JP2019500391A - 日焼け防止のためのブースターとしての特殊な球状複合粒子から構成される無機顔料 - Google Patents

Abstract

本発明は、化粧品配合物の日焼け防止を向上させるための無機ＵＶフィルターを含む球状複合粒子から構成される少なくとも１種の無機顔料の使用に関する。

Description

発明の分野
本発明は、化粧品配合物の日焼け防止を向上させるための少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される少なくとも１種の無機顔料の使用に関する。

発明の背景
ＵＶ照射に対する皮膚の保護は、深刻な皮膚状態と変化した生活様式との間の関連が過去数年間に一層明らかになったことから必要不可欠である。これにより、配合物開発者が、ＵＶフィルターを日焼け止めにおいてのみならずフェイスケア製品においても使用するようになった。

高い日焼け防止指数（ＳＰＦ）を有する日焼け止め配合物は、しばしば有機および無機ＵＶフィルターの混合物に依存する。
ＵＶフィルターを改良し、化粧品配合物のＳＰＦを高めるための広範囲の皮膚軟化剤、酸化防止剤、フィルム形成剤または中空有機球の進行中の開発がある。

種々の皮膚軟化剤は、エマルジョンの皮膚上でのより良好な展延性を得、したがって化粧品配合物の全体的なＳＰＦを改善するのを補助することができる。
酸化防止剤は、一方でＵＶフィルターおよびそれらの分解を安定化するのを補助することができる。
膜形成剤または水増粘剤は、無機ＵＶフィルターをエマルジョン中に固定し、再凝集を防止することができ、それによって化粧品配合物のより低いＳＰＦ値がもたらされる。

有機ＵＶフィルターを使用することにより、配合物のより油っぽくて粘着性の皮膚感触がもたらされる。ＳＰＦを無機ナノ粒子、例えば無機ＵＶフィルターで増加させる可能性は、配合が美容的に許容し得ない（美白効果、過酷な、もしくは乾燥した皮膚感触）か、または化粧品配合物の安定性が強く悪影響を受けるという制限を有する。

NextSTep Laboratoriesからの商品NS Boostは、日焼け止めの有効性を高めるマイカおよびシリカのセラミック状小板である。この商品について、それが皮膚を効果的に被覆し、その特定の形状のために日焼け止めを均一に広げるのを補助することが、さらに記載されている。ブーストは、微粒子または有機日焼け止め剤について記載されている。

WO 2014/097972には、少なくとも１つの有機ＵＶフィルター、マトリックスを含む１〜２０ミクロンの平均サイズおよび無機ＵＶフィルター、窒化ホウ素および球状多孔質シリカ粒子を有する球状複合粒子を含む組成物が記載されている。かかる組成物は、良好な皮膚感作性および高いＳＰＦを有すると記載されている。球状シリカ粒子が日焼け止め因子（ＳＰＦ）を増加させるための剤として作用することが、さらに記載されている。特定の組成物の他の成分の役割については、これ以上説明されていない。

WO 2012/104161には、ＵＶフィルターおよびＵＶフィルターを含む組成物よりも高いＳＰＦおよび良好な美容性を有する無機ＵＶフィルターを含む球状複合粒子とともに無機ＵＶフィルターを含む非球形粒子を含む組成物および球状複合粒子が記載されている。

ガラス微小球による日焼け防止指数（ＳＰＦ）の増強は、EP 1506772から知られている。
しかし、化粧品配合物の日焼け防止指数を向上させ、さらに化粧品配合物の良好な皮膚感覚を保存または増強する物質の開発のための需要が、存在し続けている。

本発明の目的は、したがって、化粧品配合物の日焼け防止を向上させ、化粧品配合物の良好な皮膚感触を保存または向上させることができる、化粧品配合物中に包含させるべき物質を提供することにある。

驚くべきことに、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される無機顔料がかかる要求を満たすことが、見出された。

少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される無機顔料は、当該分野において知られている。
EP 2316891 A1には、充填剤としてのかかる材料が記載されている。
充填剤を、特殊な形態の顔料とみなすことができる。充填剤において、最前面にある「着色」機能ではない。代わりに、要因、例えば機械的安定性、耐磨耗性、気候安定性またはまた生産コストの上昇が、工業用充填剤の使用にとって重要である。

充填剤はまた、化粧品配合物において広く使用されている。例えば、粉末は、最終的な配合物に基づいて５０％までの充填剤を含んでもよい。典型的な値は、口紅中の１０〜１５％の充填剤およびエマルジョン中の２〜６％の充填剤である。化粧品充填剤は、広範囲の機能を有する：ファンデーションにおいて、それらは、いわゆる艶消し効果のために皮膚上の望ましくない脂っこい光沢を防止し、一方粉末中では、それらは、例えば注ぎ挙動または皮膚適用特性を改善するのを補助する。

発明の概要
本発明は、少なくとも１つの有機ＵＶフィルターおよび／または少なくとも１つの無機ＵＶフィルターを含む化粧品配合物の日焼け防止を向上させるための少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される少なくとも１種の無機顔料の使用に関する。

発明の詳細な説明
化粧品配合物の日焼け防止を、その日焼け防止指数（ＳＰＦ）を介して分類することができる。この指数は、例えばＵＶフィルターを含む化粧品配合物の効率を分類する。ＳＰＦを、ＵＶフィルターで紅斑形成しきい値に達するのに必要な照射時間対ＵＶフィルターなしで紅斑形成しきい値に達するのに必要な時間の比として数学的に表す。

in vivoでのＳＰＦの測定のための多くの方法が、知られている。ヨーロッパにおいて、ISO 244444：2010に準拠した測定値が、標準として伝達される。米国は、ＦＤＡ法（ＦＤＡ＝食品医薬品局）と称される方法を確立した。同様の方法が、日本およびオーストラリアに存在する。これらの方法の主な違いは、使用する光源および試験者の数である。ＳＰＦは、主にColipa, CTFA SA, JCIA、２００６年５月によって発表された国際的な方法に従って、in vivoで評価される。

in vitroでのＳＰＦの測定のための多くの方法がまた、知られている。in vitroでのＳＰＦブーストのドキュメンテーションのために本明細書中で使用する方法は、ISO24443：2012による方法に基づいており、化粧品配合物の拡散透過の測定を含む。

測定を、２９０ｎｍ〜４００ｎｍのＵＶスペクトルにおいて行う。試料をＵＶ透過性プレート上に適用し、特定のＵＶ光源で照射する。化粧品配合物の透過率を、ＵＶ分光光度計を介して検出する。In vitroＳＰＦを、次に分光光度計において統合ソフトウェアを用いて計算する。好ましい分光光度計を、例に記載する。

原則的に、少なくとも１種の有機ＵＶフィルターおよび／または少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む化粧品配合物のタイプには制限はなく、当該日焼け防止は、本発明に従って増強される。

化粧品配合物は、単純または複合エマルジョン（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｓｉ、Ｏ／Ｗ／ＯまたはＷ／Ｏ／Ｗ）、例えばクリーム、ミルクまたはまたゲル、ゲルクリーム、粉末および固体スティックの形態であり得、それらを、所望によりエアロゾルとして配合してもよく、泡またはスプレーの形態であり得る。

化粧品配合物は、通常このタイプの配合物において使用する化粧品アジュバント、例えば増粘剤、軟化剤、保湿剤、界面活性剤、乳化剤、防腐剤、消泡剤、香料、ワックス、ラノリン、噴射剤、組成物自体または皮膚を着色する染料および／または顔料、ならびに化粧品において通常使用する他の成分を含んでもよい。

本発明による好ましい化粧品配合物は、エマルジョンまたはゲル、特に好ましくは油中水型エマルジョン、シリコーン中水型エマルジョン、ゲルまたは水中油型エマルジョンである。

エマルジョンは、通常は混和性でない２つ以上の液相の混合物である。エマルジョン中で、一方の液体（分散相）は、他方（連続相）中に分散する。エマルジョンは、例えば脂肪、油、ワックスまたは他の脂肪物質を１つの相中に含み、ならびに水、ポリオールまたは防腐剤を水相中に含む。さらに、乳化剤を、油相または水相中に加えることができる。

