ES2891556T3

ES2891556T3 - Composición cosmética que contiene partículas compuestas de filtración

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Publication number: ES2891556T3
Application number: ES13728215T
Authority: ES
Inventors: Maud Willien; Angelina Roudot; Didier Candau
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-07-13
Filing date: 2013-06-13
Publication date: 2022-01-28
Anticipated expiration: 2033-06-13
Also published as: FR2993176B1; JP6576826B2; EP2872107B1; EP2872107A1; WO2014009097A1; JP2015522046A; FR2993176A1

Abstract

Composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos: a) al menos una fase acuosa y b) partículas compuestas A en forma esférica, que tienen un tamaño medio entre 0,1 y 30 μm que comprenden al menos un agente de filtración de UV en partículas y un núcleo constituido de al menos un material inorgánico y/o de al menos un material orgánico, y c) partículas libres B de agentes de filtración de UV inorgánico que tiene un tamaño elemental medio mayor de 0,07 μm, el contenido de partículas compuestas A en la composición de acuerdo con la invención varía de un 1 % a un 70 % con respecto al peso total de la composición cosmética, el contenido de partículas B en la composición de acuerdo con la invención varía de un 0,1 % y a un 40 % con respecto al peso total de la composición, el núcleo de las partículas compuestas esféricas A contiene un material o una mezcla de materiales elegidos de: - SiO2, - poli(metacrilato de metilo), - copolímeros de estireno y de un derivado de (met)acrilato de alquilo C1/C5, el agente de filtración de UV en partículas es inorgánico y se elige de óxidos de titanio, las partículas B de agente de filtración de UV inorgánico son óxidos metálicos tratados con al menos un agente de tratamiento superficial, en forma recubierta modificada hidrófobamente, elegidos de: - un dióxido de titanio tratado con dimeticona; - un dióxido de titanio tratado con una mezcla de sílice/alúmina/ácido esteárico o alúmina/ácido esteárico; - una dispersión oleosa de partículas de TiO2 tratadas con una mezcla de ácido esteárico, ácido polihidroxiesteárico y alúmina.

Description

DESCRIPCIÓN

Composición cosmética que contiene partículas compuestas de filtración

El objeto de la presente invención es una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos:

a) al menos una fase acuosa y

b) partículas compuestas A en forma esférica, que tienen un tamaño medio entre 0,1 y 30 pm que comprenden al menos un agente de filtración de UV en partículas y un núcleo constituido de al menos un material inorgánico y/o de al menos un material orgánico, y

c) partículas libres B de agentes de filtración de UV inorgánico que tiene un tamaño elemental medio mayor de 0,07 pm.

Esta composición es para uso tópico y está destinado más particularmente para la fotoprotección de la piel y/o el cabello contra la radiación ultravioleta (UV).

Se sabe que la radiación de la luz con longitudes de onda entre 280 nm y 400 nm permite broncear la epidermis humana y que los rayos de luz con longitudes de onda más particularmente entre 280 y 320 nm, conocidos como rayos UV-B, provocan quemaduras en la piel y eritema que puede dañar el desarrollo de un bronceado natural. Por estas razones, y también por razones estéticas, hay una demanda constante de medios para controlar este bronceado natural para controlar, por tanto, el color de la piel; esta radiación UV-B, por tanto, debe filtrarse.

También se sabe que los rayos UV-A, con longitudes de onda entre 320 y 400 nm, que provocan el bronceado de la piel, son responsables de inducir cambios adversos en la misma, en particular en el caso de piel sensible o piel que está continuamente expuesta a la radiación solar. Los rayos UV-A provocan, en particular, una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que dan lugar a envejecimiento prematuro de la piel.

Por tanto, por razones estéticas y cosméticas, por ejemplo, conservación de la elasticidad natural de la piel, las personas cada vez desean más controlar el efecto de los rayos UV-A sobre su piel. Por tanto, también es deseable filtrar la radiación UV-A.

Con el propósito de proteger la piel y los materiales queratinosos contra la radiación UV, en general se usan composiciones contra el sol que comprenden agentes de filtración orgánicos que son activos en el intervalo UV-A y en el intervalo UV-B.

Hay muchos productos cosméticos que comprenden uno o más agentes de filtración de UV inorgánicos y/u orgánicos. Habitualmente se usan partículas inorgánicas finas basadas en un óxido metálico tal como dióxido de titanio (TiÜ²) para la piel de los niños o piel sensible, para proteger la piel contra los rayos UV.

Estas partículas finas de óxido metálico tienen generalmente un tamaño de partícula elemental medio menor de o igual a 0,1 pm, preferiblemente entre 0,005 y 0,1 pm, preferiblemente entre 0,01 y 0,1 pm, y preferiblemente entre 0,015 y 0,05 pm.

Los agentes de filtración inorgánicos, tales como partículas de óxido metálico y, en particular, partículas de óxido de titanio, cuyo tamaño de partícula principal es mayor de 0,07 pm de promedio, se usan a causa de los altos niveles de protección que pueden obtenerse combinando agentes de filtración de UV orgánicos con los mismos. Sin embargo, estos agentes de filtración inorgánicos en partículas tienen el inconveniente de degradar la cosmeticidad de las composiciones cosméticas, generando una película blanca sobre la piel durante la aplicación.

Las solicitudes FR 2882371, WO 2006/083326 y WO 98/37964 describen diversos procesos para fabricar partículas compuestas constituidas de un material que comprende nanopartículas de óxidos metálicos, tales como dióxido de titanio.

La solicitud WO 2006/061835 describe composiciones que comprenden materiales compuestos esféricos basados en un óxido metálico y en un polímero hidrófobo.

En el campo cosmético se conoce la solicitud EP 1 388 550, que aborda el uso de partículas compuestas que comprenden un núcleo formado de un óxido metálico recubierto con un compuesto siliconado o fluorocompuesto y el uso de las mismas como composición cosmética fotoprotectora, y la solicitud WO 98/22539, que describe un filtro solar que contiene una partículas de silicio y/o de otro compuesto sólido en que el silicio está en exceso estequiométrico, teniendo dicha partícula un diámetro medio de menos de 0,12 pm y estando cubierto con una capa de óxido que tiene un grosor que varía de 0,001 a 0,3 pm.

Las formulaciones contra el sol que pueden contener un sistema de filtración de partículas esféricas de material compuesto con un tamaño medio entre 2 y 7 pm, TiÜ²encapsulado en partículas de sílice esféricas, son conocidas, tales como las vendidas con el nombre Eospoly TR por la empresa Creations Couleurs o con el nombre Sunsil T50 por Sunjin Chemical.

Estos materiales de filtración tienen una mejor cosmeticidad, pero tienen el inconveniente de dar lugar a formulaciones cuya eficacia aún sigue siendo insuficiente.

Por tanto, aún hay una necesidad de composiciones de protección solar anti-UV basadas en agentes de filtración de UV inorgánicos, que producen fotoprotección más eficaz y que no tienen los inconvenientes presentados anteriormente. Inesperada y ventajosamente, los autores de la invención han mostrado que esta necesidad pueden satisfacerse por medio de las composiciones de acuerdo con la presente invención.

Un primer objeto de la presente invención se refiere a una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos:

a) al menos una fase acuosa y

c) partículas libres B de agentes de filtración de UV inorgánico que tiene un tamaño elemental medio mayor de 0,070 pm,

el contenido de partículas compuestas A en la composición de acuerdo con la invención varía de un 1 % a un 70 % con respecto al peso total de la composición cosmética, el contenido de partículas B en la composición de acuerdo con la invención varía de un 0,1 % y a un 40 % con respecto al peso total de la composición,

el núcleo de las partículas compuestas esféricas A contiene un material o una mezcla de materiales elegidos de:

□ SiÜ2,

□ poli(metacrilato de metilo),

□ copolímeros de estireno y de un derivado de (met)acrilato de alquilo C1/C5,

el agente de filtración de UV en partículas es inorgánico y se elige de óxidos de titanio,

las partículas B de agente de filtración de UV inorgánico son óxidos metálicos tratados con al menos un agente de tratamiento superficial, en forma recubierta modificada hidrófobamente, elegidos de:

□ un dióxido de titanio tratado con dimeticona;

□ un dióxido de titanio tratado con una mezcla de sílice/alúmina/ácido esteárico o alúmina/ácido esteárico; □ una dispersión oleosa de partículas de TiÜ²tratadas con una mezcla de ácido esteárico, ácido polihidroxiesteárico y alúmina.

La composición de acuerdo con la presente invención es eficaz en fotoprotección.

La siguiente descripción y ejemplos presentan otras ventajas, aspectos y propiedades de la presente invención. Definiciones

Las siguientes definiciones se usan en el presente texto.

Las composiciones de acuerdo con la presente invención son composiciones fotoprotectoras destinadas a filtrar la radiación UV; estas composiciones también se conocen como composiciones contra el sol o composiciones de protección solar.

La expresión "cosméticamente aceptable" significa compatible con la piel y/o sus anejos o membranas mucosas, que tiene un color, olor y tacto agradables y que no provoca ninguna molestia inaceptable (picor, tirantez o eritema) responsable de desalentar al consumidor de usar esta composición.

Se entiende que la expresión "tamaño medio de las partículas" significa el parámetro D[4,3] medido usando un analizador de tamaño de partícula "Mastersizer 2000" (Malvern). La intensidad de la luz dispersada por las partículas como una función del ángulo al que se iluminan se convierte en la distribución de tamaños de acuerdo con la teoría de Mie. El parámetro D[4,3] se mide; este es el diámetro medio de la esfera que tiene el mismo volumen que la partícula. Para una partícula esférica, a menudo se hará referencia al "diámetro medio".

La expresión "tamaño elemental medio" significa el tamaño de partículas no agregadas.

La expresión "partículas libres B" significa que las partículas B presentes en la composición no están integradas en la matriz y/o en la superficie de la matriz de las partículas compuestas A.

La expresión "agente de filtración de UV orgánico en partículas" significa cualquier molécula orgánica que (1) esté en forma de partículas que son sólidas a 25 °C e insolubles en el medio cosméticamente aceptable de la composición de la invención, y que (2), mediante un mecanismo conocido per se, por absorción y/o reflejo y/o dispersión de la radiación UVA y/o UVB, hace posible evitar o al menos limitar el contacto de esta radiación con materiales queratinosos humanos. La expresión "materiales queratinosos humanos" significa la piel (el cuerpo, la cara, la zona alrededor de los ojos), el cabello, las pestañas, las cejas, el vello corporal, las uñas, los labios o las membranas mucosas.

PARTÍCULAS COMPUESTAS A DE FILTRACIÓN

Las partículas compuestas esféricas A usadas de acuerdo con la invención preferiblemente tienen un tamaño medio entre 0,1 y 30 gm, preferiblemente entre 0,1 y 20 gm es incluso más preferentemente entre 0,1 y 10 gm.

Las partículas esféricas A usadas de acuerdo con la presente invención comprenden al menos un agente de filtración de UV en partículas y un núcleo constituido de al menos un material inorgánico y/o de al menos un material orgánico. De acuerdo con una primera variante, las partículas compuestas A contienen un núcleo que comprende al menos un material orgánico y/o al menos un material inorgánico, en que se incluyen partículas de agente de filtración de UV en partículas. De acuerdo con esta realización, la matriz muestra inclusiones, y las partículas del agente de filtración de UV en partículas se colocan en las inclusiones de la matriz.

De acuerdo con una segunda variante, las partículas compuestas esféricas A contienen un núcleo hecho de un material orgánico y/o un material inorgánico, cubierto con al menos una capa de agente de filtración de UV en partículas que puede estar conectado a la matriz por medio de un aglutinante.

De acuerdo con una tercera variante, las partículas compuestas A contienen un agente de filtración de UV en partículas cubierto con al menos una capa de un material orgánico y/o de un material inorgánico.

El núcleo también puede estar formado de uno o más materiales orgánicos y/o materiales inorgánicos. Entonces puede ser una fase continua de materiales tal como una aleación, es decir, una fase continua en que los materiales can ya no puede ser disociables, o una fase discontinua de materiales, por ejemplo, constituida de un material orgánico o inorgánico cubierta con una capa de otro material orgánico o inorgánico diferente.

El contenido en peso de agente de filtración de UV en partículas en las partículas compuestas A de la invención es preferiblemente entre un 1 % y un 90 %, preferiblemente entre un 2 % y un 80 % e incluso mejor aún entre un 3 % y un 70 %.

De acuerdo con una variante, en particular cuando las partículas compuestas A comprenden una matriz cubierta con una capa de agente de filtración de UV en partículas, las partículas compuestas pueden cubrirse además con un recubrimiento adicional, en particular elegido de materiales biodegradables o biocompatibles, materiales lipídicos, por ejemplo, tensioactivos o emulsionantes, polímeros y óxidos.

Las partículas compuestas A de filtración están en forma esférica.

El término "esférica" significa que la partícula tiene un índice de esfericidad, es decir, la relación entre su diámetro más grande y su diámetro más pequeño, de menos de 1,2.

El contenido de partículas compuestas A en la composición de acuerdo con la invención varía de un 1 % a un 70 %, preferiblemente de un 1,5 % a un 50 % y preferiblemente de un 2 % a un 40 % en peso con respecto al peso total de la composición cosmética.

La matriz de la partícula compuesta esférica A contiene un material o una mezcla de materiales elegidos de: - poli(metacrilato de metilo),

- copolímeros de estireno y de un derivado de (met)acrilato de alquilo C1/C5.

Las partículas compuestas A en forma esférica se caracterizan por un diámetro medio entre 0,1 y 30 pm, preferiblemente entre 0,1 y 20 pm y más preferiblemente entre 0,1 y 10 pm.

Los agentes de filtración de UV en partículas de acuerdo con la invención son inorgánicos y se eligen de óxidos de titanio.

AGENTES DE FILTRACIÓN DE UV EN PARTÍCULAS

Los agentes de filtración de UV en partículas en general se eligen de agentes de filtración de UV orgánicos en partículas y agentes de filtración inorgánicos.

Agentes de filtración inorgánicos

El agente de filtración de UV inorgánico en general se elige de óxido metálicos, preferiblemente óxidos de titanio, cinc o hierro, o mezclas de los mismos, y más particularmente de dióxido de titanio (amorfo o cristalino en forma rutilo y/o anatasa), óxido de cinc y mezclas de los mismos. De forma particularmente preferible, el agente de filtración de UV inorgánico es TiÜ².

Estos óxidos metálicos pueden estar en forma de partículas, que tienen un tamaño elemental medio en general de menos de 200 nm. Ventajosamente, las partículas de óxido metálico usadas tienen un tamaño elemental medio de menos de o igual a 0,15 pm.

Estos óxido metálicos también pueden estar en forma de capas, preferiblemente multicapas con un grosor medio en general de menos de 0,2 pm.

Los agentes de filtración de UV inorgánicos de acuerdo con la invención preferiblemente tienen un tamaño de partícula elemental medio de más de 5 nm y menos de 200 nm. De acuerdo con una realización particularmente preferida de la invención, este tamaño preferiblemente varía de 10 nm a 150 nm.

