチオール及び四塩化炭素等のハロカーボン等、任意の従来の連鎖移動剤を利用することができる。連鎖移動剤は一般に、合計エマルションに対して、約０．００１重量パーセント〜約１０重量パーセントの量で存在するが、より多い連鎖移動剤が使用されてもよい。

重合温度は通常、約３０℃〜約１００℃又は約３０℃〜約７０℃又は約３５℃〜約６０℃である。加熱が、外部の熱源によって実施されてもよいし、及び／又は熱が、特に重合を開始したときに、重合反応自体によって発生してもよい。重合時間は、例えば、約０．５時間〜約１０時間であってよい。

重合により、水中に溶解した又は水中で膨潤した１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーの水性相を含む逆エマルションが生じるが、このとき、水性相は、１種以上の疎水性液体を含む有機相中で乳化される。

様々な例示的な実施形態において、１種以上の工程安定剤が、液体状ポリマー組成物に加えられてもよい。例示的な実施形態において、工程安定剤は、混合前に、モノマー溶液又は疎水性液体に加えられてもよい。他の例示的な実施形態において、工程安定剤が、重合後に、液体状ポリマー組成物に加えられてもよい。

得られた逆エマルションを変換して、本明細書において記述された方法において使用される例示的な液体状ポリマー組成物に変えるために、重合後に、水の一部又はすべてをエマルションから留去し、これにより、１種以上の疎水性液体中に分散された１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーの粒子が得られる。より低い含水量を有する液体状ポリマー組成物は、逆エマルションと同じ利点の多くを提供することができるが、含水量を著しく低下させた状態で提供することが可能である。これらの液体状ポリマー組成物は、改善された特性をエマルション又は乾燥ポリマーに付与する、より好都合で採算が合った送達形態を提供することができる。水の含量が低い又は水の含量がないため、液体状ポリマー組成物は実質的に、疎水性油相に取り込まれたポリマーの分散物である。いくつかの液体状ポリマー組成物及びこれらの組成物の製造は例えば、独国特許出願公開第２４１９７６４Ａ１号、米国特許第４，０５２，３５３号、米国特許第４，５２８，３２１号、米国特許第６，３６５，６５６Ｂ１号又は米国特許第６，８３３，４０６Ｂ１号において開示されている（これらのそれぞれは、全体を参照により本明細書に組み込む。）。

例示的な液体状ポリマー組成物の場合、水は、約１２重量％未満又は約１０重量％未満又は約７重量％未満又は約５重量％未満又は約３重量％未満のレベルまで除去される。例示的な実施形態において、水の除去は、例えば減圧において、例えば約０．００〜約０．５ｂａｒ又はバール約０．０５〜約０．２５ｂａｒの圧力において、任意の適切な手段によって実施される。水除去ステップのための温度は一般的に、約５０℃〜約１５０℃であり得るが、より高い温度で水を除去する技術が使用されてもよい。特定の実施形態において、逆エマルション中に使用された疎水性液体のうちの１種以上は、水と一緒に混合物として留去することができる、低沸点液体であってよい。

望ましい量の水の除去前及び除去後に、１種以上の逆性化用界面活性剤及び他の任意選択的な成分を加えることができる。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物の製造は、化学物質製造プラントにおいて実施される。

逆性ポリマー溶液の調製
様々な例示的な実施形態によれば、逆性ポリマー溶液を調製するための方法は、本明細書において記述された実施形態に従って、水溶液中で液体状ポリマー組成物を逆性化及び希釈して、逆性ポリマー溶液をもたらすことを含んでもよい。例示的な実施形態において、例示的な液体状ポリマー組成物と水溶液とを、液体状ポリマー組成物が逆性化されるまで水溶液中で混合して、逆性ポリマー溶液をもたらす。様々な方法を利用して、逆性ポリマー溶液を調製することができる。逆性ポリマー溶液は、例えば、強制石油回収の方法又は摩擦低減用途において有用である。例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液は、これらの実施形態による液体状ポリマー組成物及び水溶液を含む。例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液は、水溶液中で逆性化された、これらの実施形態による液体状ポリマー組成物を含む。