使用する乳化剤によって分類される種々のタイプのエマルジョンが存在する。
油中水型エマルジョンは、水相が分散相であり、脂質相（または同義的に油相）が外相であるエマルジョンである。

シリコーン中水型エマルジョンは、水相が分散相であり、シリコーンが外部脂質相を構築するエマルジョンである。一般に、エマルジョンは、シリコーンに基づく乳化剤を使用する場合はシリコーン中水型エマルジョンである。さらに、シリコーン油を使用することが、好ましい。
水中油型エマルジョンは、脂質相が分散相であり、水相が分散媒体であるエマルジョンである。

ゲルは、少なくとも２つの成分からなる分散系である。１つの成分は、細孔が液体によって満たされたスポンジ状の３次元ネットワークを形成する。液体成分は、これによりこのネットワーク中に固定化される。ヒドロゲルは、９０％を超える水を、親水性である天然または合成ポリマー鎖のネットワークと共に含むことができる。

化粧品配合物はまた、１種以上の低級アルコールまたはポリオール、例えばエタノール、プロピレングリコールまたはグリセリン、および増粘剤、例えば珪質土を含むアルコール性ゲルの形態であり得る。油性アルコールゲルはまた、天然または合成油を含む。

脂質相は、以下の物質の群から有利に選択され得る：
− 鉱油、鉱物ワックス；
− 油、例えばカプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリド、さらに天然油、例えばヒマシ油；
− 脂肪、ワックスならびに他の天然の、および合成の脂肪物質、好ましくは脂肪酸の低い炭素数を有するアルコールとの、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールまたはグリセリンとのエステル、または脂肪アルコールの低い炭素数を有するアルカン酸との、または脂肪酸とのエステル；
− シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンおよびその混合形態。

少なくとも１種の有機ＵＶフィルターおよび／または少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む化粧品配合物の好適な脂質相は、有利には、３〜３０個のＣ原子の鎖長を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルカンカルボン酸と３〜３０個のＣ原子の鎖長を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルコールとのエステルの群から、または芳香族カルボン酸と３〜３０個のＣ原子の鎖長を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルコールのエステルの群から選択される。

このタイプのエステル油を、次に有利には、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシルおよびこのタイプのエステルの合成、半合成および天然の混合物、例えばホホバ油の群から選択することができる。

脂質相を、有利には、分枝状および非分枝状炭化水素および炭化水素ワックス、シリコーン油、ジアルキルエーテルの群、または飽和もしくは不飽和、分枝状もしくは非分枝アルコールの群、ならびに脂肪酸トリグリセリド、特に８〜２４個、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルから選択してもよい。脂肪酸トリグリセリドを、有利には、例えば、合成、半合成および天然の油、例えばオリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナッツ油、ナタネ油、アーモンド油、パーム油、ココナッツ油、パーム核油などの群から選択してもよい。

脂質相は、化粧用油（合成および／または天然）、非イオン性およびイオン性の（とりわけいわゆるイオン性液体）両方の有機溶媒、親油性または両親媒性増粘剤、軟化剤、保湿剤、乳白剤、安定剤、シリコーン油およびシリコーン油誘導体、消泡剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、双性イオン性界面活性剤、化粧用活性成分、充填剤、ポリマー、噴射剤ガス、酸および／または苛性アルカリ溶液、ならびに化粧品において一般的に使用するあらゆる所望の物質を含んでもよい。

脂肪含有物質は、油もしくはワックスまたはその混合物であり得る。用語油は、室温で液体である物質および化合物を意味する。用語ワックスは、固体または半固体コンシステンシーを有し、その融点が ＞ ３５℃である物質および化合物を意味する。

用語油は、鉱油（パラフィン油）、植物油（例えばホホバ油）、合成油、例えばペルヒドロスクワレン、脂肪アルコール、脂肪酸または脂肪酸エステル、例えばWitcoから商品名「Witconol TN」の下で商業的に入手できる安息香酸Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル、パルミチン酸オクチル、ラノリン酸イソプロピルおよびトリグリセリドを含み、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド、シリコーン油（シクロメチコンおよびポリジメチルシロキサン、もしくはＰＤＭＳ）またはフッ素化油、ならびにポリアルキレンを含む。

化粧品配合物のワックス成分は、例えばパラフィンワックス、カルナウバワックス、蜜ロウ、または水素化ヒマシ油であり得る。
可能な有機溶媒には、とりわけ低級アルコールおよびポリオールが含まれる。ポリオールを、例えば以下の物質／物質の群：グリセリン、グリコールエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールから選択することができる。

脂質相は、有利には、２−エチルヘキシルイソステアレート、オクチルドデカノール、イソノナン酸イソトリデシル、イソエイコサン、２−エチルヘキシルココエート、安息香酸Ｃ_{１２〜１５}アルキル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、ジカプリルエーテルの群から選択される。

特に有利なのは、安息香酸Ｃ_{１２〜１５}アルキルおよびイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物、安息香酸Ｃ_{１２〜１５}アルキルおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物、ならびに安息香酸Ｃ_{１２〜１５}アルキル、イソステアリン酸２−エチルヘキシルおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物である。
さらに、脂質相はまた、有利には、特に好ましくはシリコーン中水型エマルジョン中の、環状もしくは直鎖状シリコーン油の内容物を有するか、または完全にこのタイプの油からなる。

好適なシリコーン油は、シクロメチコン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）である。しかし、本発明の目的のために、他のシリコーン油、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）を使用することもまた、有利である。
また特に有利なのは、シクロメチコンおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物ならびにシクロメチコンおよびイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物である。

水相は、有利には、低い炭素数を有するアルコール、ジオールまたはポリオール、およびそれらのエステル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルまたはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルおよび類似の生成物、さらに低い炭素数を有するアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、グリセリン、および特に１種以上の増粘剤を含み、それは、有利には、二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、多糖類およびその誘導体、例えばヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から、特に好ましくはポリアクリレート、好ましくはいわゆるカルボポールからなる群からのポリアクリレート、例えば、各場合において個々に、または組み合わせてカルボポール階級９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４からなる群からのポリアクリレートからなる群から選択され得る。

特に、上記の溶媒の混合物を、使用する。アルコール性溶媒の場合において、水は、さらなる構成成分であり得る。
水相は、親水性界面活性剤を含んでもよい。親水性界面活性剤は、好ましくは、アルキルグルコシド、アシルラクチレート、ベタインおよびココナツアンホアセテートからなる群から選択される。

水相は、親油性増粘剤を含んでもよい。親水性増粘剤は、好ましくは、以下の群から選択される：カルボキシビニルポリマー、例えばNoveonからのCarbopols（カルボマー）およびPemulen製品（アクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレートコポリマー）；ポリアクリルアミド、例えばSEPPICからの商品名Sepigel 305（CTFA名称：ポリアクリルアミド／Ｃ１３〜１４イソパラフィン／ラウレス７）またはSimulgel 600（CTFA名称：アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー／イソヘキサデカン／ポリソルベート８０）との架橋コポリマー；任意に架橋または中和されていてもよい２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマー、例えば、商品名「Hostacerin AMPS」（CTFA名称：アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド）の下で市販されているポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）；セルロースに基づく誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース；多糖類および特にキサンタンガム；ならびにそれらの混合物。

Ｗ／Ｏエマルジョンおよびクリームの製造のために特に好ましく使用する乳化剤は、とりわけ以下のものである：
８〜３０個の炭素原子を有する脂肪アルコール、８〜２４個、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルカンカルボン酸のモノグリセロールエステル、８〜２４個、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルカンカルボン酸のジグリセロールエステル、８〜２４個、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルコールのモノグリセロールエーテル、８〜２４個、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルコールのジグリセロールエーテル、８〜２４個、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステル、ならびに８〜２４個、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルカンカルボン酸のソルビタンエステル。