De acuerdo con una realización de la invención, los agentes de filtración de UV inorgánicos pueden ser nanopigmentos basados en óxido de titanio.

Los agentes de filtración de UV inorgánicos pueden estar recubiertos o sin recubrir.

Los agentes de filtración de UV recubiertos son pigmentos que han experimentado uno o más tratamientos superficiales de naturaleza química, electrónica, mecanoquímica y/o mecánica con compuestos como se describen, por ejemplo, en Cosmetics & Toiletries, febrero 1990, Vol. 105, pág. 53-64, tales como aminoácidos, cera de abejas, ácidos grasos, alcoholes grasos, tensioactivos aniónicos, lecitinas, sales de sodio, potasio, cinc, hierro o aluminio de ácidos grasos, alcóxidos metálicos (alcóxidos de titanio o aluminio), polietileno, siliconas, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silicio, óxidos metálicos o hexametafosfato de sodio.

Como se sabe, las siliconas son polímeros u oligómeros de organosilicio de estructura lineal o cíclica, ramificada o reticulada, de peso molecular variable, obtenidos por polimerización y/o policondensación de silanos adecuadamente funcionalizados, y están esencialmente constituidos de una repetición de unidades principales en que los átomos de silicio están ligados conjuntamente mediante átomos de oxígeno (enlace siloxano), estando los radicales de base hidrocarbonada opcionalmente sustituidos fijados a dichos átomos de silicio mediante un átomo de carbono.

El término "siliconas" también abarca los silanos requeridos para su preparación, en particular alquilsilanos.

Las siliconas usadas para recubrir los pigmentos que son adecuados para la presente invención se eligen preferiblemente del grupo que contiene alquilsilanos, polidialquilsiloxanos y polialquilhidrogenosiloxanos. Incluso más preferentemente, las siliconas se eligen del grupo que contiene octiltrimetilsilano, polidimetilsiloxanos y polimetilhidrogenosiloxanos.

Naturalmente, antes de tratarlos con siliconas, los pigmentos de óxido metálico pueden tratarse con otros agentes de superficie, en particular con óxido de cerio, alúmina, sílice, compuestos de aluminio o compuestos de silicio o mezclas de los mismos.

Los pigmentos recubiertos son más particularmente óxidos de titanio que se han recubierto:

- con sílice, tal como el producto Sunveil de la empresa Ikeda,

- con sílice y óxido de hierro, tal como el producto Sunveil F de la empresa Ikeda,

- con sílice y alúmina, tal como los productos Microtitanium Dioxide MT 500 SA Microtitanium Dioxide MT 100 SA de la empresa Tayca y Tioveil de la empresa Tioxide,

- con alúmina, tal como los productos Tipaque TTO-55 (B) y Tipaque TTO-55 (A) de la empresa Ishihara y UVT 14/4 de la empresa Kemira,

- con alúmina y estearato de aluminio, tal como los productos Microtitanium Dioxide MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z y MT-01 de la empresa Tayca, los productos Solaveil CT-10 W y Solaveil CT 100 de la empresa Uniqema y el producto Eusolex T-AVO de la empresa Merck,

- con sílice, alúmina y ácido algínico, tal como el producto MT-100 AQ de la empresa Tayca,

- con alúmina y laurato de aluminio, tal como el producto Microtitanium Dioxide MT 100 S de la empresa Tayca, - con óxido de hierro y estearato de hierro, tal como el producto Microtitanium Dioxide MT 100 F de la empresa Tayca,

- con óxido de cinc y estearato de cinc, tal como el producto BR 351 de la empresa Tayca,

- con sílice y alúmina y tratados con una silicona, tal como los productos Microtitanium Dioxide MT 600 SAS, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS o Microtitanium Dioxide MT 100 SAS de la empresa Tayca,

- con sílice, alúmina y estearato de aluminio y tratados con una silicona, tal como el producto STT-30-DS de la empresa Titan Kogyo,

- con sílice y tratados con una silicona, tal como el producto UV-Titan X 195 de la empresa Kemira, - con alúmina y tratados con una silicona, tal como los productos Tipaque TTO-55 (S) de la empresa Ishihara o UV Titan M 262 de la empresa Kemira,

- con trietanolamina, tal como el producto STT-65-S de la empresa Titan Kogyo,

- con ácido esteárico, tal como el producto Tipaque TTO-55 (C) de la empresa Ishihara,

- con hexametafosfato de sodio, tal como el producto Microtitanium Dioxide MT 150 W de la empresa Tayca, - TiO²tratados con octiltrimetilsilano, vendidos con el nombre comercial T 805 por la empresa Degussa Silices, - TiO²tratados con un polidimetilsiloxano, vendidos con el nombre comercial 70250 Cardre UF TiO2SI3 por la empresa Cardre,

- TiO²anatasa/rutilo tratados con un polidimetilhidrogenosiloxano, vendido con el nombre comercial Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic por la empresa Color Techniques.

Los pigmentos de óxido de titanio no recubiertos se venden, por ejemplo, por la empresa Tayca con los nombres comerciales Microtitanium Dioxide MT 500 B o Microtitanium Dioxide Mt 600 B, por la empresa Degussa con el nombre P 25, por la empresa Wackherr con el nombre Transparent titanium oxide PW, por la empresa Miyoshi Kasei con el nombre UFTR, por la empresa Tomen con el nombre ITS y por la empresa Tioxide con el nombre Tioveil AQ.

Los pigmentos de óxido de cinc no recubiertos son, por ejemplo:

- los vendidos con el nombre Z-Cote por la empresa Sunsmart;

- los vendidos con el nombre Nanox por la empresa Elementis;

- los vendidos con el nombre Nanogard WCD 2025 por la empresa Nanophase Technologies.

Los pigmentos de óxido de cinc recubiertos son, por ejemplo:

- los vendidos con el nombre Zinc Oxide CS-5 por la empresa Toshibi (ZnO recubierto con polimetilhidrogenosiloxano);

- los vendidos con el nombre Nanogard Zinc Oxide FN por la empresa Nanophase Technologies (como una dispersión al 40 % en Finsolv TN, benzoato de alquilo C¹²-C¹⁵);

- los vendidos con el nombre Daitopersion Zn-30 y Daitopersion Zn-50 por la empresa Daito (dispersiones en ciclopolimetilsiloxano/polidimetilsiloxano oxietilenado, que contienen un 30 % o 50 % de óxidos de cinc recubiertos con sílice y polimetilhidrogenosiloxano);

- los vendidos con el nombre NFD Ultrafine ZnO por la empresa Daikin (ZnO recubierto con fosfato de perfluoroalquilo y copolímero basado en perfluoroalquiletilo como una dispersión en ciclopentasiloxano); - los vendidos con el nombre SPD-Z1 por la empresa Shin-Etsu (ZnO recubierto con polímero acrílico injertado con silicona, dispersado en ciclodimetilsiloxano);

- los vendidos con el nombre Escalol Z100 por la empresa ISP (ZnO tratado con alúmina dispersado en una mezcla de metoxicinamato de etilhexilo/copolímero de PVP-hexadeceno/meticona);

- los vendidos con el nombre Fuji ZnO-SMS-10 por la empresa Fuji Pigment (ZnO recubierto con sílice y polimetilsilsesquioxano);

- los vendidos con el nombre Nanox Gel TN por la empresa Elementis (ZnO dispersado a una concentración de un 55 % en benzoato de alquilo C12-C15 con policondensado de ácido hidroxiesteárico).

Los pigmentos de óxido de cerio no recubiertos pueden ser, por ejemplo, los vendidos con el nombre Colloidal Cerium Oxide por la empresa Rhone-Poulenc.

Los pigmentos de óxido de hierro no recubiertos se venden, por ejemplo, por la empresa Arnaud con los nombres Nanogard WCD 2002 (FE 45B), Nanogard Iron FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AQ y Nanogard WCD 2006 (FE 45R) o por la empresa Mitsubishi con el nombre TY-220.

Los pigmentos de óxido de hierro recubiertos se venden, por ejemplo, por la empresa Arnaud con los nombres Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN), Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556), Nanogard FE 45 BL 345 y Nanogard FE 45 BL o por la empresa BASF con el nombre Transparent Iron Oxide.

También puede hacerse mención de mezclas de óxidos metálicos, en particular de dióxido de titanio y de dióxido de cerio, incluyendo la mezcla de pesos equitativos de dióxido de titanio y dióxido de cerio recubiertos con sílice, vendida por la empresa Ikeda con el nombre Sunveil A, y también la mezcla de dióxido de titanio y dióxido de cinc recubiertos con alúmina, sílice y silicona, tal como el producto M 261 vendido por la empresa Kemira, o recubiertos con alúmina, sílice y glicerol, tal como el producto M 211 vendido por la empresa Kemira.

De acuerdo con la invención, se prefieren particularmente pigmentos de óxido de titanio recubiertos o no recubiertos. El óxido de titanio puede estar en forma rutilo y/o anatasa y/o en una forma amorfa o sustancialmente amorfa.

1) Agentes de filtración orgánicos en partículas

El uno o más agentes de filtración de UV orgánicos en partículas que comprenden al menos un grupos de absorción de radiación UV pueden elegirse en particular de agentes de filtración de UV insolubles orgánicos de tipo de oxalanilida, triazina, benzotriazol, vinilamida, cinamida, benzazol, benzofurano, arilvinilideno-cetona, acrilonitrilo amida, acrilonitrilo sulfonamida, carbamato de acrilonitrilo o fenilenbisbenzoxazinona.

Entre los agentes de filtración de UV orgánicos en partículas de tipo de oxalanilida, puede hacerse mención de los correspondientes a la fórmula:

en que T¹, T¹’, T²y T²', cada uno independientemente representa un radical alquilo C¹-C⁸o un radical alcoxi C¹-C⁸. Estos compuestos se describen en la solicitud de patente WO 95/22959. A modo de ejemplos, puede hacerse mención de los productos comerciales Tinuvin® 315 y Tinuvin® 312 vendidos por la empresa Ciba-Geigy, correspondientes respectivamente a las fórmulas:

Los agentes de filtración de UV orgánicos en partículas de tipo de triazina corresponden a la siguiente fórmula general:

en que R¹, R²y R³cada uno independientemente representa un grupo fenilo, fenoxi o pirrolo, estando estos grupos sin sustituir o portando cada uno independientemente uno, dos o tres sustituyentes elegidos de -OH, alquilo C¹-¹⁸, alcoxi C¹-C¹⁸, carboxi(alquilo C¹-C¹⁸), cicloalquilo C⁵-C⁸, metilbencilidenalcanfor, -(CH=CR')n(CO)-OR4 donde R' representa un átomo de hidrógeno, un grupo ciano o un grupo COOR⁴, con R⁴= alquilo C¹-C¹⁸o cinamilo, y n es 0 o 1.

Estos compuestos se describen en los documentos WO 97/03643, GB 2286774, EP 743309, WO 98/22447, GB 2319523 y EP-A-0790243.

Se hará mención más particularmente de los siguientes compuestos:

- 2,4,6-tris(dietil 4'-aminobenzalmalonato)-s-triazina,

- 2,4,6-tris(diisopropil 4'-aminobenzalmalonato)-s-triazina,

- 2,4,6-tris(dimetil 4'-aminobenzalmalonato)-s-triazina,

- 2,4,6-tris(etil a-ciano-4-aminocinamato)-s-triazina.

Entre los agentes de filtración de UV orgánicos en partículas de tipo de triazina que pueden usarse para la presente invención, también puede hacerse mención de los derivados insolubles de s-triazina, que portan grupos benzotriazol y/o benzotizol tales como los descritos en la solicitud WO 98/25922.

Entre estos compuestos, puede hacerse mención más particularmente de 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-il-2'-hidroxi-5'-metil)fenilamino]-s-triazina y 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-il-2'-hidroxi-5'-terc-octil)fenilamino]-s-triazina.

Entre los agentes de filtración de UV orgánicos en partículas de tipo de benzotriazol, puede hacerse mención de los de fórmula (III) a continuación, descritos, por ejemplo, en la solicitud internacional WO 95/22959:

en que R⁵indica un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C¹-C¹⁸, R6 y R⁷, que pueden ser iguales o diferentes, cada uno independientemente indica un radical alquilo C¹-C¹⁸opcionalmente sustituido con un grupo fenilo.

A modo de ejemplos of compuestos de fórmula (III), puede hacerse mención de los productos comerciales Tinuvin® 328, 320, 234 y 350 de la empresa Ciba-Geigy correspondientes respectivamente a las siguientes fórmulas:

y los agentes de filtración en partículas de tipo de politriazina como se menciona en la patente FR 2861 075.

Entre los agentes de filtración de UV orgánicos en partículas de tipo de benzotriazol, también puede hacerse mención de los compuestos descritos en las patentes US 5687521, US 5687521, US 5373037 y US 5362881, y entre ellos en particular el [2,4'-dihidroxi-3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-2'-n-octoxi-5'-benzoil]difenilmetano de fórmula:

vendido con el nombre Mixxim® PB30 por la empresa Fairmount Chemical.

Otros agentes de filtración de UV orgánicos en partículas de tipo benzotriazol son los derivados de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol) que tienen la siguiente estructura:

en que R8 y R⁹, que pueden ser iguales o diferentes, cada uno representa un radical alquilo C¹-C¹⁸posiblemente sustituido con uno o más radicales elegidos de alquilo C¹-C⁴y cicloalquilo C⁵-C¹², o arilo. Estos compuestos son conocidos y se describen en las solicitudes US 5237071, US 5166355, GB-A-2303549, DE 19726184 y EP-A-893119. En la fórmula (IV) definida anteriormente, los grupos alquilo C¹-C¹⁸pueden ser lineales o ramificados y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, terc-butilo, terc-octilo, n-amilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, isooctilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, tetradecilo, hexidecilo o octadecilo; los grupos cicloalquilo C⁵-C¹²son, por ejemplo, ciclopentilo, ciclohexilo o ciclooctilo; los grupos arilo son, por ejemplo, fenilo o bencilo.

Entre los compuestos de fórmula (IV), se da preferencia más particularmente a los que tienen la siguiente estructura:

El compuesto (a) con la nomenclatura 2,2'-met¡lenb¡s[6-(2H-benzotriazol-2-¡l)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] se vende en forma no micronizada con el nombre Mixxim® BB/100 por la empresa Fairmount Chemical y en forma micronizada con el nombre Tinosorb® M por la empresa Ciba Specialty Chemicals.

El compuesto (c) con la nomenclatura 2,2'-met¡lenb¡s[6-(2H-benzotr¡azol-2-¡l)-4-(met¡l)fenol] se vende en forma sólida con el nombre Mixxim® BB/200 por la empresa Fairmount Chemical.