様々な例示的な実施形態によれば、強制石油回収のための方法は、本明細書において記述された実施形態に従って、水溶液中で液体状ポリマー組成物を逆性化及び／又は希釈して、逆性ポリマー溶液をもたらすことを含んでもよい。例示的な実施形態において、例示的な液体状ポリマー組成物と水溶液とを、液体状ポリマー組成物が水溶液中で逆性化されるまで混合して、逆性ポリマー溶液をもたらす。

例示的な実施形態において、水溶液は、石油随伴水（ｐｒｏｄｕｃｅｄｗａｔｅｒ）、淡水、塩水（例えば、溶解した１種以上の塩を含有する水）、（例えば、地下層から生成した）ブライン、海水又はこれらの組合せを含む。

本明細書において使用されている「ブライン」又は「水性ブライン」という用語は、海水、天然に存在するブライン、一価の及び／若しくは多価のカチオンを含有する塩化物主体型、臭化物主体型、ギ酸塩主体型若しくは酢酸塩主体型ブライン又はこれらの組合せを指す。適切な塩化物主体型ブラインの例には、限定はないが、塩化ナトリウム及び塩化カルシウムが挙げられる。適切な臭化物主体型ブラインの例には、限定はないが、臭化ナトリウム、臭化カルシウム及び臭化亜鉛が挙げられる。ギ酸塩主体型ブラインの例には、限定はないが、ギ酸ナトリウム、ギ酸カリウム及びギ酸セシウムが挙げられる。

特定の実施形態において、水溶液は、約１５，０００〜約１６０，０００、約１５，０００〜約１００，０００、約１５，０００〜約５０，０００、約３０，０００〜約４０，０００又は約１５，０００〜約１６，０００の合計溶存固形分（ｔｄｓ：ｔｏｔａｌｄｉｓｓｏｌｖｅｄｓｏｌｉｄｓ）を含む。例示的な実施形態において、水溶液は、約１５，０００ｔｄｓを有するブラインを含む。一般に、使用される水は、組成物又は溶液中の他の成分に悪影響し得る過剰な化合物を含有しないことを条件として、任意の供給源からのものであってよい。

例示的な実施形態において、水溶液は、約４℃〜約４５℃の温度を有する。例示的な実施形態において、水溶液は、約４５℃〜約９５℃の温度を有する。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物は、溶解前に、少なくとも約３９％の活性ポリマー濃度を有する。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化及び希釈して、約５０〜約１５，０００ｐｐｍの間又は約５００〜約５０００ｐｐｍの間であるアクリルアミド（コ）ポリマーの活性ポリマー濃度を有する、逆性ポリマー溶液をもたらす。例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液は、約１．５以下のＦＲ１．２を有する。例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液は、約１．１〜約１．３のＦＲ１．２を有する。例示的な実施形態において、逆性ポリマー溶液は、約１．２以下のＦＲ１．２を有する。

一部の実施形態において、逆性ポリマー溶液は、少なくとも５０ｐｐｍ（例えば、少なくとも１００ｐｐｍ、少なくとも２５０ｐｐｍ、少なくとも５００ｐｐｍ、少なくとも７５０ｐｐｍ、少なくとも１０００ｐｐｍ、少なくとも１５００ｐｐｍ、少なくとも２０００ｐｐｍ、少なくとも２５００ｐｐｍ、少なくとも３０００ｐｐｍ、少なくとも３５００ｐｐｍ、少なくとも４０００ｐｐｍ、少なくとも４５００ｐｐｍ、少なくとも５０００ｐｐｍ、少なくとも５５００ｐｐｍ、少なくとも６０００ｐｐｍ、少なくとも６５００ｐｐｍ、少なくとも７０００ｐｐｍ、少なくとも７５００ｐｐｍ、少なくとも８０００ｐｐｍ、少なくとも８５００ｐｐｍ、少なくとも９０００ｐｐｍ、少なくとも９５００ｐｐｍ、少なくとも１０，０００ｐｐｍ、少なくとも１０，５００ｐｐｍ、少なくとも１１，０００ｐｐｍ、少なくとも１１，５００ｐｐｍ、少なくとも１２，０００ｐｐｍ、少なくとも１２，５００ｐｐｍ、少なくとも１３，０００ｐｐｍ、少なくとも１３，５００ｐｐｍ、少なくとも１４，０００ｐｐｍ又は少なくとも１４，５００ｐｐｍ）の１種以上の合成（コ）ポリマー（例えば、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマー）の濃度を有し得る。