特に有利なＷ／Ｏ乳化剤は、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノミリステート、グリセリルモノオレエート、ジグリセリルモノステアレート、ジグリセリルモノイソステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノイソステアレート、プロピレングリコールモノカプリレート、プロピレングリコールモノラウレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノカプリレート、ソルビタンモノイソオレエート、スクロースジステアレート、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、セラキルアルコール、キミルアルコール、プロピレングリコール（２）ステアリルエーテル（ステアレス−２）、グリセリルモノラウレート、グリセリルモノカプリネート、グリセリルモノカプリレートである。

さらに有利なＷ／Ｏ乳化剤は、ソルビタングリセロールおよび／または糖アルキルエステルもしくはエーテル；シリコーン界面活性剤、例えばDow Corningによって商品名「DC 5225 C」の下で市販されているジメチコンコポリオールおよびアルキルジメチコーンコポリオール、例えばDow Corningによって商品名「Dow Corning 5200 Formulation Aid」の下で市販されているラウリルメチコーンコポリオールの混合物；セチルジメチコーンコポリオール、例えばGoldschmidtからの商品名Abil EM 90R、Goldschmidtによって商品名Abil WE09の下で市販されているイソステアリン酸ポリグリセリル（４ｍｏｌ）およびラウリン酸ヘキシルからなるセチルジメチコーンコポリオールの混合物である。

１種以上の共乳化剤をさらに、ポリオールアルキルエステル、例えばグリセロールおよび／またはソルビタンエステル、例えばGoldschmidtから名称ISOLAN GI 34の下で商業的に入手できるイソステアリン酸ポリグリセリル；例えばUniqema (Croda)によって名称Arlacel 987の下で市販されているソルビタンイソステアレート；Uniqema (Croda)によって商品名Arlacel 986の下で市販されているソルビタングリセリルイソステアレート、およびそれらの混合物と組み合わせて使用してもよい。

Ｏ／Ｗエマルジョンのための好適な乳化剤の例は、非イオン性乳化剤、例えば、グリセリンのエトキシル化（特にポリエトキシル化）脂肪酸エステル、エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル；糖のエチレンオキシル化および／またはプロピレンオキシル化脂肪酸エステル、例えばステアリン酸スクロース；糖の脂肪アルコールエーテル、例えばCognisから商品名Plantarenの下で入手可能な、例えばデシルグルコシドおよびラウリルグルコシドなどのポリアルキルグルコシド（ＡＰＧ）である。

純粋な、または混合物としてのセトステアリルグルコシド、例えばSeppicからの市販製品Montanov 68；TegoCare CG 90 (Goldschmidt)；Emulgade KE3302(Cognis/Henkel)もまた、存在し得る。可能なＯ／Ｗ乳化剤をまた、アラキジルグルコシドの化合物によって、例えばアラキジルアルコール、ベヘニルアルコールおよびアラキジルグルコシドとの混合物として生成し、SEPPICによってMontanov 202の商品名の下で市販されている。

個々の乳化剤をまた、記載した物質の化学的群の例によって以下に述べてもよく、それを、記載したタイプのエマルジョンにおいて使用することができる。

以下の製品は、Degussa Goldschmidtの商標である：
Abil Care 85： ジメチコンコポリオール（および）カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド
Abil EM ： セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン
Abil EM： ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ジメチコン（および）シクロペンタシロキサン
Abil WE 09： ポリグリセリル−４イソステアレート（および）セチルジメチコンコポリオール（および）ヘキシルラウレート
Tego Care 150： グリセリルステアレート（および）ステアレス−２５（および）セテス−２０（および）ステアリルアルコール
Tego Care 215： セテアレス−１５（および）ステアリン酸グリセリル
Tego Care 450： ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート
Tego Care CG 90： セテアリルグルコシド
Tego Care PS： メチルグルコースセスキステアレート
TEGO Care 165： グリセリルステアレート（および）ＰＥＧ−１００ステアレート
ISOLAN GPS： ポリグリセリル−４ジイソステアレートおよびポリヒドロキシステアレートセバケート
TEGO Care CE 40： セテアリルアルコール；パルミトアミドプロピルトリモニウムクロリド
TEGO SIS 40： ＰＥＧ−４０ソルビタンペルイソステアレート

以下の製品は、Cognis Deutschlandの商標である：
Emulgade F： セテアリルアルコール（および）ＰＥＧ−４０ヒマシ油（および）硫酸ナトリウム
Emulgade 1000Ni： セテアリルアルコール（および）セテアレス−２０
Emulgade CM： セテアリルイソノナノエート（および）セテアレス−２０（および）セテアリルアルコール（および）ステアリン酸グリセリル（および）グリセリン（および）セテアレス−１２（および）セチルパルミテート
Eumulgin VL 75： ラウリルグルコシド（および）ポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート（および）グリセリン
Emulgade sucro： スクロースポリステアレート（および）水素化ポリイソブテン
Eumulgin SG： ステアロイルグルタミン酸ナトリウム
Dehymuls HRE-7： ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油
Dehymuls LE： ＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレート
Dehymuls PGPH： ポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート

以下の製品は、Uniqema、ベルギーの商標である。
ARLATONE 2121： ソルビタンステアレート（および）スクロースココエート
ARLATONE LC： ソルビタンステアレート（および）ソルビチルラウレートARLATONE V-100： ステアレス−１００（および）ステアレス−２（および）グリセリルステアレートシトレート（および）スクロース（および）マンナン（および）キサンタンガム
ARLATONE V-175： スクロースパルミテート（および）ステアリン酸グリセリル（および）グリセリルステアレートシトレート（および）スクロース（および）マンナン（および）キサンタンガム
ARLACEL 1689V： ソルビタンオレエート（および）ポリグリセリル−３ポリリシノレート
ARLACEL 1690： ソルビタンイソステアレート（および）ポリグリセリル−３ポリリシノレート
ARLACEL 186： グリセリルオレエート（および）プロピレングリコール
ARLACEL 481V： ソルビタンオレエート（および）水素化ヒマシ油（および）蜜ろう（および）ステアリン酸
ARLACEL 582： ソルビタンイソステアレート（および）ＰＥＧ−２水素化ヒマシ油（および）オゾケライト（および）水素化ヒマシ油固体
ARLACEL 83V： ソルビタンセスキオレエート
ARLACEL 986： ソルビタンイソステアレート（および）水素化ヒマシ油（および）蜜ろう（および）ステアリン酸
ARLACEL 987： ソルビタンイソステアレート
ARLACEL 989： ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油
ARLACEL P135： ＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレート
PRISORINE 3700： ポリグリセリル−３ジイソステアレート
PRISORINE 3791： ポリグリセリル−２イソステアレート
SPAN 20： ソルビタンラウレート
SPAN 80V： ソルビタンオレエート
SPAN 85V： 医薬品ソルビタントリオレエート液

以下の製品は、Tri-K Ind.の商標である：
Biobase EP： グリセリルステアレート、セテアリルアルコール、ナトリウムステアロイルラクチレート、レシチン
Biobase RS： グリセリルステアレート、セテアリルアルコール、ナトリウムステアロイルラクチレート、トコフェロール

以下の製品は、Vama FarmaCosmetica Srlの商標である。
Emulvama AGC： グリセリルステアレート、セテアリルアルコール、ステアリン酸、ナトリウムココイルグルタメート
Emulvama AGC： グリセリルステアレート、セテアリルアルコール、ステアリン酸、ナトリウムココイルグルタメート
Emulvama AGW： ナトリウムココイルグルタメート、ナトリウムココイル加水分解コムギタンパク質、カプリロイルグルタミン酸二ナトリウム、カリウムココイルＰＣＡ

本発明は、したがって、さらに、少なくとも１種の有機ＵＶフィルターおよび／または少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む油中水型エマルジョンの日焼け防止を向上させるための少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される少なくとも１種の無機顔料の使用に関する。

本発明は、したがって、さらに、少なくとも１種の有機ＵＶフィルターおよび／または少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含むシリコーン中水型エマルジョンの日焼け防止を向上させるための少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される少なくとも１種の無機顔料の使用に関する。