Entre los agentes de filtración orgánicos en partículas del tipo de vinilamida, puede hacerse mención, por ejemplo, de los compuestos de fórmula (V) que se describen en la solicitud WO 95/22959:

T3-(Y)r-C(=O)-C(T4)=C(T5)-N(T6)(T7) (V)

en que T³es un radical alquilo C¹-C¹⁸, preferiblemente C¹-C⁵, o un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno, dos o tres radicales elegidos de OH, alquilo C¹-C¹⁸, alcoxi C¹-C⁸o -C(=O)-OT8 donde T8 representa un grupo alquilo C¹-C¹⁸; T⁴, T⁵, T6 y T⁷cada uno independientemente representa un radical alquilo C¹-C¹⁸, preferiblemente C¹-C⁵, o un átomo de hidrógeno; Y representa un grupo -NH- o un átomo de oxígeno y r es 0 o 1.

Entre estos compuestos, se hará mención más particularmente de:

4-octilamino-3-penten-2-ona;

3-octilamino-2-butenoato de etilo;

3-octilamino-1 -fenil-2-buten-1 -ona y

3-dodecilamino-1 -fenil-2-buten-1 -ona.

Entre los agentes de filtración orgánicos en partículas de tipo de cinamida, puede hacerse mención de los compuestos tales como los descritos en la solicitud WO 95/22959 y correspondientes a la siguiente fórmula:

en que:

R¹⁰representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C¹-C⁴, preferiblemente metilo o etilo,

R¹¹representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C¹-C⁴, preferiblemente metilo o etilo,

R¹²representa un grupo -(CONH)s-fenilo donde s es 0 o 1 y el grupo fenilo puede estar sustituido con uno, dos o tres grupos elegidos de OH, alquilo C¹-C¹⁸, alcoxi C¹-C⁸o -C(=O)-OR13 donde R¹³es un alquilo C¹-C¹⁸, y más preferentemente R¹²representa un grupo fenilo, 4-metoxifenilo o fenilaminocarbonilo.

También puede hacerse mención de los dímeros de bis[cinamida alfa, beta-disustituida] descritos, por ejemplo, en la patente US 5888481, que tienen la estructura:

en que:

Ar¹y Ar², que pueden ser iguales o diferentes, cada uno representa un radical fenilo, un heterociclo aromático, un grupo que comprende un núcleo fenilo condensado o un grupo que comprende un heterociclo aromático condensado, y puede potar uno o más sustituyentes iguales o diferentes,

B y D, que distintos de un átomo de hidrógeno, cada uno independientemente representa un radical orgánico, A y C cada uno independientemente representa un radical orgánico, y

E representa un radical orgánico divalente,

con la exclusión de los compuestos para los que An y Ar²ambos representan un grupo fenilo que porta un sustituyente -OR donde R representa un átomo de hidrógeno o radical orgánico, A y C ambos representan un grupo ciano, B y D ambos representan un grupo alquilo o alquinilo C¹-C³⁵, y E representa un radical orgánico divalente,

y en particular el compuesto que tiene la estructura:

Entre los agentes de filtración orgánicos en partículas del tipo de benzazol, puede hacerse mención de los correspondientes a una de las siguientes fórmulas:

en que:

cada uno de los símbolos Y representa independientemente un átomo de oxígeno o azufre o un grupo NR¹⁵, cada uno de los símbolos Z representa independientemente un átomo de nitrógeno o un grupo CH, cada uno de los símbolos R¹⁴representa independientemente un grupo OH, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C¹-C⁸lineal o ramificado que contiene opcionalmente un átomo de silicio, o un grupo alcoxi C¹-C⁸lineal o ramificado,

cada uno de los números m es independientemente 0, 1 o 2,

n representa un número entero entre 1 y 4, incluidos,

p es igual a 0 o 1,

cada uno de los números q es independientemente igual a 0 o 1,

cada uno de los símbolos R¹⁵representa independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo bencilo o un grupo alquilo C¹-C⁸lineal o ramificado que contiene opcionalmente un átomo de silicio,

A representa un radical de valencia n elegido de los que tienen las fórmulas:

en que cada uno de los símbolos R¹⁶representa independientemente un átomo de halógeno, un grupo alquilo C¹-C⁴lineal o ramificado o alcoxi, o un grupo hidroxilo,

R¹⁷representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C¹-C⁴lineal o ramificado, c = 0 - 4, d = 0 - 3, e = 0 o 1 y f = 0 - 2.

Estos compuestos se describen en particular en las patentes DE 676 103 y CH 350763, la patente US 5501850, la patente US 5961960, la solicitud de patente EP 0669323, la patente US 5518713, la patente US 2463264, el artículo en J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 - 5708, 1957, el artículo publicado en J. Am. Chem. Soc., 82, 609 - 611, 1960, la solicitud de patente EP 0921 126 y la solicitud de patente EP 0712855. A modo de ejemplos de compuestos de fórmula (VIII) preferidos de la familia de 2-arilbenzazol, puede hacerse mención de 2-benzoxazol-2-il-4-metilfenol, 2-(1H-bencimidazol-2-il)-4-metoxifenol o 2-benzotiazol-2-ilfenol, siendo posible que estos compuestos se preparen, por ejemplo, de acuerdo con los procesos descritos en la patente CH 350763.

A modo de ejemplos de compuestos de fórmula (VIII) preferidos de la familia de bencimidazolilbenzazol, se hará mención de 2,2'-bis-bencimidazol, 5,5',6,6'-tetrametil-2,2'-bisbencimidazol, 5,5'-dimetil-2,2'-bisbencimidazol, 6-metoxi-2,2'-bisbencimidazol, 2-(1H-bencimidazol-2-il)benzotiazol, 2-(1H-bencimidazol-2-il)benzoxazol y N,N'-dimetil-2,2'-bisbencimidazol, siendo posible que estos compuestos se preparen de acuerdo con los procedimientos descritos en las patentes US 5961 960 y US 2463264.

A modo de ejemplos de compuestos de fórmula (VIII) preferidos de la familia de fenilenbenzazol, se hará mención de 1,4-fenilenbis(2-benzoxazol), 1,4-fenilenbis(2-bencimidazol), 1,3-fenilenbis(2-benzoxazol), 1,2-fenilenbis(2-benzoxazol), 1,2-fenilenbis(bencimidazol), 1,4-fenilenbis(N-2-etilhexil-2-bencimidazol) y 1,4-fenilenbis(N-trimetilsililmetil-2-bencimidazol), siendo posible que estos compuestos se preparen de acuerdo con los procedimientos descritos en la patente US 2463264 y en las publicaciones J. Am. Chem. Soc., 82, 609 (1960) y J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 - 5708 (1957).

A modo de ejemplos de compuestos de fórmula (VIII) preferidos de la familia de benzofuranilbenzoxazol, se hará mención de 2-(2-benzofuranil)benzoxazol, 2-(benzofuranil)-5-metilbenzoxazol y 2-(3-metil-2-benzofuranil)benzoxazol, siendo posible que estos compuestos se preparen de acuerdo con los procedimientos descritos en la patente US 5 518713.

Como compuestos de fórmula (IX) preferidos, puede hacerse mención, por ejemplo, de 2,6-difenil-1,7-dihidrobenzo[1,2-d;4,5-d']diimidazol correspondiente a la fórmula:

o 2,6-diestiril-1,7-dihidrobenzo[1,2-d; 4,5-d']diimidazol o también 2,6-di(p-terc-butilestiril)-1,7-dihidrobenzo[1,2-d; 4,5-d']diimidazol, que pueden prepararse de acuerdo con los procesos descritos en la solicitud EP 0669323.

Como compuesto de fórmula (X) preferido, puede hacerse mención de 5,5'-bis-[(fenil-2)bencimidazol] que tiene la fórmula:

cuya preparación se describe en J. Chim. Phys., 64, 1602 (1967).

Entre estos compuestos insolubles orgánicos de filtración de la radiación UV, son particularmente preferidos 2-(1 H-bencimidazol-2-il)benzoxazol, 6-metoxi-2,2'-bisbencimidazol, 2-(1 H-bencimidazol-2-il)benzotiazol, 1,4-fenilenbis(2-benzoxazol), 1,4-fenilenbis(2-bencimidazol), 1,3-fenilenbis(2-benzoxazol), 1,2-fenilenbis(2-benzoxazol), 1,2-fenilenbis(2-bencimidazol) y 1,4-fenilenbis(N-trimetilsililmetil-2-bencimidazol).

Otra familia de agentes de filtración en partículas es la familia de arilvinileno-cetonas elegidas de las correspondientes a una de las siguientes fórmulas (XI) y (XII):

n = 1 o 2,

A, en la fórmula (XI), cuando n = 1, o en la fórmula (XII), es un radical arilo elegido de las siguientes fórmulas (a) a (d) o en la fórmula (XI), cuando n = 2, es un radical elegido de las siguientes fórmulas (e) a (h):

en que:

cada uno de los símbolos R⁴representa independientemente un grupo OH, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C¹-C⁶lineal o ramificado que contiene opcionalmente un átomo de silicio, un grupo alcoxi C¹-C⁶lineal o ramificado que contiene un átomo de silicio, un grupo alcoxicarbonilo C¹-C⁵lineal o ramificado, o un grupo alquilsulfonamida C¹-C⁶lineal o ramificado que contiene opcionalmente un átomo de silicio o una función aminoácido,

p representa un número entero entre 0 y 4, incluidos,

q representa 0 o 1,

R¹representa hidrógeno o un grupo OH,

R²representa hidrógeno, un grupo alquilo C¹-C⁶lineal o ramificado que contiene opcionalmente un átomo de silicio, un grupo ciano, un grupo alquilsulfonilo C¹-C⁶o grupo fenilsulfonilo,

R³representa un grupo alquilo C¹-C⁶lineal o ramificado que contiene opcionalmente un átomo de silicio o un grupo fenilo que puede formar un biciclo y que está opcionalmente sustituido con uno o dos radicales R⁴, o R²y R³juntos forman un residuo de base hidrocarbonada C²-C¹⁰monocíclico, bicíclico o tricíclico, opcionalmente interrumpido con uno o más átomos de nitrógeno, azufre y oxígeno y que puede contener otro carbonilo, y opcionalmente sustituido con un grupo alquilsulfonamida C¹-C⁸lineal o ramificado que contiene opcionalmente un átomo de silicio o una función aminoácido; con la condición de que, cuando n = 1, R²y R³no formen un núcleo de alcanfor.

A modo de ejemplos de compuestos de fórmula (XI) insolubles de filtración de la radiación UV en que n = 1, puede hacerse mención de las siguientes familias:

estiril cetona (Kao documento JP 04134042) tal como 1-(3,4-dimetoxifenil)-4,4-dimetilpent-1-en-3-ona:

bencilidencineol (E. Mariani et al., 16.° Congreso IFSCC, Nueva York (1990)) tal como 1,3,3-trimetil-5-(4-metoxibenciliden)-2-oxabiciclo[2.2.2]octan-6-ona:

bencilidencromanona (Kao documento JP 04 134 043) tal como 3-(4-metoxibenciliden)-2,3,4a,8atetrahidrocromen-4-ona:

bencilidentiocromanona (Kao documento JP 04 134 043) tal como 3-(4-metoxibenciliden-2,3,4a,8atetrahidrocromen-4-tiona:

bencilidenquinuclidinona (Merck documento EP 0 576 974) tal como 4-metoxibenciliden-1 -azabiciclo[2.2.2]octan-3-ona:

bencilidencicloalcanona (Henkel documento FR 2395023) tal como 2-(4-metoxibenciliden)ciclopentanona y 2-(4-metoxibenciliden)ciclohexanona:

bencilidenhidantoína (Ajinomoto documento JP 01 158090) tal como 5-(3,4-dimetoxibenciliden)imidazolidin-2,4-diona:

bencilidenindanona (Kao documento JP 04 134043) tal como 2-(4-metoxibenciliden)indan-1-ona:

bencilidentetralona (Kao documento JP 04134043) tal como 2-(4-metoxibenciliden)-3,4-dihidro-2H-naftalen-1-ona:

bencilidenfuranona (L'Oréal documento EP 0 390 683) tal como 4-(4-metoxibenciliden)-2,2,5,5-tetrametildihidrofuran-3-ona:

bencilidenbenzofuranona (Kao documento JP 04 134041) tal como 2-bencilidenbenzofuran-3-ona:

bencilidenindanodiona tal como 2-(3,5-di(terc-butil)-4-hidroxibenciliden)indano-1,3-diona:

bencilidenbenzotiofuranona (Kao documento JP 04.134.043) tal como 2-bencilidenbenzo[b]tiofen-3-ona:

bencilidenbarbitúrico tal como 5-(4-metoxibenciliden)-1,3-dimetilpirimidin-2,4,6-triona:

bencilidenpirazolona tal como 4-(4-metoxibenciliden)-5-metil-2-fenil-2,4-dihidropirazol-3-ona:

bencilidenimidazolona tal como 5-(4-metoxibenciliden)-2-fenil-3,5-dihidroimidazol-4-ona:

chalcona tal como 1-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-3-fenilpropenona:

bencilidenona (forma tautomérica de filtración de dibenzoilmetanos; L'Oréal documento FR 2 506 156) tal como 3-hidroxi-1 -(2-hidroxi-4-metoxifenil)-3-fenilpropenona:

A modo de ejemplos de compuestos de fórmula (XI) insolubles de filtración de la radiación UV en que n = 2, puede hacerse mención de las siguientes familias:

fenilenbismetiliden-noralcanfor (Merck documento EP 0 693 471) tal como 1,4-fenilenbis{3-metilidenbiciclo[2.2.1]heptan-2-ona}:

fenilenbismetilidenalcanfor (L'Oréal documento FR 2 528 420) tal como 1,4-fenilenbis{3-metiliden-1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ona}:

o 1,3-fenilenbis{3-metiliden-1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ona}:

fenilenbismetilidenalcanforsulfonamida (L'Oréal documento FR 2 529 887) tal como 1,4-fenilenbis{3,3'-metilidenalcanfor-10,10'-etilsulfonamida o -(2-etilhexil)sulfonamida}:

fenilenbismetilidencineol (E. Mariani et al., 16.° Congreso IFSCC, Nueva York (1990)) tal como 1,4-fenilenbis{5-metiliden-3,3-dimetil-2-oxa-biciclo[2.2.2]octan-6-ona}:

fenilenbis(metilidencetotriciclodecano) (Merck documento EP 0694 521) tal como 1,4-fenilenbis(octahidro-4,7-metano-6-inden-5-ona):

fenilenbis(alquilencetona) (Kao documento JP 04 134 041) tal como 1,4-fenilenbis(4,4-dimetilpent-1-en-3-ona):

fenilenbis(metilidenfuranona) (L'Oréal documento FR 2638354) tal como 1,4-fenilenbis(4-metiliden-2,2,5,5-tetrametildihidrofuran-3-ona):

fenilenbis(metilidenquinuclidinona) (Merck documento EP 0714 880) tal como 1,4-fenilenbis{2-metiliden-1-azabiciclo[2.2.2]octan-3-ona}:

Como compuestos de fórmula (XII), puede hacerse mención de las siguientes familias:

□ bisbencilidencicloalcanona tal como 2,5-dibencilidenciclopentanona:

gamma-pirona (Kao documento JP 04290882) tal como 2,6-bis(3,4-dimetoxifenil)piran-4-ona:

Otra familia de agentes de filtración en partículas que puede usarse en la presente invención es los derivados de acrilonitrilo amida, sulfonamida y carbamato correspondientes a la siguiente fórmula:

en que:

X²representa un radical divalente de fórmula -(C=O)-R'3-(C=O)-, -SO²-RVSO ²- o -(C=O)-O-RVO-(C=O)-, Y representa un radical -(C=O)-R4 o -SO²R⁶,

R²representa un grupo alquilo C¹-C⁸lineal o ramificado,

n es 0, 1 o 2,

R'3 representa un enlace sencillo o R''3,

R''3 representa un radical alquileno C¹-C³⁰divalente o alquenileno C³-C³⁰lineal o ramificado, que puede portar uno o más sustituyentes hidroxilo y que puede contener en la cadena de base carbonada uno o más heteroátomos elegidos de átomos de oxígeno, nitrógeno y silicio,

R⁴representa un radical -OR6 o -NHR6,

R⁵representa un radical alquilo C¹-C³⁰lineal o ramificado, o un núcleo fenilo que puede estar sustituido con radicales alquilo o alcoxi C¹-C⁴,

R6 representa un radical alquilo C¹-C³⁰o alquenilo C³-C³⁰lineal o ramificado, que puede portar uno o más sustituyentes hidroxilo y que puede contener en la cadena de base carbonada uno o más heteroátomos elegidos de átomos de oxígeno, nitrógeno y silicio.