一部の実施形態において、逆性ポリマー溶液は、１５，０００ｐｐｍ以下（例えば、１４，５００ｐｐｍ以下、１４，０００ｐｐｍ以下、１３，５００ｐｐｍ以下、１３，０００ｐｐｍ以下、１２，５００ｐｐｍ以下、１２，０００ｐｐｍ以下、１１，５００ｐｐｍ以下、１１，０００ｐｐｍ以下、１０，５００ｐｐｍ以下、１０，０００ｐｐｍ以下、９，５００ｐｐｍ以下、９，０００ｐｐｍ以下、８，５００ｐｐｍ以下、８，０００ｐｐｍ以下、７，５００ｐｐｍ以下、７，０００ｐｐｍ以下、６，５００ｐｐｍ以下、６，０００ｐｐｍ以下、５，５００ｐｐｍ以下、５，０００ｐｐｍ以下、４５００ｐｐｍ以下、４０００ｐｐｍ以下、３５００ｐｐｍ以下、３０００ｐｐｍ以下、２５００ｐｐｍ以下、２０００ｐｐｍ以下、１５００ｐｐｍ以下、１０００ｐｐｍ以下、７５０ｐｐｍ以下、５００ｐｐｍ以下、２５０ｐｐｍ以下又は１００ｐｐｍ以下）の１種以上の合成（コ）ポリマー（例えば、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマー）の濃度を有し得る。

逆性ポリマー溶液は、上記最小値のいずれかから上記最大値のいずれかまでの範囲の、１種以上の合成（コ）ポリマー（例えば、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマー）の濃度を有し得る。例えば、一部の実施形態において、逆性ポリマー溶液は、５００〜５０００ｐｐｍ（例えば、５００〜３０００ｐｐｍ又は５００〜１５００ｐｐｍ）の１種以上の合成（コ）ポリマー（例えば、１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマー）の濃度を有し得る。

一部の実施形態において、逆性ポリマー溶液は、不安定な水性のコロイド懸濁液であってよい。他の実施形態において、逆性ポリマー溶液は、安定な溶液であってよい。

一部の実施形態において、逆性ポリマー溶液は、１．２μｍフィルターを使用して、１５ｐｓｉにおいて、１．５以下（例えば、１．４５以下、１．４以下、１．３５以下、１．３以下、１．２５以下、１．２以下、１．１５以下、１．１以下又は１．０５未満）のフィルター比を有し得る。一部の実施形態において、逆性ポリマー溶液は、１．２μｍフィルターを使用して、１５ｐｓｉにおいて、１超（例えば、少なくとも１．０５、少なくとも１．１、少なくとも１．１５、少なくとも１．２、少なくとも１．２５、少なくとも１．３、少なくとも１．３５、少なくとも１．４又は少なくとも１．４５）のフィルター比を有し得る。

逆性ポリマー溶液は、１．２μｍフィルターを使用して、１５ｐｓｉにおいて、上記最小値のいずれかから上記最大値のいずれかまでの範囲のフィルター比を有し得る。例えば、一部の実施形態において、逆性ポリマー溶液は、１．２μｍフィルターを使用して、１５ｐｓｉにおいて、１〜１．５（例えば、１．１〜１．４又は１．１〜１．３）のフィルター比を有し得る。

特定の実施形態において、逆性ポリマー溶液は、せん断速度、温度、塩分、ポリマー濃度及びポリマー分子量に基づいた粘度を有し得る。一部の実施形態において、逆性ポリマー溶液は、２ｃＰ〜１００ｃＰの粘度を有し得るが、この２ｃＰ〜１００ｃＰは、下記の表の範囲を使用した結果である。

例示的な実施形態において、一旦溶解が開始してから液体状ポリマー組成物が水溶液中で逆性化するために必要な時間は、３０分未満である。

これらの実施形態による液体状ポリマー組成物及び逆性ポリマー溶液は、地下処理において使用することができる。このような地下処理には、限定されるわけではないが、掘削操作、刺激処理、生産操作及び完了操作が挙げられる。当業者は、本開示の利益を受けて、適切な地下処理を認識することができる。