本発明は、したがって、さらに、少なくとも１種の有機ＵＶフィルターおよび／または少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含むゲルの日焼け防止を向上させるための少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される少なくとも１種の無機顔料の使用に関する。

本発明は、したがって、さらに、少なくとも１種の有機ＵＶフィルターおよび／または少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む水中油型エマルジョンの日焼け防止を向上させるための少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される少なくとも１種の無機顔料の使用に関する。

少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される１種の無機顔料は、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される別の種類の無機顔料と、それらの粒子サイズおよび／またはそれらの粒度分布および／または基質として使用するそれらの材料および／またはそれらのコーティングにおいて使用するそれらの材料および／またはそれらのコーティングの数および／またはそれらのコーティングの順序を介して異なる。

前に記載したか、または前に好ましく記載した化粧品配合物中に存在する有機または無機ＵＶフィルターの種類に、制限はない。無機顔料の他に、化粧品配合物は、ＵＶＡ領域および／またはＵＶＢ領域（吸収剤）において大部分が有効である、少なくとも１種の有機ＵＶフィルター、いわゆる親水性または親油性日焼け防止フィルターを含んでもよい。これらの物質を、特に、ジベンゾイルメタン誘導体、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、樟脳誘導体、トリアジン誘導体、β、β−ジフェニルアクリレート誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体および高分子フィルターおよびシリコーンフィルターから選択することができ、それは、出願WO 93/04665に記載されている。前記ＵＶフィルターを、通常以下でＩＮＣＩ命名法に従って称する。

前に記載したか、または前に好ましく記載した化粧品配合物の単一の有機ＵＶフィルターとして、またはＵＶフィルターの混合物の一部として特に適する有機ＵＶフィルターは、以下のものである：
ジベンゾイルメタン誘導体、特に４−イソプロピルジベンゾイルメタンおよび４，４’−メトキシ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、それは、フランス国特許出願FR-A-2 326 405およびFR-A-2 440 933ならびに欧州特許出願EP-A-0 114 607に記載されている。４，４’−メトキシ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルジベンゾイルメタンは、現在Merckから商品名Eusolex（登録商標）9020の下で商業的に入手できる。

パラ−アミノ安息香酸およびその誘導体：ＰＡＢＡ、エチルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、例えばＩＳＰによって名称「Escalol 507」の下で市販されているもの、グリセリルＰＡＢＡ、ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ、例えばＢＡＳＦにより名称「Uvinul P25」の下で市販されているもの。

サリチレート：Merckによって名称「Eusolex HMS」の下で市販されているホモサレート（３，３，５−トリメチル−シクロヘキシル−サリチレート）；エチルヘキシルサリチレート、例えばSymriseにより名称「Neo Heliopan OS」の下で市販されているもの、ジプロピレングリコールサリチレート、例えばScherによって名称「Dipsal」の下で市販されているもの、ＴＥＡサリチレート、例えばSymriseによって名称「Neo Heliopan TS」の下で市販されているもの。

β、β−ジフェニルアクリレート誘導体：オクトクリレン、例えばMerckによって「Eusolex （登録商標） OCR」 の名称の下で市販されているもの、BASFからの「Uvinul N539」、エトクリレン、例えばBASFによって「Uvinul N35」の名称の下で市販されているもの。 さらに、例えば、メトキシクリレン、Hallstarによって名称「Solastay S1」の下で市販されているもの。

ベンゾフェノン誘導体：ベンゾフェノン−１、例えば名称「Uvinul 400」の下で市販されているもの；ベンゾフェノン−２、例えば名称「Uvinul D50」の下で市販されているもの；ベンゾフェノン−３またはオキシベンゾン、例えば名称「Uvinul M40」の下で市販されているもの；ベンゾフェノン−４、例えば名称「Uvinul MS40」の下で市販されているもの；ベンゾフェノン−９、例えばBASFによって名称「Uvinul DS-49」の下で市販されているもの、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６、例えばNorquayによって名称「Helisorb 11」の下で市販されているもの、ベンゾフェノン−８、例えばAmerican Cyanamidによって名称「Spectra-Sorb UV-24」の下で市販されているもの、ベンゾフェノン１２ｎ−ヘキシル２−（４−ジエチル−アミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエートまたは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、Merck, Darmstadtによって名称「Eusolex（登録商標） 4360」の下で市販されているもの。

ベンジリデン樟脳誘導体：３−ベンジリデン樟脳、例えばChimexによって名称「Mexoryl SD」の下で市販されているもの、４−メチルベンジリデン樟脳、例えばMerckにより名称「Eusolex 6300」の下で市販されているもの、ベンジリデン樟脳スルホン酸、例えばChimexにより名称「Mexoryl SL」の下で市販されているもの、樟脳ベンザルコニウムメトサルフェート、例えばChimexにより名称「Mexoryl SO」の下で市販されているもの、テレフタリリデン二樟脳スルホン酸、例えばChimexにより名称「Mexoryl SX」の下で市販されているもの、ポリアクリルアミドメチルベンジリデン樟脳、Chimexにより名称「Mexoryl SW」の下で市販されているもの。

フェニルベンズイミダゾール誘導体：フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、例えばMerckにより名称「Eusolex 232」の下で市販されているもの、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン二酸ナトリウム、例えばSymriseにより名称「Neo Heliopan AP」の下で市販されているもの。

フェニルベンゾトリアゾール誘導体：ドロメトリゾールトリシロキサン、例えばRhodia Chimieによって名称「Silatrizole」の下で市販されているもの、固体形態におけるメチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール、例えばFairmount Chemicalによって名称「MIXXIM BB/100」の下で市販されているもの、または水性分散液としての微細化された形態における、例えばBASFによって名称「Tinosorb M」の下で市販されているもの。

トリアジン誘導体：BASFのTtris Biphenyl Triazine (TBPT)、エチルヘキシルトリアゾン、例えばBASFによって名称「Uvinorb T150」の下で市販されているもの、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、例えばSigma 3Vによって名称「Uvasorb HEB」の下で市販されているもの。さらなるトリアジン誘導体は、例によって２，４，６−トリス（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジンまたは２，４，６−トリス（ビフェニル）−１，３，５−トリアジン、またはブチル４−（｛４−｛［４−（ブトキシカルボニル）フェニル］アミノ｝−６−［（３−｛１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル｝プロピル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル｝アミノ）ベンゾエート、名称「Mexoryl SBS」の下で市販されているものおよびビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、例えばBASFによって名称「Tinosorb S」の下で市販されているものである。

Mexoryl SBSの構造：

アントラニル誘導体：アントラニル酸メンチル、例えばSymriseによって名称「Neo Heliopan MA」の下で市販されているもの。
イミダゾール誘導体：エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート。

ベンザルマロネート誘導体：官能性ベンザルマロネート基を含有するポリオルガノシロキサン、例えばポリシリコーン−１５、例えばHoffmann LaRocheによって名称「Parsol SLX」の下で市販されているもの。
４，４−ジアリールブタジエン誘導体：１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン。

ベンズオキサゾール誘導体：２，４−ビス［５−（１−ジメチルプロピル）ベンズオキサゾール−２−イル（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジン、例えばSigma 3Vによって名称Uvasorb K2Aの下で市販されているもの、およびこれを含む混合物。

ピペラジン誘導体、例えば、化合物
または以下の構造
のＵＶフィルター。

好ましいのはまた、以下の式による無秩序な分布を有するポリシロキサンコポリマーに基づくＵＶフィルターであり、ここで、例えばａ＝１．２；ｂ＝５８およびｃ＝２．８である：

列挙された化合物を、例としてのみみなすべきである。当然、他のＵＶフィルターを使用することがまた、可能である。

増強するべき化粧品配合物の一部としての好適な有機ＵＶ保護物質を、好ましくは、以下のリストから選択することができる：ホモサレート、オクトクリレン、サリチル酸エチルヘキシル、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、ｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート、４−メチルベンジリデン樟脳、テレフタリリデン二樟脳スルホン酸、二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート、メチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、ドロメトリゾールトリシロキサン、ポリシリコーン−１５、１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、２，４−ビス［５−（１−ジメチルプロピル）ベンズオキサゾール−２−イル（４−フェニル）−イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジンおよびそれらの混合物。