Aunque en la fórmula (XIII) anterior se representan solamente los isómeros en que el sustituyente ciano están en la posición cis con respecto al sustituyente para-aminofenilo, debe entenderse que esta fórmula también está abarcando los correspondientes isómeros trans para cada uno de los dos dobles enlaces e, independientemente, los sustituyentes ciano y para-aminofenilo pueden estar en la configuración cis o trans con respecto entre sí.

Otra familia de agentes de filtración orgánicos en partículas que pueden usarse de acuerdo con la presente invención está formada por los derivados de fenilenbis(benzoxazinona) que tienen la fórmula:

en que R representa un residuo aromático divalente elegido de las siguientes fórmulas (e) a (h):

en que:

p representa un número entero entre 0 y 4, incluidos,

q representa 0 o 1.

A modo de ejemplos de compuestos de fórmula (XIV) en partículas de filtración de la radiación UV, puede hacerse mención de los siguientes derivados:

2,2'-p-fenilenbis(3,1-benzoxazin-4-ona), el producto comercial Cyasorb® UV-3638 de la empresa Cytec, 2,2'-(4,4'-bifenilen)bis(3,1-benzoxazin-4-ona),

2,2'-(2,6-naftilen)bis(3,1-benzoxazin-4-ona).

Otra familia particular de agentes de filtración orgánicos en partículas es las sales metálicas polivalentes (por ejemplo, Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ o Zr4+) de agentes de filtración orgánicos sulfonatados o carboxilatados, tales como las sales metálicas polivalentes de derivados sulfonatados de bencilidenalcanfor, tales como las descritas en la solicitud FR-A 2639347, las sales metálicas polivalentes de derivados sulfonatados de bencimidazol tales como las descritas en la solicitud EP-A-893119 y las sales metálicas polivalentes de derivados de ácido cinámico, tales como las descritas en la solicitud JP-87 166517.

También puede hacerse mención de complejos de metal o amonio o amonio sustituido de agentes de filtración UV-A y/o UV-B orgánicos, tales como los descritos en las solicitudes de patente WO 93/10753, WO 93/11095 y WO 95/05150. Pueden elegirse preferiblemente agentes de filtración orgánicos en partículas de tipo de triazina o de tipo de benzotriazol.

Entre los agentes de filtración insolubles de benzotriazol, es posible elegir más preferentemente los derivados de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol) que tienen la siguiente estructura:

en que Rs y R⁹, que pueden ser iguales o diferentes, cada uno representa un radical alquilo C¹-C¹⁸que puede estar sustituido con uno o más radicales elegido de alquilo C¹-C⁴, cicloalquilo C⁵-C¹², o arilo, y más particularmente el compuesto (a) con la nomenclatura 2,2'-met¡lenb¡s[6-(2H-benzotr¡azol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetramet¡lbut¡l)fenol] o met¡lenb¡s(benzotr¡azoliltetramet¡lbut¡lfenol) que se vende en forma no m¡cron¡zada con el nombre M¡xx¡m® BB/100 por la empresa Fa¡rmount Chem¡cal y prefer¡blemente en forma m¡cron¡zada, por ejemplo, con el nombre T¡nosorb M® por la empresa C¡ba Spec¡alty Chem¡cals.

Los agentes de f¡ltrac¡ón orgán¡cos en partículas de acuerdo con la ¡nvenc¡ón en general están en forma de partículas que t¡enen un tamaño med¡o que varía de 5 nm a 5 gm. Más preferentemente, s¡ tamaño med¡o varía de 5 nm a 2 gm, y en part¡cular entre 5 nm y 1,5 gm, y más part¡cularmente entre 10 nm y 1,0 gm.

En general, el tamaño med¡o de las partículas corresponderá al d¡ámetro med¡o de la d¡str¡buc¡ón en número.

El tamaño med¡o de las partículas puede determinarse por cualqu¡er método convenc¡onal, tal como métodos ópt¡cos (d¡spers¡ón cuas¡elást¡ca o d¡spers¡ón láser), métodos de centr¡fugac¡ón o métodos de v¡sual¡zac¡ón en m¡croscop¡o y anál¡s¡s de ¡mágenes.

Los agentes de f¡ltrac¡ón orgán¡cos en partículas de acuerdo con la ¡nvenc¡ón pueden llevarse a la forma en partículas deseada por cualqu¡er med¡o adecuado, tal como, en part¡cular, la mol¡enda en seco o mol¡enda en un med¡o d¡solvente, tam¡zado, atom¡zac¡ón, m¡cron¡zac¡ón o pulver¡zac¡ón.

Los agentes de f¡ltrac¡ón orgán¡cos en partículas de acuerdo con la ¡nvenc¡ón en una forma m¡cron¡zada pueden obtenerse en part¡cular por med¡o de un proceso de mol¡enda de un agente de f¡ltrac¡ón de UV orgán¡co en forma de partículas de tamaño grande en presenc¡a de un tens¡oact¡vo adecuado o un copolímero anfíf¡lo que comprende al menos un bloque h¡dróf¡lo y al menos un bloque hidrófobo, que hace pos¡ble mejorar la d¡spers¡ón de las partículas resultantes en formulac¡ones cosmét¡cas.

Un ejemplo de un proceso para la m¡cron¡zac¡ón de agentes de f¡ltrac¡ón orgán¡cos en partículas se descr¡be en las sol¡c¡tudes GB-A-2 303 549 y EP-A-893119 que son una parte ¡ntegrante de la descr¡pc¡ón. El aparato de mol¡enda usado de acuerdo con esos documentos puede ser un mol¡no de chorro de a¡re, un mol¡no de bolas, un mol¡no de v¡brac¡ón o un mol¡no de mart¡llo, y prefer¡blemente un mol¡no con alta veloc¡dad de ag¡tac¡ón o un mol¡no de ¡mpacto y más part¡cularmente un mol¡no de bolas g¡rator¡as, un mol¡no de v¡brac¡ón, un mol¡no de tubo o un mol¡no de var¡lla.

De acuerdo con este proceso part¡cular, se hace uso, como tens¡oact¡vos para moler d¡chos agentes de f¡ltrac¡ón, de alqu¡lpol¡glucós¡dos de estructura CnH²n+¹O(C⁶H¹⁰O⁵)xH en que n es un número entero de 8 a 16 y x es el grado promed¡o de pol¡mer¡zac¡ón de la un¡dad (C⁶H¹⁰O⁵) y varía de 1,4 a 1,6. Pueden eleg¡rse de ésteres C¹-C¹²de un compuesto de estructura CnH2n+1O(C6H1üO5)xH y más part¡cularmente un éster obten¡do hac¡endo reacc¡onar un ác¡do carboxíl¡co C¹-C¹², tal como ác¡do fórm¡co, ác¡do acét¡co, ác¡do prop¡ón¡co, ác¡do butír¡co, ác¡do sulfosuccín¡co, ác¡do cítr¡co o ác¡do tartár¡co, con una o más fundones OH l¡bres en la un¡dad glucós¡do (C6H10O5).

D¡chos tens¡oact¡vos se usan en general a una concentrac¡ón que varía de un 1 % a un 50 % en peso y más preferentemente de un 5 % a un 40 % en peso con respecto al peso del agente de f¡ltrac¡ón ¡nsoluble orgán¡co en su forma m¡cron¡zada.

Para mejorar la capac¡dad de d¡spers¡ón de los agentes de f¡ltrac¡ón orgán¡cos en partículas en el soporte cosmét¡co, tamb¡én puede hacerse uso de copolímeros anfíf¡los que comprenden al menos un bloque h¡dróf¡lo y al menos un bloque hidrófobo, tal como los descr¡tos en la sol¡c¡tud de patente EP 1353642.

De acuerdo con una pr¡mera var¡ante, las partículas compuestas esfér¡cas cont¡enen un núcleo que comprende al menos un mater¡al orgán¡co y/o al menos un mater¡al ¡norgán¡co, en que se ¡ncluyen partículas de agente de f¡ltrac¡ón de UV ¡norgán¡co.

De acuerdo con esta pr¡mera var¡ante, las partículas de agente de f¡ltrac¡ón de UV ¡norgán¡co se caracter¡zan por un tamaño elemental med¡o en general de menos de 200 nm. Ventajosamente, las partículas de óx¡do metál¡co usadas t¡enen un tamaño elemental med¡o de menos de o ¡gual a 0,15 gm.

Como partículas compuestas correspondentes a esta var¡ante, puede hacerse menc¡ón de los productos Suns¡l TIN 50 y Suns¡l TIN 40 vend¡dos por la empresa Sunj¡n Chem¡cal. Estas partículas compuestas esfér¡cas que t¡enen un tamaño med¡o entre 2 y 7 gm se forman de T¡O²encapsulado en un núcleo de s¡l¡cona.

Tamb¡én puede hacerse menc¡ón de las s¡gu¡entes partículas:

- partículas compuestas esfér¡cas que t¡enen un tamaño med¡o entre 4 y 8 gm, que cont¡enen T¡O²y S¡O²y que t¡enen el nombre comerc¡al Eospol¡ TR, vend¡das por la empresa Creat¡ons Couleurs,

- partículas compuestas que cont¡enen T¡O²y una matr¡z de copolímero de est¡reno/acr¡lato de alqu¡lo, vend¡das con el nombre comerc¡al Eospol¡ UV TR22 HB 50 por la empresa Creat¡ons Couleurs,

- partículas compuestas que contienen TÍO²y ZnO y una matriz PMMA y que tienen el nombre comercial Sun PMMA-T50, vendidas por la empresa Sunjin Chemical.

Entre las partículas compuestas A que pueden usarse de acuerdo con la invención, también puede hacerse mención de las partículas compuestas esféricas que contienen TiO²y SiO², que tienen el nombre comercial STM ACS-0050510, suministradas por la empresa JGC Catalysts and Chemical.

De acuerdo con una segunda variante, las partículas compuestas esféricas A contienen un agente de filtración de UV inorgánico cubierto con al menos una capa de un material orgánico y/o inorgánico. De acuerdo con esta segunda variante, las partículas de agente de filtración de UV inorgánico se caracterizan por un tamaño elemental medio en general entre 0,001 y 0,2 pm. Ventajosamente, las partículas de óxido metálico usadas tienen un tamaño elemental medio entre 0,01 y 0,15 pm.

De acuerdo con una tercera variante, las partículas compuestas esféricas A contienen un núcleo hecho de un material orgánico y/o inorgánico, cubierto con al menos una capa de agente de filtración de UV inorgánico conectado a la matriz por medio de un aglutinante.

De acuerdo con esta tercera variante, el grosor medio de la capa de agente de filtración de UV inorgánico en general es entre 0,001 y 0,2 pm y preferiblemente entre 0,01 y 0,1 pm.

Las partículas compuestas esféricas A usadas de acuerdo con la invención tienen un tamaño entre 0,1 y 30 pm, preferiblemente entre 0,1 y 20 pm es incluso más preferentemente entre 0,1 y 10 pm.

De acuerdo con una forma particular de esta variante, las partículas compuestas esféricas A pueden estar constituidas de:

i) partículas esféricas A¹que tienen un tamaño medio de más de 0,1 pm y menos de 1 pm, más preferentemente menos de 0,6 pm e incluso más preferentemente menos de 0,4 pm, estando la superficie de dichas partículas A¹al menos parcialmente cubiertas con al menos un agente de filtración de UV sólido en partículas como se define previamente;

ii) y opcionalmente partículas esféricas A²que tienen un tamaño medio de más de o igual a 2 pm, preferiblemente más de o igual a 3 pm, más preferentemente más de 4 pm e incluso mejor aún más de o igual a 5 pm, estando la superficie de dichas partículas A²al menos parcialmente cubierta con al menos un agente de filtración de UV sólido en partículas como se define previamente.

La superficie de dichas partículas A¹o A²también puede estar al menos parcialmente cubierta con al menos un colorante pulverulento.

En particular, los colorantes pulverulentos se eligen de pigmentos y nácares, y mezclas de los mismos.

Pigmentos

Debe entenderse que el término "pigmentos" significa partículas blancas o coloreadas, minerales u orgánicas de cualquier forma, que son insolubles en el medio fisiológico, y que están destinadas a colorear la composición.

Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, y minerales y/u orgánicos.

Entre los pigmentos minerales que pueden mencionarse están dióxido de titanio, opcionalmente tratado en superficie, óxido de circonio u óxido de cerio, y también óxido de cinc, óxido de hierro (negro, amarillo o rojo) u óxido de cromo, violeta de manganeso, azul ultramarino, hidrato de cromo y azul férrico y polvos metálicos, por ejemplo, polvo de aluminio o polvo de cobre.

Los pigmentos orgánicos pueden elegirse de los materiales a continuación, y mezclas de los mismos:

carmín de cochinilla,

pigmentos orgánicos de tintes azoicos, tintes de antraquinona, tintes indigoides, tintes de xanteno, tintes de pireno, tintes de quinolina, tintes de trifenilmetano o tintes de fluorano.