本実施形態の液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液は、例えば、一次回収、二次回収又は強制回収を含み得る含油層からの原油の開発及び生産における、様々な使用をもたらし得る。例えば、界面活性剤を注入して（界面活性剤攻法）、貯留層の中を通っての油滴の移動を防止若しくは阻害する界面張力を低下させること、又は存在する油が地層の中を通ってより容易に動くことを可能にするポリマーを注入することを含む、化学的な技術が、一次回収法及び／又は二次回収法の実施の前、最中又は後に使用され得る。このような技術は、強制石油回収のためにも使用することができるし、又は他の強制石油回収法を補完するためにも使用することができる。

例示的な液体状ポリマー組成物及び逆性ポリマー溶液は、このような多様な工程において、フロキュレーション助剤、遠心分離助剤、鉱物スラリーの脱水、シンリフト（ｔｈｉｎｌｉｆｔ）の脱水、エマルションブレーク、スラッジの脱水、生水及び廃水の浄化、パルプ及び紙の製造におけるろ水剤及び歩留り向上剤、採鉱処理における浮選助剤、脱色並びに農業用施用物として利用されることが可能である。一般に、本明細書において記述された例示的な液体状ポリマー組成物及び逆性ポリマー溶液は、限定されるわけではないがフロキュレーション、脱水、浄化及び／又は増粘の工程若しくは用途を含む種々の固液体分離法において、工程助剤として使用されることが可能である。本明細書において言及されているとき、「脱水」という用語は、湿式分級、遠心分離、ろ過又は同様の方法等による固液体分離法によって、固体物質又は土壌から水を分離することを指す。場合によっては、脱水方法及び脱水装置を使用して、懸濁液中に分散された粒子状物質を剛化し、又はこれらの粒子状物質の剛直性を改善する。

本明細書において記述された例示的な液体状ポリマー組成物及び逆性ポリマー溶液は、種々の脱水用途、浄化用途及び／又は増粘用途において使用することができる。例えば、例示的な液体状ポリマー組成物及び逆性ポリマー溶液は、都市廃水及び工業廃水の処理、一次的及び二次的な産業廃棄物及び一般廃棄物の浄化及び沈降、飲用水浄化、スラッジ堆肥、スラッジの土壌施用、肥料用途のためのペレット化、浄化水の放出又はリサイクル、製紙等の脱水済み固形分又は浄化水の一部又はすべてを環境に戻す用途、家禽、牛肉、豚肉及びジャガイモに関する廃棄物の脱水を含む廃棄物の脱水並びに砂糖の脱色、砂糖の加工における浄化及びテンサイの浄化等の食品加工用途、様々な鉱物スラリーの処理、石炭廃物の脱水及び増粘、尾鉱の増粘を含む採鉱及び鉱物に関する用途並びに赤泥の沈降、赤泥の洗浄、バイヤー法によるろ過、水和物のフロキュレーション及び沈殿等のバイヤー法用途、並びに、発酵ブロスの脱水及び浄化等の廃棄物の脱水及び浄化を含むバイオテクノロジー用途等において、使用されることが可能である。

例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液を使用して、懸濁した固形分を脱水することができる。例示的な実施形態において、分散した固形分の懸濁液を脱水する方法は、（ａ）ある効果的な量の例示的な液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液を、分散した固形分の懸濁液と混ぜ合わせること及び（ｂ）分散した固形分の懸濁液を脱水することを含む。

例示的な実施形態において、分散した固形分の水性懸濁液を脱水する方法は、（ａ）ある有効量の液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液を懸濁液に加えること、（ｂ）液体状ポリマー組成物を懸濁液に混ぜ入れて、処理済み懸濁液を形成すること及び（ｃ）処理済み懸濁液に脱水を施すことを含む。

例示的な液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液は、上記用途において、単独で利用されてもよいし、他の公知の処理と一緒に利用されてもよいし、又は他の公知の処理と連続的に利用されてもよい。

例示的な実施形態において、例示的な液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液は、製紙工程用の水の脱インキの方法において、使用されることが可能である。

他の例示的な実施形態において、工業廃水を浄化する方法は、ある効果的な量の液体状ポリマー組成物を廃水に加えること及び工業廃水を浄化することを含む。

例示的な方法において、液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液は、唯一の処理剤又は工程助剤として使用することができる。他の実施形態において、液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液は、他の処理剤及び工程助剤と組み合わせて使用することができる。例示的な実施形態において、本方法は、有機凝集剤又は無機凝集剤を廃水に加えることをさらに含む。