増強するべき化粧品配合物の一部としての特に好ましい有機ＵＶ保護物質は、ホモサレート、オクトクリレン、サリチル酸エチルヘキシルおよび／またはブチルメトキシ−ジベンゾイルメタンである。
これらの有機ＵＶフィルターを、一般に、化粧品配合物中に、０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％の量において包含させる。
無機顔料の他に、化粧品配合物は、少なくとも無機ＵＶフィルター、いわゆる粒子状ＵＶフィルターを含んでもよい。

好ましいのは、ここで、二酸化チタンの群からの当該無機ＵＶフィルター、例えば被覆二酸化チタン（例えばEusolex（登録商標）T-2000、Eusolex（登録商標）T-AQUA, Eusolex（登録商標）T-AVO、Eusolex（登録商標）T-PRO、Eusolex（登録商標）T-EASY、酸化亜鉛（例えばRonaCare（登録商標）酸化亜鉛またはSachtotec（登録商標））、酸化鉄またはまた酸化セリウムおよび／または酸化ジルコニウムである。

さらに、顔料二酸化チタンまたは酸化亜鉛との組み合わせもまた可能であり、ここでこれらの顔料の粒子サイズは、２００ｎｍより大きいかまたはこれに等しく、例えばHombitan （登録商標） FGまたはHombitan （登録商標） FF-Pharmaである。

例えばCosmetics & Toiletries、１９９０年２月、Vol. 105, pp. 53-64に記載されているように、従来の方法によって後処理した無機ＵＶフィルターを含むことが、さらに好ましい。以下の後処理構成要素の１つ以上を、ここで選択することができる：アミノ酸、蜜ろう、脂肪酸、脂肪酸アルコール、アニオン性界面活性剤、レシチン、リン脂質、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄またはアルミニウム塩、ポリエチレン、シリコーン、タンパク質（特にコラーゲンまたはエラスチン）、アルカノールアミン、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、さらなる金属酸化物、リン酸塩、例えばヘキサメタリン酸ナトリウム、またはグリセリン。

上記の少なくとも１種の無機顔料を含む化粧品配合物中に好ましく含まれる無機ＵＶフィルターは、以下のものである：
− 未処理の二酸化チタン、例えば、Taycaからの製品Microtitanium Dioxide MT 500 B；Degussaからの二酸化チタンP25、
− 酸化アルミニウムおよび二酸化ケイ素後処理を伴う後処理された微粉化された二酸化チタン、例えば、Taycaからの製品「Microtitanium Dioxide MT 100 SA」；またはUniqemaからの製品「Tioveil Fin」、

− 酸化アルミニウムおよび／またはステアリン酸／ラウリン酸アルミニウム後処理を施した後処理した微粉化二酸化チタン、例えばTaycaからのMicrotitanium Dioxide MT 100 T、MerckからのEusolex T - 2000、
− 酸化鉄および／またはステアリン酸鉄後処理を施した後処理した微粉化二酸化チタン、例えばTaycaからの製品「Microtitanium Dioxide MT 100 F」、

− 二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよびシリコーン後処理を施した後処理した微粉化二酸化チタン、例えばTaycaからの製品「Microtitanium Dioxide MT 100 SAS」、
− ヘキサメタリン酸ナトリウムでの後処理した微粉化二酸化チタン、例えばTaycaからの製品「Microtitanium Dioxide MT 150 W」。
− 未処理の酸化亜鉛、例えばBASF (Sunsmart)からの製品Z-Cote、ElementisｋらのNanox

− 後処理した酸化亜鉛、例えば以下の製品：
Toshibiからの「Zinc Oxide CS-5」（ポリメチルハイドロジェンシロキサンで後処理したＺｎＯ）
Nanophase TechnologiesからのNanogard Zinc Oxide FN

Shin-Etsuからの「SPD-Z1」（シクロジメチルシロキサン中に分散させたシリコーングラフトアクリルポリマーで後処理したＺｎＯ）
ISP からの「Escalol Z100」（メトキシケイ皮酸エチルヘキシル／ＰＶＰ−ヘキサデセン／メチコンコポリマー混合物中に分散させた酸化アルミニウム後処理ＺｎＯ）

Fuji Pigmentからの「Fuji ZNO-SMS-10」（二酸化ケイ素およびポリメチルシルセスキオキサンで後処理したＺｎＯ）
例えばRhone Poulencからの名称「Colloidal Cerium Oxide」を有する未処理の酸化セリウムミクロ顔料；

Arnaudからの名称Nanogarを有する未処理の、および／または後処理した酸化鉄。

処理した微粉化された二酸化チタンをまた、以下のもので後処理してもよい：
− オクチルトリメトキシシラン；例えばDegussaからの製品Tego Sun T 805、
− 二酸化ケイ素；例えばDSMからの製品Parsol T-X、
− 酸化アルミニウムおよびステアリン酸；例えばSachtlebenからの製品UV-Titan M160、
− アルミニウムおよびグリセリン；例えばSachtlebenからの製品UV-Titan、

− アルミニウムおよびシリコーン油、例えばSachtlebenからの製品UV-Titan M262、
− ヘキサメタリン酸ナトリウムおよびポリビニルピロリドン、
− ポリジメチルシロキサン、例えば Cardreからの製品70250 Cardre UF TiO2SI3、
− ポリジメチルヒドロゲノシロキサン、例えばColor Techniquesからの製品Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic。

例えば、後処理の有無にかかわらず、例えば、Ikedaからの製品Sunveil Aのような種々の無機ＵＶフィルターの混合物、例えば二酸化チタンおよび酸化セリウムを使用することもまた、可能である。さらに、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素およびシリコーン後処理した二酸化チタン、酸化亜鉛混合物、例えばSachtlebenからの製品UV-Titan M261の混合物を前述のように化粧品配合物中で使用することもまた、可能である。

これらの無機ＵＶフィルターを、一般に、化粧品配合物中に、０．１重量％〜２５重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％の量において包含させる。
好ましくは、化粧品配合物は、上述したかまたは前に好ましく記載した有機および無機ＵＶフィルターを含む。

本発明は、したがって、化粧品配合物が有機および無機ＵＶフィルターを含む、前に記載したか、または前に、もしくは以下に好ましく記載する使用に関する。
特に好ましくは、化粧品配合物は、以前に記載したか、または好ましく記載した有機ＵＶフィルターのみを含む。
本発明は、したがって、化粧品配合物が有機ＵＶフィルターのみを含む、前に記載したか、または前に、もしくは以下に好ましく記載する使用に関する。

本発明により使用するべき好ましい無機顔料は、金属酸化物が互いに独立して酸化ジルコニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムまたはこれらの混合物の群から選択される少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される。

本発明に従って使用するべき特に好ましい無機顔料は、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成され、ここで金属酸化物は、互いに独立して二酸化チタンまたは二酸化チタンの酸化ジルコニウム、酸化亜鉛もしくは酸化セリウムとの混合物から選択される。

本発明は、したがって、さらに、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される無機顔料の種類の金属酸化物が互いに独立して酸化ジルコニウム、二酸化チタン 酸化亜鉛、酸化セリウムまたはそれらの混合物の群から選択される、前に記載したか、または前に好ましく記載した使用に関する。

本発明に従って使用するべき特に好ましい無機顔料は、金属酸化物または金属酸化物の混合物が球状基材粒子の表面上の凝集体で被覆されている、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される。

本発明は、したがって、さらに、金属酸化物または金属酸化物の混合物が本発明による無機顔料の球状基材粒子の表面上の凝集体で被覆されている、前に記載したかまたは前に好ましく記載した使用に関する。