Entre los pigmentos orgánicos, pueden hacerse mención especialmente de los pigmentos certificados D&C conocidos con los siguientes nombres: D&C Blue n.° 4, D&C Brown n.° 1, D&C Green n.° 5, D&C Green n.° 6, D&C Orange n.° 4, D&C Orange n.° 5, D&C Orange n.° 10, D&C Orange n.° 11, D&C Red n.° 6, D&C Red n.° 7, D&C Red n.° 17, D&C Red n.221, D&C Red n.222, D&C Red n.227, D&C Red n.228, D&C Red n.230, D&C Red n.231, D&C Red n.233, D&C Red n.234, D&C Red n.236, D&C Violet n.22, D&C Yellow n.27, D&C Yellow n.28, D&C Yellow n.210, D&C Yellow n.° 11, f D&C Blue n.° 1, f D&C Green n.° 3, FD&C Red n.° 40, FD&C Yellow n.° 5, FD&C Yellow n.° 6.

Los materiales químicos correspondientes a cada uno de los colorantes orgánicos mencionados previamente se mencionan en la publicación "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", adición de 1997, páginas 371 a 386 y 524 a 528, publicado por "The Cosmetic, Toiletries and Fragrance Association".

Una composición de acuerdo con la invención puede comprender un contenido de pigmentos que varía de un 0 a un 30 % en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente que varía de un 0,5 % a un 20 % en peso y preferentemente que varía de un 1 % a un 10 % en peso, con respecto al peso total de la composición.

Nácares

Debe entenderse que el término "nácares" significa partículas coloreadas de cualquier forma, que pueden ser o no iridiscentes, especialmente producidas por determinados moluscos en su concha, o como alternativa sintetizados, y que tienen un efecto de color mediante interferencia óptica.

Ejemplos de nácares que pueden mencionarse incluyen pigmentos nacarados tales como mica con titanio recubierta con un óxido de hierro, mica recubierta con oxicloruro de bismuto, mica con titanio recubierta con óxido de cromo y pigmentos nacarados basados en oxicloruro de bismuto. También pueden ser partículas de mica, en cuya superficie se superponen al menos dos capas sucesivas de óxidos metálicos y/o de colorantes orgánicos.

El uno o más colorantes pulverulentos pueden usarse en las partículas compuestas de la invención en proporciones tales que la relación en peso de las partículas A¹o A²/colorante(s) sea de 50:50 a 90:10, preferiblemente de 50:50 a 80:20 y más preferentemente de 50:50 a 70:30.

El recubrimiento de las partículas A¹o A²también puede comprender al menos un agente de filtración de UV orgánico adicional lipófilo o hidrófilo.

Agentes de filtración de UV orgánicos adicionales

Los agentes de filtración orgánicos adicionales se eligen en particular de derivados de dibenzoilmetano; antranilatos; derivados cinámicos; derivados salicílicos, derivados de alcanfor; derivados de benzofenona; derivados de acrilato de p,p-difenilo; derivados de triazina distintos de los de fórmula (I); derivados de benzalmalonato, en particular los mencionados en la patente US 5624 663; derivados de bencimidazol; imidazolinas; derivados de p-aminobenzoico (PABA); derivados de benzotriazol; derivados de benzoxazol como se describe en las solicitudes de patente EP 0832 642, EP 1027 883, EP 1300 137 y DE 101 62 844; polímeros de filtración y siliconas de filtración tales como las descritas en particular en la solicitud WO 93/04665; dímeros basados en a-alquilestireno tales como los descritos en la solicitud de patente DE 19855649; 4,4-diarilbutadienos como se describe en las solicitudes EP 0967200, DE 197 46 654, DE 19755 649, EP-A-1 008 586, EP 1133980 y EP 133981; derivados de merocianina liposolubles tales como los descritos en las solicitudes WO 04/006878, WO 05/058269 y WO 06/032741 y mezclas de los mismos. Como ejemplos de agentes de filtración de UV orgánicos adicionales, puede hacerse mención de los indicados a continuación en este documento con su nombre INCI:

Derivados de dibenzoilmetano:

Butilmetoxidibenzoilmetano, vendido con el nombre comercial Parsol 1789 por la empresa DSM Nutritional Products.

Derivados de ácido para-aminobenzoico:

PABA,

Etil PABA,

Etil dihidroxipropil PABA,

Etilhexil dimetil PABA vendido en particular con el nombre Escalol 507 por ISP, Gliceril PABA,

PEG-25 PABA vendido con el nombre Uvinul P25 por BASF.

Derivados salicílicos:

Homosalato vendido con el nombre Eusolex HMS por Rona/EM Industries,

Salicilato de etilhexilo vendido con el nombre Neo Heliopan OS por Haarmann and Reimer,

Salicilato de dipropilenglicol vendido con el nombre Dipsal por Scher,

Salicilato de TEA vendido con el nombre Neo Heliopan TS popr Haarmann and Reimer.

Derivados cinámicos:

Metoxicinamato de etilhexilo vendido en particular con el nombre comercial Parsol MCX por Hoffmann LaRoche,

Metoxicinamato de isopropilo,

Metoxicinamato de isoamilo vendido con el nombre comercial Neo Heliopan E 1000 por Haarmann and Reimer

Cinoxato,

Metoxicinamato de DEA,

Cinamato de diisopropil metilo,

Dimetoxicinamato de etilhexanoato de glicerilo.

Derivados de B.B-difenilacrilato:

Octocrileno vendido especialmente con el nombre comercial Uvinul N539 por BASF,

Etocrileno vendido en particular con el nombre comercial Uvinul N35 por BASF.

Derivados de benzofenona:

Benzofenona-1 vendida con el nombre comercial Uvinul 400 por BASF,

Benzofenona-2 vendida con el nombre comercial Uvinul D50 por BASF,

Benzofenona-3 u oxibenzona vendida con el nombre comercial Uvinul M40 por BASF,

Benzofenona-4 vendida con el nombre comercial Uvinul MS40 por BASF, Benzofenona-5, Benzofenona-6 vendida con el nombre comercial Helisorb 11 por Norquay,

Benzofenona-8 vendida con el nombre comercial Spectra-Sorb UV-24 por American Cyanamid, Benzofenona-9 vendida con el nombre comercial Uvinul DS-49 por BASF, Benzofenona-12,

2- (4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo vendido con el nombre comercial Uvinul A+ o en forma de una mezcla con metoxicinamato de octilo con nombre comercial Uvinul A+B por BASF.

Derivados de bencilidenalcanfor:

3- Bencilidenalcanfor fabricado con el nombre Mexoryl SD por Chimex,

4- Metilbencilidenalcanfor vendido con el nombre Eusolex 6300 por Merck,

Ácido bencilidenalcanforsulfónico fabricado con el nombre Mexoryl SL por Chimex,

Metosulfato de alcanforbenzalconio fabricado con el nombre Mexoryl SO por Chimex,

Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico fabricado con el nombre Mexoryl SX por Chimex, Poliacrilamidometilbencilidenalcanfor fabricado con el nombre Mexoryl SW por Chimex.

Derivados de fenilbencimidazol:

Ácido fenilbencimidazolsulfónico vendido en particular con el nombre comercial Eusolex 232 por Merck, Tetrasulfonato de disodio de fenil dibencimidazol vendido con el nombre comercial Neo Heliopan AP por Haarmann and Reimer.

Derivados de benzotriazol:

Drometrizol trisiloxano vendido con el nombre Silatrizole por Rhodia Chimie.

Derivados de triazina:

Bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina vendida con nombre comercial Tinosorb S por Ciba Geigy, Etilhexil triazona vendida en particular con el nombre comercial Uvinul T150 por BASF, Dietilhexil butamido triazona vendida con el nombre comercial Uvasorb HEB por Sigma 3V,

2.4.6- Tris(diisobutil 4'-aminobenzalmalonato)-s-triazina,

2.4.6- Tris(dineopentil 4'-aminobenzalmalonato)-s-triazina,

2,4-Bis(dineopentil 4'-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4'-aminobenzoato)-s-triazina.

Derivados antranílicos:

Antranilato de mentilo vendido con el nombre comercial Neo Heliopan MA por Haarmann and Reimer.

Derivados de imidazolina:

Propionato de etilhexil dimetoxibencilidendioxoimidazolina.

Derivados de benzalmalonato:

4'-Metoxibenzalmalonato de dineopentilo,

Poliorganosiloxano que contiene funciones benzalmalonato, por ejemplo polisilicona-15, vendida con el nombre comercial Parsol SLX por Hoffmann LaRoche.

Derivados de 4.4-diarilbutadieno:

1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,

y mezclas de los mismos.

Los agentes de filtración orgánicos adicionales preferentes se eligen de:

Metoxicinamato de etilhexilo,

Homosalato,

Salicilato de etilhexilo,

Octocrileno,

Butilmetoxidibenzoilmetano,

Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,

Fenildibencimidazoltetrasulfonato de disodio,

Ácido fenilbencimidazolsulfónico,

Benzofenona-3,

2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo,

4-Metilbencilidenalcanfor,

Etilhexil triazona,

Bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina,

Dietilhexil butamido triazona,

2.4.6- Tris(dineopentil 4'-aminobenzalmalonato)-s-triazina,

2.4.6- Tris(diisobutil 4'-aminobenzalmalonato)-s-triazina,

2,4-Bis(dineopentil 4'-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4'-aminobenzoato)-s-triazina,

Polisilicona-15,

Drometrizol trisiloxano,

4'-Metoxibenzalmalonato de dineopentilo,

1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,

y mezclas de los mismos.

El núcleo de las partículas A¹y el núcleo de las partículas A²están constituidos de un material inorgánico y/o de un material orgánico.

El material inorgánico o el material orgánico puede estar hueco o ser poroso. La porosidad del material puede caracterizarse por un área superficial específica de 0,05 m2/g a 1500 m2/g, más preferentemente de 0,1 m2/g a 1000 m2/g y más preferentemente de 0,2 m2/g a 500 m2/g de acuerdo con el método BET.

Los materiales inorgánicos que pueden usarse en el núcleo de las partículas esféricas A¹o A²de acuerdo con la presente invención pueden elegirse del grupo formado por vidrio, sílice y óxido de aluminio, y mezclas de los mismos. Los materiales orgánicos que pueden usarse para formar el núcleo de las partículas A¹o A²se eligen del grupo formado por poli(met)acrilatos, poliamidas, siliconas, poliuretanos, polietilenos, polipropilenos, poliestirenos, policaprolactamas, polisacáridos, polipéptidos, derivados de polivinilo, ceras, poliésteres y poliéteres, y mezclas de los mismos.

Las partículas A¹se cubren parcialmente con al menos una capa que comprende al menos un agente de filtración de UV en partículas. Preferiblemente, al menos un 10 % de la superficie de la partícula está cubierto, preferiblemente al menos un 50 % y más preferentemente al menos un 80 %, e incluso mejor aún un 100 % de la superficie de la partícula está cubierto con agente de filtración sólido.

El grosor del recubrimiento de la partícula A¹puede depender de varios factores, en particular del tamaño de la partícula. Típicamente, el grosor puede variar de 0,001 a 0,2 pm, preferiblemente de 0,005 a 0,18 pm y más preferentemente de 0,01 a 0,150 pm.

Si están presentes al menos dos capas de recubrimiento en la partícula A¹, el grosor y la composición de las capas pueden ser iguales o diferentes.

La una o más capas de recubrimiento pueden comprender otros materiales, tales como pigmentos colorantes y/o agentes de filtración de UV adicionales. Estos materiales pueden estar presentes en una cantidad que varía de un 1 % a un 50 % del peso total de los materiales que recubren la partícula A¹.

Las partículas esféricas A²tienen un tamaño medio de más de o igual a 2 pm, preferiblemente más de o igual a 3 pm y más preferentemente más de 4 pm. El tamaño medio puede limitarse a, como mucho, 50 pm, preferiblemente como mucho 30 pm, más preferentemente como mucho 20 pm e incluso más particularmente como mucho 10 pm.

El tamaño de partícula medio o el diámetro medio se una media aritmética de diámetro y puede determinarse, por ejemplo, calculando la media de las dimensiones de aproximadamente 100 partículas elegidas en una imagen obtenida por microscopia electrónica de barrido.

Las partículas esféricas A²pueden estar huecas o se sólidas y preferiblemente son sólidas.

De acuerdo con una forma particularmente preferida, el núcleo de las partículas A¹estará constituido de copolímero de estireno y más preferentemente de copolímero de estireno/acrilato y más particularmente de copolímero de estireno/acrilato de metilo, por ejemplo, el producto vendido con el nombre comercial Sunspheres por la empresa Rohm & Haas y también el producto vendido con los nombres comerciales SX859(A) y SX866(B) por la empresa JSR Corp en Japón.

De acuerdo con una forma particularmente preferida, el núcleo de las partículas A²estará constituido de

- polimetacrilato y más particularmente de poli(metacrilato de metilo), por ejemplo, el producto vendido con el nombre comercial MR-7GC por Soken en Japón,

- poliamida, por ejemplo, el producto vendido con el nombre comercial SP-500 por Toray u Orgasol por Arkema, - politetrafluoroetileno, tal como el producto comercial vendido con el nombre Ceridust 9205F por Clariant. La relación ponderal de las partículas A¹/partículas A²puede ser de 10:90 a 90:10, preferiblemente de 20:80 a 80:20 y más preferentemente de 30:70 a 70:30.

La relación ponderal de las partículas A¹al agente de filtración de UV en partículas puede ser de 10:90 a 90:10, preferiblemente de 20:80 a 80:20 y más preferentemente de 30:70 a 70:30.

La relación ponderal de las partículas A¹/partículas A²/agente de filtración de UV en partículas puede ser de 20:50:30 a 50:20:30, preferiblemente de 35:15:50 a 15:35:50, más preferentemente de 10:20:70 a 20:10:70 y más particularmente 50:20:30 o 35:15:50.

De acuerdo con una forma particularmente preferida, las partículas compuestas esféricas A comprenden:

i) partículas esféricas A¹que tienen un tamaño medio de más de 0,1 pm y menos de 1 pm, más preferentemente menos de 0,6 pm e incluso más preferentemente menos de 0,4 pm, estando la superficie de dichas partículas A¹al menos parcialmente cubiertas con partículas de dióxido de titanio y estando el núcleo de las partículas constituido de copolímero de estireno/metacrilato de metilo;

ii) partículas esféricas A²que tienen un tamaño medio de más de o igual a 2 pm, preferiblemente más de o igual a 3 pm, más preferentemente más de 4 pm e incluso mejor aún más de o igual a 5 pm, estando la superficie de dichas partículas A²cubierta con al menos partículas dióxido de titanio y estando el núcleo de las partículas constituido de poli(metacrilato de metilo).

De acuerdo con otra forma particularmente preferida, las partículas compuestas huecas esféricas A comprenden: i) partículas esféricas A¹que tienen un tamaño medio de más de 0,1 pm y menos de 1 pm, más preferentemente menos de 0,6 pm e incluso más preferentemente menos de 0,4 pm, estando la superficie de dichas partículas A¹al menos parcialmente cubiertas con partículas de agente de filtración de UV orgánico en partículas y estando el núcleo de las partículas constituido de copolímero de estireno/metacrilato de metilo;

ii) partículas esféricas A²que tienen un tamaño medio de más de o igual a 2 pm, preferiblemente más de o igual a 3 pm, más preferentemente más de 4 pm e incluso mejor aún más de o igual a 5 pm, estando la superficie de dichas partículas A²cubierta con al menos agente de filtración de UV orgánico en partículas y estando el núcleo de las partículas constituido de poli(metacrilato de metilo).