例示的な実施形態において、例示的な液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液は、スラッジの脱水法において使用されてもよい。

例示的な実施形態において、例示的な液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液は、油を含む廃水の浄化の方法において使用することができる。

例示的な液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液を使用して、このような廃水を処理、浄化又は解乳化することができる。

例示的な液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液は、食品加工の廃棄物を浄化する方法において、使用されることも可能である。

別の例示的な実施形態において、液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液は、セルロースストックから紙又は板紙を製造するための方法において使用されることが可能である。

例示的な液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液から利益を受け得る他の用途は、土壌改良、森林再生、浸食制御、種子の保護又は生育等を含み、この場合、液体状ポリマー組成物又は逆性ポリマー溶液は、土壌に施用される。

下記の例は、説明を目的として提供されているにすぎず、限定を的なものではない。

［実施例１］
例示的な液体状ポリマー組成物の調製
エマルション調製：
１０００ｍＬビーカー（磁気撹拌子入り）に、アクリルアミド（水に溶かした５３ｗｔ％溶液の状態、２７６．８９ｇの溶液）を加えた。溶液を撹拌してから、この溶液に、氷アクリル酸（６３．７６ｇ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（Ｖｅｒｓｅｎｅｘ８０、４０％、０．５３ｇ）及び水（１８３．３１ｇ）を加えた。溶液の温度を３０℃未満に維持した状態で、ｐＨ６．０〜６．５になるまで、水酸化ナトリウム（５０ｗｔ％、７０．７９ｇ）をゆっくり加えた。ｐＨを再確認し、必要に応じて６．０〜６．５に調節した。

１０００ｍＬビーカー（磁気撹拌子入り）に、高沸点パラフィン溶媒パッケージ（２１１．１ｇ）を加えた。乳化用界面活性剤（１２．１８ｇ）を加え、界面活性剤が溶解するまで混合物を撹拌した。激しく撹拌しながら、モノマー溶液を（３０秒間かけて）油相に加えて、粗製モノマーエマルションを形成した。加えたらすぐに、混合物を２０分撹拌した。

次いで、粗製モノマーエマルションを、（４５００ｒｐｍで動作するホモジナイザーＲｏｓｓＭＥ１００Ｌを使用して）２０秒間均一化した。次いで、均一化したエマルションを、オーバーヘッド撹拌器、窒素及び二酸化硫黄用の気体導入口、熱電対、通気口並びに温度制御された再循環浴を装着したジャケット付き１０００ｍＬ反応器に移した。次いで、反応器の内容物を１．０時間スパージした。

重合反応を開始し、反応温度を約４０℃〜約４５℃の間に維持した。発熱が停止したら、反応混合物を５０℃に温め、１．５時間保持した。１．５時間経ったら、メタ重亜硫酸ナトリウム溶液（３７．５ｗｔ％、１７．８８ｇ）を加え、１０分混合した。

水の除去：
出発用エマルションを、さらなる蒸留物の凝縮がなくなるまで回転蒸発機内において真空下で５０℃に加熱した。逆性化用界面活性剤を、得られた脱水済みエマルションに混ぜ込み、続いて、これらを、撹拌されているブライン溶液中に溶解させた。

［実施例２］
逆性ポリマー溶液の調製
次のものを含む合成ブラインを、調製した。Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃｌ−及び約１５，０００ｐｐｍのＴＤＳ。ブライン配合物を調製し、０．４５μｍフィルターによってろ過した後で、使用した。

１０００ｍＬビーカー、Ｔｅｆｌｏｎコーティングされた混合ブレード及びオーバーヘッド撹拌器を使用して、３６０ｇのブラインをビーカーに加えた。ブラインを５００ｒｐｍで撹拌し、実施例１で調製した液体状ポリマー組成物を、シリンジを用いて、活性ポリマー濃度に対して１０，０００ｐｐｍになる添加量でブライン溶液に加えた。これを、一定の５００ｒｐｍにおいて２時間混合した。この母液を、８０ｇの母液及び３２０ｇのさらなるブラインを利用して２，０００ｐｐｍに希釈した。最初に、オーバーヘッドミキサーによって５００ｒｐｍで撹拌しながら、混合ブレードを有するビーカーにブラインを加え、混合しているブラインのボルテックスの肩部に母液を加えた。これをさらに２時間混合した。