本出願における凝集体は、球状の基材粒子の表面上に不規則に分布した金属酸化物（単数または複数）の酸化物粒子を意味するものと解釈される。凝集体の形成によって、光散乱中心の数が減少し、コーティングの散乱能力は、凝集していない個々の粒子を用いたコーティングの場合におけるよりも被覆の増加に伴ってより少なく増加する。凝集体を得るための複数の酸化物粒子の部分的な垂直配列の結果また、コーティングの不規則な層の厚さおよび亀裂の入った表面がもたらされる。媒体との相互作用が、したがってより強くなり、ネットワークが、被覆した球状粒子間に形成することができ、粘度の所望の増加が引き起こされ、同時に適用挙動が改善される。

この特許出願におけるコーティング（単数または複数）は、球状のベース粒子の凝集体の形態における金属酸化物（単数または複数）での部分的な、または完全な被覆を意味するものと解釈される。
球形基材粒子を、前に記載したかまたは前に好ましく記載した金属酸化物または金属酸化物の混合物を含む凝集体で表面（第１層）上に被覆する。

球状ベース粒子は、好ましくは、ＴｉＯ_２を含む凝集体のコーティングを有する。ＴｉＯ_２はここで、ルチル型またはアナターゼ型、好ましくはアナターゼ型であり得る。
したがって、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される無機顔料は、好ましくは前述したようなＴｉＯ_２を含む凝集体の被覆を有する球状基材粒子であるのが、好ましい。

凝集体は、球状の基材粒子の表面上に極めて不規則に分布しているので、凝集体の平均の層の厚さ、すなわち基材表面上の層材料の仮定された均一かつコンパクトな（凝集していない）分布についての層の厚さを、この出願中に示す。
前に記載したかまたは前に好ましく記載した少なくとも金属酸化物を含む第１の層の平均の層の厚さは、好ましくは０．０１〜２μｍ、特に０．０２〜１μｍ、極めて特に好ましくは０．０５〜０．８μｍである。

本発明に従って使用するべき好ましい無機顔料は、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成され、ここで球状基材粒子は、互いに独立して、ケイ酸アルミニウム、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類金属ケイ酸塩、アルカリ金属アルミニウムケイ酸塩、アルカリ土類金属アルミニウムケイ酸塩、これらのケイ酸塩の組み合わせ、二酸化ケイ素、ガラス球、中空ガラス球、酸化アルミニウムまたはポリマーから選択される。

好適なアルカリ土類金属ケイ酸塩は、ケイ酸マグネシウムおよびケイ酸カルシウムである。
好適なアルカリ金属アルミニウムケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウムカリウムアルミニウムである。

本発明は、したがって、さらに、前に記載したかまたは前に好ましく記載した使用に関し、ここで球状複合粒子から構成される無機顔料の種類の球状基材粒子を、独立してケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルカリ金属アルミニウム、ケイ酸アルカリ土類金属アルミニウム、 これらのケイ酸塩の組合せ、二酸化ケイ素、ガラス球、中空ガラス球、酸化アルミニウムまたはポリマーから選択する。

球状ベース粒子を構築する好適なポリマーは、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリレートコポリマー、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）系ポリマー、ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトンコポリマー、ナイロン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレートコポリマー、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルシリルセスキオキサンおよびそれらの組み合わせである。

好適な球状基材粒子は、例えば、とりわけSunjin Chemical、Omega Materials、3M、Dow CorningまたはEvonikから商業的に入手できる。好ましい球状基材粒子は、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウムカリウムアルミニウムまたは二酸化ケイ素の群から選択される。

特に好ましい球状基材粒子は、例えば、3Mによって商品名Ceramic MicrospheresおよびCosmetic MicrospheresまたはZeeospheresの下で市販されているケイ酸マグネシウムおよび／またはケイ酸ナトリウムカリウムアルミニウムである。
球状基材粒子は、０．１〜１００μｍ、好ましくは０．３〜５０μｍ、特に０．５〜１５μｍの粒径を有する。

表面上で前に記載したかまたは前に好ましく記載した少なくとも１種の金属酸化物を含む凝集体で被覆されている、前に記載したかまたは好ましく記載した球状の基本粒子からなる球状複合粒子から構成される無機顔料を、任意に、第２の層（第２の層）で、またはさらなる金属酸化物もしくは金属酸化物混合物、金属水酸化物、ＢａＳＯ_４、レーキもしくはベルリンブルーを含むさらなる層で被覆してもよい。

第２のコーティングまたはさらなるコーティングは、凝集体の第１のコーティングを含む球状基材粒子の表面上の凝集体または均一かつコンパクトな層の形態であってもよい。

第２のコーティングまたはさらなるコーティングのための好適な金属酸化物を、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、ＦｅＯＯＨまたはこれらの混合物の群から選択してもよい。凝集体はさらにまた、ＢａＳＯ_４またはＢａＳＯ_４と前記金属酸化物の１種以上との混合物からなってもよい。第２のコーティングについて、Ｆｅ_２Ｏ_３またはＦｅ_３Ｏ_４が、好ましい金属酸化物である。
第２のコーティングまたはさらなるコーティングは、レーキまたはベルリンブルーを含んでもよい。

レーキは有機着色剤であり、これは無機担体マトリックスに結合する。担体マトリックスとして好適なのは、特にネットワーク形成無機酸化物、例えばＡｌ_２Ｏ_３およびＳｉＯ_２である。述べてもよい有機着色剤は、レーキに変換され得るすべての着色された化合物、特にCarmine Red (CAS No. 1390-65-4)、Allura Red (CAS No. 25956-17-6)、タートラジン(CAS No. 1934-21-0)、Brilliant Blue FCF (CAS No. 3844-45-9)、エリスロシン(CAS No. 16423-68-0)およびPhloxine B (CAS No. 18472-87-2)のアルカリおよびアルカリ土類金属塩である。このリストは、少数の可能なレーキを表すに過ぎず、限定的であると理解するべきではない。

Berlin Blueは、実験式Ｆｅ_４［Ｆｅ（ＣＮ）_６］_３を有するヘキサシアノ鉄（ＩＩ）アニオンの鉄（ＩＩＩ）塩である。それを、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウムおよび鉄（ＩＩＩ）塩またはヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸カリウムおよび鉄（ＩＩ）塩の溶液を弱酸性溶液中で合わせることによって容易に調製することができる。

金属酸化物、レーキまたはBerlin Blueを含む第２の層または各々のさらなるコーティングの平均の層の厚さは、１０〜５００ｎｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍおよび特に好ましくは１０〜１００ｎｍである。全体としての顔料中のレーキの重量による割合は、製品の所望の色強度およびそれぞれのレーキの着色効果に依存する。それは、０．１〜３０％、好ましくは０．２〜２５％および特に好ましくは０．５〜２０％である。

分散性、化学的および光化学的安定性ならびに皮膚感触を改善するために、ＳｉＯ_２を含む最上層（最終層）を適用することが、しばしば望ましい。ＳｉＯ_２層は、一般的に０．０１〜１μｍ、特に０．０２〜０．７μｍおよび極めて特に好ましくは０．０５〜０．５μｍの平均の層の厚を有する。

この最終的なＳｉＯ_２層は、凝集体で被覆した球状粒子を薄層において被覆する。それによって、分散性が改善され、本発明により使用するべき球状複合粒子の化粧品配合物の他の成分との化学的および光化学的相互作用が防止される。

本発明により使用するべき無機顔料は、好ましくは、１つまたは２つの層で被覆された球状のベース粒子からなる球状複合粒子であり、第１の層は、第１の層および前に記載したＳｉＯ_２の最終層について前述したように金属酸化物（単数または複数）を含む。特に好ましいのは、前に記載したＴｉＯ_２で被覆したアルカリ金属アルミニウムケイ酸塩の球状粒子からなる球状複合粒子および前述のＳｉＯ_２の最終層である。

前に記載したかまたは前に好ましく記載した球状複合粒子は、０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜６０μｍ、特に好ましくは０．１〜２５μｍの粒径を有する。

本発明の好ましい態様において、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される１種の単一の種類の無機顔料によって、少なくとも１種の有機ＵＶフィルターおよび／または少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む化粧品配合物の日焼け防止性、好ましくは少なくとも１種の有機ＵＶフィルターおよび／または少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む油中水型エマルジョン、シリコーン中水型エマルジョン、ゲルまたは水中油型エマルジョンの日焼け防止性が向上する。