Incluso más particularmente, el agente de filtración de UV orgánico en partículas será el compuesto 2,2'-metilenbis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] o metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol vendido en forma sólida con el nombre Mixxim® BB/100 por la empresa Fairmount Chemical y en forma micronizada con el nombre Tinosorb M ® por la empresa Ciba Specialty Chemicals.

Proceso de mecanofusión

Las partículas compuestas A de acuerdo con la invención pueden prepararse sometiendo los siguiente a un proceso de mecanofusión:

- las partículas esféricas A¹que tienen un tamaño medio de más de 0,1 pm y menos de 1 pm, más preferentemente menos de 0,6 pm e incluso más preferentemente menos de 0,4 pm,

- y opcionalmente las partículas esféricas A²que tienen un tamaño medio de más de o igual a 2 pm, preferiblemente más de o igual a 3 pm, más preferentemente más de 4 pm e incluso mejor aún más de o igual a 5 pm, y

- al menos un agente de filtración de UV sólido como se define previamente,

- y opcionalmente el uno o más agentes de filtración de UV adicionales y/o el uno o más colorantes pulverulentos como se define previamente.

Un proceso de mecanofusión consiste en un proceso en que una energía mecánica, tal como una fuerza de compresión, una fuerza de fricción o una fuerza de cizallamiento, se ejerce sobre una pluralidad de elementos, provocando la fusión de dichos elementos.

El proceso de mecanofusión puede realizarse con un dispositivo que comprende una cámara giratoria y una parte interna fijada a un raspador, tal como el dispositivo vendido con el nombre comercia1Hosokawa Micron Corporation en Japón.

Preferiblemente se usará un proceso de hibridación por mecanofusión.

El proceso de hibridación se desarrolló en la década de 1980. Es un tipo de proceso de mecanofusión en que se aplica una fuerte energía mecánica a una pluralidad de partículas para provocar una reacción mecanoquímica para formar partículas compuestas.

De acuerdo con el proceso de hibridación, la energía mecánica se produce mediante un rotor de alta velocidad que puede tener un diámetro que varía de 10 cm a 1 m y que puede rotar a una velocidad que varía de 1000 a 10000 revoluciones/minuto. El proceso de hibridación puede realizarse en aire o en atmósfera seca. De hecho, la rotación de alta velocidad del rotor puede generar un flujo de aire de alta velocidad en proximidad al rotor. Los materiales líquidos pueden someterse al proceso de hibridación en presencia de materiales sólidos.

El proceso de hibridación puede realizarse usando un sistema de hibridación vendido con el nombre comercial Nara Machinery, en que al menos dos tipos de partículas, en general partículas que comprenden un núcleo y partículas finas, se introducen en un hibridador equipado con un rotor de alta velocidad que tiene una pluralidad de hojas en una cámara seca, y las partículas se dispersan en la cámara y se produce energía mecánica y térmica sobre las partículas (compresión, fricción y cizallamiento) durante un corto periodo tal como de 1 a 10 minutos y preferiblemente de 1 a 5 minutos. Esto produce partículas de un tipo (partículas finas) integradas en o fijadas a partículas de otro tipo (es decir, partículas que comprenden un núcleo) para formar partículas compuestas. Es preferible que las partículas se sometan a un tratamiento electrostático, por ejemplo, agitándolas para formar una "mezcla ordenada" en que las partículas de un tipo se extienden para cubrir las partículas del otro tipo. El proceso de hibridación puede realizarse usando un Theta Composer vendido por Tokuju Corporation.

El proceso de hibridación puede realizarse usando un dispositivo del tipo de Composi Hybrid o Mechano Hybrid vendido por Nippon Coke.

De acuerdo con la invención, las partículas huecas A¹, las partículas A², el uno o más agentes de filtración en partículas, el uno o más pigmentos colorantes opcionales y el uno o más agentes de filtración adicionales opcionales se introducen en un hibridador para formar un pigmento compuesto.

El proceso de hibridación puede realizarse usando un rotor que rota a aproximadamente 8000 rpm durante aproximadamente 3 minutos.

PARTÍCULAS B DE AGENTE DE FILTRACIÓN DE UV INORGÁNICO

El agente de filtración de UV inorgánico que constituye estas partículas B se elige de óxido metálicos y, en particular, óxidos de titanio o mezclas de los mismos. De forma particularmente preferible, el agente de filtración de UV inorgánico es dióxido de titanio (TD ²).

En particular, el dióxido de titanio (TD ²) puede estar en forma de rutilo y/o anatasa y/o en una forma amorfa.

Las partículas B de agente de filtración de UV inorgánico, en particular de óxido metálico, preferiblemente tienen un tamaño elemental medio en general entre 0,07 gm y 0,2 gm.

De acuerdo con una forma particular de la invención, las partículas B pueden estar en forma de polvo.

Las partículas B de agente de filtración de UV inorgánico se tratan con al menos un agente de tratamiento superficial.

Las partículas B de agente de filtración de UV inorgánico, que están modificadas hidrófobamente, pueden recubrirse experimentando uno o más tratamientos superficiales de naturaleza química, electrónica, mecanoquímica y/o mecánica con compuestos como se describen, por ejemplo, en Cosmetics & Toiletries, febrero 1990, Vol. 105, pág.

53-64, tales como aminoácidos, cera de abejas, ácidos grasos, alcoholes grasos, tensioactivos aniónicos, lecitinas, sales de sodio, potasio, cinc, hierro o aluminio de ácidos grasos, alcóxidos metálicos (alcóxidos de titanio o aluminio), polietileno, siliconas, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silicio, óxidos metálicos o hexametafosfato de sodio.

Como se sabe, las siliconas son polímeros u oligómeros de organosilicio de estructura lineal o cíclica, ramificada o reticulada, de peso molecular variable, obtenidos por polimerización y/o policondensación de silanos adecuadamente funcionalizados, y están esencialmente constituidos de una repetición de unidades principales en que los átomos de silicio están ligados conjuntamente mediante átomos de oxígeno (enlace siloxano), estando los radicales de base hidrocarbonada opcionalmente sustituidos fijados a dichos átomos de silicio mediante un átomo de carbono. El término "siliconas" también incluye los silanos necesarios para su preparación, en particular alquilsilanos.

Preferiblemente, se hará uso de partículas de óxido metálico recubiertas con al menos un agente de tratamiento superficial elegido de una dimeticona y un ácido graso C¹²-C¹⁸lineal o ramificado y más particularmente ácido esteárico.

Las partículas B modificadas hidrófobamente de agente de filtración de UV inorgánico, en particular of óxido metálico, también pueden tratarse con otros agentes de tratamiento superficial, en particular con óxido de cerio, alúmina, sílice, compuestos de aluminio tales como hidróxido de aluminio, o compuestos de silicio, o mezclas de los mismos.

- un dióxido de titanio tratado con dimeticona;

- un dióxido de titanio tratado con una mezcla de sílice/alúmina/ácido esteárico o alúmina/ácido esteárico;

- una dispersión oleosa de partículas de TiO²tratadas con una mezcla de ácido esteárico, ácido polihidroxiesteárico y alúmina.

A modo de ejemplo no limitante de partículas de dióxido de titanio tratadas hidrófobamente, puede hacerse mención de dióxido de titanio tratado con dimeticona, tal como el producto vendido por la empresa Tayca con el nombre comercial MTY-700BS; un dióxido de titanio tratado con una mezcla de sílice/alúmina/ácido esteárico o alúmina/ácido esteárico.

De acuerdo con una forma particular de la invención, las partículas B pueden estar en forma de una dispersión oleosa. El aceite presente en la dispersión oleosa de partículas de agente de filtración de UV inorgánico se elige preferiblemente de benzoatos de alquilo C¹²-C¹⁵o triglicéridos tales como triglicérido caprílico/cáprico.

Las dispersiones oleosas de partículas B modificadas hidrófobamente de agente de filtración de UV inorgánico también pueden comprender al menos un dispersante, por ejemplo, ácido polihidroxiesteárico.

Se hará uso más particularmente de las siguientes dispersiones oleosas de partículas de TiO²tratadas con una mezcla de ácido esteárico, ácido polihidroxiesteárico y alúmina:

- dióxido de titanio (y) benzoato de alquilo C¹²-C¹⁵(y) ácido polihidroxiesteárico (y) ácido esteárico (y) alúmina, por ejemplo, el producto vendido con el nombre comercial Solaveil XT-100 por empresa Croda;

- dióxido de titanio (y) triglicérido caprílico/cáprico (y) ácido polihidroxiesteárico (y) ácido esteárico (y) alúmina, por ejemplo, el producto vendido con el nombre comercial Solaveil XT-300 por empresa Croda.

Preferiblemente, el contenido de partículas B de agente de filtración de UV inorgánico en la composición de acuerdo con la invención es entre un 0,1 % y un 40 %, preferiblemente entre un 0,5 % y un 30 % en peso e incluso más preferentemente entre un 1 % y un 20 % con respecto al peso total de la composición.

Fase acuosa

La fase acuosa de las composiciones de la invención contiene agua y opcionalmente otros disolventes orgánicos solubles en agua o miscibles en agua.

Una fase acuosa adecuada para la invención puede comprender, por ejemplo, un agua elegida de agua de manantial natural, tal como agua de La Roche-Posay, agua de Vittel o agua de Vichy, o un agua floral.

Los disolventes solubles en agua o miscibles en agua adecuados para la invención comprenden monoalcoholes de cadena corta, por ejemplo, monoalcoholes C¹-C⁴, tales como etanol o isopropanol; dioles o polioles, tales como etilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1,3-butilenglicol, hexilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, 2-etoxietanol, éter monometílico de dietilenglicol, éter monometílico de trietilenglicol, glicerol y sorbitol, y mezclas de los mismos.

De acuerdo con una realización preferida, se puede hacer uso más particularmente de etanol, propilenglicol, glicerol y mezclas de los mismos.

El agua o la fase acuosa puede estar presente en una composición de la invención en un contenido que varía de un 5 % a un 90 % en peso, en particular de un 5 % a un 75 % en peso y más particularmente de un 10 % a un 70 % en peso, con respecto al peso total de dicha composición.

Puede estar presente un disolvente orgánico soluble en agua en una composición de la invención en un contenido que varía de un 1 % a un 30 % en peso y en particular de un 2 % a un 20 % en peso, con respecto al peso total de dicha composición.

Fase oleosa

La composición de la invención también puede comprender al menos una fase oleosa que comprende al menos un aceite.

Para los propósitos de la invención, se entiende que la expresión "fase oleosa" significa una fase que comprende al menos un aceite y todos los ingredientes liposolubles y lipófilos y las sustancias grasas usadas para la formulación de las composiciones de la invención.

Se entiende que el término "aceite" significa cualquier sustancia grasa en forma líquida a temperatura ambiente (20 -25 °C) y a presión atmosférica (760 mmHg).

Un aceite adecuado para la invención puede ser volátil o no volátil.

Un aceite adecuado para la invención puede elegirse de aceites de base hidrocarbonada, aceites de silicona, aceites fluorados y mezclas de los mismos.

Un aceite de base hidrocarbonada adecuado para la invención puede ser un aceite de base hidrocarbonada animal, un aceite de base hidrocarbonada vegetal, un aceite de base hidrocarbonada mineral o un aceite de base hidrocarbonada sintético.

Un aceite adecuado para la invención puede elegirse ventajosamente de aceites de base hidrocarbonada minerales, aceites de base hidrocarbonada vegetales, aceites de base hidrocarbonada sintéticos, aceite de silicona y mezclas de los mismos.

Para los propósitos de la presente invención, se entiende que la expresión "aceite de silicona" significa un aceite que comprende al menos un átomo de silicio y, en particular, al menos un grupo Si-O.

Se entiende que la expresión "aceite de base hidrocarbonada" significa un aceite que comprende principalmente átomos de hidrógeno y carbono.

Se entiende que la expresión "aceite fluorado" significa un aceite que comprende al menos un átomo de flúor.

Un aceite de base hidrocarbonada adecuado para la invención puede además comprender opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno, azufre y/o fósforo, por ejemplo, en forma de grupos hidroxilo, amina, amida, éster, éter o ácido y, en particular, en forma de grupos hidroxilo, éster, éter o ácido.

La fase oleosa en general comprende, además del agente o agentes de filtración de UV lipófilos, al menos un aceite de base hidrocarbonada volátil o no volátil y/o un aceite de silicona volátil y/o no volátil.

Para los propósitos de la invención, se entiende que la expresión "aceite volátil" significa un aceite que puede evaporarse al contacto con la piel o la fibra de queratina en menos de una hora, a temperatura ambiente y presión atmosférica. El uno o más aceites volátiles de la invención son aceites cosméticos volátiles que son líquidos a temperatura ambiente y que tienen una presión de vapor que no es cero, a temperatura ambiente y presión atmosférica, que varía en particular de 0,13 Pa a 40000 Pa (de 10-3 a 300 mmHg), en particular que varía de 1,3 Pa a 13000 Pa (de 0,01 a 100 mmHg) y más particularmente que varía de 1,3 Pa a 1300 Pa (de 0,01 a 10 mmHg).

La expresión "aceite no volátil" significa un aceite que permanece sobre la piel o la fibra de queratina a temperatura ambiente y presión atmosférica durante al menos varias horas, y que tiene especialmente una presión de vapor de menos de 10-3 mmHg (0,13 Pa).