［実施例３］
逆性ポリマー溶液の試験
下記の表２に提示のようにＳＶ値を変更して、液体状ポリマー組成物の試料を、実施例１に記載のように調製した。

液体状ポリマー組成物（又はベースエマルション）から、脱イオン水に溶かした０．２０ｗｔ％の活性ポリマー溶液を調製することによって、標準粘度（ＳＶ）を測定した。５００ｒｐｍで撹拌しながら、ポリマー組成物を水に加えた。混合を４５分継続した。０．２０ｗｔ％の活性ポリマー溶液を、１１．７ｗｔ％のＮａＣｌ溶液によって０．１０ｗｔ％の活性ポリマー溶液に希釈し、１５分混合した。ｐＨを８．０〜８．５に調節し、次いで、２００μｍナイロン製メッシュスクリーンによってろ過した。粘度を、粘度計ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＤＶ−ＩＩＩによって２５℃で測定した。

実施例２に記載のように、液体状ポリマー組成物をブライン中で逆性化した。

同心円スピンドル型装着品を用いて、４０℃に制御された温度で０．１秒^−１から１００秒^−１までのせん断速度の掃引を実施する、ＡｎｔｏｎＰａａｒＭＣ３０２を利用して、ブライン溶液の粘度を測定した。２０ｃＰ±１ｃＰを目標粘度にして、データを１０秒^−１で記録した。

フィルター比：
フィルター比は、２種の方法によって測定された。Ｎ_２又はアルゴンによる１ｂａｒの圧力下において、上記のように調製した逆性ポリマー溶液の５００ｍＬの試料を５μｍの４７ｍｍポリカルボネートフィルターに通すことによって、ＦＲ５（５ミクロンフィルターを使用したフィルター比）を測定した。ＦＲ５を、

として計算した。この実施例に関しては、合格の結果は、ＦＲ５≦１．２であると考えた。ＦＲ５＞１．２を有する試料において、生成物は、不合格であると考え、さらなる試験は完了しなかった。

Ｎ_２又はアルゴンによる１ｂａｒの圧力下において、２００ｍＬの試料を４７ｍｍの１．２μｍポリカルボネートフィルターに通すことによって、ＦＲ１．２（１．２ミクロンフィルターを使用したフィルター比）を測定した。ＦＲ１．２を

として計算し、報告した。この実施例に関しては、合格の結果は、ＦＲ１．２≦１．５であると考えたが、実施例の目標は、ＦＲ１．２≦１．２だった。

この実施例において、試料がＦＲ５試験に合格した場合、試料は、ＦＲ１．２試験において評価された。ＦＲ１．２の結果は、表１に示されている。

試料組成物が逆性化され、２０００ｐｐｍの活性ポリマー濃度に希釈された場合、望ましい特性をもたらした組成物は、２０ｃＰ超の粘度及び約１．２以下のＦＲ１．２を有する組成物だった。結果は、２０００ｐｐｍの活性ポリマー濃度において、８．２以下のＳＶを有する試料のみが、望ましいＦＲ１．２をもたらしたことを示している。試料３−Ｄは望ましいＦＲ１．２の結果をもたらしたが、粘度は、目標より低かった。

［実施例４］
この実施例においては、実施例２に記載のように逆性化されており、表２に提示の活性ポリマー濃度及びＳＶを有する、例示的な液体状ポリマー組成物及び比較用の液体状ポリマー組成物４−Ａ〜４−Ｆの試料を、実施例１に記載のように調製した。実施例３において記述された試験法を使用して、各試料について、ＦＲ５及びＦＲ１．２の値を測定した。結果は、下記の表２に示されている。

上記に提示のように、比較用の試料及び例示的な試料のすべてが、１．５未満のフィルター比ＦＲ５を有していた。しかしながら、それぞれ８．４ｃＰ及び８．５ｃＰのＳＶを有する試料４−Ｅ及び４−Ｆのみは、それぞれ１９．５ｃＰ及び２２．１ｃＰの粘度並びに１．５未満の値のフィルター比ＦＲ１．２をもたらした。