本発明は、したがって、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される１種の無機顔料によって化粧品配合物の日焼け防止が向上する、前記の使用に関する。
本発明に従って使用するべき１つの単一の種類の無機顔料は、特に好ましくは、Merckの商品名RonaFlair（登録商標）LDP Whiteの下で商業的に入手できる種類の無機顔料である。
本発明の代替の態様において、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される２種類の無機顔料を、本発明に従って使用してもよい。

本発明の代替の好ましい態様において、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される２種の無機顔料によって、少なくとも１種の有機ＵＶフィルターおよび／または少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む化粧品配合物の日焼け防止性、好ましくは少なくとも１種の有機ＵＶフィルターおよび／または少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む油中水型エマルジョン、シリコーン中水型エマルジョン、ゲルまたは水中油型エマルジョンの日焼け防止性が向上する。

本発明は、したがって、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される２種の無機顔料によって化粧品配合物の日焼け防止性が向上する、前に記載したかまたは前に好ましく記載した使用に関する。

少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される２種類の無機顔料が存在する場合において、第２の種類の無機顔料の量は、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される無機顔料の合計量に相対して２〜５０重量％である。

少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される２種類の無機顔料が存在する場合において、第２の種類の無機顔料の量は、好ましくは、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される無機顔料の合計量に相対して１〜５重量％である。

本発明は、したがって、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される第２の種類の無機顔料の量が無機顔料の合計量に相対して２〜５０重量％である、前に記載したかまたは前に好ましく記載した使用に関する。

本発明のこの態様内で、球状複合粒子から構成される無機顔料の両方の種類は、好ましくは、同一の球状基材粒子、しかし異なるコーティングを有する。好ましくは、２種類の無機顔料の球状基材粒子は、ＳｉＯ_２球である。

本発明は、したがって、２種の無機顔料の球状基材粒子が同一である、前に記載したかまたは前に好ましく記載した使用に関する。

好ましい態様において、第１の種類の無機顔料は、第１の層について記載した金属酸化物、好ましくはＴｉＯ_２の凝集体を有するＳｉＯ_２球体からなる球状複合粒子から構成され、第２の種類の無機顔料は、第１の層に有用であると記載した金属酸化物、好ましくはＴｉＯ_２の凝集体、および第２の層に有用な金属酸化物の第２のコーティング、好ましくは酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３／Ｆｅ_３Ｏ_４）を有するＳｉＯ_２球体からなる球状複合粒子から構成される。両方の種類の無機顔料は、任意にＳｉＯ_２の最上層を有してもよい。

第２の種類の無機顔料の量は、無機顔料の総量に相対して２〜５０重量％である。好ましくは、より無色の種類の無機顔料が、第１の種類の無機顔料として見られ、より着色された無機顔料が、第２の種類の無機顔料として見られ、したがって顔料混合物のマストーンが設定される。

本発明に従って使用するべき前に記載した無機顔料混合物は、好ましくは、Merckの商品名RonaFlair （登録商標） Flawless の下で商業的に入手できる無機顔料混合物である。
本発明により使用する無機顔料の増強するべき化粧品配合物中の合計の使用レベルは、０．１〜１０重量％、好ましくは２〜４重量％である。

本明細書に記載した無機顔料の調製は、例えばEP 2316891 A1から知られている。したがって、例えば、ケイ酸ＭｇまたはＡｌ球を、一般に、微粉化したケイ酸塩原料および／またはそれらの酸化物性出発化合物をガス流中で加熱することによって溶融させ、したがって球状形状を採る。融点を低下させることによって溶融をより容易にするために、微粉化したアルカリおよび／またはアルカリ土類金属化合物を、典型的には反応混合物に加える。

球状基材粒子の被覆を、ワンポットプロセスにおいて行うことができる。球状基材粒子を、１種以上のコーティングで、湿式化学コーティングによって、またはＣＶＤもしくはＰＶＤプロセスによって被覆することができる。

球状基材粒子の被覆を、好ましくは、加水分解的沈殿による湿式化学的方法またはその塩溶液からの金属酸化物もしくは金属水酸化物において行う。凝集体の形成は、沈殿条件の好適な選択によって引き起こされ得る。これらは、特に、塩溶液の反応温度、ｐＨ、撹拌速度および計量速度である。ＴｉＯ_２沈殿を、典型的には１．０〜３．０のｐＨ範囲において行う。凝集体形成の傾向は、ｐＨ１．０からｐＨ３．０に増加する。しかしながら、過度に高いｐＨを選択する場合、いわゆる二次的沈殿が起こり得、すなわちＴｉＯ_２粒子は、球状基材粒子と同時に析出し、層を形成しない。前記基材粒子について、顔料の分野における当業者によって容易に決定され得る種々の沈殿条件を、一般に、種々の表面挙動のために選択するべきである。

前に記載したかまたは前に好ましく記載した化粧品配合物を、当業者に周知であるプロセスによって、特に油中水型エマルジョン、シリコーン中水型エマルジョン、ゲルおよび水中油型エマルジョンの調製のために役立つプロセスによって調製することができる。
前に記載したかまたは前に好ましく記載した無機顔料を、エマルジョン／ゲルを既に調製した後にさえも包含させることができる。

以下の例は、特別な化粧品配合物を記載する。一般に、無機顔料を含まないベース配合物を調製して、既存のＵＶフィルターを通して化粧品配合物それ自体の日焼け防止性を立証する。

種々の無機顔料を、次にベース配合物中に包含させ、日焼け防止指数を測定する。結果を、直接比較することができ、無機ＵＶフィルターを含む球状複合粒子から構成される無機顔料が、被覆していないシリカ球体または小板ベース複合粒子、例えばNS Boostよりも有利であることを示す。

さらに、化粧品配合物を、いかなる有機または無機ＵＶフィルターをも使用せずに、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される少なくとも１種の特殊な種類の無機顔料を含むように調製する。この配合物は、ＵＶ吸収を示さず、これは、球状基材粒子の表面上の少量の二酸化チタンが観察された技術的効果に寄与しないことを立証する。

以下のデータは、前に記載したかまたは前に好ましく記載した少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される無機顔料の使用によって、驚くべきことに、少なくとも有機ＵＶフィルターおよび／または少なくとも無機ＵＶフィルターを１０〜４０％含む前に記載したかまたは前に好ましく記載した化粧品配合物の日焼け防止性が向上することを明らかに示す。

以下の例は、本発明を、保護の範囲を限定せずにより詳細に説明する。特に、化粧品配合物において使用する無機顔料の例に記載した特徴、特性および利点をまた、他の箇所に述べない限り、詳細に述べていないが記載の範囲内にある他の無機顔料に適用することができる。加えて、本発明を、クレームした範囲全体にわたって実施することができ、ここに述べた例に限定されない。

例：
化粧品配合物内で使用する無機顔料および成分は、商業的に入手でき、国際的に受け入れられているＩＮＣＩ術語体系で説明されている。
例において使用する無機顔料を、配合例において用語「充填剤」で記載する。

例１：
４種の有機ＵＶフィルターを含む油中水型エマルジョンを、調製する。
以下の表１は、有機ＵＶフィルターを有する油中水型エマルジョンの組成を示す。量を、重量％において示す。

表２：使用した充填剤は、以下のものである：

エマルジョン調製：
相ＡおよびＢを別々に混合し、８０℃まで加熱する。当該温度に達した後、相ＢをＡに撹拌しながら加える。予混合した相Ｃを加え、その後例えばUltra-Turrax T-50を用いて５０００ｒｐｍで１．５分間均質化する。均質化後、エマルジョンを室温に連続的撹拌の下で冷却させ、相ＤおよびＥを、順次撹拌下ですべてが良好に分散するまで加える。
in vitroでのＳＰＦの決定を、エマルジョンの調製の１週間後に行った。