Aceites de base hidrocarbonada

Puede hacerse mención en particular, como aceites de base hidrocarbonada no volátiles que pueden usarse de acuerdo con la invención, de:

(i) aceites de base hidrocarbonadas de origen vegetal, tales como ésteres de triglicéridos, que son en general triésteres de ácido graso de glicerol, cuyos ácidos grasos pueden tener longitudes de cadena que varían de C⁴a C²⁴, siendo estas cadenas posiblemente lineales o ramificadas, y saturadas o insaturadas; estos aceites son especialmente aceite de germen de trigo, aceite de girasol, aceite de semilla de uva, aceite de semilla de sésamo, aceite de maíz, aceite de albaricoque, aceite de ricino, aceite de karité, aceite de aguacate, aceite de oliva, aceite de soja, aceite de almendra dulce, aceite de palma, aceite de colza, aceite de semilla de algodón, aceite de avellana, aceite de macadamia, aceite de jojoba, aceite de alfalfa, aceite de amapola, aceite de calabaza, aceite de zapallo, aceite de grosella negra, aceite de onagra, aceite de mijo, aceite de cebada, aceite de quinoa, aceite de centeno, aceite de cártamo, aceite de lambán, aceite de pasiflora y aceite de rosa mosqueta; o también triglicéridos de ácido caprílico/cáprico, por ejemplo, los vendidos por la empresa Stearineries Dubois o los vendidos con los nombres Miglyol 810, 812 y 818 por la empresa Dynamit Nobel;

(ii) éteres sintéticos que contienen de 10 a 40 átomos de carbono;

(iii) hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético, tales como vaselina, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado, tal como Parleam y escualano, y mezclas de los mismos;

(iv) ésteres sintéticos, tales como los aceites de fórmula RCOOR' en que R representa el residuo de un ácido graso lineal o ramificado que comprende de 1 a 40 átomos de carbono y R' representa una cadena de base hidrocarbonada, en particular, una cadena de base hidrocarbonada ramificada, que comprende de 1 a 40 átomos de carbono, con la condición de que R R' sea >10, tal como, por ejemplo, aceite Purcellin (octanoato de cetearilo), miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, benzoato de alquilo C¹²-C¹⁵, tal como el producto vendido con el nombre comercial Finsolv TN o Witconol TN por Witco o Tegosoft TN por Evonik Goldschmidt, benzoato de 2-etilfenilo, tal como el producto comercial vendido con el nombre X-Tend 226 por ISP, lanolato de isopropilo, laurato de hexilo, adipato de diisopropilo, isononanoato de isononilo, erucato de oleilo, palmitato de 2-etilhexilo, isoestearato de isoestearilo, sebacato de diisopropilo, tal como el producto vendido con el nombre de "Dub Dis" por Stearinerie Dubois, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o polialcoholes, tal como dioctanoato de propilenglicol; ésteres hidroxilados, tales como lactato de isoestearilo o malato de diisoestearilo; y ésteres de pentaeritritol; citratos o tartratos, tales como tartratos de di(alquilo C¹²-C¹³lineal), tales como los vendidos con el nombre Cosmacol ETI por Enichem Augusta Industriale, y también tartratos de di(alquilo C¹⁴-C¹⁵lineal), tales como los vendidos con el nombre Cosmacol ETL por la misma empresa; o acetatos;

(v) alcoholes grasos que son líquidos a temperatura ambiente, que comprenden una cadena carbonada ramificada y/o insaturada que tiene de 12 a 26 átomos de carbono, tales como octildodecanol, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol o 2-undecilpentadecanol;

(vi) ácidos grasos superiores, tales como ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico;

(vii) carbonatos tales como carbonato de dicaprililo, por ejemplo, el producto vendido con el nombre Cetiol CC por la empresa Cognis;

(viii) amidas grasas, tales como N-lauroil sarcosinato de isopropilo, tal como el producto vendido con el nombre comercial Eldew SL205 de Ajinomoto;

y mezclas de los mismos.

Puede hacerse mención en particular, como aceites de base hidrocarbonada volátiles que pueden usarse de acuerdo con la invención, de aceites de base hidrocarbonada que tienen de 8 a 16 átomos de carbono, en particular alcanos C⁸-C¹⁶ramificados, tales como isoalcanos C⁸-C¹⁶de origen del petróleo (también conocidos como isoparafinas), tales como isododecano (también conocido como 2,2,4,4,6-pentametilheptano), isodecano o isohexadecano, o los alcanos descritos en las solicitudes de patente de Cognis, W o 2007/068371 o WO 2008/155059 (mezclas de diferentes alcanos que difieren en al menos un carbono). Estos alcanos se obtienen de alcoholes grasos, que se obtienen en sí mismos de aceite de coco o aceite de palma, los aceites vendidos con el nombre comercial Isopar o Permethyl, ésteres C⁸-C¹⁶ramificados, neopentanoato de isohexilo y mezclas de los mismos.

Otros aceites de base hidrocarbonada volátiles, por ejemplo, destilados del petróleo, especialmente los vendidos con el nombre Shell Solt por la empresa Shell, también pueden usarse. De acuerdo con una realización, el disolvente volátil se elige de aceites de base hidrocarbonada volátiles que tienen de 8 a 16 átomos de carbono, y mezclas de los mismos.

Aceites de silicona

Los aceites de silicona no volátiles pueden elegirse en particular de polidimetilsiloxanos (PDMS) no volátiles, polidimetilsiloxanos que comprenden grupos alquilo o alcoxi que son colgantes y/o están en el extremo de la cadena de silicona, teniendo cada uno de dichos grupos de 2 a 24 átomos de carbono, o fenilsiliconas, tales como feniltrimeticonas, fenildimeticonas, fenil(trimetilsiloxi)difenilsiloxanos, difenildimeticonas, difenil(metildifenil)trisiloxanos o (2-feniletil)trimetilsiloxisilicatos.

Puede hacerse mención, como aceites de silicona volátiles, por ejemplo, de aceites de silicona lineales o cíclicos volátiles, en particular los que tienen una viscosidad < 8 centistokes (8 x 10-6 m2/s) y que tienen en particular de 2 a 7 átomos de silicio, comprendiendo estas siliconas opcionalmente grupos alquilo o alcoxi que tienen de 1 a 10 átomos de carbono. Puede hacerse mención en particular, como aceite de silicona volátil que puede usarse en la invención, de octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano, dodecametilpentasiloxano y mezclas de los mismos.

También puede hacerse mención a los aceites de alquiltrisiloxano lineales volátiles de fórmula general (I):

donde R representa un grupo alquilo que comprende de 2 a 4 átomos de carbono, de los que uno o más átomos de hidrógeno pueden remplazarse por un átomo de flúor o cloro.

Puede hacerse mención, entre los aceite de fórmula general (I), de:

3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano,

3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano y

3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano,

correspondientes a los aceites de fórmula (I) para los que R es, respectivamente, un grupo butilo, un grupo propilo o un grupo etilo.

Aceites fluorados

También puede hacerse uso de aceites fluorados volátiles, tales como nonafluorometoxibutano, decafluoropentano, tetradecafluorohexano, dodecafluoropentano y mezclas de los mismos.

La fase oleosa (excluyendo el agente de filtración de UV orgánico lipófilo) preferiblemente varía de un 3 % a un 60 % en peso y preferiblemente de un 5 % a un 30 % en peso con respecto al peso total de la composición.

Una fase oleosa de acuerdo con la invención puede comprender adicionalmente otras sustancias grasas, mezcladas con o disueltas en el aceite.

Otra sustancia grasa que puede estar presente en la fase oleosa puede ser, por ejemplo:

- un ácido graso elegido de ácidos grasos que comprenden de 8 a 30 átomos de carbono, tal como ácido esteárico, ácido láurico, ácido palmítico y ácido oleico;

- una cera elegida de ceras tales como lanolina, cera de abejas, cera de carnauba o candelilla, ceras de parafina, ceras de lignita, ceras microcristalinas, ceresina u ozoquerita, o ceras sintéticas, tales como ceras de polietileno o ceras Fischer-Tropsch;

- una goma elegida de gomas de silicona (dimeticonol);

- un compuesto pastoso, tal como compuestos siliconados poliméricos o no poliméricos, ésteres de un oligómero de glicerol, propionato de araquidilo, triglicéridos de ácido graso y derivados de los mismos; - y mezclas de los mismos.

Formas galénicas

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden prepararse de acuerdo con las técnicas bien conocidas por los expertos en la materia.

Pueden estar en forma de una loción acuosa o de un gel acuoso o comprender, además de la fase acuosa, al menos una fase grasa y pueden estar en forma de un emulsión simple o compleja (O/W, W/O, O/W/O o W/O/W) tal como una leche, de una crema o de un gel en crema. Opcionalmente pueden envasarse como un aerosol y pueden estar en forma de una pulverización.

Preferiblemente, las composiciones de acuerdo con la invención están en forma de una emulsión de aceite en agua o agua en aceite, y más preferentemente en forma de agua en aceite.

Los procesos de emulsificación que pueden usarse son de tipo de palas o propulsor, rotor-estátor y homogeneizador de alta presión (HPH).

Para obtener emulsiones estables con un bajo contenido de compuestos emulsionantes (relación de aceite/emulsionante > 25), es posible preparar la dispersión en fase concentrada y después diluir la dispersión con el resto de la fase acuosa.

También es posible, mediante HPH (entre 50 y 800 bar), obtener dispersiones estables con tamaños de gota que pueden caer hasta 100 nm.

Las emulsiones en general comprenden al menos un emulsionante elegido de emulsionantes anfóteros, aniónicos, catiónicos o no iónicos, usados en solitario o como una mezcla. Los emulsionantes se eligen apropiadamente de acuerdo con la emulsión a obtener (W/O u O/W). Las emulsiones también pueden contener estabilizantes de otros tipos, por ejemplo, rellenos, o agentes gelificantes o espesantes.

Para las emulsiones O/W, ejemplos de emulsionantes que pueden mencionarse incluyen emulsionantes no iónicos tales como ésteres oxialquilenados (más particularmente polioxietilenados) de ácidos grasos y de glicerol; ésteres oxialquilenados de ácidos grasos y de sorbitán; ésteres oxialquilenados (oxietilenados y/u oxipropilenados) de ácidos grasos, tal como la mezcla de estearato de PEG-100/estearato de glicerilo vendida, por ejemplo, por ICI con el nombre Arlacel 165; éteres oxialquilenados (oxietilenados y/u oxipropilenados) de alcoholes grasos; ésteres de glúcidos, tales como estearato de sacarosa; o éteres de alcohol graso y de glúcido, en particular alquil poliglucósidos (APG), tales como decil glucósido y lauril glucósido, vendidos, por ejemplo, por la empresa Henkel con los respectivos nombres Plantaren 2000 y Plantaren 1200, cetoestearil glucósido, opcionalmente como una mezcla con alcohol cetoestearílico vendido, por ejemplo, con el nombre Montanov 68 por la empresa SEPPIC, con el nombre Tegocare CG90 por la empresa Goldschmidt y con el nombre Emulgade KE3302 por la empresa Henkel, y también araquidil glucósido, por ejemplo, en forma de la mezcla de alcohol araquidílico, alcohol behenílico y araquidil glucósido, vendido con el nombre Montanov 202 por la empresa SEPPIC. De acuerdo con una realización particular de la invención, la mezcla del alquilpoliglucósido como se define anteriormente con el correspondiente alcohol graso puede estar en forma de una composición autoemulsionante, por ejemplo, como se describe en el documento WO-A-92/06778.

Entre los otros estabilizantes de emulsión, también puede hacerse uso de polímeros de ácido isoftálico o ácido sulfoisoftálico, y en particular copolímeros de ftalato/sulfoisoftalato/glicol, por ejemplo, el copolímero de dietilenglicol/ftalato/isoftalato/1,4-ciclohexanodimetanol (nombre INCI: Poliéster-5) vendido con los nombres Eastman AQ Polymer (AQ35S, AQ38S, AQ55S y AQ48 Ultra) por la empresa Eastman Chemical.

Entre los otros estabilizantes de emulsión, también puede hacerse mención de polímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico modificados hidrófobamente tales como los descritos en la solicitud de patente EP 1069 142.

Cuando es una emulsión, la fase acuosa de la última puede comprender una dispersión vesicular no iónica preparada de acuerdo con procesos conocidos (Bangham, Standish y Watkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965), documentos FR 2 315 991 y FR 2416008).

Como tensioactivos emulsionantes que pueden usarse para la preparación de emulsiones W/O, puede hacerse mención, por ejemplo, de tensioactivos emulsionantes que tienen un HLB de menos de o igual a 5 a 25 °C.

El término HLB (equilibrio hidrófilo-lipófilo) es bien conocido por los expertos en la materia, y se refiere al equilibrio hidrófilo-lipófilo de un tensioactivo.

El HLB del uno o más tensioactivos usados de acuerdo con la invención es e1HLB de acuerdo con Griffin, definido en la publicación J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volumen 5), páginas 249-256.

Ejemplos no limitantes de tensioactivos con un HLB de menos de o igual a 5 se dan especialmente en la publicación titulada McCutcheon's Emulsifiers & Detergents, 1998 International Edition, MC Publishing Company, en el capítulo titulado HLB Index.

Ejemplos de tensioactivos emulsionantes W/O que pueden mencionarse incluyen ésteres o éteres alquílicos de sorbitán, de glicerol, de poliol o de glúcidos; tensioactivos de silicona, por ejemplo, copolioles de dimeticona, tal como la mezcla de ciclometicona y de copoliol de dimeticona, vendida con el nombre DC 5225 C por la empresa Dow Corning, y copolioles de alquildimeticona tales como copoliol de laurilmeticona vendido con el nombre Dow Corning 5200 Formulation Aid por la empresa Dow Corning; copoliol de cetildimeticona, tal como el producto vendido con el nombre Abil EM 90R por la empresa Goldschmidt, y la mezcla de copoliol de cetildimeticona, de isoestearato de poliglicerilo (4 mol) y de laurato de hexilo, vendido con el nombre Abil WE O9 por la empresa Goldschmidt. También puede añadirse a la misma uno o más coemulsionantes, que pueden elegirse ventajosamente del grupo que consiste en ásteres alquílicos de poliol.

Se preferirán emulsionantes no siliconados, en particular ásteres o éteres alquílicos de sorbitán, de glicerol, de poliol o de glúcidos.

Ésteres alquílicos de poliol que pueden mencionarse en particular incluyen ásteres de polietilenglicol, por ejemplo, dipolihidroxiestearato de PEG-30, tal como el producto vendido con el nombre Arlacel P135 por la empresa ICI. Ésteres de glicerol y/o de sorbitán que pueden mencionarse incluyen, por ejemplo, isoestearato de poliglicerilo, tal como el producto vendido con el nombre Isolan Gl 34 por la empresa Goldschmidt, isoestearato de sorbitán, tal como el producto vendido con el nombre Arlacel 987 por la empresa ICI, isoestearato glicerílico de sorbitán, tal como el producto vendido con el nombre Arlacel 986 por la empresa ICI, y mezclas de los mismos.

De acuerdo con una forma particularmente preferida de la invención, las composiciones están en forma de una emulsión de agua en aceite.

Aditivos

Las composiciones de acuerdo con la presente invención también pueden comprender adyuvantes cosméticos convencionales elegidos en particular de disolventes orgánicos, esperantes hidrófilo o lipófilos iónicos o no iónicos, lenitivos, humectantes, opacificantes, estabilizantes, emolientes, siliconas, antiespumantes, fragancias, agentes conservantes, tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwiteriónicos o anfóteros, rellenos, polímeros, propulsores, agentes basificantes o acidificantes o cualquier otro ingrediente normalmente usado en el campo cosmético y/o dermatológico.

Entre los disolventes orgánicos que pueden mencionarse se encuentran los alcoholes inferiores y los polioles. Los últimos pueden elegirse entre glicoles y éteres de glicol, tales como etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, dipropilenglicol o dietilenglicol.