［実施例５］
この実施例において、例示的なＡＭＰＳを含有する例示的な液体状ポリマー組成物の試料を評価した。例示的な液体状ポリマー組成物５−Ａ〜５−Ｆの試料を、実施例１に記載のように調製したが、このとき、ＡＭＰＳモノマーをアクリル酸モノマーと一緒に加えて、表３に提示のＡＭＰＳ含量（モル％）及び３０％の総電荷を有するポリマーをもたらした。ポリマーは、約７０モル％のアクリルアミドを含んでいた。得られたポリマー組成物は、約４８％の活性ポリマー濃度を有しており、実施例２に記載のように逆性化された。実施例３において記述された試験法を使用して、各試料について、粘度及びＦＲ１．２の値を測定した。結果は、下記の表３に示されている。

試料組成物を逆性化し、２０００ｐｐｍの活性ポリマー濃度に希釈した場合、望ましい特性をもたらした組成物は、約１．２以下のＦＲ１．２を有する組成物だった。

本明細書においては、様々な実施形態が記述されてきた。しかしながら、下記の特許請求の範囲に記載された例示的な実施形態のより広い範囲を逸脱することなく、これらの実施形態に様々な修正形態及び変更がなされ得ること及びさらなる実施形態が実施され得ることは、明らかである。したがって、本明細書は、制限的な意味ではなく、例示的な意味において評価されるべきである。