測定：
日焼け防止係数を決定するために、３２．５±０．５ｍｇのエマルジョンを、一方向に規定された粗面化および２５ｃｍ^２の分布の面積（Helio Screen Labs Laboratories社のHD Helplate）を有するＵＶ透過性ＰＭＭＡシート上に適用した。試料を、安定化された製品フィルムの形成を達成するために、暗中で２０分間乾燥した。配合物の透過率を、ＵＶ分光光度計UV-2000S (Transmissionsanalysator Labsphere)を用いて検出した。測定を、プレートの５つの測定点で行った。in vitroでのＳＰＦの計算を、分光光度計の内蔵ソフトウェアを用いて行った。

各試料について３つのプレートを、調製した。これにより、各エマルジョンについて１５個の測定点が得られる。ＳＰＦ決定の測定結果を、以下の表に列挙する：

ISO 24444、2010によるin vivo測定：
日焼け防止指数を決定するために、２．０ｍｇ／ｃｍ^２±２．５％の配合物（前または以下に説明した試料１、２、３および６）を、試験領域全体にシリンジを用いて迅速に小滴で適用し（志願者の背中）、飽和していないフィンガーコットで穏やかに擦り（ソフトタッチ）、最初に回転させ、続いて皮膚上の最終的な均一なコーティングのために十字方向に移動させることによって広げる。散布時間は、２０〜５０秒であった。

比色計(CR 300, Minolta, Langenhagen)を用いたＩＴＡ°の測定による皮膚タイプの比色定量評価の後、未処理領域をまず照射して、保護されていないＭＥＤを検出した。増分は、１．２５であった。

未処理および製品処理領域に、紫外線放射量の増加する太陽シミュレータを照射した。製品適用後１５〜３０分の間に、製品処理した試験領域の照射を、開始した。各試験領域上に、約１ｃｍ^２の６つの小さな円形スポットに、増加する線量で照射した。増分は、１．１２であった。検出したＭＥＤ線量を、６種の用量の照射の第４段階で照射した。

研究に使用した太陽シミュレータユニット(300 W Multiport, SOLAR Light, Philadelphia, PA, USA)は、ISO 24444、2010に準拠した。照射時間を、肌色タイピングによって推定した。試験領域を、照射後１６時間と２４時間の間に試験し、最小限の赤外線線量Minimal Erythemal Dose（ＭＥＤ）の照射スポットを、各処理について決定した。製品処理した試験場のＭＥＤを未処理の試験場のＭＥＤによって除することにより、個々の日焼け防止指数を、計算した。

盲目観察者による皮膚反応の視覚的評定を、照射後１６〜２４時間に行った。スコアを、スコアシート上に記録し、その後適切なコンピュータプログラムを備えたＰＣシステム中に入力した。

ＵＶフィルターを有しないが被覆された球形充填剤を有する以下の油中水型エマルションは、ＵＶ吸収を示さず、前述したようにin vivoで測定した１．７のＳＰＦが得られる。
以下の表５は、ＵＶフィルターなしの油中水型エマルジョンの組成を示す。

例２：
４種の有機ＵＶフィルターを含むシリコーン中水型エマルジョンを、調製する。
以下の表７は、有機ＵＶフィルターを有するシリコーン中水型エマルジョンの組成を示す。量を、重量％において示す。

エマルジョン調製：
相ＡおよびＢを別々に混合し、６０℃まで加熱する。当該温度に達した後、相Ｂをゆっくりと相Ａに撹拌しながら加える。その後、ブレード撹拌機で２０００ｒｐｍで２分間均質化する。相Ｃを加え、ブレード撹拌機で２０００ｒｐｍで２分間均質化する。相Ｄを撹拌下で加え、ブレード撹拌機で１０００ｒｐｍで２分間均質化する。
in vitroでのＳＰＦの決定を、エマルジョンの調製後１週間に行った。測定を、例１に記載したように行った。

例３：
２種のカプセル化した有機ＵＶフィルターを含むゲルを、調製する。カプセル封入した有機ＵＶフィルターは、Merck の商品名Eusolex （登録商標） UV Pearls （登録商標） OB-S の下で市販されている。
以下の表１０は、２種のカプセル封入した有機ＵＶフィルターを有するゲルの組成を示す。量を、重量％において示す。

エマルジョン調製：
相Ａを相Ｂに撹拌下で加え、その後例えばUltra-Turrax T-50で５０００ｒｐｍで１．５分間均質化する。相ＣおよびＤを、すべてが良好に分散するまで、撹拌しながら順次加える。
in vitroでのＳＰＦの決定を、エマルジョンの調製後１週間に行った。測定を、例１に記載したように行った。

例４：
商品名Eusolex （登録商標） T-2000の下で市販されている無機ＵＶフィルターを含む水中油型エマルジョンを、調製する。
以下の表１３は、有機ＵＶフィルターを用いた水中油型エマルジョンの組成を示す。量を、重量％において示す。

エマルジョン調製：
相Ｃを相Ｂに撹拌下で加え、８０℃まで加熱する。相Ａを混合し、８０℃まで加熱する。相ＡをＢ／Ｃに連続的撹拌下で加える。その後例えばUltra-Turrax T-50で５０００ｒｐｍで２分間均質化し、連続的撹拌下で室温に冷却する。相Ｄを、すべてが良好に分散するまで撹拌下で加える。
in vitroでのＳＰＦの決定を、エマルジョンの調製後１週間に行った。測定を、例１に記載したように行った。

例５：
商品名Eusolex （登録商標） T-AVO の下で市販されている無機ＵＶフィルターおよび２種の有機ＵＶフィルターを含む水中油型エマルジョンを、調製する。
以下の表１６は、有機ＵＶフィルターを用いた水中油型エマルジョンの組成を示す。量を、重量％において示す。

エマルジョン調製：
相Ｃを相Ｂに、撹拌下で加える。相ＡおよびＢ／Ｃを７５℃に加熱し、相ＡをＢ／Ｃに加える。その後例えばUltra-Turrax T-50で５０００ｒｐｍで２分間均質化する。連続的撹拌下で室温に冷却し、相Ｄを、すべてが良好に分散するまで撹拌しながら加える。
in vitroでのＳＰＦの決定を、エマルジョンの調製後１週間に行った。測定を、例１に記載したように行った。

Claims (14)

1. 少なくとも１種の有機ＵＶフィルターおよび／または少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む化粧品配合物の日焼け防止を向上させるための、少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される、少なくとも１種の無機顔料の使用。
2. 化粧品配合物が油中水型エマルジョンである、請求項１に記載の使用。
3. 化粧品配合物がシリコーン中水型エマルジョンである、請求項１に記載の使用。
4. 化粧品配合物がゲルである、請求項１に記載の使用。
5. 化粧品配合物が水中油型エマルジョンである、請求項１に記載の使用。
6. 少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される１種の無機顔料が化粧品配合物の日焼け防止を向上させる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
7. 少なくとも１種の金属酸化物を含む球状複合粒子から構成される２種の無機顔料が化粧品配合物の日焼け防止を向上させる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
8. 第２の種類の無機顔料の量が無機顔料の総量に関連して２〜５０重量％である、請求項１〜５および７のいずれか一項に記載の使用。
9. 球状複合粒子から構成される無機顔料の種類中に含まれる金属酸化物が互いに独立して酸化ジルコニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛もしくは酸化セリウムまたはそれらの混合物の群から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
10. 金属酸化物または金属酸化物の混合物が無機顔料の球状基材粒子の表面上に凝集体で被覆されている、請求項９に記載の使用。
11. 球状複合粒子から構成される無機顔料の種類の球状基材粒子が互いに独立してケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルカリ金属アルミニウム、ケイ酸アルカリ土類金属アルミニウム、これらのケイ酸塩の組合せ、二酸化ケイ素、ガラス球、中空ガラス球、酸化アルミニウムまたはポリマーから選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の使用。
12. ２種の無機顔料の球状基材粒子が同一である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の使用。
13. 化粧品配合物が有機ＵＶフィルターのみを含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の使用。
14. 化粧品配合物が有機および無機ＵＶフィルターを含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の使用。