Espesantes hidrófilos que pueden mencionarse incluyen polímeros de carboxivinilo tales como los productos Carbopol (carbómeros) y los productos Pemulen (copolímero de acrilato/acrilato de alquilo C¹⁰-C³⁰); poliacrilamidas, por ejemplo, los copolímeros reticulados vendidos con los nombres Sepigel 305 (nombre CTFA: poliacrilamida/isoparafina C¹³-Cu/Laureth 7) o Simulgel 600 (nombre CTFA: acrilamida/copolímero de acriloildimetil taurato de sodio/isohexadecano/polisorbato 80) por la empresa SEPPIC; polímeros y copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, opcionalmente reticulados y/o neutralizados, por ejemplo, poli(ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico) vendido por la empresa Clariant con el nombre comercia1Hostacerin AMPS (nombre CTFA: poliacriloildimetil taurato de amonio) o Simulgel 800 vendido por la empresa SEPPIC (nombre CTFA: poliacriloildimetil taurato de sodio/polisorbato 80/oleato de sorbitán); copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y de acrilato de hidroxietilo, por ejemplo, Simulgel NS y Sepinov EMT 10 vendidos por la empresa SEPPIC; derivados de celulosa tales como hidroxietilcelulosa; polisacáridos y especialmente gomas tales como goma xantana; y mezclas de los mismos.

Espesantes lipófilos que pueden mencionarse incluyen polímeros sintéticos tales como poli(acrilatos de alquilo C¹⁰-C³⁰) vendidos con el nombre Intelimer IPA 13-1 e Intelimer IPA 13-6 por la empresa Landec, o arcillas modificadas tales como hectorita y sus derivados, por ejemplo, los productos vendidos con el nombre Bentone.

Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden comprender además agentes activos cosméticos y dermatológicos adicionales.

Puede hacerse mención, entre los agentes activos, de:

- vitaminas (A, C, E, K, PP, y similares) y sus derivados o precursores, en solitario o como mezclas;

- antioxidantes;

- agentes antiglucación;

- agentes calmantes;

- inhibidores de la NO-sintasa;

- agentes que estimulan la síntesis de macromoléculas dérmicas o epidérmicas y/o que evitan su descomposición;

- agentes que estimulan la proliferación de fibroblastos;

- agentes que estimulan la proliferación de queratinocitos;

- relajantes musculares;

- agentes tensores;

- agentes matificantes;

- agentes queratolíticos;

- agentes descamantes;

- humectantes, por ejemplo, polioles tales como glicerol, butilenglicol o propilenglicol;

- agentes antiinflamatorios;

- agentes que actúan sobre el metabolismo energético de las células;

- repelentes de insectos;

- antagonistas de la sustancia P o antagonistas de CGRP;

- agentes para combatir la caída del cabello y/o para restaurar el cabello;

- agentes antiarrugas;

- agentes de filtración de UV inorgánicos y orgánicos adicionales tales como los mencionados previamente. Huelga decir que los expertos en la materia tendrán cuidado de seleccionar el uno o más compuestos adicionales opcionales mencionados anteriormente y/o las cantidades de los mismos de modo que las propiedades ventajosas intrínsecamente asociadas con las composiciones de acuerdo con la invención no se vean afectadas de forma adversa, o no sustancialmente, por la adición o adiciones previstas.

Los expertos en la materia elegirán dicho uno o más agentes activos de acuerdo con el efecto deseado sobre la piel, el cabello, las pestañas, las cejas o las uñas.

Las composiciones cosméticas de acuerdo con la invención tienen aplicaciones en un gran número de tratamientos, en particular tratamientos cosméticos, de la piel, los labios y el cabello, incluyendo el cuero cabelludo.

Otro objeto de la presente invención está constituido del uso de las composiciones de acuerdo con la invención como se define anteriormente en la fabricación de productos para el tratamiento cosmético de la piel, los labios, las uñas, el cabello, las pestañas, las cejas y/o el cuero cabelludo, en particular productos de cuidado, productos contra el sol y productos de maquillaje.

Las composiciones cosméticas de acuerdo con la invención pueden usarse, por ejemplo, como productos de maquillaje.

Las composiciones cosméticas de acuerdo con la invención pueden usarse, por ejemplo, como productos de cuidado y/o productos de protección contra el sol para la cara y/o el cuerpo, de consistencia líquida a semilíquida, tal como leches, cremas más o menos ricas, geles en crema y pastas. Opcionalmente, pueden envasarse en forma de aerosol y pueden estar en forma de una espuma o una pulverización.

Las composiciones de acuerdo con la invención en forma de lociones fluidas vaporizables de acuerdo con la invención se aplican sobre la piel o el cabello en forma de partículas finas mediante dispositivos de presurización. Los dispositivos de acuerdo con la invención son bien conocidos por los expertos en la materia y comprenden bombas o "atomizadores" que no son aerosoles, recipientes de aerosol que comprenden un propulsor y bombas de aerosol que usan aire comprimido como propulsor. Estos dispositivos se describen en las patentes US 4077441 y US 4850517.

Las composiciones envasadas como un aerosol de acuerdo con la invención en general comprenden propulsores convencionales tales como, por ejemplo, compuestos hidrofluorados, diclorodifluorometano, difluoroetano, éter dimetílico, isobutano, n-butano, propano o triclorofluorometano. Preferiblemente, están presentes en cantidades que varían de un 15 % a un 50 % en peso con respecto al peso total de la composición.

Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención.

Ejemplos

Ejemplos 1 a 4 : Preparación de pigmentos compuestos por medio de un proceso de hibridación por mecanofusión

Los constituyentes indicados en la tabla 1 se sometieron a hibridación usando un hibridador equipado con un rotor de alta velocidad que tiene una pluralidad de hojas en una cámara en condiciones secas, vendido por Nara Machinery Co., Ltd en Japón, haciendo posible obtener los pigmentos compuestos de los ejemplos 1 y 2.

Para cada uno del ejemplo 1 y 2, los constituyentes indicados en la tabla 1 se mezclaron, en la relación ponderal indicada en la misma tabla, en una bolsa de plástico que se agita durante unos minutos. La mezcla entonces se coloca en el hibridador y el rotor rota a 8000 rpm (velocidad lineal de 100 m/s) durante 3 minutos para obtener los pigmentos compuestos de los ejemplos 1 y 2.

Ejemplos 5 a 7: emulsiones de agua/aceite contra el sol

Se prepararon las composiciones 5 a 7 a continuación. Los ingredientes se dan como porcentajes ponderales de material activo con respecto al peso total de la composición.

Método de preparación de emulsión:

La fase oleosa Ai se prepara mezclando los materiales de partida con agitación mecánica a 80-85 °C. Las fases A²y A³se añaden después de enfriar A¹hasta 60-65 °C. La fase acuosa (B¹y B²) se prepara mezclando los materiales de partida con agitación mecánica a temperatura ambiente. Las soluciones obtenidas son macroscópicamente homogéneas. La emulsión se prepara mediante introducción lenta de la fase acuosa en la fase oleosa con agitación usando un homogeneizador de tipo Moritz a una velocidad de agitación de 4500 revoluciones por minuto durante 10 minutos. La fase oleosa C se añade a la emulsión obtenida con agitación suave, y después se añaden las fases D y E. La emulsión obtenida se enfría hasta temperatura ambiente, con agitación lenta. Se caracteriza por gotas que tienen un tamaño entre 1 pm y 10 pm.

Estas composiciones se evaluaron de acuerdo con las siguientes propiedades:

- eficacia de filtración, y

- capacidad sensitiva al aplicarlas a la piel.

Los ejemplos 5 a 7 se compararon con un contenido igual de TiÜ²al 14 %:

Protocolo in v itro para evaluar la eficacia de filtración

SPF in vitro

El factor de protección solar (SPF) se determina de acuerdo con el método in vitro descrito por B. L. Diffey en J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989). Las mediciones se realizaron usando un espectrofotómetro UV-1000S de la empresa Labsphere. Cada composición se aplica a una placa áspera de PMMA en forma de un depósito uniforme y plano en una proporción de 1 mg/cm2.

Índice de PPD in vitro

Para medir el índice de protección contra UV-A, se recomienda particularmente y se usa el método PPD (oscurecimiento de pigmento persistente), que mide el color de la piel observado de 2 a 4 horas después de exponer la piel a UV-A. Este método se ha adoptado desde 1996 por la Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) como procedimiento de ensayo oficial para el etiquetado de UV-A de productos y se usa frecuentemente por laboratorios de ensayo en Europa y Estados Unidos (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Presentadas el 21 de noviembre de 1995 y eficaz desde el 1 de enero de 1996).

El factor de protección solar de UVA^ppd(UVA^ppdPF) se expresa matemáticamente por la relación de la dosis de radiación UV-A necesaria para alcanzar el umbral de pigmentación con el agente de filtración de UV (MPPDp) a la dosis de radiación UV-A necesaria para alcanzar el umbral de pigmentación sin agente de filtración de UV (MPPDnp).

Las mediciones se realizaron de acuerdo con un ensayo in vitro usando un espectrofotómetro UV-2000S de la empresa Labsphere. Cada composición se aplica a una placa áspera de PMMA en forma de un depósito uniforme y plano en una proporción de 1 mg/cm2.

Protocolo de evaluación del efecto sensitivo tras su aplicación a la piel

El efecto sensitivo después de la aplicación de la fórmula a la piel se evalúa aplicando la fórmula en un antebrazo a una tasa de 2 mg/cm2, esperando un tiempo de secado igual a 2 minutos y luego evaluando la fuerza de fricción que se siente entre los dedos y la superficie del antebrazo.

Resultados

Estos resultados muestran que la combinación, en un medio acuoso, de las partículas compuestas A y las partículas compuestas B de acuerdo con la invención hace posible obtener una composición fotoprotectora que muestra eficacia considerable y buena cosmeticidad, al contrario que las composiciones que contienen cada uno de los tipos de partículas de filtración individualmente al mismo contenido de TiO².

Claims

REIVINDICACIONES

1. Composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos:

a) al menos una fase acuosa y

c) partículas libres B de agentes de filtración de UV inorgánico que tiene un tamaño elemental medio mayor de 0,07 pm,

el núcleo de las partículas compuestas esféricas A contiene un material o una mezcla de materiales elegidos de: - SiO2,

- poli(metacrilato de metilo),

- copolímeros de estireno y de un derivado de (met)acrilato de alquilo C1/C5,

- un dióxido de titanio tratado con dimeticona;

2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en que las partículas compuestas A contienen un núcleo que comprende al menos un material orgánico y/o al menos un material inorgánico, en que se incluyen partículas de agente de filtración de UV en partículas.

3. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en que las partículas compuestas esféricas A contienen un núcleo hecho de un material orgánico y/o un material inorgánico, cubierto con al menos una capa de agente de filtración de UV en partículas que puede estar conectado a la matriz por medio de un aglutinante.

4. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en que las partículas compuestas A contienen un agente de filtración de UV en partículas cubierto con al menos una capa de un material orgánico y/o de un material inorgánico.

5. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en que el contenido de partículas compuestas A en la composición de acuerdo con la invención varía de un 1,5 % a un 50 % y preferiblemente de un 2 % a un 40 % en peso con respecto al peso total de la composición cosmética.

6. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en que las partículas compuestas esféricas A pueden estar constituidas de:

i) partículas esféricas A¹que tienen un tamaño medio de más de 0,1 pm y menos de 1 pm, más preferentemente menos de 0,6 pm e incluso más preferentemente menos de 0,4 pm, estando la superficie de dichas partículas A¹al menos parcialmente cubiertas con al menos un agente de filtración de UV sólido en partículas como se define en las reivindicaciones precedentes;

ii) y opcionalmente partículas esféricas A²que tienen un tamaño medio de más de o igual a 2 pm, preferiblemente más de o igual a 3 pm, más preferentemente más de 4 pm e incluso mejor aún más de o igual a 5 pm, estando la superficie de dichas partículas A²al menos parcialmente cubierta con al menos un agente de filtración de UV sólido en partículas como se define en las reivindicaciones precedentes.

7. Composición de acuerdo con la reivindicación 6, en que el recubrimiento de las partículas Ai o A²también comprende al menos un agente de filtración de UV orgánico adicional lipófilo o hidrófilo y/o al menos un colorante pulverulento.

8. Composición de acuerdo con la reivindicación 6 o 7, en que las partículas compuestas esféricas A comprenden: i) partículas esféricas Ai que tienen un tamaño medio de más de 0,1 gm y menos de 1 gm, más preferentemente menos de 0,6 gm e incluso más preferentemente menos de 0,4 gm, estando la superficie de dichas partículas A¹al menos parcialmente cubiertas con partículas de dióxido de titanio y estando el núcleo de las partículas constituido de copolímero de estireno/metacrilato de metilo;

ii) partículas esféricas A²que tienen un tamaño medio de más de o igual a 2 gm, preferiblemente más de o igual a 3 gm, más preferentemente más de 4 gm e incluso mejor aún más de o igual a 5 gm, estando la superficie de dichas partículas A²cubierta con al menos partículas dióxido de titanio y estando el núcleo de las partículas constituido de poli(metacrilato de metilo).

9. Composición de acuerdo con la reivindicación 6 o 7, en que las partículas compuestas esféricas A comprenden: i) partículas esféricas A¹que tienen un tamaño medio de más de 0,1 gm y menos de 1 gm, más preferentemente menos de 0,6 gm e incluso más preferentemente menos de 0,4 gm, estando la superficie de dichas partículas A¹al menos parcialmente cubiertas con partículas de agente de filtración de UV orgánico en partículas y estando el núcleo de las partículas constituido de copolímero de estireno/metacrilato de metilo;

ii) partículas esféricas A²que tienen un tamaño medio de más de o igual a 2 gm, preferiblemente más de o igual a 3 gm, más preferentemente más de 4 gm e incluso mejor aún más de o igual a 5 gm, estando la superficie de dichas partículas A²cubierta con al menos agente de filtración de UV orgánico en partículas y estando el núcleo de las partículas constituido de poli(metacrilato de metilo).

10. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en que las partículas B de agente de filtración de UV inorgánico se eligen de dióxido de titanio (TiÜ²) en forma rutilo y/o anatasa y/o amorfa.

11. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en que el agente de filtración de UV inorgánico está en forma modificada hidrófobamente recubierto con

a) al menos un primer agente de tratamiento superficial elegido de una dimeticona y un ácido graso C¹²-C¹⁸lineal o ramificado y más particularmente ácido esteárico,

b) y opcionalmente un segundo agente de tratamiento superficial elegido de óxido de cerio, alúmina, sílice, compuestos basados en aluminio tales como hidróxido de aluminio, compuestos basados en silicio, o mezclas de los mismos.

12. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en que el agente de filtración de UV inorgánico de las partículas B está en forma de una dispersión oleosa y más particularmente en forma de una dispersión en un aceite elegido de benzoatos de alquilo C¹²-C¹⁵o triglicéridos.

13. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada por que está en forma de una loción acuosa o de un gel acuoso o en forma de una emulsión simple o compleja y más particularmente en forma de una emulsión de agua en aceite.