Claims

少なくとも約１００℃の沸点を有する１種以上の疎水性液体、
少なくとも約３９重量％の１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマー、
１種以上の乳化剤型界面活性剤及び
１種以上の逆性化用界面活性剤
を含む、液体状ポリマー組成物であって、
前記液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化したときに、前記液体状ポリマー組成物が、１．２ミクロンフィルターを使用したフィルター比（ＦＲ１．２）が約１．５以下である逆性ポリマー溶液をもたらす、
液体状ポリマー組成物。
水溶液が、石油随伴水、淡水、塩水、ブライン、海水又はこれらの組合せを含む、請求項１に記載の液体状ポリマー組成物。
液体状ポリマー組成物のすべての成分の総量に対して、約１０重量％未満の量の水をさらに含む、請求項１に記載の液体状ポリマー組成物。
液体状ポリマー組成物が水溶液中を逆性化して、約２０００ｐｐｍの活性ポリマーを含む逆性ポリマー溶液をもたらしたときに、前記逆性ポリマー溶液が、４０℃において少なくとも１０ｃＰの粘度を有する、請求項１に記載の液体状ポリマー組成物。
液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化して、約２０００ｐｐｍの活性ポリマーを含む逆性ポリマー溶液をもたらしたときに、前記逆性ポリマー溶液が、４０℃において少なくとも２０ｃＰの粘度を有する、請求項１に記載の液体状ポリマー組成物。
液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化したときに、逆性ポリマー溶液が、約１．１〜約１．３のＦＲ１．２を有する、請求項１に記載の液体状ポリマー組成物。
液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化したときに、逆性ポリマー溶液が、約１．２以下のＦＲ１．２を有する、請求項１に記載の液体状ポリマー組成物。
液体状ポリマー組成物を水溶液中で逆性化したときに、逆性ポリマー溶液が、５ミクロンフィルターを使用したフィルター比（ＦＲ５）が約１．５以下である、請求項１に記載の液体状ポリマー組成物。
少なくとも約１００℃の沸点を有する１種以上の疎水性液体が、パラフィン型炭化水素、ナフテン炭化水素、芳香族炭化水素、オレフィン、油、安定化用界面活性剤及びこれらの混合物又は組合せからなる群より選択される、請求項１に記載の液体状ポリマー組成物。
１種以上の乳化剤型界面活性剤が、ソルビタンエステル、１〜４個のエチレンオキシ基を有するエトキシ化脂肪アルコール、フタル酸エステル、脂肪酸グリセリド、グリセリンエステル、ソルビタンモノオレエート、オレイン酸とイソプロパノールアミドとの反応生成物、ヘキサデシルナトリウムフタレート、デシルナトリウムフタレート、ソルビタンステアレート、リシノール酸、水素化リシノール酸、ラウリン酸のグリセリドモノエステル、ステアリン酸のグリセリドモノエステル、オレイン酸のグリセロールジエステル、１２−ヒドロキシステアリン酸のグリセロールトリエステル、リシノール酸のグリセロールトリエステル；及び塩基性乳化剤１モル当たり１〜１０モルのエチレンオキシドを含有するこれらのエトキシ化変種；改質ポリエステル界面活性剤、無水物置換エチレンコポリマー、Ｎ，Ｎ−ジアルカノール置換脂肪アミド、獣脂アミンエトキシレート並びにこれらの混合物又は組合せからなる群より選択される、請求項１に記載の液体状ポリマー組成物。
１種以上の工程安定剤をさらに含む、請求項１に記載の液体状ポリマー組成物。
工程安定剤が、親水性部分及び疎水性部分を含む両親媒性コポリマー、疎水性モノマー及び親水性モノマーを含む両親媒性コポリマー並びに疎水性主鎖及び親水性側鎖を含む両親媒性くし形ポリマー、親水性主鎖及び疎水性側鎖を含む両親媒性コポリマー、Ｃ６−Ｃ２２アルキル鎖を有するアルキルアクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートを含む疎水性部分を含むランダムコポリマー又はブロックコポリマー；並びにこれらの混合物又は組合せからなる群より選択される、請求項１１に記載の液体状ポリマー組成物。
１種以上の逆性化用界面活性剤が、エトキシ化アルコール、アルコールエトキシレート、ソルビタンのエトキシ化エステル、脂肪酸のエトキシ化エステル、エトキシ化脂肪酸エステル、ソルビトールと脂肪酸とのエトキシ化エステル、炭化水素基及び十分な親水性のポリアルキレンオキシ基を含む非イオン性界面活性剤、一般式Ｒ^１−Ｏ−（ＣＨ（Ｒ^２）−ＣＨ_２−Ｏ）_ｎＨ（Ｉ）（式中、Ｒ^１が、Ｃ_８−Ｃ_２２炭化水素基であり、ｎが、≧４の数であり、Ｒ^２が、Ｈ、メチル又はエチルであり、前記基Ｒ^２のうちの少なくとも５０％が、Ｈである。）の非イオン性界面活性剤、Ｃ_１０−Ｃ_１８アルコールを主体としたポリエトキシレート、４〜１４個のエチレンオキシ基を含むトリデシルアルコールエトキシレート、トリデシルアルコール・８ＥＯ、又はＣ_{１２／１４}脂肪アルコールエトキシレート、Ｃ_{１２／１４}・８ＥＯ、改質ポリエステル界面活性剤、無水物置換エチレンコポリマー、Ｎ，Ｎ−ジアルカノール置換脂肪アミド、獣脂アミンエトキシレート並びにこれらの混合物及び組合せからなる群より選択される、請求項１に記載の液体状ポリマー組成物。
１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーのそれぞれが、前記（コ）ポリマー中のすべてのモノマー単位の総量に対して、少なくとも３０重量％のアクリルアミドモノマー単位を含み、前記１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーのそれぞれが、少なくとも１種のさらなるエチレン性不飽和モノマーを含む、請求項１に記載の液体状ポリマー組成物。
１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーのそれぞれが、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸；スルホン酸基を含むモノマー、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミドブタンスルホン酸、３−アクリルアミド−３−メチルブタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２，４，４−トリメチルペンタンスルホン酸；若しくはホスホン酸基を含むモノマー、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、Ｎ−（メタ）アクリルアミドアルキルホスホン酸、（メタ）アクリロイルオキシアルキルホスホン酸；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アリルアルコール、ヒドロキシビニルエチルエーテル、ヒドロキシルビニルプロピルエーテル、ヒドロキシビニルブチルエーテル若しくはポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート；またはアンモニウム基を有するモノマー、３−トリメチルアンモニウムプロピルアクリルアミド、２−トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート、３−トリメチルアンモニウムプロピルアクリルアミドクロリド（ＤＩＭＡＰＡＱＵＡＴ）、２−トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロリド（ＭＡＤＡＭＥ−ＱＵＡＴ）；前記（コ）ポリマーの疎水性会合を生じさせ得るモノマー；Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキル第四級アクリルアミド又はこれらの塩並びにこれらの混合物又は組合せからなる群より選択される１種以上のモノマーを含む、請求項１に記載の液体状ポリマー組成物。
１種以上のアクリルアミド（コ）ポリマーのうちの少なくとも１つが、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はその塩を含む、請求項１に記載の組成物。
３０分未満で逆性ポリマー溶液をもたらす、請求項１に記載の組成物。